El mtodo cermico

La manera ms simple y comn de preparacin de slidos es el mtodo de

cermica, que consiste en calentar juntos dos slidos no voltiles que
reaccionan para formar el requerido producto. Este mtodo se usa
ampliamente tanto industrialmente como en el laboratorio, y puede ser
utilizado para sintetizar toda una gama de materiales tales como xidos
metlicos mixtos, sulfuros, nitruros, aluminosilicatos y muchos otros-los
primeros superconductores de alta temperatura fueron realizados por un
mtodo de cermica. Para poner un ejemplo sencillo, podemos considerar la
formacin de circn, ZrSiO4, que se utiliza en la industria de la cermica como
base de alta pigmentos de temperatura para colorear los esmaltes de bao de
porcelana. Se hace por la directa reaccin de xido de circonio, ZrO2 y slice,
SiO2 a 1300 C:
ZrO2 (s) + SiO2 (s) = ZrSiO4 (s)
El procedimiento consiste en tomar cantidades estequiomtricas de los xidos
binarios, se muelen en un maja y un mortero para dar un tamao de partcula
pequeo uniforme, y despus de calor en un horno durante varias horas en un
crisol de almina (Figura 3.1).
A pesar de su uso generalizado, el mtodo de cermica simple tiene varias
desventajas. Las altas temperaturas son generalmente necesarias, tpicamente
entre 500 y 2000 C, y esto requiere un gran aporte de energa. Esto es
porque los nmeros de coordinacin en estos inica compuestos binarios son
altos, variando de 4 a 12 dependiendo del tamao y la carga de la ion, y se
necesita una gran cantidad de energa para superar la energa de red de modo
que un catin puede dejar su posicin en la red y difusa a un sitio diferente.
Adems, la fase o compuesto deseado puede ser inestable o se descomponen
a temperaturas tan altas. Reacciones como este puede ser muy lento; el
aumento de la temperatura acelera la reaccin, ya que aumenta la velocidad
de difusin de los iones. En general, los slidos no se elevan a sus
temperaturas de fusin, y as la reaccin se produce en el estado slido.
Reacciones en estado slido slo puede tener lugar en la interfase de los dos
slidos y una vez que la capa superficial tiene reaccionado, la reaccin
contina como los reactivos se difunden desde la mayor a la interfaz.
Levantamiento la temperatura de reaccin permite a la interfaz y difusin a
travs del slido para ir ms rpido que lo hacen a temperatura ambiente; una
regla emprica sugiere que una temperatura de aproximadamente dos tercios
de la temperatura de fusin de los slidos, da una reaccin razonable tiempo.
Aun as, la difusin es a menudo la etapa limitante. Debido a esto, es
importante que la materiales de partida se muelen para dar un tamao de
partcula pequeo, y estn muy bien mezclados para maximizar el rea de

contacto de la superficie y minimizar la distancia que los reactivos tienen que

difusa.
Para lograr una mezcla homognea de partculas pequeas es necesario ser
muy minucioso en molienda de los reactivos. El nmero de caras de cristalitos
en contacto directo con uno otra tambin se puede mejorar mediante
granulacin de los polvos mezclados en una prensa hidrulica.
Comnmente la mezcla de reaccin se elimina durante el proceso de
calentamiento y volvi a moler atraer superficies frescas en contacto y as
acelerar la reaccin. Sin embargo, el tiempo de reaccin se mide en horas; la
preparacin de la CuFe2O4 xido ternario de CuO y
Fe2O3, por ejemplo, tarda 23 horas.

El aparato bsico para el mtodo de cermica: (a)

manos de mortero y morteros para la molienda fina; (b)
una Qumica del estado slido 150 seleccin de
porcelana, almina, y crisoles de platino; y (c) del
horno.
El producto a menudo no es homogneo en su composicin, esto es porque a
medida que la reaccin procede de una capa del xido ternario se produce en
la interface de los dos cristales, y as los iones ahora necesitan difundirse a
travs de este antes de reaccionar. Lo habitual es llevar el producto inicial,
moler de nuevo, y calentar de nuevo varias veces antes de que se obtiene un
producto de fase pura. Ensayo y error suele tiene que ser utilizado para
determinar las mejores condiciones de reaccin, con las muestras analizadas
por el polvo de la radiografa de difraccin para determinar la pureza de fase.
Reacciones de estado slido de hasta 2300 K suelen llevarse a cabo en hornos
que uso calentamiento por resistencia: La resistencia de un elemento metlico
resultados en la energa elctrica se convierte en calor, como en un fuego
elctrico. Este es un mtodo comn de calentamiento hasta 2300K, pero por
encima de este, otros mtodos tiene que ser empleado. Las temperaturas ms
altas en las muestras puede ser alcanzado por la direccin de un arco elctrico
en la mezcla de reaccin (a 3300 K), y para muy altas temperaturas, un lser
de dixido de carbono (con salida en el infrarrojo) puede dar temperaturas de
hasta 4300 K.
Los contenedores deben ser utilizados para las reacciones que puede soportar
altas temperaturas tanto y tambin son suficientemente inertes para no
reaccionar a s mismos; crisoles adecuados se hacen comnmente de slice (a
1430 K), almina (a 2200 K), zirconia (a 2300 K) o magnesia (a 2700 K), pero

los metales tales como el platino y el tantalio, y revestimientos de grafito se

utilizan para algunas reacciones.
Si cualquiera de los reactivos son voltiles o sensibles al aire, entonces este
simple mtodo de calefaccin, en la atmsfera abierta ya no es apropiado, y el
mtodo de tubo sellado ser sea necesario.

Mtodos tubo sellado

Tubos de vaco se utilizan cuando los productos o reactivos son sensibles al aire
o al agua o son voltiles. Un ejemplo de la utilizacin de este mtodo es la
preparacin de sulfuro de samario. En este caso, el azufre tiene una
temperatura de ebullicin bajo (717 K) y un tubo de vaco es necesario para
evitarlo por ebullicin y que se pierdan del recipiente de reaccin. La
preparacin de sulfuro de samario, SMS, es de inters, ya que contiene samario
(un elemento lantnido) en un estado de oxidacin inusual 2 en lugar de la ms
Estado comn 3. Samario de metal en forma de polvo y azufre en polvo se
mezclan en proporciones estequiomtricas, y se calienta a alrededor de 1.000
K en una tubo de slice evacuado. (Dependiendo de la temperatura de reaccin,
pyrex o slice son las opciones comunes para estos tubos de reaccin, ya que
son bastante inerte, y pueden ser sellados a un sistema de vaco pyrex para un
fcil manejo.) El producto de la calefaccin inicial es entonces homogeneiza y
se calienta de nuevo, esta vez a alrededor de 2.300 K en un tubo de tntalo
(sellado por soldadura) haciendo pasar una corriente elctrica a travs del
tubo, la resistencia de la tntalo proporcionando la calefaccin. Las presiones
obtenidas en tubos de reaccin selladas pueden ser muy alta, y no es
desconocido para los tubos para explotar por muy cuidadosamente que se
hacen; es por lo tanto muy importante tomar precauciones de seguridad, como
la que rodea el tubo con una proteccin recipiente de metal, y el uso de gafas
de proteccin.

Atmsferas especiales
La preparacin de algunos compuestos debe llevarse a cabo bajo una
atmsfera especial: una gas inerte tal como argn se puede utilizar para evitar
la oxidacin a un estado de oxidacin ms alto, una atmsfera de oxgeno
puede ser usado para estimular la formacin de estados de oxidacin altos; o
por el contrario una atmsfera de hidrgeno se puede utilizar para producir un
estado de oxidacin bajo. Los experimentos de este tipo se llevan a cabo
normalmente con los slidos reactivos en barco pequeo colocado en un tubo
en un horno de tubo horizontal. El gas se hace pasar sobre la reactivos para un

tiempo para expulsar todo el aire desde el aparato, y luego fluye sobre las
reactivos durante los ciclos de calentamiento y enfriamiento, que sale a travs
de un burbujeador para mantener una presin positiva y evitar la entrada de
aire por difusin hacia atrs. Para obtener productos que son ms homognea
as como mejores velocidades de reaccin, mtodos que implican partculas
ms pequeas que se pueden obtener por molienda han sido introdujeron y
estos mtodos se describen en la siguiente seccin.

La reduccin del tamao de partcula y bajar la

temperatura
En una mezcla cristalina poli de reactivos slidos, podramos esperar que el
tamao de partcula sea de del orden de 10 micras; molienda incluso
cuidadosa y persistente slo reducir el tamao de partcula a alrededor de 0,1
micras. Por lo tanto, la difusin durante una reaccin de cermica est llevando
a cabo a travs de en cualquier lugar entre 100 y 10.000 celdas unitarias.
Varios mtodos ingeniosos, algunos fsica y algn producto qumico, han sido
promovida para llevar a los componentes de la reaccin ya sea en contacto
ms ntimo, o en contacto a un nivel atmico, y as reducir esta difusin
camino; al hacerlo, las reacciones a menudo pueden tener lugar a
temperaturas ms bajas.

Secado por pulverizacin

Los reactantes se disuelven en un disolvente adecuado y se pulverizaron en
forma de gotitas finas en una caliente cmara. El disolvente se evapora
dejando una mezcla de los slidos como un polvo fino que a continuacin se
puede calentar para dar el producto.

