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Aldehdos: compuestos que presentan el grupo funcional carbonilo (-C=O), el cual est
unido a un radical y a un hidrgeno. El principal es el metanal o formaldehido, el cual
se usa en la obtencin de fenol y urea formaldehido.
Cetonas: compuestos orgnicos que presentan el grupo funcional carbonilo (C=O) el
cual est unido a dos radicales iguales o diferentes. Cabe mencionar en este grupo a: la
propanona acetona, usado en la fabricacin de acetato de celulosa y la b) la
ciclohexanona, usada en la preparacin de cido adpico que se utiliza para producir
nylon.
cidos carboxlicos: son cidos orgnicos que se caracterizan por presentar el grupo
funcional carboxilo (-COOH) que es una combinacin del grupo carbonilo (-CO) y del
grupo oxidrilo (-OH). Puede encontrarse unido a un tomo de carbono saturado
(aliftico o cicloaliftico), o a un tomo de carbono insaturado o a un anillo aromtico.
En una molcula puede haber ms de un grupo carboxilo. Sobresale el cido adpico, el
cual forma el nylon al reaccionar con la hexametilendiamina.
Esteres: se obtienen de la reaccin de los cidos carboxlicos con los alcoholes o
fenoles. El ms destacado es el acetato de vinilo, utilizado en la obtencin de poliacetato de vinilo.
Amidas: compuesto que tiene un nitrgeno unido al grupo carbonilo (-CO). Sobresale
la urea, utilizada para la produccin de urea-formaldehido y las poliamidas utilizadas
en la produccin de nylon.
Aminas: compuesto orgnico nitrogenado del amoniaco en el cual uno o ms de sus
hidrgenos se reemplazan por grupos alqulicos o aromticos. Se destaca la
Hexanometilendiamina, la cual reacciona con el cido adpico para obtener el nylon.
Nitrilos: compuesto orgnico que contiene el grupo funcional ciano (-C=N) unido a un
radical aliftico o a un radical aromtico. El principal nitrilo es el propenonitrilo o
acrilonitrilo, a partir del cual se obtiene el orln que es un textil similar a la lana.
Tambin se obtienen otros plsticos importantes como el acrlico y el cloruro de vinilo.
20.4 Mecanismos de polimerizacin. Son las reacciones qumicas que se utilizan para la
creacin de un polmero. Existen muchas reacciones para producir polmeros, pero en este
apartado slo se har referencia a las tres ms importantes y comunes.
Polimerizacin por reaccin en cadena: para explicar este mecanismo se va a utilizar
como ejemplo la reaccin qumica del etileno para producir polietileno. El proceso se puede
desarrollar en tres etapas: 1) iniciacin, 2) propagacin y 3) terminacin.
Figura 20.3 Obtencin de polietileno por polimerizacin por reaccin en cadena [9].
).
La unidad de repeticin puede ser un mismo monmero y en este caso el peso molecular de
la unidad de repeticin es el peso molecular del monmero. Sin embargo, algunos
polmeros estn constituidos por dos o ms monmeros y en este caso el peso molecular de
la unidad de repeticin es la suma de los pesos moleculares de los diferentes monmeros.
b) Forma de las cadenas polimricas: desde el punto de vista de la forma de las cadenas
polimricas, se encuentran polmeros de cadena lineal y polmeros de cadena ramificada.
Los polmeros de cadena lineal o polmeros lineales: son aquellos en los cuales los
monmeros se unen unos a continuacin de otros formando largas cadenas. Debe tenerse en
cuenta que an la cadena ms simple como es la del polietileno de alta densidad, no es
recta. El enlace carbono-carbono forma un ngulo de enlace fijo de 109,5, por tanto, la
distancia entre los tomos de carbono a lo largo del enlace es de 0,154 nm y de 0,126 nm en
lnea recta. Algunos polmeros lineales son el polietileno de alta densidad (PEAD), el
polimetilmetacrilato (PMMA), el nylon y los fluorocarbonados.
Los polmeros de cadena ramificada o polmeros ramificados: son polmeros en los
cuales, a la cadena principal se unen cadenas laterales producto de reacciones secundarias
durante el proceso de polimerizacin. Ejemplos: polietileno de baja densidad (PEBD),
policloruro de vinilo (PVC) y poliestireno (PS).
c) Tipos de monmeros presentes en un polmero: desde este punto de vista, existen
homopolmeros, copolmeros y polmeros vinlicos.
Homopolmeros y copolmeros: cuando un polmero est formado por medio de uniones
entre s de un solo tipo de monmero, se dice que es homopolmero. Cuando en cambio dos
o ms tipos diferentes de monmeros estn unidos a la misma cadena polimrica, el
polmero es denominado copolmero.
Se han identificado diferentes tipos de arreglos para dar forma a un copolmero. Para
ilustrar estos arreglos vamos a partir de dos monmeros denominados A y B.
Cuando los monmeros estn colocados alternadamente, forman un copolmero alternante,
tal como se muestra en la figura 20.4a. Un ejemplo de copolmero alternante el del PET
(polietilentereftalato), el cual presenta como monmeros al cido tereftlico y al
etilenglicol.
Un copolmero aleatorio se forma cuando los monmeros estn dispuestos aleatoriamente
dentro de la cadena, como se muestra en la figura 20.4b. El SAN (poliestirenoacrilonitrilo), es un copolmero aleatorio compuesto por los monmeros estireno y
acrilonitrilo.
En un copolmero en bloque, todos los monmeros de un mismo tipo se encuentran
agrupados entre s, al igual que el otro tipo de monmeros. Ver figura 20.4c. El
poli(estireno-butadieno-estireno) o (SBS) que es un caucho sinttico compuesto por dos
monmeros, el estireno y el butadieno, es un ejemplo de copolmero en bloque.
