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Propiedades trmicas y Calor

No fue por accidente que la primera mitad del siglo XIX atestigu
muchos progresos y perspectivas profundas de la naturaleza del calor.
En los ltimos aos del siglo XVIII, la revolucin industrial ya se haba
extendido desde Inglaterra al continente y a travs del Atlntico. El
venturoso paso de la produccin basadas en las energas animal y
humana a tcnicas que empleaban maquinas de vapor dependan del
desarrollo de maquinas mejores y de mayor rendimiento. Se podra
haber esperado poco progreso si los cientficos no hubieran entendido
los procesos fundamentales implicados en la conversin del calor en
energa mecnica.
Antes de 1830 se crea que el calor y las propiedades trmicas de las
sustancias no estaban relacionados con los fenmenos mecnicos,
elctricos y magnticos. . De acuerdo con la teora calrica de esos
tiempos, un cuerpo contena en proporcin con su cantidad de fluido
calrico. A mayor temperatura, mayor fluido calrico. La expansin
trmica, un fenmeno bien conocido, se consideraba como la expansin
necesaria para acomodar el fluido calrico adicional. El hecho de que el
calentamiento no ocasiona cambios medibles en la masa era un difcil
dilema, pero los defensores de la teora calrica lo desechaban
asegurando que el fluido calrico era imponderable o gneo, es
decir, sin masa.
Aunque la teora calrica se archiv antes de mediados del siglo XIX, su
herencia, la unidad de calor, la calora, actualmente todava se utiliza a
gran escala.
Una calora es la cantidad de calor necesaria para elevar 1 C la
temperatura de un gramo de agua.
Una unidad mayor, la kilocalora

103

caloras, la utilizan los dietistas,

y se refieren a ella como Calora, con C mayscula.


El hecho de una mquina de vapor, que usa calor procedente de la
combustin de lea o carbn, pueda efectuar trabajo mecnico, sugiere
que hay una intima relacin entre trabajo y calor. Aunque la idea de que
el calor era cierta forma de movimiento fue anticipada por Francis Bacon
a principios del siglo XIX, el tipo de gracias de la teora calrica,
generalmente se atribuye a dos hombres, el conde de Rumford, antes
Benjamn Thompson, y James Prescott Joule.

Thompson, un joven campesino de Nueva Inglaterra, pobre pero


ambicioso y enrgico decidi que el secreto del xito era la riqueza. A
los 19 aos se cas con la viuda, de 33 aos, de un coronel de la milicia
real, y as, de la noche a la maana, se convirti en uno de los
terratenientes ms poderosos de lo que es actualmente New Hampshire.
En 1775 le pareci conveniente ir a Inglaterra. Y despus de cierto
tiempo al servicio del rey Jorge, acept empleo como auxiliar de Karl
Theodor, elector de Bavaria. Por el ao de
1793 fue recompensado con el formidable
ttulo de Conde del Sacro Imperio romano, y
tom el nombre de Rumford, su lugar de
nacimiento. El conde de Rumford era para
todos
completamente
indeseable,
presuntuoso, incisivo y dominante, pero
tambin lo consideraban un cientfico
estupendo y un inventor con imaginacin. El
mismo escribi en uno de sus documentos:
Fue por accidente que llegu a efectuar
experimentos, los cuales procedo a resear.
Estando ltimamente ocupado supervisando el
barrenado de un can. Qued asombrado con la cantidad tan grande de
calor que adquiere un can de bronce en un corto tiempo al ser barrenado, y
con el calor an ms intenso de las esquirlas metlicas separadas de l por
el barrenador De dnde proviene el calor que realmente se produce al
manejar aparatos mecnicos? como ya mencion.

Para contestar esta pregunta, Rumford efectu numerosos experimentos


con cuidado e ingenio. Resumiendo los resultados de esas
investigaciones, concluy:
Meditando sobre los resultados de estos experimentos, con naturalidad somos
conducidos a esa gran pregunta que a menudo ha sido el motivo de
especulacin entre filsofos: Qu es calor? Hay cosa tal como un fluido
gneo? Hay algo que se pueda llamar calrico con propiedad?... No debemos
olvidar. Que la fuente de calor generado por friccin pareca inagotable.
Apenas es necesario aadir que todo lo que puede suministrar sin lmite un
cuerpo aislado, o sistema aislado de cuerpos, posiblemente no sea una
sustancia material; a m me parece en extremo difcil, si es que no imposible,
formarme una idea de algo diferente capaz de ser excitado y comunicado en
estos experimentos, excepto el MOVIMIENTO.

James Prescott Joule fue un hombre


verdaderamente
poseso
de
su
misin
cientfica, que era determinar el equivalente
mecnico del calor. Joule efectu muchos
experimentos. Compar el calor generado por
el
paso
de
una
corriente
elctrica
(actualmente se conoce como el calor de
Joule) con la energa mecnica necesaria para
impulsar
el
generador;
compar
el
calentamiento de agua al girar un agitador con
la energa consumida al impulsar la flecha del
agitador e hizo muchos otros estudios
similares

Los experimentos de Joule dieron como resultado que


El calor necesario para elevar la temperatura de 1 lb de agua en 1 F es
772 pies- libras
El valor aceptado en la actualidad es casi el mismo, 778 pies-libras.
Convertidas en unidades SI, la equivalencia es:
1 calora = 4.18 joules
Esto es, la energa necesaria para elevar un grado Celsius la
temperatura de un gramo de agua es equivalente a 4.18 joules, mas
energa que la necesaria para elevar 100 g a una altura de 4m. A
continuacin un esquema del artefacto que utiliz Joule para medir el
equivalente mecnico del calor.