Liofilizacion
Los reactantes se disuelven en un disolvente adecuado y se congelaron en
nitrgeno lquido temperaturas (77 K). El disolvente se elimin entonces por
bombeo para dejar un fino reactiva en polvo.

Los mtodos de coprecipitacin y precursor

A un nivel sencillo, precursores tales como nitratos y carbonatos pueden
utilizarse como partida materiales en lugar de xidos: se descomponen a los
xidos de calentamiento a relativamente baja temperaturas, la prdida de
especies gaseosas, y dejando atrs polvos finos, ms reactivos. Una mezcla
an ms ntimo de los materiales de partida puede ser hecha por el
coprecipitacin de slidos. Una mezcla estequiomtrica de sales solubles de los
iones metlicos es disuelto y luego precipita en forma de hidrxidos, citratos,

oxalatos, o formiatos. Esta mezcla se filtra, se seca, y luego se calent para dar
el producto final.
El mtodo precursor logra mezclando a nivel atmico mediante la formacin de
un slido compuesto, el precursor, en el que los metales del compuesto
deseado estn presentes en el estequiometra correcta. Por ejemplo si se
requiere una MM'2O4 xido, una sal mixta de un oxicido tales como un
acetato que contiene M y M 'en la proporcin de 1: 2 se forma. La precursor se
calienta a continuacin a descomponerse al producto requerido. Productos
homogneos se forman a temperaturas relativamente bajas. Una desventaja es
que no siempre es posible para encontrar un precursor adecuado, pero la
preparacin de titanato de bario da una buena ilustracin de este mtodo.
Titanato de bario, BaTiO3, es un material ferroelctrico (vase el captulo 9),
ampliamente utilizado en condensadores debido a su alta constante dielctrica.
Fue preparado inicialmente por calefaccin carbonato de bario y dixido de
titanio a alta temperatura.
BaCO3 (s) + TiO2 (s) = BaTiO3 (s) + CO2 (g)
Sin embargo, para los circuitos electrnicos modernos, es importante tener un
producto of Controlled tamao de grano y el mtodo de precursor es una forma
de lograr esto. (Otra forma es la sol-gel mtodo que tambin se ha aplicado a
este material.) El precursor utilizado es una oxalato. El primer paso en la
preparacin es preparar un oxo-oxalato de titanio. Exceso solucin de cido
oxlico se aade a butxido de titanio que hidroliza inicialmente para dar una
precipitado que se redisuelve a continuacin en el cido oxlico exceso.
Ti (OBu) 4 (aq) + 4H2O (l) = Ti (OH) 4 (s) + 4BuOH (aq)
Ti (OH) 4 (s) + (COO) 2
2- (aq) = de TiO (COO) 2 (aq) + 2OH- (ac) + H2O (l)
A continuacin se aade una solucin de cloruro de bario y oxalato de bario
precipita.
Ba2 + (aq) + (COO) 2
2- (aq) + TiO $ (COO) 2 (aq) = Ba [de TiO ((COO) 2) 2] (s)
Este precipitado contiene bario y titanio en la proporcin correcta y es
fcilmente descompuesto por el calor, para dar el xido. La temperatura usada
para este calentamiento final es 920K.
Ba [de TiO ((COO) 2) 2] (s) = BaTiO3 (s) + 2CO2 (g) + 2CO (g)

La descomposicin de los oxalatos tambin se utiliza para preparar ferritas

MFe2O4, que son materiales magnticos importantes. Los productos del
mtodo de precursor son slidos cristalinos por lo general, que contienen a
menudo pequeas partculas de gran superficie. Para algunas aplicaciones,
tales como la catlisis y bario condensadores de titanato, esto es una ventaja.

METODO SOL-GEL
Los mtodos de precipitacin siempre tienen la desventaja de que la
estequiometra de la precipitado (s) puede no ser exacta si uno o ms iones se
dejan en la solucin. El mtodo sol-gel supera esto porque los reactivos nunca
se precipitan. En primer lugar una solucin, concentrada o suspensin coloidal
de los reactivos, se prepara el 'sol', que se concentra entonces o madurado
para formar el "gel". Este gel homognea es entonces un tratamiento trmico
para formar el producto. Los principales pasos en el proceso sol-gel se
describen en la Figura 3.3.
La primera investigacin de un proceso sol-gel para la sntesis se realiz en el
mid-19th siglo. Esta investigacin temprana estudi la preparacin de vidrio de
slice de un sol hecho por hidrlisis de un alcxido de silicio.
Desafortunadamente, para evitar el agrietamiento del producto y formando un
polvo fino, se requiere un perodo de envejecimiento de un ao o ms! El solgel mtodo fue desarrollado an ms en los aos 1950 y 1960 despus de que
se dio cuenta de que los coloides, que contienen pequeas partculas (1-1000
nm de dimetro), podran ser altamente qumicamente homognea. Un sol es
una suspensin coloidal de partculas en un lquido; para los materiales que se
discute aqu, estas partculas sern tpicamente 1 a 100 nm de dimetro. Un
gel es un slido semi-rgido en el que el disolvente est contenido en un marco
de material que es o bien coloidal (esencialmente un sol concentrado) o
polimrico.
Para preparar slidos utilizando el mtodo sol-gel, un sol de reactivos se
prepara primero en una lquido adecuado. Sol preparacin puede ser
simplemente la dispersin de un slido insoluble o Adems de un precursor,
que reacciona con el disolvente para formar un producto coloidal. El ejemplo
tpico de la primera es la dispersin de xidos o hidrxidos en el agua con el Ph
ajustado de manera que las partculas slidas permanecen en suspensin en
vez de precipitarse. El ejemplo tpico del segundo mtodo es la adicin de
alcxidos de metales al agua; la alcxidos se hidroliza dando el xido como un
producto coloidal. El Sol es ni entonces tratada o simplemente se deja para
formar un gel con el tiempo mediante la deshidratacin y / o de polimerizacin.
Para obtener el producto final, el gel se calienta. Este calentamiento sirve
varios propsitos, que elimina el disolvente, se descompone aniones tales

como alcxidos o carbonatos para dar xidos, permite la reordenacin de la

estructura del slido, y se permite que se produzca la cristalizacin. Tanto el
tiempo y la temperatura necesaria para la reaccin en procesos sol-gel pueden
reducido de aquellos en el mtodo cermico directo; en favorable casos, el
tiempo de das a horas, y la temperatura por varios cientos de grados. Varios
ejemplos se discuten a continuacin ilustran el mtodo; dos de los ejemplos
tienen sido elegidos porque tienen interesantes propiedades y usos, discutido
ms adelante en este libro. Muchos otros materiales han sido preparados por el
mtodo sol-gel, y otra sol-gel las preparaciones se han empleado para los
materiales elegidos. Por lo tanto, estos ejemplos debe tomarse como ilustrativa
y no como los principales usos del mtodo.
Litio Niobato, LiNbO3
Niobato de litio es un material ferroelctrico utilizado como un conmutador
ptico. Preparacin por la mtodo cermico sencilla conduce a problemas en la
obtencin de la estequiometra correcta, y una mezcla de fases da lugar a
menudo. Varias preparaciones de sol-gel se han descrito, su ventaja que se
requiera la temperatura ms baja de la preparacin y el mayor homogeneidad
del producto. Uno de tales preparacin comienza con etxido de litio (LiOC2H5
(o LiOEt)) y etxido de niobio Nb2 (OEt) 10. Cada etxido se disolvi en
absoluto etanol y las dos soluciones se mezclaron. La adicin de agua conduce
a la hidrlisis parcial dando hidroxi-alcxidos, por ejemplo:
Nb2 (OEt) 10 + 2H2O = 2Nb (OEt) 4 (OH) + 2EtOH
Los hidroxi-alcxidos se condensan para formar un gel polimrico con enlaces
de metal-oxgeno-metal.
A continuacin se forma de niobato de litio cuando se calienta el gel.
Calefaccin elimina cualquier resto de etanol y cualquier agua formada durante
la condensacin. Los restantes son grupos etilo pirolizado (es decir, oxidado a
dixido de carbono y agua) dejando a los xidos.

Dopada Dioxido de estao

Dixido de estao, SnO2, es un semiconductor de tipo n con deficiencia de
oxgeno (vase el captulo 5), cuyo conductividad se incrementa por la adicin
de dopantes tales como iones SB3 +. Un uso de dopado dixido de estao es
formar un electrodo transparente. Para ello, se deposita sobre el vidrio y el
mosto tener un rea de superficie grande, con una distribucin controlada de
agentes de dopado. Mtodos sol-gel tienen demostrado adecuados para la
preparacin de tales recubrimientos porque geles pueden ser cortadas
finamente. En una preparacin informado de dixido de estao dopado con
titanio, el sol se prepar aadiendo butxido de titanio, Ti (OC4H9) 4 (Ti (OBu)
4), a una solucin de dihidrato de dicloruro de estao (SnCl2.2H2O) en etanol

absoluto. Tin sales (II) son fcilmente hidrolizada para dar hidroxi complejos y
se pueden oxidar al estao (IV) por el oxgeno en el aire. El sol fue dejado en
una recipiente abierto durante cinco das durante los cuales se form un gel. El
gel se sec por calentamiento a 333 K bajo presin reducida durante 2 horas.
Por ltimo, se calent a alrededor de 600K durante 10 minutos para producir
una capa de dixido de estao dopado con iones Ti4 +.