Figura 20.4 Diferentes arreglos que se pueden presentar en los copolmeros [9].
Un copolmero tipo injerto se presenta cuando las cadenas del polmero B son apndices de
la cadena polimrica del monmero A. Ver figura 20.4d. El poliestireno de alto impacto
(HIPS), es un copolmero tipo injerto, el cual consta de una cadena principal de poliestireno
y cadenas de polibutadieno injertadas en dicha cadena principal. El poliestireno le confiere
resistencia mecnica al material, en tanto que las cadenas del elastmero polibutadieno le
otorgan elasticidad.
Polmeros vinlicos: los polmeros vinlicos son polmeros que se obtienen a partir de
monmeros vinlicos, es decir, pequeas molculas, como el etileno, que contienen dobles
enlaces carbono-carbono. Los polmeros vinlicos ms comunes se obtienen a partir de
reemplazar tomos de hidrgeno del etileno por otro tomo o grupo de tomos. El polmero
vinlico ms simple es el polietileno, el cual se representa como aparece en la figura 20.3.
Una forma ms simple de presentar los polmeros es colocando la unidad monomrica que
se repite entre corchetes o parntesis y un subndice n que indica las veces que se repite, tal
como se muestra en la tabla 20.1
En los polmeros vinlicos, el tomo o grupo de tomos que reemplaza al hidrgeno en las
molculas vinlicas, se denominan grupos pendientes. La forma en la que se encuentran
dispuestos los grupos pendientes a lo largo de una cadena polimrica da origen a la
tacticidad o estereoisomerismo. Existen tres arreglos tcticos, a saber:
a) Arreglo isotctico, en el cual los grupos pendientes se ubican siempre en el mismo lado
de la cadena.
b) Arreglo sindiotctico, en el cual los grupos pendientes ocupan posiciones alternas a
cada lado de la cadena.
c) Arreglo atctico, en el cual los grupos pendientes se colocan al azar en la cadena.
Representacin del
polmero
Nombre
Polipropileno
Comentario
Se ha reemplazado un tomo de hidrgeno en el
monmero de etileno por un grupo metilo
(CH3).
Se ha reemplazado un tomo de hidrgeno en el
monmero de etileno por un anillo bencnico.
Poliestireno
Politetrafluoretileno
Poliacrilonitrilo
Las fuerzas intermoleculares pueden ejercer gran influencia para ayudar que el polmero
cristalice. Dos ejemplos importantes son el nylon, en el cual los grupos polares amida de la
cadena principal del nylon 6,6, se encuentran fuertemente unidos entre s a travs de slidos
enlaces por puente de hidrgeno, manteniendo juntos a los cristales y el polietilentereftalato
en el cual los grupos polares ster, forman cristales resistentes y a su vez, los anillos
aromticos tienden a apilarse de un modo ms ordenado.
Una tcnica sofisticada para determinar la cantidad de polmero que es amorfa y la cantidad
que es cristalina, es la calorimetra diferencial de barrido, la cual puede ser consultada en
http://pslc.ws/spanish/dsc.htm.
20.5.2 Defectos en la estructura de los polmeros. En las regiones cristalinas de los
materiales polimricos se han observado defectos similares a los observados en los
materiales metlicos. Por ejemplo, vacantes cuando entre los extremos de dos cadenas
queda un espacio. En el interior de los pliegues de una cadena pueden ubicarse tomos y/o
iones, esta situacin sera similar a un defecto intersticial o tambin puede insertarse el
extremo de una cadena entre dos pliegues, lo que dara lugar a una especie de dislocacin.
Adems, se consideran defectos superficiales los lmites entre dos regiones cristalinas
adyacentes.
Otros defectos diferentes que se observan en las regiones cristalinas de los polmeros son
las cadenas colgantes, o sea segmentos de cadena que se salen del cristal, tambin,
segmentos de cadena que se sueltan como cuando se suelta una puntada en una costura.
20.6 Estructura interna de los polmeros termofijos. Las resinas termofijas,
termorrgidas o termoestables son materiales amorfos, que bajo la influencia del calor, de
la luz y de agentes qumicos, pasan de un material fusible y soluble a otro no fusible e
insoluble, mediante un proceso de curado.
El curado de termofijos es complejo e incluye varias etapas. La primera etapa es la
formacin y el crecimiento lineal de las cadenas que pronto empiezan a ramificarse. La
segunda etapa es la formacin de un gel (gelificacin). El paso de la primera etapa a la
segunda etapa ocurre en un punto denominado punto de gel, el cual a su vez, marca el
inicio de la reticulacin. En esta transformacin, que se produce rpidamente y de forma
irreversible, el material pasa desde un estado de lquido viscoso hasta un estado de gel
elstico y a medida que la reaccin avanza el peso molecular aumenta rpidamente. El
punto de gel es crtico en la manipulacin de los materiales termoestables, ya que a partir
de este estado el material deja de fluir y no puede ser procesado. Despus de la gelifcacin,
la reaccin contina hasta la formacin del retculo, con un aumento sustancial de la
densidad de entrecruzamiento, de la temperatura de transicin vtrea y de las propiedades
ltimas alcanzadas.
cadenas estn formadas por tomos de carbono y en casos especiales por silicio y oxgeno.
A los tomos de la cadena principal se unen covalentemente otros tomos o grupos de
tomos, por ejemplo, hidrgeno, oxgeno, cloro o grupos metil.
estabilidad dimensional, estabilidad trmica, entre otras. Hay unos rellenos denominados
dilatadores que se agregan en grandes cantidades y permiten la produccin de un gran
volumen del material polimrico a partir de una pequea cantidad de resina y de esta
manera se reducen los costos de produccin.
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