Temperatura
La temperatura es simplemente una medida de que tan caliente o tan
fro est un objeto. Sin embargo hay que aprender sobre temperatura
ms all de estas generalidades si queremos conocer las posibles
relaciones entre las propiedades fsicas y trmicas de un sistema.
Que la temperatura corporal de una
persona es mucho ms alta que la
normal era un hecho conocido desde
la antigedad; entonces era una
prctica comn, como lo es ahora,
que el mdico colocara su mano
sobre la frente del paciente para
determinar la gravedad de la
enfermedad. Con el tiempo los
mdicos
disearon
varios
dispositivos
para
medir
la
temperatura, todos ellos basndose en el hecho experimental de que los
gases y los lquidos se expanden con el aumento de temperatura. Pero
estos primeros termmetros carecan de uniformidad, de modo que era
difcil comparar las temperaturas.
El primer termmetro aceptable de mercurio fue construido por Daniel
Fahrenheit (1686-1736), quien escogi como sus dos puntos fijos de
temperatura (0 F y 100 F) el fro ms intenso obtenido artificialmente

por una mezcla de agua, hielo y sal-amoniaco, y el lmite de calor que se


encontr en la sangre de una persona sana.
Anders Celsius (1701-1744) inici la prctica d referirse
a las propiedades fsicas de la materia para establecer
los puntos fijos de la temperatura. Celsius construy la
escala que lleva su nombre. Dividi el intervalo de
temperatura entre la del hielo, cero en la escala
Celsius o centgrada (0 C), y la del agua hirviendo a
presin atmosfrica (100 C), en cien partes iguales.
Como en la escala Fahrenheit, el punto de fusin del
hielo es 32 F y el agua hierve a 212 F, 180 grados
Anders Celsius
Fahrenheit corresponden a 100 grados Celsius o
centgrados. L conversin entre las escalas de temperatura, por lo tanto,
se expresa como:
F=32+

180
9
5
C=32+ C C= (F32)
100
5
9

Otra escala termomtrica muy usada en los trabajos cientficos es la


escala absoluta, o Kelvin. La escala Kelvin difiere de la escala Celsius
slo en que se recorre el cero; esto es, 0 C=273.2 K, o bien, 0 K=273.2 C. Los intervalos Kelvin son iguales a los intervalos Celsius.
Entonces, la conversin entre las temperaturas Celsius y Kelvin
simplemente es:
K=C +273.2C=K 273.2

Ejemplo
Dada una escala arbitraria B, donde que el agua se congela a -15 B y se
evapora a 0 B, hallar las expresiones matemticas que relacione esta
escala con la Celsius, Fahrenheit, Reaumur, Rankine y Kelvin.

Como

d C 1 d C2 d C3
=
=
d B1 d B2 d B3

d C 1 100C d C 3 1000
=
y
=
d B1
0B
d B 3 0+15
100C 1000
=
0B
0+ 15
B=

3
20
( 100C ) C=100+ B
20
3

Como

d F 1 d F2
=
d B 1 d B2

d F 1 212F d F 2 21232
=
y
=
d B1
0B
d B2
0+15
212F 21232
=
0B
0+15
B=

1
( 212F ) F=212+12 B
12

Como

d K1 d K 2
=
d B1 d B2

d K 1 373K d K 2 373273
=
y
=
d B1
0B
d B2
0+ 15
373K 373273
=
0B
0+15
B=

3
20
( 373K ) K=373+ B
20
3

Como

d Ra1 d Ra2
=
d B1
d B2

d K 1 671Ra d K 2 671491
=
y
=
d B1
0B
d B2
0+15
671Ra 671491
=
0B
0+ 15
B=

1
( 671Ra ) Ra=671+12 B
12

Como

d 1 d 2
=
d B1 d B2

d K 1 80 d K 2 800
=
y
=
d B1 0B
d B2 0+15
80 800
=
0B
0+15

B=

3
16
( 80 ) =80+ B
16
3

Expansin trmica
Se denomina expansin o dilatacin trmica al aumento de longitud,
rea o volumen o alguna otra dimensin mtrica que sufre un cuerpo
fsico debido al aumento de temperatura que se provoca en l por
cualquier medio. El fenmeno contrario, la contraccin trmica es la
disminucin de propiedades mtricas por disminucin de la misma.
Dilatacin lineal
Es el cambio relativo en la longitud por unidad de cambio de
temperatura y la propiedad intrnseca del material que nos ocupa; se
define entonces el coeficiente de expansin trmica lineal como:
=

1 L
L 0 T

La expansin o contraccin trmica generalmente es tan pequea que a


menudo este efecto no se toma en cuenta; sin embargo, a veces esto
puede tener consecuencias desastrosas, como es el caso de las rieles
del tren.