Silica para Fibras pticas

Las fibras pticas tienen que estar libres de impurezas tales como iones de
metales de transicin (vase el captulo 8) y los mtodos convencionales de
preparacin de los vidrios de slice son inadecuados. El proceso de sol-gel es
una manera de formar fibras de pureza suficiente (deposicin de vapor
qumico, la Seccin 3.7, es otra). Estos procesos utilizan compuestos voltiles
de silicio que son ms fcilmente purificado, por ejemplo mediante destilacin
fraccionada, de slice. Es posible producir de slice fibras usando un mtodo
similar al que se estudiaron en el siglo XIX, pero con la geldrying reduccin del
tiempo de un ao a unos pocos das. Alcxido de silicio lquido (Si (OR 4)),
donde R es metilo, etilo, o propilo, se hidroliza mediante la mezcla con agua.
Si (OMe) 4 + 4H2O = Si (OH) 4 + 4MeOH
El producto Si (OH) 4 se condensa formando enlaces Si-O-Si. Poco a poco, cada
vez ms SiO4 tetraedros estn unidos formando eventualmente SiO2. Las
primeras etapas de este proceso son mostrados: Como la especie condensados
alcanzan cierto tamao, forman partculas coloidales. La sol resultante se
vierte en un molde en el que ms resultados de reticulacin en la formacin de
gel.
Las fibras pueden ser tirados como se produce la gelificacin. La condensacin
contina como las edades de gel. Durante envejecimiento, permanece
sumergido en lquido. El gel es poroso, y el alcohol y el agua producido por la
hidrlisis y la condensacin es atrapado en los poros. Algunos se expulsa como
gel se contrae durante el envejecimiento, pero el resto tiene que ser eliminado
en un proceso de secado. Es en este etapa en la que se produce el
agrietamiento, pero si las fibras se dibujan con un dimetro de menos de
aproximadamente 1 cm, a continuacin, las tensiones producidas por secado
se reducen y agrietamiento no es un problema. para geles de la seccin
transversal ms grande, el agrietamiento puede ser reducida por el uso de
tensioactivos. Por ltimo, la slice se calienta a alrededor de 1300 K para
aumentar la densidad del vidrio.

Un biosensor
Una aplicacin interesante del mtodo sol-gel es en biosensores de fabricacin.
La biosensor utiliza una sustancia de origen biolgico, a menudo una enzima,

para detectar la presencia de una molcula. Para ser de uso como un sensor, la
sustancia biolgica debe ser en una forma que puede ser fcilmente llevado
alrededor, y se coloca en una solucin, en una corriente de gas o en un
paciente de la piel. Los materiales biolgicos, tales como enzimas son
potencialmente muy tiles como sensores porque pueden ser muy especfico;
por ejemplo, cuando una prueba qumica puede ser positivo para cualquier gas
oxidante, una enzima slo puede dar un resultado positivo para el oxgeno. Las
enzimas son desnaturalizado fcilmente, sin embargo, mediante la eliminacin
de su entorno acuoso o por alterar el pH de su entorno. Una forma de evitar
este problema es atrapar la enzima con su microambiente en un gel de slice.
En uno de tales preparacin, un sol de slice fue primero preparado por
hidrlisis cida de tetrametilortosilicato, Si (OMe) 4. En un sol-gel tpico
sntesis, este compuesto se disolvi en metanol, pero en este caso, el metanol
se evitado porque alcoholes desnaturalizar las protenas y por lo que el
disolvente utilizado fue agua. el sol a continuacin, fue tamponada a ser a un
pH adecuado para la enzima y la enzima aadi. Como el sol formado un gel
por condensacin, la enzima fue atrapado en las cavidades en el gel rodeado
de un medio acuoso del pH correcto.
En este ltimo caso, el producto qued como un gel, pero si el producto va a
ser un vaso, una en polvo o material cristalino, se requiere una etapa de
calcinacin a alta temperatura despus de la formacin del gel. As, el mtodo
sol-gel mejora la homogeneidad del producto pero los tiempos de reaccin son
todava largo (tenga en cuenta el tiempo de gelificacin de cinco das en el
dixido de estao sntesis) y las altas temperaturas (1300 K para la slice)
siguen siendo necesarias.
El uso de hornos de microondas en lugar de calefaccin convencional lleva a
una aceleracin de reaccin en casos favorables.

SNTESIS DE MICROONDAS
Todos estamos familiarizados con el uso de la radiacin de microondas en la
coccin de alimentos en los que aumenta la velocidad de la reaccin.
Recientemente, este mtodo ha sido utilizado para sintetizar estado slido
materiales tales como xidos mixtos. Se realizaron los primeros experimentos
de reaccin de estado slido en modificar hornos domsticos, y stos todava
se utilizan, pero ms especializado (y hornos caros!) Tambin se han
desarrollado para dar ms control sobre las condiciones. Nosotros deber
considerar brevemente cmo las microondas calientan los slidos y lquidos
porque esto nos da idea de que reacciones sern buenos candidatos para este
mtodo. En un lquido o slido, las molculas o iones no son libres de girar y de
manera que el calentamiento no es el resultado de la absorcin de las

microondas por molculas sometidos a transiciones rotacionales como lo

haran en la fase de gas. En un slido o lquido, el campo elctrico alterno de la
la radiacin de microondas puede actuar de dos maneras. Si las partculas
cargadas estn presentes que pueden mover libremente a travs del slido o
lquido, a continuacin, stas se mueven bajo la influencia del campo
produciendo una corriente elctrica oscilante. La resistencia a su movimiento
hace que la energa de ser transferidos a los alrededores como calor. Esto es
calentamiento por conduccin. Si no hay partculas son presentar que puede
moverse libremente, pero las molculas o unidades con momentos dipolares
estn presentes, entonces el campo elctrico acta para alinear los momentos
dipolares. Este efecto produce dielctrico calefaccin, y cuando se acta sobre
las molculas de agua en los alimentos, es generalmente responsable de la
calentamiento / coccin en hornos de microondas domsticos. El campo
elctrico de la radiacin de microondas, como la de toda la radiacin
electromagntica, es oscilante a la frecuencia de la radiacin. Los dipolos
elctricos en el slido no cambian su alineacin instantneamente, sino con
una tiempo caracterstico, . Si el campo elctrico oscilante cambia su
direccin lentamente de modo que el tiempo entre cambios es mucho mayor
que continuacin, los dipolos pueden seguir los cambios. Una pequea
cantidad de energa se transfiere a los alrededores en forma de calor cada vez
que el dipolo realinea pero esto es slo un pequeo efecto de calentamiento. Si
el campo elctrico de la radiacin oscila muy rpidamente, los dipolos no
pueden responder lo suficientemente rpido y no vuelva a alinear. La
frecuencia de la radiacin de microondas es tal que el campo elctrico cambia
de signo a una velocidad que es el mismo orden de magnitud que . En estas
condiciones la realineacin dipolo lleva un ligero retraso del cambio de campo
elctrico y el slido absorbe microondas radiacin. Esta energa absorbida se
convierte en calor. Las cantidades que rigen este proceso son la constante
dielctrica (ver Captulo 9), que determina el grado de dipolo la alineacin y la
prdida dielctrica, que regula la eficiencia con la radiacin absorbida es
convertida en calor.
Para utilizar calentamiento por microondas en la sntesis de estado slido, al
menos un componente de la mezcla de reaccin debe absorber la radiacin de
microondas. La velocidad del proceso de reaccin es luego aument tanto por
el aumento de la velocidad de la reaccin de estado slido y por el aumento de
la velocidad de difusin, que, como hemos mencionado anteriormente, es a
menudo el paso limitante de la velocidad.