Un objeto no solo se expande en una direccin, sino en todas. As


cuando se eleva la temperatura no solo aumenta su longitud, sino
tambin el resto de sus dimensiones, como sobre el rea y su volumen.
Por lo tanto se define la expansin superficial y volumtrica como:
2=

1 S
1 V
3 =
S0 T
V 0 T

1 S
1 V
=
S0 T
V0 T

Capacidad calorfica
Indica la mayor o menor dificultad que presenta algn cuerpo para
experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. La
capacidad calorfica de un objeto se define por:
C=

Q
T

En donde

es la cantidad de calor que debe suministrarse para

efectuar un cambio

en la temperatura. La unidad

es caloras

por gramo. Lgicamente, mientras mayor sea el objeto a calentar, mayor


ser la cantidad de calor que se deber aadir. Por tanto, se podr
referir todo a la unidad de masa. La capacidad calorfica especfica, o
calor especfico, es esta propiedad intrnseca del material. Est dado
por:
c=

C 1 Q
=
m m T

Y su unidad es la calora por gramo por grado. En consecuencia, de


acuerdo con esta definicin, la cantidad de calor necesario para elevar la
temperatura de m gramos de una sustancia una cantidad T es:
Q=cm T

Supngase que un bloque de aluminio se coloca a la temperatura

T2

en un recipiente de cobre parcialmente lleno con un lquido a la


T1
temperatura
. Hay que pensar que el recipiente est aislado
trmicamente del ambiente. Por experiencia se sabe que despus de
cierto tiempo el bloque de aluminio, el recipiente de cobre y el lquido
alcanzarn la misma temperatura T . El equilibrio trmico s establece
entre esas sustancias en contacto trmico, por la transferencia de
energa, en este caso, de calor. Para calcular la temperatura de equilibrio
se recurre a la conservacin de la energa. Como no se efecta trabajo
mecnico hay que mantener la energa trmica total. Por tanto:
Ganancia de calor=Prdida de calor

Esta ecuacin de conservacin se puede volver a escribir en trminos de


masa, calores especficos y diferencias de temperatura de los diversos
T2
componentes. Como el bloque caliente de aluminio se enfra desde
hasta
T1

hasta

cuando el lquido y el recipiente de cobre se calientan desde


T . Podemos escribir:

mCu c cu ( T T 1 ) + ml c l ( T T 1 )=mal c al (T 2T )
El primer trmino en el lado izquierdo es el calor que gan la lata de
mcu
c cu
cobre de masa
y calor especfico
, y el segundo el calor
ganado por el lquido de masa

ml

y calor especfico

ambos aumentan su temperatura desde

T1

hasta

cl

, cuando

T . El trmino del

lado derecho es el calor que perdi el bloque de aluminio de masa


y calor especfico

c al

al enfriarse desde

T2

hasta

mal

T .

Calor latente
Bajo ciertas condiciones, el aadir calor a un sistema no produce ningn
cambio en su temperatura. Por ejemplo, la temperatura de una mezcla
bien agitada de hielo y agua, puesta sobre un llama permanece en
0 C hasta que todo el hielo se ha fundido. Esta apariencia de una
capacidad calorfica infinita, esto es, la capacidad del sistema de
absorber calor sin cambiar su temperatura siempre se relaciona con un
cambio de fase, como cuando se funde el hielo, o el plomo slido se
hace lquido, o como cuando el agua hierve y se evapora.
La cantidad de calor absorbida (o desprendida) depende de la masa que
sufre el cambio de fase, el tipo de material, y la clase de cambio de fase.
Por ejemplo, para fundir 1 g de hielo a 0 C y convertirlo en agua a
0 C , se deben agregar 80 cal; a la inversa, cuando 1 g de agua se
congela y solidifica, se desprenden 80 cal de calor.

El calor absorbido o desprendido en una transicin de fase a una


temperatura fija se llama calor latente.
Qu pasa con el calor suministrado durante el cambio de fase? Por qu
una sustancia debe absorber calor cuando se funde y la temperatura
debe permanecer constante? La respuesta es que la mayor movilidad de
los tomos o molculas de los lquidos, comparada con la de los slidos,
surge cuando se rompen las ligas duras de cohesin entre las molculas
del slido. Para la evaporacin se necesita una cantidad adicional de
energa para romper las ligaduras de cohesin entre las molculas del
lquido. Esta rotura de enlaces consume energa, la que se suministra
como calor.

La Ley del Gas

Ideal y la Teora
Cintica

Aunque el conocimiento del calor como otra forma de energa proviene


de experimentos con lquidos y solidos, es el estudio de las propiedades
trmicas de los gases lo que aclara mejor las relaciones entre la energa
trmica, el movimiento molecular y el trabajo mecnico. El gas ideal
consiste de muchas partculas idnticas, infinitesimalmente pequeas
cuyas interacciones mutuas se limitan a colisiones ocasionales,
elsticas. Se recurre a esta idealizacin para poder dirigir la atencin a
los temas centrales y a los conceptos fundamentales, y para no
distraernos con detalles difciles pero menos esenciales.

Propiedades macroscpicas de un gas y la ley de gas ideal


La figura muestra un gas confinado en un cilindro equipado con un
embolo mvil. Si se desea llevar a cabo una serie de mediciones de las
propiedades macroscpicas de un gas; el tipo y cantidad de gas y su
presin, volumen y temperatura absoluta. Supongamos que tenemos
conectados al cilindro dispositivos apropiados para medir estas
propiedades. Por ejemplo suponemos que el gas est en contacto con un
dispositivo idealizado llamado depsito trmico, el cual podemos
considerar como un cuerpo mantenido a una temperatura T , de modo
que la temperatura del depsito no cambia cuando nuestro cilindro de
gas entra en equilibrio trmico con l. Supongamos que podemos
cambiar fcilmente la temperatura del depsito, cambiando por lo tanto
la temperatura del gas. Si deseamos cambiar la presin P , aadimos
o quitamos fuerza sobre el embolo. El volumen

puede ser alterado

simplemente cambiando la posicin del embolo, y la cantidad del gas


puede cambiarse al permitir que entre gas a la cmara, cambiando por
lo tanto el nmero de molculas N . Despus de cada cambio
esperamos el tiempo suficiente para que el gas alcance el equilibrio
trmico y adquiera un nuevo conjunto de variables termodinmicas
macroscpicas.
1. El volumen depende del nmero de molculas. Manteniendo
constantes la temperatura y la presin, permitimos que entre o salga

gas de la cmara, y medimos el volumen resultante

observando la

altura del embolo.