La alta temperatura Superconductor YBa2Cu3O7-x

Superconductores de alta temperatura se prepararon primero usando una

cermica convencional mtodo, en este ejemplo por coccin juntos xido de
itrio, cobre (II), xido de bario y carbonato. La sntesis sin embargo tarda 24
horas en completarse. Un mtodo de microondas tiene han informado de que
puede preparar el superconductor en menos de dos horas. Un estequiomtrica
mezcla de cobre (II), xido de CuO, nitrato de bario, Ba (NO3) 2, y xido de
itrio, Y2O3, se coloc en un horno de microondas que haba sido modificado
para permitir la extraccin segura de la xidos de nitrgeno formados durante
la reaccin. La mezcla se trat con 500 vatios de radiacin de microondas
durante 5 minutos y luego rectificados y expuestos a radiacin de microondas
a 130-500 vatios durante 15 minutos. Finalmente, la mezcla se moli de nuevo
y se expuso a la radiacin de microondas durante 25 minutos adicionales. Las
microondas en este ejemplo parejas a la de cobre (II) de xido. Este es uno de
una gama de xidos, en su mayora no estequiomtricos, que se calientan de
manera eficiente por radiacin de microondas. Por ejemplo, un 5 a 6 g muestra
de CuO expuesto a 500 vatios de radiacin de microondas durante medio
minuto, alcanzado una temperatura de 1074 K. Otros xidos que absorben
fuertemente microondas radiacin incluyen ZnO, V2O5, MnO2, PbO2, Co2O3,
Fe3O4, NiO, y WO3. Carbon, SnCl2, y ZnCl2 tambin son absorbentes fuertes.
Por el contrario, una muestra de 5 a 6 g de xido de calcio, CaO, expuesto a la
radiacin de microondas 500 vatios slo alcanza una temperatura de 356 K
despus de media hora. Otros xidos que no absorben fuertemente incluyen
TiO2, CeO2, Fe2O3, Pb3O4 SnO, Al2O3, y La2O3.
Aunque la sntesis de microondas se reduce drsticamente el tiempo de
reaccin, no resuelve el problema de la falta de homogeneidad qumica, y las
temperaturas en la reaccin son elevadas. Ella tiene algunas otras ventajas, sin
embargo. Una de las ventajas es que se producen menos problemas con el
agrietamiento debido a que el calentamiento es desde el interior, y no se
absorbe desde el exterior. El aumento de la homogeneidad se puede obtener
con el mtodo hidrotrmico discutido en que tambin opera a temperaturas
ms bajas que los mtodos convencionales.
SNTESIS 3.4 COMBUSTIN
La sntesis de combustin, tambin conocido como la sntesis de alta
temperatura auto-propagacin, ha sido desarrollado como una ruta alternativa
para el mtodo de cermica que depende de la difusin de los iones a travs
de los reactivos, y por lo tanto para un producto uniforme requiera repetir
calefaccin y molienda durante largos perodos. La sntesis de combustin
utiliza altamente exotrmica (? H <-170 kJ mol-1) e incluso reacciones
explosivas para mantener una alta multiplicacin de auto- temperatura de
reaccin y se ha utilizado para preparar muchos materiales refractarios
incluidos boruros, nitruros, xidos, siliciuros, compuestos intermetlicos y
cermica. Los reactivos se mezclan juntos, formada en un grnulo, y luego

encendido (lser, arco elctrico, la bobina de calentamiento) a alta la

temperatura. Una vez encendida la reaccin se propaga como una onda, la
onda de sntesis, a travs de el sedimento, y la reaccin deben perder menos
calor que se genera o se apagar; temperaturas de hasta 3000 K se mantienen
durante las reacciones rpidas. Figura 3.4 representa la la sntesis de onda
movindose a travs de una mezcla de MgO, Fe, Fe2O3, y NaClO4, las
imgenes fueron capturados por una cmara de imagen trmica.
Auto-ignicin a veces se puede lograr mediante molienda con bolas. El mtodo
se utiliza ahora comercialmente en Rusia, Espaa y Corea, ya que es rpido,
econmico, y da de alta productos de pureza. Trmicas de ignicin de una
mezcla de BaO2, Fe2O3 Cr2O3 y Fe produce una ferrita (captulo 9) BaFe12xCrxO19; en presencia de un campo magntico de la reaccin procede ms
rpido y con una onda de propagacin de temperatura ms alta. Ejemplos de
otra productos tiles de estas reacciones son:
Hidruros (por ejemplo, MgH2) para el almacenamiento de hidrgeno
Boruros (por ejemplo, TiB2) para abrasivos y herramientas de corte
Carburos (por ejemplo, SiC y TIC) para abrasivos y herramientas de corte
Nitruros (por ejemplo, Si3N4) de alta resistencia, cermica resistentes al calor
xidos (por ejemplo, cupratos) para los superconductores de alta
temperatura
Siliciuros (por ejemplo, MoSi2) para elementos de calefaccin de alta
temperatura
Composites (por ejemplo, la reaccin de la termita, 3Fe3O4 + 8A1 = 4A12O3
+ 9Fe) se han utilizado para recubrir el interior de tubos de acero con una capa
interna de Fe, y una capa superficial de Al2O3, utilizando un proceso
centrfugo.

MTODOS DE ALTA PRESIN

Mtodos de alta presin se dividen en tres categoras principales: (i) las altas
presiones de disolvente en una -el autoclave mtodo hidrotrmico; (ii) usando
una alta presin de un gas reactivo; y (iii) aplicado directamente la presin
hidrosttica en los slidos. Algunas aplicaciones de estado slido necesitan sola
cristales; el mtodo hidrotermal aumenta la homogeneidad y reduce operativo
temperaturas, y tambin crece cristales individuales.

MTODOS HIDROTERMALES

El mtodo original de hidrotrmico consiste en calentar los reactivos en un

recipiente cerrado, una autoclave, con agua (Figura 3.5). Un autoclave
normalmente se construye a partir de espesor acero inoxidable para soportar
las altas presiones, y est equipado con vlvulas de seguridad; puede ser
revestidos con materiales no reactivos tales como tefln. El autoclave se
calienta, la presin aumenta, y el agua permanece en estado lquido por
encima de su temperatura normal de ebullicin de 373 K, la llamada "de agua
sobrecalentada". Estas condiciones, en el que la presin se eleva por encima
presin atmosfrica y la temperatura se eleva por encima de la temperatura de
ebullicin del agua (pero no a una temperatura tan alta como se utiliza en las
condiciones existen en la naturaleza, y numerosos minerales, incluyendo
zeolitas de origen natural, estn formadas por este proceso. Esmeraldas
sintticos tambin se realizan bajo hidrotermal condiciones. El trmino se ha
extendido a otros sistemas con elevado moderadamente presiones y
temperaturas inferiores a las utilizadas tpicamente en cermica y sol-gel
sntesis. Las temperaturas ms bajas utilizadas son una de las ventajas de este
mtodo. Otros incluir la preparacin de compuestos en los estados de
oxidacin inusuales o fases que son estabilizado por la temperatura y la
presin elevada. Es til en sistemas de xido de metal donde los xidos no son
solubles en agua a presin atmosfrica, pero se disuelven en el agua
sobrecalentada de la hidrotermal cre. Donde incluso estas temperaturas y
presiones son insuficientes para disolver los materiales de partida, las sales de
metales alcalinos o metales, puede ser aadido cuyos aniones formar
complejos con el slido y hacerla soluble. los ejemplos se discute a
continuacin son elegidos para ilustrar estas ventajas y las diferentes
variaciones de la mtodo.

cuarzo
El primer proceso industrial de usar mtodos hidrotermales de sntesis fue la
produccin de cristales de cuarzo para su uso como osciladores en radios.
Quartz, SiO2, se puede utilizar para generar una corriente alterna de alta
frecuencia a travs del efecto piezoelctrico (vase el captulo 9). La el
crecimiento de cristales de cuarzo hidrotermal emplea un gradiente de
temperatura. En esta variante de procesamiento hidrotrmico, el reactivo se
disuelve a una temperatura ms alta, es transportado hasta el tubo de reaccin
por conveccin, y cristaliza a cabo a una temperatura ms baja. Un diagrama
esquemtico del aparato se presenta en la Figura 3.6. Un extremo de la
autoclave se carga con slice y una solucin alcalina. cuando el autoclave se
calienta, la slice se disuelve en la solucin y se transporta a lo largo de la
autoclave para la parte ms fra donde se cristaliza. La solucin alcalina vuelve
a la regin ms caliente donde se puede disolver ms de slice. En este caso
particular, el autoclave, que est hecho de acero, puede actuar como
recipiente de reaccin. Debido a la naturaleza corrosiva de soluciones

sobrecalentadas y la posibilidad de contaminacin del producto con el material

de de las paredes de autoclave, en general es necesario para cualquiera de las
lneas del autoclave con una sustancia inerte, tal como tefln, o para llevar a
cabo la reaccin en una ampolla sellada en el autoclave.

dixido de cromo
Dixido de cromo (CrO2), que se utiliza en cintas de audio debido a su
magntica propiedades (vase el captulo 9), contiene cromo en el estado de
oxidacin inusual de 4. Es preparado por la oxidacin de cromo (III) xido
(Cr2O3), que es el xido estable de de cromo en condiciones normales de
laboratorio. El cromo (III) y cromo xido trixido (cromo (VI) xido de CrO3) se
colocan en un autoclave con agua y se calienta a 623 K. El oxgeno se produce
durante la reaccin, y debido a que el autoclave se sella, acumula una alta
presin parcial. (La presin en el recipiente de reaccin alcanza 440 bar.) Esta
alta presin parcial de oxgeno favorece la formacin de dixido de cromo a
travs de la reacciones dadas a continuacin:
Cr2O3 + CrO3 = 3CrO2