La figura muestra los resultados tpicos de


tales experimentos. Los puntos de los
datos parecen seguir una lnea recta y
concluimos con una aproximacin lo
suficientemente buena, que existe una
proporcin directa entre V y N ; es decir,
el volumen aumenta linealmente con el
nmero de partculas. Adems al remplazar
el gas en el cilindro con un nmero igual de molculas de un gas
diferente a la misma presin y temperatura, hallamos que el mismo gas
ocupa el mismo volumen. As deberamos concluir que el volumen
ocupado por un gas a determinadas presin y temperatura es
independiente del tipo de gas o del tamao o masa de sus molculas; el
volumen depende nicamente del nmero de molculas.
Matemticamente V N , es decir:
V =cN ( P , T constantes )
Donde

es una constante igual a la pendiente de la lnea de la figura.

Si repetimos este experimento con diferentes valores de

P yT ,

hallaremos que la ecuacin mencionada se cumple pero con un valor


diferente de la constante c . La ecuacin anterior se conoce como la
ley de Avogadro.

2. El volumen depende de la presin.


Manteniendo constantes el nmero de
partculas N y la temperatura T ,
cambiamos la presin y medimos el volumen
resultante. En la figura se muestra el
resultado, el cual sugiere una relacin
inversa. Al aumenta la presin P , el
V

volumen

disminuye. Por lo tanto se

concluye que

P V 1 , es decir:

P=

c
(N ,T constantes)
V
c

Aqu

representa otra constante, la cual tendra un valor diferente si

hubiramos elegido valores diferentes de

N y T . La ecuacin

anteriormente descrita se llama Ley de Boyle


y se trata de una generalizacin ideal.
3. El volumen depende de la temperatura.
Manteniendo constantes a P y N , variamos la
temperatura
resultante

T , y medimos el volumen

V . Hallamos una relacin directa:

el volumen aumenta al aumentar la temperatura, entonces

V T , es

decir:
''

V =c T ( P y N constantes )
Donde

,,

es tambin otra constante. La ecuacin se llama Ley de

Gay Lussac.

Ecuaciones de Estado
Las ecuaciones descritas anteriormente resumen resultados
experimentales nicamente vlidos para un gas ideal hipottico, pero

aproximadamente vlidas en un alto grado para la mayora de gases


reales. Podemos combinar las ecuaciones en una sola que incluya a las
tres relaciones observadas:
PV
=k
NT
Donde

es naturalmente una constante. Rescribiendo la ecuacin

anterior podemos observar que es consistente con las leyes observadas:


V=

( kTP ) N =cN ( P ,T constantes )

kNT c ,
P=
= (N ,T constantes)
V
V
V=

( kNP ) T =c T ( P , N constantes)
,,

La constante

se llama la constante de Boltzmann, en honor al

fsico austraco Ludwig Edward Boltzmann. Se trata de una constante


universal con un valor determinado experimentalmente, el cual es:
k =1.38066 1023 J /K
Es ms comn escribir la ecuacin de estado en una forma algo
diferente. Expresemos la cantidad de gas no en trminos del nmero de
molculas N sino en nmero de moles n . En trmino de la
constante de Avogadro

NA

, el nmero de moles es:


n=

N
NA

Y se puede rescribir la ecuacin de estado como:


PV
=k N A o bien PV =nRT
nT
Donde

R=N A k=8.3145 J /mol K=2cal /mol K

La ecuacin

PV =nRT

se conoce como ley de los gases ideales o

ecuacin de estado del gas ideal. Una ecuacin de estado de un


sistema da una relacin matemtica fundamental entre las cantidades
termodinmicas macroscpicas.
Alternativamente se puede encontrar las leyes de Avogadro, Boyle, y
Lussac; en la forma:

Ley de Boyle-Mariotte
Tambin llamado proceso isotrmico. Afirma que, a temperatura y
cantidad de gas constante, la presin de un gas es inversamente
proporcional a su volumen:

Leyes de Charles y Gay-Lussac


En 1802, Louis Gay Lussac publica los resultados de sus experimentos,
basados en los que Jacques Charles hizo en el 1787. Se considera as al
proceso isobrico para la Ley de Charles, y al isocoro (o isostrico) para
la ley de Gay Lussac.

Proceso isobaro (Charles)

Proceso isocoro ( Gay Lussac)


.