Las zeolitas
Las zeolitas son una clase de aluminosilicatos cristalinos (vase el captulo 7)
basada en aninicos rgido marcos con canales y cavidades bien definidos.
Estas cavidades contienen intercambiable cationes metlicos, y pueden
contener molculas husped, extraibles y sustituibles, tales como agua. Las
unidades primarias de zeolitas de construccin son [SiO4] 4- y [AlO4] 5tetraedros unidos entre s compartiendo esquina. Tetraedros de silicio-oxgeno
son elctricamente neutro cuando se conecta juntos en una red tridimensional
como en cuarzo. La sustitucin de Si (IV) por Al (III) en una estructura de este
tipo, sin embargo, crea un desequilibrio elctrico, y para preservar general
neutralidad elctrica, cada [AlO4] tetraedro necesita una carga positiva de
equilibrio que es proporcionado por cationes intercambiables celebradas
electrostticamente dentro de la zeolita. Es posible para los tetraedros de
vincular al compartir dos, tres o las cuatro esquinas, formando una enorme
variedad de diferentes estructuras.
Minerales naturales de zeolita se forman a travs de un proceso hidrotrmico
geoqumica, y se demostr en los aos 1940 y 1950 que podran ser
sintetizado en el laboratorio mediante la simulacin de estas condiciones
hidrotermales. Un general mtodo de preparacin de zeolitas implica mezclar
una, hidrxido de aluminio y slice alcalino sol, o un lcali, un aluminato y slice
sol soluble. La slice y aluminato condensan a formar un gel como en el mtodo
sol-gel, pero el gel se calienta entonces en un recipiente cerrado a
temperaturas cercanas a 373 K. En estas condiciones, zeolitas en lugar de otro

aluminosilicato fases cristalizan. Por ejemplo, en la sntesis de una zeolita

tpica, zeolita A (Na12 [(AlO2) 12 (SiO2) 12] .27H2O) hidratado de almina,
Al2O3.3H2O, se disuelve en solucin concentrada de hidrxido de sodio. La
solucin enfriada se mezcla a continuacin con una solucin de metasilicato de
sodio, Na2SiO3.9H2O, y una gruesa forma un gel blanco. El gel se coloca
entonces en una botella de tefln cerrado y se calent a aproximadamente 363
K durante 6 horas. la reaccin de tiempo puede reducirse mediante el uso de
radiacin de microondas para este paso final: por ejemplo zeolita se ha hecho
por calentamiento durante 45 minutos usando pulsos de microondas de 300
vatios de potencia-radiacin.
Los cambios en la forma de la almina, en el pH de la solucin, el tipo de base
utilizada (orgnico o inorgnico) y en las proporciones de lcali, compuesto de
aluminio y slice conducir a la produccin de diferentes zeolitas.

Microporosa y mesoporosos Slidos

En la sntesis de zeolitas, grandes cationes como tetrametilamonio (NMe4+) Y
tetrapropilamonio (N (C3H7) 4 +) Se puede utilizar como una plantilla
alrededor de la cual la entramado de aluminosilicato cristaliza con grandes
cavidades para acomodar el ion. En calentamiento posterior el catin se
piroliza, pero la estructura conserva las cavidades. Tal estructuras formadas
alrededor de una sola molcula de plantilla, con tamaos de poro entre 200 y
2000 pm, se conocen como microporosa. Estructuras zeolticos con tamaos de
poro de 2.000 a 10.000 horas se conocen como mesoporosa slidos, y pueden
formarse mediante un mtodo conocido como plantillas de cristal lquido (LCT).
La combinacin de un tensioactivo catinico adecuado junto con aniones de
silicato forman matrices de micelas de tensioactivo de tipo varilla (Figura 3.7)
rodeadas por un marco silceo polimrico.
En la calcinacin se forma la estructura mesoporosa. Si iones
alquiltrimetilamonio de cadena corta, R (CH3) 3N +, se utiliza como
surfactante, la longitud de cadena alquilo determina si se forman materiales
micro o mesoporosos. Para longitudes de cadena de alquilo de C6 o ms corto,
zeolitas microporosas tales como ZSM-5 se forman; pero para cadenas ms
largas, materiales mesoporosos son aislado.

Itrio aluminio granate

La preparacin de granate de itrio aluminio (Y3A15O12, YAG) ilustra una
variacin del mtodo hidrotrmico usado si los materiales de partida tienen
muy diferentes solubilidades unos de otros. En este caso, xido de itrio (Y2O3)

se coloc en una seccin ms fra de la xido de autoclave y el aluminio como

el zafiro en una seccin ms caliente para aumentar su solubilidad

GASES DE ALTA PRESIN

Este mtodo se utiliza generalmente para preparar xidos de metales y
fluoruros en alta menos estables estados de oxidacin. Por ejemplo, la SrFeO3
perovskita que contiene Fe (IV) se puede hacer de la reaccin de Sr2Fe2O5 y
oxgeno a 340 atm. El uso de flor a altas presiones (> 4 kbar) tambin se ha
utilizado en la sntesis de fluoruros ternarias que contienen alta oxidacin
estados, por ejemplo, Cs2CuF6 que contiene Cu (IV).

presiones hidrostticas
La aplicacin de altas presiones y temperaturas pueden inducir reacciones y
fase cambios que no son posibles en condiciones ambientales. La aplicacin de
presiones muy altas tiende a disminuir el volumen y por lo tanto mejorar la
eficiencia de embalaje; en consecuencia, nmeros de coordinacin tienden a
aumentar, por lo que por ejemplo Si se pueden transformar a partir de los
cuatro coordenada estructura de diamante a la estructura de seis coordenadas
blanco y estao, y NaCl (seis de coordenadas) se puede cambiar a la CsCl
(ocho de coordenadas) estructura.
Varios diseos de aparatos estn disponibles para lograr excepcionalmente
altas presiones.
Originalmente una disposicin de pistn y cilindro permiti la sntesis a
presiones de hasta 5 GPa (50 000 atm) y 1800 K, pero el aparato de la correa
con dos opuestos de carburo de tungsteno cilindros pueden alcanzar el 15 GPa
y 2300 K y se utiliza para la fabricacin de diamantes sintticos.
Recientemente, yunques de diamante se han utilizado para llegar a presiones
de 20 GPa. yunques de diamante se puede arreglar dos se opusieron
directamente, cuatro tetraedros opuestos o seis en una configuracin
octadrica (Figura 3.9), pero a pesar de que logren mayores presiones que
otros mtodos, tienen la desventaja de que slo miligramo cantidades de
material puede ser procesados, y por lo tanto son ms tiles para la
investigacin de las transiciones de fase que para sntesis.

Los diamantes sintticos

El impulso de producir diamantes sintticos surgi durante la Segunda Guerra
Mundial; ellos eran se necesita con urgencia para las herramientas con punta
de diamante se utilizan para fabricar el armamento militar y se tema que la
oferta de Sudfrica de piedras naturales podra secarse. GEC iniciado un

programa de investigacin para imitar las condiciones geotrmicas que

producen las piedras naturales. En 1955 obtuvieron un cierto xito en el
crecimiento de cristales de hasta 1 mm de longitud por disolucin de grafito en
un metal fundido tal como nquel, cobalto, o tntalo en una recipiente de
pirofilita, y sometiendo el grafito a las presiones de 6 GPa y temperaturas de
2300 K hasta que se formen cristales de diamante. El metal fundido acta
como un catalizador, reduciendo la temperatura de trabajo y la presin. Por el
perfeccionamiento de los procesos, las piedras de calidad de piedras preciosas
finalmente fueron realizados en 1970.
El diamante tiene la ms alta conductividad trmica conocido, alrededor de
cinco veces la del cobre, por lo tanto, se sienten fros al tacto y se las conoce
como "hielo". Se ha encontrado que el aumento de la proporcin de 12C a 13C
en el diamante sinttico puede mejorar la trmica conductividad hasta en un
50%. La mejora isotpica se lleva a cabo mediante la produccin de una ECV
pelcula de diamante (ver seccin 3.6) a partir del metano 12C enriquecido.
Este se tritura y se utiliza para hacer diamante sinttico de la forma habitual.
Estos diamantes elctricamente aislantes poda hacer disipadores trmicos,
altamente eficaces para circuitos micro.

Superconductores de alta temperatura

Alta presin aumenta la densidad del SrCuO2 en un 8%, y la coordinacin de
Cu-O cambios de cadenas a hojas CuO2 bidimensional. Sntesis de alta presin
ha sido se utiliza para hacer muchos superconductores de alta temperatura ya
que esto facilita la formacin de las hojas necesarias para este tipo de
superconductividad de dos dimensiones Cu-O.

duro que el diamante

La bsqueda de una sustancia dura que el diamante se ha centrado
recientemente en buckminsterfullereno, C60. Por encima de 8 GPa y 700 K,
buckminsterfullereno forma dos fases amorfas que son ms duros que el
diamante-el diamante muestras rayado yunques al apretarlas entre ellos!
Aunque duro que el diamante, estas fases tienen una menor densidad y estn
semiconductor.

3.6 deposicin qumica de vapor (CVD)

Hasta ahora, los mtodos de preparacin que han examinado han involucrado
a los reactivos que se encuentran en el en estado slido o en solucin. En ECV,
se preparan polvos y compuestos microcrystallline a partir de reactivos en la
fase de vapor, y puede ser depositado sobre un sustrato (tal como una delgada
hoja de metal o cermica) para formar pelculas de un solo cristal de
dispositivos (vase la Seccin 3.7.1). En primer lugar, los materiales de partida

voltiles se calientan para formar vapores; estos son luego mezclados en una
temperatura adecuada y transportado al sustrato para la deposicin usando un
gas portador;
Finalmente, el producto slido cristaliza. Todo el recipiente puede ser
calentado, que tiende a depositar el producto en todas las paredes de la vasija.
Ms comnmente, la energa para iniciar la reaccin se suministra al sustrato.
Figura 3.10a ilustra un esquema de configuracin de -deposicin de vapor
qumico. Materiales de partida tpicos son hidruros, halogenuros, y compuestos
organometlicos debido a que estos compuestos tienden a ser voltiles; Si una
se utiliza precursor organometlico, el mtodo se refiere a menudo como
MOCVD (metal CVD orgnica). Las ventajas del mtodo son que las
temperaturas de reaccin son relativamente bajos, la estequiometra se
controla fcilmente, y dopantes se puede incorporar.