Ley de Avogadro
La Ley de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avogadro en 1811 y
complementaba a las de Boyle, Charles y Gay-Lussac. Asegura que en
un proceso a presin y temperatura constante (isobaro e isotermo), el
volumen de cualquier gas es proporcional al nmero de moles presente,
de tal modo que:

Modelo de un Gas Ideal


Un gas confinado en un recipiente es un ejemplo de un sistema complejo
difcil de analizar usando las leyes de Newton. Las molculas pueden
chocar inelsticamente y la energa de la colisin puede ser absorbida
por las molculas como energa interna en una variedad de modos.
Seguir la pista de estos procesos para cada una de estas molculas sera

un proyecto de una complejidad imposible de vencer. Simplificamos este


problema inventando un modelo que describa las propiedades
microscpicas de un gas real. Este modelo, al cual llamamos modelo del
gas ideal, resulta ser enteramente consistente con el concepto de gas
ideal que hemos desarrollado experimentalmente.
Desde el punto de vista microscpico, nuestro modelo incluye las
hiptesis siguientes. Basados en ellas, empleamos las leyes de Newton
para analizar la mecnica del gas ideal; este procedimiento constituye la
base de la teora cintica.
1. Un gas consta de ciertas partculas, llamadas molculas.
Dependiendo del gas, cada molcula puede consistir en un tomo o
grupo de tomos. Si el gas es un elemento o un compuesto y est en
estado estable, consideramos que todas sus molculas son idnticas.
2. Las molculas tienen movimientos al azar y obedecen a las leyes del
movimiento de Newton. Las molculas se mueven en todas direcciones y
con una gama de velocidades. Al describir el movimiento suponemos
que la mecnica de Newton es vlida a nivel microscpico.
3. El nmero total de molculas es grande. La velocidad de cualquier
molcula puede cambiar de forma repentina por medio de una colisin
con la pared o con otra molcula. Cualquier molcula en particular sigue
una trayectoria aleatoria en zigzag debido a estas colisiones. Sin
embargo ya que existen tantas molculas suponemos que el gran
nmero de colisiones resultantes mantiene la distribucin del conjunto
de velocidades moleculares y el carcter fortuito o aleatorio del
movimiento.
4. El volumen de las molculas es una fraccin despreciablemente
pequea del volumen ocupado por el gas. Si bien existen muchas
molculas, estas son extremadamente pequeas. Sabemos que el
volumen ocupado por un gas puede cambiarse a travs de una gama
amplia de valores con poca dificultad, y que cuando un gas se condensa,
el volumen ocupado por el lquido puede ser miles de veces ms
pequeo que el del gas. De aqu que nuestra hiptesis sea plausible.
5. Ninguna fuerza apreciable acta sobre las molculas excepto durante
una colisin. Es decir, suponemos que el alcance de las fuerzas
moleculares es comparable al tamao molecular y mucho ms pequea
que la distancia tpica entre molculas. En la medida en que esto sea as
una molcula se mueve con velocidad constante entre colisiones. Por lo
tanto el movimiento de una molcula en particular es una trayectoria en

zigzag que consiste, en su mayor parte, en segmentos con velocidad


constante cambiada por fuerzas impulsivas.
6. Las colisiones son elsticas y de una duracin despreciable. Las
colisiones de una molcula con otra o con las paredes del recipiente,
conservan el mpetu y la energa cintica. Las molculas no son
partculas puntuales verdaderas y poseen una estructura interna; as,
cierta energa cintica puede convertirse en energa interna durante la
colisin. Suponemos que la molcula no retiene esta energa interna, la
cual est entonces nuevamente disponible como energa cintica
despus de un
tiempo tan
breve
que
podemos
despreciar este
cambio.

Clculo cintico de la Presin


Por simplificacin, consideremos un gas en un recipiente cbico de lado
L cuyas paredes sean perfectamente elsticas. Llamemos a las caras
2
A 1 y A2
normales al eje x,
, cada una de rea L . Consideremos a una
molcula de masa
componentes

vx, vy,vz

con velocidad

v , la cual posee sus

. Cuando esta partcula choca con

con su componente x de la velocidad invertida, es decir

A1

, rebota

v x v x

. No

vy

existe un efecto sobre

vz

o sobre

, de modo que el cambio en el

mpetu de la partcula tiene nicamente una componente x dada por:


p p0 =mv x ( m v x ) =2m v x
Ya que el mpetu total se conserva en la colisin, el mpetu impartido a
A1
2 mv x
es
.
Supongamos que esta partcula llegue a

A2

sin golpear a ninguna otra

partcula en su camino. El tiempo requerido para cruzar el cubo es


L/v x
A2
. En
tiene nuevamente su componente x de la velocidad
A1

invertida y regresa a

. Suponiendo que no existen colisiones con

otra molculas, el viaje completo toma un tiempo de


tiempo entre las colisiones con

A1

ejercida por esta molcula sobre

2 L / vx

, que es el

. La fuerza impulsiva promedio

A1

es el mpetu transferido dividido

entre el intervalo de tiempo entre transferencias, entonces:


2 m v x mv x 2
F x=
=
2 L/ v x
L
Para obtener la fuerza total sobre
imparte mpetu a
la cantidad

m v x2 / L

A1

A1

, es decir, la razn a la cual se

por todas las molculas del gas, debemos sumar

para todas las partculas. Entonces para hallar la

presin dividimos esta fuerza entre el rea


presin es por lo tanto:
P=

m v xi
1
2
L i=1 L

m
P= 3 v xi2
L i=1

A1

, es decir

. La

v xi

Donde
Si

es la componente x de la velocidad de la i-sima partcula.

es el nmero total de partculas en el recipiente, entonces


Nm/ L

es la masa total y

es la densidad

Nm

, entonces:

m
=
3
L N

v xi
P=
i=1 N

La cantidad dentro de la sumatoria es el valor promedio


las partculas en el recipiente, el cual se representara por

v x2

para todas

v x2 .

Entonces:
P= v x 2
v 2=v x 2 + v y2 + v z2 . Puesto que tenemos muchas

Para cualquier partcula,

partculas y porque se estn moviendo enteramente al azar, los valores


promedio de

vx

vy

vz

son iguales, y el valor de cada uno es

exactamente un tercio del valor promedio de

. No existe una

preferencia entre las molculas para moverse a lo largo de alguno de los


tres ejes. Por esto

1
v x 2= v 2 . De modo que resulta:
3

1
P= v 2
3
Si bien se ha derivado este resultado despreciando las colisiones entre
las partculas, el resultado es verdadero incluso si consideramos las
colisiones. Debido al intercambio de velocidades en una colisin elstica
entre partculas idnticas, siempre habr una molcula que choque con
A2
m vx
con un mpetu
correspondiente a la molcula que sali de
A1

con este mismo mpetu. La ecuacin se cumple aun cuando la caja

contenga una mezcla de partculas con masas diferentes, porque el


mpetu se conserva en las colisiones, y la pared debe recibir el mismo
impulso sin importar que molculas lo golpeen. Tambin el tiempo que
dura la colisin es despreciable comparado con el tiempo invertido entre
colisiones. De aqu que despreciar las colisiones es meramente un
recurso conveniente para el clculo. De manera similar podramos haber
escogido un recipiente de cualquier forma, el cubo solo simplifica el
A1
clculo. Si bien hemos calculado la presin ejercida sobre el lado
,
se deduce de la ley de Pascal que la presin es la misma sobre todas las
caras y en cualquier parte del interior.
La raz cuadrad de

v2

se llama velocidad media cuadrtica de las

molculas, (rms, root-mean-square) y es una clase de velocidad


molecular promedio. Podemos calcular la velocidad media cuadrtica
partiendo de los valores medidos de la presin y la densidad del gas,
entonces:
v rms = v 2=

3P

Ahora considerando nuevamente a una de las


viajando hacia la pared en

x=L

componentes naturalmente son


Se comienza a contar,

con velocidad
v1 x , v1 y , v1z

partculas, que est


v1

, cuyas

t=0 , en el instante en que la partcula choca

con esa pared. Si se supone que el choque con esa pared es elstico, la
v 1 x , v 1 y , v 1 z
velocidad despus del choque tiene componentes
. Por
tanto, el cambio en la cantidad de movimiento en la partcula, como
resultado del choque con la pared es:
p1 x =m (v 1 x ) m v 1 x =2 m v 1 x p 1 y = p1 z =0
Despus de un breve intervalo
chocar con la pared opuesta en
de la pared en

x=L

t=L /v 1 x

, esta partcula alcanzar y

x=0 ; en

t= t=2 t =2 L/ v 1 x

rebota

una vez ms. As esta partcula emplear un

2 L /v 1 x

tiempo

entre choques sucesivos en la pared en

x=L . La

fuerza promedio ejercida por esta pared sobre esta partcula es por lo
tanto:
F1=

p 1 2m v 1 x mv 1 x2
=
=
t
2 L/v 1 x
L

Y por la tercera ley de Newton, la fuerza ejercida por esta partcula sobre
esa pared es exactamente

m v 1 x 2 /L .

La fuerza total ejercida por esa pared por todas las partculas es la suma
de las fuerzas debidas a las N partculas independientes, esto es:
2

F=

mv 1 x m v 2 x
m v Nx m N
2
+
+ +
= v ix
L
L
L
L i=1

Y por definicin, la presin en esa pared es:


N

Px =

F 1 m
m
= 2 v ix2= v ix2
A L L i=1
V i=1

Igualmente, la presin en las paredes perpendiculares a las direcciones


y y z es:
N

P y=

m
v 2P =m v 2
V i=1 iy z V i=1 iz

El sistema tiene simetra cbica; nada distingue el eje de las x del eje de
Px =P y =Pz =P
las y o de las z. Por tanto,
; esto es, es la presin es la
misma sobre todas las paredes del recipiente. Entonces tenemos:
2

v ix + v iy +v iz
N
m
()= v i2
V i=1
N
m
3 P=
V i=1

Pero

m v 2=2 Ec

que es exactamente el doble de la energa cintica de

traslacin de la isima partcula, y sumando todas las N partculas,


3 P=2 Ec /V
tenemos que
, o sea:
2
PV = N t
3
Ec

Donde

representa la energa cintica de traslacin acostumbrada

de todas las partculas, y

es la energa cintica promedio de

traslacin de una partcula.


La ecuacin que se dedujo sin hiptesis especfica alguna sobre la
distribucin de velocidades, es general y es vlida para el gas ideal.
Como llegamos a partir de un argumento estrictamente dimensional, el
Ec
producto kT es verdaderamente proporcional a la
promedio de
traslacin por molcula. Para precisar:
1
1
3
kT = t t = kT
2
3
2
Este es un caso especial de un resultado muy general y de extrema
importancia, que se enunciara sin comprobar:
1. En el equilibrio trmico, la energa promedio de una molcula es
v

multiplicado por

1
kT , en donde
2

es el nmero de

grados de libertad de la molcula.


2. La energa promedio de la molcula se distribuye igualmente entre
los grados de libertad disponibles.
La segunda afirmacin se conoce como ley de la equiparticin de la
energa.
Un grado de libertad es cualquier coordenada o componente de
velocidad que aparezca a la segunda potencia en la expresin para la
energa de un sistema. Por ejemplo, la energa de una partcula puntual
como un tomo aislado es
tres grados de libertad.