3.6.1 PREPARACIN DE SEMICONDUCTORES

El mtodo ha sido ampliamente utilizado para la preparacin de los
semiconductores III-V y de silicio, por dispositivos. Varias reacciones para
preparar GaAs que implican cloruros e hidruros han sido tratado, por ejemplo la
reaccin de AsCl3 con Ga en presencia de hidrgeno: silicio para dispositivos
semiconductores se pueden preparar usando este mtodo de la reduccin de
SiCl4:
SiCl4 + 2H2 = Si + 4HC1

Diamond Films
El diamante tiene muchas propiedades tiles. Adems de ser la sustancia ms
dura conocida, Tambin tiene la mejor conductividad trmica (a temperatura
ambiente), es un aislante elctrico, y tiene la mayor transparencia en la regin
IR del espectro de cualquier conocida sustancia. Pelculas de diamante se
hacen mediante un proceso de CVD a baja presin y temperaturas por debajo
de 1.300 K, por calentamiento de las mezclas de gases que contienen metano
(o acetileno) y el hidrgeno, o al descomponer dichas mezclas con microondas;
los tomos de carbono y carboncontaining a continuacin, las especies de
radicales se depositan sobre un sustrato. Los primeros experimentos lograron
para depositar capas monocristalinas a un diamante de la semilla, y por lo
tanto construir diamantes ms grandes capa por capa. Capas de diamantes
microcristalina tienen Tambin ha depositado sobre las superficies de silicio y
metal. Tales capas se han utilizado para nonscratch recubrimientos pticos,
para el recubrimiento de cuchillos y bisturs para que conserven su nitidez, y

tienen el potencial para ser utilizado como un recubrimiento resistente al

desgaste duro para las partes mviles.

3.6.3 niobato de litio

El mtodo sol-gel de preparacin de alcxidos de litio niobato de litio utilizado y
niobio. Alcxidos se utilizan a menudo en mtodos de CVD, pero por desgracia
para la preparacin de niobato de litio, los alcxidos de litio son mucho menos
voltiles que los alcxidos de niobio y conseguir que los dos metales
depositados juntos, es mejor utilizar los compuestos de la volatilidad similar.
Una forma de evitar este problema es utilizar un compuesto ms voltil de litio.
Uno sntesis descrita utiliza una -dicetonato de litio en el que el litio se
coordina para 2,2,6,6-tetramethylheptan-3,5-diona (Me3CCOCH2COCMe3)
El compuesto de litio se calent a aproximadamente 520 K y niobio
pentamethoxide en 470K en una corriente de argn que contiene oxgeno.
Niobato de litio se deposita sobre la reaccin buque que se calent a 720 K. En
este ejemplo, los compuestos precursores voltiles se calentaron para obtener
el producto. Tambin se utilizan otras fuentes de energa, en particular la
radiacin electromagntica. Un ejemplo de deposicin en fase de vapor que
implica foto-descomposicin se da en la siguiente seccin sobre epitaxia en
fase vapor.

3.7 PREPARACIN MONOCRISTALES

Monocristales de alta pureza y libre de defectos, pueden ser necesarios para
muchas aplicaciones, ninguno ms que en la industria electrnica y de
semiconductores. Varios mtodos han sido desarrollado para la preparacin de
diferentes formas cristalinas, tales como grandes cristales, pelculas, etc. A
algunos de los mtodos importantes se describen a continuacin.

3.7.1 MTODOS epitaxia

Fase Vapor epitaxialLa (VPE) Crecimiento
Mtodos CVD ahora se utilizan para hacer de alta pureza pelculas delgadas en
electrnica donde el capas depositadas que tener la orientacin cristalogrfica
correcta. En el crecimiento epitaxial, un precursor se descompone en la fase de
gas y un nico cristal se construye capa por capa sobre un sustrato, la
adopcin de la misma estructura cristalina como el sustrato. Este es un
importante mtodo para aplicaciones de semiconductores donde los cristales
individuales de composicin controlada son necesarios. Arseniuro de galio
(GaAs), por ejemplo, ha sido preparado por varios vapor mtodos epitaxiales
de fase.

arseniuro de galio
En un mtodo, (III) cloruro de arsnico (AsCl3, la temperatura de ebullicin 376
K) se utiliza para transporte de galio vapor al sitio de reaccin donde el
arseniuro de galio se deposita en capas.
La reaccin implicada es:
2Ga (g) + 2AsCl3 (g) = 2GaAs (s) + 3Cl2 (g)
Una alternativa al vapor de galio es un compuesto organometlico de galio.
Uno preparacin reacciona galio trimetil (Ga (CH3) 3) con la alta volatilidad
(aunque txico) arsina (AsH3).
Ga (CH3) 3 (g) + AsH3 (g) = GaAs (s) + 3CH4 (g)

Mercurio Telluride
Mercurio teluro (HgTe) se hizo por primera vez por epitaxia en fase vapor en
1984. Este preparacin ilustra el uso de la radiacin ultravioleta como fuente
de energa para descomposicin. Diethyltellurium vapor ((C2H5) 2Te) en una
corriente de gas portador de hidrgeno se hizo pasar sobre el mercurio se
calienta donde recogi vapor de mercurio. A medida que pasaba el gas sobre el
sustrato, se someti a los rayos ultravioleta iluminacin y teluro de mercurio
era depositado. El sustrato se calent a 470 K, que es aproximadamente 200 K
ms baja que la temperatura necesaria para la descomposicin trmica. El uso
de la temperatura ms baja activar trabajadores posteriores para construir un
cristal de alternar telururo de mercurio y teluro de cadmio porque la difusin de
una capa en el otro se redujo por la temperatura ms baja. Produccin de
monocristales con composicin variable cuidadosamente controlado es vital
para hacer que los dispositivos semiconductores. La produccin de cristales
para los lseres de pozo cuntico ilustra cmo cuidadosamente tales sntesis se
pueden controlar.
Haces Moleculares Epitaxia (MBE)
Un haz molecular es una corriente estrecha de molculas formada por
calentamiento de un compuesto en una horno con un agujero que es pequeo
en comparacin con el recorrido libre medio de la gaseosa molculas
producidas. Capas muy finas pueden ser construidos por dirigir un haz de
molculas precursoras sobre el sustrato. El sistema se mantiene bajo ultra-alto
vaco. Debido a la presin muy baja, los reactivos no tienen que ser tan voltil
como en otro vapor
mtodos de deposicin. Una aplicacin de este mtodo es el crecimiento de los
cristales individuales para lseres de cascada cuntica (vase el captulo 8),

donde el cristal debe contener nanmetros capas de espesor de Al0.48In0.52As

y Ga0.47In0.53As. Las capas del material de lser son representada en la
Figura 3.12.
Vigas de aluminio, galio, arsnico, y el indio se dirigieron a una climatizada InP
cristal. El sustrato tiene que ser calentado para permitir que los tomos
depositados de las vigas de migrar a su posicin de celosa correcta. Las
presiones relativas de los rayos parciales se ajustaron para cada capa para dar
las composiciones deseadas.

TRANSPORTE DE VAPOR QUMICAS

En CVD, los slidos se forman a partir de compuestos gaseosos. En el
transporte de vapor qumico, un slido o slidos interactuar con un compuesto
voltil y un producto slido se deposita en una parte diferente del aparato. Se
utiliza tanto para la preparacin de compuestos y para el cultivo cristales a
partir de polvos o material cristalino menos puro.

magnetita
Transporte de vapor qumico se ha utilizado para crecer cristales de magnetita
utilizando la reaccin de magnetita con gas cloruro de hidrgeno:
Fe3O4 (s) + 8HCl (g) = FeCl2 (g) + 2FeCl3 (g) + 4H2O (g)
Magnetita en polvo se coloca en un extremo del recipiente de reaccin y el
tubo evacuado. HCl gas se introduce y se sell el tubo y luego se calent. La
reaccin es endotrmica (Positivo) y por lo que el equilibrio se desplaza hacia
la derecha como se eleva la temperatura. Por lo tanto, en el extremo ms
caliente del tubo, magnetita reacciona con el gas de cloruro de hidrgeno y
transporta por el tubo en forma de cloruros de hierro gaseosos. En el extremo
ms fro del tubo, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y la magnetita se
deposita

Mtodos Melt
Mtodos de fusin dependen tanto del compuesto que es estable en la fase
lquida, y en el disponibilidad de una temperatura alta inerte que contiene
buque.
El proceso de Czochralski
El silicio requerida por la industria electrnica para dispositivos
semiconductores tiene que tener niveles de impurezas clave, como el fsforo y
boro, de menos de 1 tomo en 1010 SI. El silicio se convierte en primer lugar a
la triclorosilano altamente voltil, SiHCl3, que es entonces destilada y se
descompone en las barras de silicio de alta pureza a 1300 K para dar de alta

pureza de silicio policristalino. Esto se hace en grandes cristales simples por el

Czochralski proceso. El silicio se funde en una atmsfera de argn, y luego una
varilla de cristal nico es utilizado como una semilla que se sumerge en la
masa fundida y luego retiraron lentamente, tirando con l una cada vez ms
larga de cristal nico en la misma orientacin que la semilla original (Figura
3.14).
As como silicio, este mtodo tambin se utiliza para la preparacin de otros
materiales semiconductores tales como Ge y GaAs, y para la cermica como
perovskitas y granates.