1 2
( v + v y 2 +v z2) ; una partcula puntual tiene
2 x

Termodinamica
La termodinmica como su nombre lo indica, pertenece al estudio del
calor y el movimiento, a las relaciones entre calor y energa o trabajo
mecnico, elctrico o de otras formas. Este campo es nico porque es el
que se acerca mas al ideal aristotlico de un sistema abstracto,
internamente consistente de lgica basada en unos cuantos axiomas
evidentes por si mismos. Basada con firmeza en algunos postulados
fundamentales, la termodinmica construye con xito, mediante
desarrollo cuidadoso y lgico, un edificio firme pero sorprendentemente
verstil. Los argumentos termodinmicos son de una simplicidad
engaosa, que no necesita del conocimiento de la constitucin
microscpica u otros detalles del sistema bajo estudio. Por tanto, las
conclusiones tienen la enorme virtud de una amplia generalidad.
Sin embargo la termodinmica clsica tiene una seria desventaja: solo
es estrictamente valida cuando se aplica a sistemas en

equilibrio trmico. Por consiguiente al analizar los efectos de las


variaciones de temperatura o presin sobre el sistema, se debe suponer
que estos cambios se llevan a cabo muy lentamente. Se supone que el
sistema pasa casi imperceptiblemente de un estado de equilibrio a otro
similar de equilibrio, y as sucesivamente, llegando, por ltimo, al estado
final.
En el mundo real, los acontecimientos se llevan a cabo con una
velocidad finita, a menudo muy rpidamente, y el estado idealizado de
equilibrio no se puede mantener durante este proceso. Si se suministra
un poco de calor o se efecta cierto trabajo sobre un sistema, pasar a
travs de una serie de complicados estados transitorios cuando no est
en equilibrio trmico y no se le puede asignar una temperatura. Por
ejemplo si un pistn se impulsa hacia dentro de un cilindro lleno de gas,
la regin en que hay gas, cerca del pistn, brevemente se encuentra en
una densidad mayor que las porciones ms distantes del gas, y
transcurre un tiempo corto, pero finito, antes de que se establezca la
densidad uniforme. El anlisis de tales condiciones transitorias, el
camino hacia el equilibrio trmico, siempre que este sea un proceso
irreversible, simplemente est ms all del campo de la termodinmica.
La termodinmica no necesita ni da informacin sobre el
comportamiento de los componentes moleculares de un sistema. Sin
embargo, como se ha visto, es la respuesta dinmica de esas molculas
lo que detectamos como cambios
en la presin o en la
temperatura.

Ley Cero y Primera de la

Temodinamica

La termodinamica pregunta, y generalmente contesta, temas sobre las


relaciones entre las funciones de estado de un sistema, por ejemplo, presin,
volumen, temperatura, energa interna y dems, como la magnetizacin. El
sistmena puede ser tan simple como un recipiente bienm aislado que contenga
un gas monoatmico, o abarca un complicado arreglo de pistones, calderas,
turbinas, celdas fotoelctricas y cosas por el estilo. Pero cualquier cosa que se
incluya en el sistema debe estar a la misma temperatura, es decir en equilibrio
trmico. Adems se supone, que el sitema mismo est en una de las
condiciones ideales. O bien est perfectamente aislado del resto del mundo,
sin poder cedr energa o recibirla de un depsito o fuente externa de calor; o
bien, est en contacto trmico ntimo con un depsito infinitamente grande a

una temperatura especfica, de modo que intercambia energa pero permanece


a la misma temperatura.
La ley cero de la termodinmica afirma que dos sistemas en equilibrio
termico con un tercer sistema, estn en equilibrio trmico entre si.
Primera ley de la termodinmica
Tambin conocida como principo de conservacin de la energa para la
termodinmica, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien este
ontercambia cxalor con otro , la energa interna del sistema cambiar.
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria
que debe intercambiar el sistema para compensra las diferencias entre trabjo y
energa interna. Fue propuesta por Nicolas Leonard Sadi Carnot en 1824, en
su obra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas
adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros
principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos
de su poca y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvinpara
formular,. De una manera matemtica, las bases de la termodinmica. La
primer ley se expresa como :

Q=U + W
En esta ecuacin,

es el calor suministrado por el sistema,

es el cambio de energa interna del sistema, y

es el trabajo

efectuado por el sistema contra las fuerzas externas. Al aplicar la


primera ley es esencial seguir con cuidado estas definiciones.
Hasta aqu se ha concentrado nuestra atencin principalmente en la
energa cintica de las molculas constituyentes. Sin embargo, la
energa interna U generalmente comprende las contribuciones de las
fuerzas interatmicas y hasta las fuerzas nucleares. Igualmente, el
trmino W no necesita estar restringido al trabajo mecnico, puede
incluir el trabajo efectuado, por ejemplo, por corrientes elctricas. La
termodinmica tambin es til al analizar tanto el trabajo de las
mquinas de vapor como el delas celdillas solares.
Los cambios a los cuales se puede sujetar un sistema son de varias
clases. Por ejemplo, un sistema podr absorber calor mientras se le
mantiene a un volumen constante, a presin constante o a temperatura
constante. O bien, un sistema podra aislarse trmicamente, sin
intercambiar calor, mientras se altera su temperatura, volumen o

presin. En fsica, as como en qumica y en biologa es de uso comn la


siguiente nomenclatura:
Isotrmico. Se dice que un proceso es isotrmico si durante este
proceso la temperatura del sistema permanece constante.
Isocrico. Se dice que es un proceso es isocrico si durante el proceso
el volumen del sistema permanece constante.
Isobrico. Se dice que un proceso es isobrico si en el proceso
permanece constante la presin del sistema.
Adiabtico. Se dice que proceso es adiabtico si durante el proceso no
hay intercambio de calor con el movimiento exterior.
Las distintas variables, temperatura, volumen, presin y calor no deben
variar durante un proceso. El que un proceso tenga la misma
temperatura al principio y al final no garantiza que sea isotrmico.
En cualquiera de los procesos anteriores la energa interna
sistema puede cambiar, es decir
trabajo sobre o por el sistema,

del

U 0 ; o bien puede hacerse cierto


W 0 , o bien, ambos trminos,

energa y trabajo, pueden no ser cero. Para el gas ideal,


slo de la temperatura, y por consiguiente

U =0

isotrmico para este gas. Pero en un gas real,

depende

durante un proceso
es una funcin tanto

de la temperatura como del volumen. El ejemplo m[as palpable de un


cambio drstico en la energa interna a temperatura constante es la
modificacin de una fase, por ejemplo, un s[olido en su punto de fusin.
A medida que el solido se funde a presin constante, la temperatura del
sistema no vara, y sin embargo, se debe agregar una cantidad
considerable de calor, o sea el calor latente de fusin, para que se
efecte el cambio de fase porque el lquido tiene una energa interna
mucho mayor que el slido a la misma temperatura. Hasta cuando no
hay cambio de fase, la energa del gas real depende del volumen, al
igual que de la temperatura, aunque generalmente la dependencia del
volumen es muy leve.
Mediante clculo diferencial elemental se puede demostrar que el
trabajo que hace un gas ideal durante una expansin isotrmica desde
V0
el volumen
hasta el volumen V est determinado por:

W =nRT ln(

V
)
V0

Segunda Ley de la Termodinmica


La primera ley de la termodinmica puntualiz la fantasa de construir lo
que se conoce como mquina de movimiento perpetuo de la primera
especie. Es un dispositivo que puede producir energa til sin invertir
una cantidad igual o mayor de energa. La primera ley no prohbe el
manejo de una mquina de movimiento perpetuo de la segunda especie,
que es un dispositivo que, una vez que se pone en movimiento, lo
mantiene indefinidamente. En realidad, tales dispositivos exigen; una
corriente elctrica circulante, una vez dispuesta as en un anillo
superconductor, sin perder fuerza mientras el anillo se mantenga a
temperaturas lo bastante bajas.
La segunda ley de la termodinmica tiene enormes consecuencias
prcticas. Si la nica restriccin a la conservacin de energa trmica a
energa mecnica fuera la primera ley,. Podramos resolver todos
nuestros problemas de energa sin recurrir a combustibles como carbn,
petrleo o nucleares. Despus de todo hay un vasto almacn de energa
trmica en los ocanos. Por qu no extraer algo de esa vasta energa y
usarla para impulsar generadores, calefactores o barcos? Desde luego,
los mares se enfriaran un poco, pero en un grado insignificante.
Sabemos que la energa mecnica se puede convertir en calor. Joule
midi el calor generado por cierta cantidad de energa mecnica.
Entonces, Por qu no simplemente invertir el proceso y obtener energa
mecnica directamente a partir de la energa trmica?
La respuesta es que hay algo peculiarmente contrario en la naturaleza
que evita esta inversin aparentemente tan sencilla. Ninguna de las
leyes fundamentales de la naturaleza que hemos encontrado hasta
ahora: la conservacin de la energa, de la cantidad de movimiento o del
momento angular; incluye tal inversin. Es la segunda ley la que en su
propio lenguaje formal, dice que tales acontecimientos son literalmente
antinaturales.
A diferencia de las otras leyes fsicas encontradas hasta ahora, la
segunda ley de la termodinmica halla una expresin matemtica como
una desigualdad, no una igualdad. Es quiz por esta razn que existen

varios enunciados de la segunda ley, aparentemente diferentes. Se


puede probar que esos enunciados son equivalentes.
Enunciados Clsicos
La segunda ley de la termodinmica ha sido expresada de muchas
maneras diferentes. Rudolf Clausius fue el primero,
basndose en los resultados de Carnot:
Es imposible que una mquina, sin ayuda mecnica externa
transfiera calor de un cuerpo a otro ms caliente.
Desechada la teora del calrico, en 1851, Lord Kelvin ofrece un Rudolf
Clausius
nuevo enunciado:
Es imposible construir un dispositivo que , utilizando un fluido inerte,
pueda producir trabajo efectivo causado por el enfriamiento del cuerpo
ms fro que se disponga.

Ms tarde, Max Planck, basndose en los estudios de Kelvin establece


el siguiente enucnciado:

William
Thomson
Lord Kelvin

Es impsoble construir una mquina que no hagaotra copsa que elevar


un peso y causar el correspondiente enfriamiento en una fuente
trmica.
Max Planck

Finalmente en 1909, el enunciado ms formal serpa del matemtico


Constantin Caratheodory:
En cada vecindad arbitrariamente prxima a un estdo idel dado,
existen estados a los que, mediante procesos adiabticos, no se
pueden acercar tanto como se quiera.
Caratheodory

Algunos corolarios del principio, a veces empleados como enunciados


alternativos son:

Ningn proceso cclico es tal que en el sistema en el que ocurre y su


entorno puedan volver a la vez al mismo estado del que partieron.
En un sistema aislado, ningn proceso puede ocurrir si a l se asocia
una disminucin de la entropa total del sistema.
Matemticamente, se expresa como:

dS
0
dt
Una de las consecuencias de esta ley es que:
La entropa del universo tiende a incrementarse en el tiempo, es decir
tiene a un mximo.