El uso de gradientes de temperatura

Este mtodo tambin se utiliza para producir grandes monocristales de silicio
que luego se puede cortada en finas obleas para la industria de
semiconductores. Una varilla de silicio policristalino es en posicin vertical y un
cristal semilla de un solo cristal est unido en un extremo. Un calentador de
movimiento a continuacin, se calienta la zona alrededor de la semilla de
cristal, y una zona de fundido es obligado a atravesar el longitud de la varilla
(el proceso de flotacin de zona), produciendo un nico cristal a medida que
avanza (figura 3,15). Este proceso tambin tiene la ventaja de refinar el
producto llamado zonerefining-como impurezas tienden a permanecer disuelto
en la masa fundida y por lo tanto son barridos antes de la formacin de cristal
hasta el final, donde pueden ser cortados y rechazadas.
Mtodos relacionados incluyen los mtodos de Bridgman y Stockbarger donde
un gradiente de temperatura se mantiene a travs de una masa fundida de
modo que la cristalizacin se inicia en el enfriador fin; esto tampoco se puede
lograr usando un horno con un gradiente de temperatura o tirando la muestra
a travs de un horno.

Llama y Plasma mtodos de fusin

En el mtodo de Verneuil, la muestra en polvo se funde en una temperatura
alta, oxhdrico llama y las gotitas se permite entrar en un cristal de siembra,
donde se cristalizan. Este es un mtodo antiguo utilizado originalmente para
producir rub artificial. Usando el mismo mtodo pero utilizando un soplete de
plasma para fundir el polvo, puede alcanzar temperaturas an ms elevadas.

Crneo de fusin
Crneo de fusin es un mtodo utilizado para el cultivo de cristales de xido de
grandes. Una fuente de alimentacin de hasta 50 kW, 4 MHz produce de
frecuencia de radio que se transfiere a una bobina enrollada alrededor de la
crisol crneo. El crisol est hecho de cobre y consta de dedos refrigerados por
agua y base, y el material fundido se separa de el crisol de cobre por una capa

delgada de material sinterizado. El contenedor puede ser evacuado y llenado

con una adecuada atmsfera. Temperaturas de hasta 3.600 K se pueden
alcanzar usando este mtodo, lo que permite el crecimiento de cristales
grandes (varios centmetros) de xidos refractarios tales como ZrO2,
ThO2,CoO, y Fe3O4.

mtodos de solucin
Cristales tradicionalmente se han cultivado desde soluciones saturadas en un
disolvente; soluciones calientes se preparan y luego se enfri y los cristales
precipitan de la solucin sobresaturada. Varias tcnicas pueden ser utilizadas
para inducir la cristalizacin y stos incluyen evaporacin el disolvente, ya sea
por calentamiento, dejando en la atmsfera o en un desecador, o bajo presin
reducida; la congelacin del disolvente; y la adicin de otros componentes
(disolvente o sal) para reducir la solubilidad. Para slidos tales como xidos que
son muy insoluble en agua puede ser posible disolver en masas fundidas de
boratos, fluoruros de metales o incluso, en cuyo caso el disolvente se conoce
generalmente como un flujo dado que reduce la temperatura de fusin de la
soluto. La masa fundida se enfra despus lentamente hasta que la forma de
cristales, y entonces el flujo de vertido o disuelto de distancia. Este mtodo ha
sido utilizado con xito para preparar cristalina silicatos, cuarzo y almina
entre muchos otros.

3.8 intercalacin
Los slidos producidos por la insercin reversible de molculas husped en
celosas son conocidos como compuestos de intercalacin, y aunque
originalmente aplicado a los slidos en capas es ahora tomado para incluir
otros slidos con interacciones similares anfitrin-husped. Intercalacin
compuestos tienen importancia como catalizadores, como slidos conductores
y, por lo tanto electrodo materiales, como un medio de encapsular molculas
potencialmente para los sistemas de administracin de frmacos, y como un
mtodo de sntesis de slidos compuestos.

Compuestos de intercalacin GRAFITO

Muchos slidos en capas forman compuestos de intercalacin, cuando se
inserte una molcula neutra entre las capas dbilmente unidos. Por ejemplo
cuando el vapor de potasio reacciona con el grafito por encima de la
temperatura de fusin de potasio (337 K), forma un compuesto de oro en KC8
que los iones de potasio se sientan entre las capas de grafito, y la separacin
entre capas es aumentado en 200 pm (Figura 3.16). La adicin de una pequea
cantidad de KO2 a la fundido resultados de potasio en la formacin de una

capa doble de tomos de potasio entre el capas de grafito y una frmula cerca
de KC4.
El potasio dona un electrn al grafito (formando K +) y la conductividad de los
aumentos de grafito. Compuestos de intercalacin de grafito aceptores de
electrones tienen tambin ha hecho con NO3 -, CrO3, Br2, FeCl3, y AsF5.
Algunos de estos compuestos tienen conductividad elctrica prxima a la de
aluminio (vase el captulo 6).

DISULFURO TITANIO
Estructuras en capas se encuentran tambin para muchos xidos y sulfuros de
metales de transicin. Ellos puede ser intercalado con metales alcalinos (Li, Na,
K) para dar slidos superconductores y la realizacin de slidos que son tiles
para materiales de la batera de estado slido. Disulfuro de titanio tiene una
estructura Cdi2 (vase el captulo 1). El slido es de color amarillo dorado y
tiene una alta conductividad elctrica a lo largo de las capas de titanio.
intercalacin formando compuestos con donadores de electrones pueden
aumentar la conductividad de disulfuro de titanio, el mejor ejemplo es con el
litio, LixTiS2. Este compuesto se sintetiza en el material de ctodo de la batera
recargable se describe en el Captulo 5, y tambin puede ser sintetizado
directamente por la litiacin de TiS2 con una solucin de butil-litio:

ARCILLAS pilareadas
Pilarizacin es una tcnica para la construccin de fuertes pilares moleculares
que apuntalar las capas de una arcilla suficientemente separadas para crear un
espacio de dos dimensiones entre las capas donde molculas pueden
interactuar. En una reaccin tpica, una arcilla tales como montmorillonita sufre
intercambio inico con la gran catin inorgnico [Al13O4 (OH) 24 (H2O) 12] 7+
por suspensin ing con una solucin alcalina de iones de aluminio. Despus de
lavar con agua se calcina el material, los hidroxilos y agua se pierden y pilares
de almina creados entre las capas de silicato de la arcilla, la creacin de una
sustancia permanentemente microporosa.
Muchos otros pilares inorgnicos se han incorporado en arcillas; por ejemplo, la
calcinacin despus de intercambio inico con oxicloruro de zirconio puede
crear pilares de xido de circonio.

3.9.2 MTODOS DE ABAJO HACIA ARRIBA: tomos y molculas

MANIPULACIN
el trmino de abajo hacia arriba ahora se utiliza a menudo en el sentido
de las estructuras que se construyen a partir de los tomos

constituyentes, iones o molculas o que se auto-ensamblan. muchas de

las tcnicas reguladas en este captulo se han utilizado para preparar
partculas de tamao nanomtrico de esta manera, cf. sol-gel,
hidrotermal, la combustin, detonacin, CVD, la cavitacin de
ultrasonido y el mtodo MBE no se volver a tratar aqu. otro ejemplo de
la sntesis de abajo hacia arriba es el uso de puntas de sonda de barrido
para mover tomos en sitios especficos. uno de los controladores de
esta investigacin ha sido la produccin de vez todava circuitos
electrnicos ms pequeos. Tradicionalmente, los circuitos integrados se
han montado utilizando tcnicas en las que un patrn se coloca sobre la
superficie de un cristal y las partes descubiertas son tratados para
formar un semiconductor dopado diferente, un xido aislante o un
conector metlico. los patrones son producidos por fotolitografa, es
decir, la luz que brilla a travs de una mscara sobre un producto
qumico sensible a la luz en una superficie. la separacin de los
componentes que utilizan esta tcnica est limitada por los efectos de
difraccin a aproximadamente 100 nm. para producir circuitos
integrados en los cuales los componentes son de escala nanomtrica
requiere nuevas tcnicas. es posible utilizar las variaciones en el
enfoque existente, por ejemplo, el uso de los rayos X, la radiacin UV o
haces de electrones en lugar de luz visible. Otro enfoque es el uso de
microscopa de barrido de sonda (SPM; vase ms adelante) para
imprimir patrones a escala nanomtrica sobre un substrato. Por ejemplo,
si una corriente pasa a travs de la punta de la sonda para elevar su
temperatura, se puede suavizar un polmero termoplstico en las
inmediaciones de la punta, produciendo una pequea hendidura. un
enfoque completamente diferente es la construccin de las estructuras a
nanoescala requeridos, tomo por tomo o molcula a molcula.
El funcionamiento del microscopio de efecto tnel se explic en el
captulo 2. Adems de que nos da una imagen de la superficie y
cualesquiera molculas en l, observamos entonces, que STM tambin
se puede utilizar para mover los tomos y las molculas a travs de una
superficie y para hacer molculas reaccionan. Si la punta de STM se
lleva ms cerca de la superficie de lo habitual, la fuerza entre el mismo y
los tomos / molculas en la superficie aumenta. fuerzas de repulsin
entre la punta y la superficie (producido mediante la inversin de la
seal de la tensin) pueden empujar molculas lejos de la punta a travs
de la superficie. Si esta fuerza es atractiva, moviendo la punta a travs
de la superficie de tira de la molcula o tomo a lo largo despus de ella.

La famosa fotografa de tomos de xenn que forman las letras de IBM

en una superficie de nquel fue producido por el aumento de la tensin,
de manera que el Xe se at a la punta, deslizando el tomo travs de la
superficie y luego la disminucin de la tensin de nuevo en la posicin
requerida. figura 3.20 muestra otra imagen creada en IBM moviendo
molculas de CO alrededor sobre una superficie de Pt.
molculas tambin pueden ser cambiados por el STM en las reacciones
qumicas de una sola molcula cuando se utiliza la punta del STM para
canalizar electrones en una molcula. la energa puede disociar tanto
bonos y proporcionar la energa de activacin para la formacin del
enlace.
microscopa de fuerza atmica (AFM) (vase el captulo 2), como STM, se
basa en una punta muy aguda, pero en este caso la punta se pone lo
suficientemente cerca de la superficie de tal manera que las fuerzas
intermoleculares entre la punta y la la superficie se puede medir. slidos
no conductores y semiconductores constituyen componentes esenciales
en los circuitos y con el fin de hacer nanocircuitos a escala atmica, la
capacidad de maniobrar tomos individuales en su lugar es una
herramienta esencial. una punta de AFM se ha utilizado para mover un
solo tomo en una superficie de silicio simplemente empujando en ella
(figura 3.21). la Freed tomo unido en s mismo a la punta y se pueden
retirar de la superficie. cuando se baj de la punta, el tomo se desliz
de nuevo en su lugar.
adjuntando una molcula particular a la punta, la AFM puede ser
adecuada para ciertas molculas o grupos de molculas y no a otros.
AFM se utiliza sobre todo para el estudio de molculas biolgicas, y
consejos modificados se han utilizado para la extraccin de molculas
particulares, por ejemplo, protenas de las membranas celulares.
LTIMAS DOS HOJAS TRADUCCIN:
Pagina 172
el estudio de molculas biolgicas, y consejos modificados se han
utilizado para la extraccin de molculas particulares, por ejemplo,
protenas de las membranas celulares.
Mediante la exploracin de puntas de AFM a lo largo de una superficie o
tocndolos, es posible inducir reacciones qumicas a lo largo de una
lnea o para formar un patrn de puntos. Un ejemplo es la aplicacin de

un voltaje a una punta de AFM para oxidar un semiconductor de silicio

con la lnea de xido de dimensiones nanomtricas. La superficie de
silicio se limpia de cualquier xido en la superficie con cido diluido
fluorhdrico (HF) y luego se aplica una tensin negativa a la punta del
AFM. La anchura de las estructuras de SiO2 producido es del orden de
decenas de vapor de agua nanometres.Some debe estar presente en la
atmsfera circundante.

En dip-pen nanolitografa utilizando un 'tinta' molecular, las molculas se

colocan en una punta de AFM y se entregan a una superficie de sustrato
a travs de un menisco de agua; ejemplos incluyen los patrones a
nanoescala de tioles sobre oro y de silanos en el silicio. La punta est
cargado ya sea por inmersin en una solucin y permitir que se seque, o
por deposicin de vapor.
Bajo, condiciones ambientales, un menisco de agua se forma
naturalmente entre la punta y la muestra, debido a la humedad del aire,
de modo que cuando la punta est cerca del sustrato, las molculas se
entregan a la superficie a travs del menisco y forman un auto
monocapa -ensamblados. La tensin superficial mantiene la punta a una
distancia fija de la superficie, ya que se mueve a travs de ella. El
tamao del depsito depende del radio de la punta de curvatura, la
humedad relativa, que controla el tamao de la gotita de agua y
cualquier difusin de las molculas a travs de la superficie. Estructuras
a nanoescala de 50 nm se pueden generar.
La tcnica tiene la ventaja de que el mismo instrumento se puede
utilizar para construir tanto la nanoestructura y la imagen de ella.
Grandes arreglos de puntas de AFM unidos entre s se pueden usar (ms
de 200 X 200); una punta se coloca un poco ms (0,4 nm) sobre la
superficie que los otros y se utiliza para la formacin de imgenes y, por
tanto, la orientacin en mover la matriz a travs de la superficie. Los
otros consejos todos establecen estructuras idnticas.
Tambin se pueden utilizar ''tintas lquidas que interactan
directamente con la superficie. La escala de las caractersticas creadas
de esta manera es mucho mayor de la orden de 1-10 um. Esta tcnica
permite modelar con molculas biolgicas, tales como protenas,
pptidos y ADN til en la investigacin biolgica investigar la interaccin
de molculas particulares con clulas.

Las pinzas pticas'' pueden formar a partir de la interaccin entre el

dipolo elctrico de la luz y la polarizabilidad de molculas o partculas
dielctricas que producen una fuerza del orden de piconewtons.
Mediante el uso de uno o rayos lser ms firmemente centrados, esta
(pag173) pequea fuerza puede ser explotada para mover molculas o
nanopartculas y organizarlos en estructuras particulares. Se utiliza
comnmente para estudiar la interaccin de las enzimas y protenas con
ADN.

3.9.3 SNTESIS USO DE PLANTILLAS

Las nanopartculas y nanocables pueden hacerse usando mtodos de
plantilla. En trminos generales existen tres formas principales de hacer
esto y stas se resumen en un esquema para la formacin de
estructuras unidimensionales en la Figura 3.23:
slidos porosos y membranas
Plantillas biolgicos y orgnicos
El uso de una nanoestructura preexistente

En el primer mtodo, slidos porosos que poseen cavidades o canales de

tamao nanomtrico se impregnan con una solucin de los reactivos de
manera que las cavidades se llenan. (pag174) Se aplica suficiente calor
a continuacin, para que la reaccin tenga lugar dentro de las
cavidades, restringiendo as el tamao del producto. El paso final elimina
el andamio plantilla original disolviendo (andamios a base de slice) o la
reaccin (oxidacin de los andamios a base de carbono).
Si los poros de la interconexin plantilla de andamio, a continuacin, se
formar una estructura de rplica inversa de la plantilla. Si las cavidades
son discretos, como en algunas zeolitas, por ejemplo, entonces
nanopartculas resultado (Figura 3.24).
Slidos porosos tales como geles de slice, slice y zeolitas mesoporoso
(vase el captulo 6) pueden ser utilizados para las plantillas. Slice
mesoporosa tiene un orden de largo alcance con tamaos de poro
speciftc y la geometra y se ha utilizado para formar nanoestructuras o
nanopartculas de diversos tales como slidos de carbono mesoporoso,

xidos metlicos, sulfuros, nitruros, espinelas y fosfatos. De carbono

mesoporoso, hecha por este mtodo, puede entonces s puede utilizar
como una plantilla para formar xidos metlicos.

Una membrana de xido de aluminio nanoporoso se puede formar sobre

un sustrato por la anodizacin de una pelcula de aluminio (cuando se
utiliza aluminio como nodo en una celda electroqumica). ). Tales
membranas pueden ser creados con matrices altamente organizadas de
empaquetamiento compacto de poros rectos dispuestos verticalmente al
sustrato, con una densidad controlada y la longitud y tamaos de poro
de aproximadamente 30-200 nm de dimetro. Estos xido de aluminio
andica (AAO) membranas se pueden utilizar como plantillas para
formar matrices ordenadas de nanotubos y nanocables-el negativo de la
membrana inicial. Por ejemplo, las matrices de nanotubos de carbono se
pueden formar de esta manera el uso de un catalizador de metal
predepositado en la AAO, (pag175) seguido por la descomposicin
trmica de precursores que contienen carbono. La plantilla de xido de
aluminio es entonces grabado de distancia usando cidos. Nanocables
de metal, tales como Pd, y los nanotubos de xido de metal, tales como
CuO, MnO2, ZnO y TiO2, tambin se han hecho utilizando una plantilla
de AAO. El proceso puede continuar para rehacer un positivo. Por
ejemplo, una plantilla de AAO se ha utilizado para hacer una variedad de
nanopilares de polmero de PMMA. El nquel se galvanoplastia entonces
sobre estos pilares. Cuando los pilares de distancia se disuelven
utilizando un disolvente orgnico, la plantilla original AAO se replica en
metlico Ni (Figura 3.25).
Tensoactivos orgnicos se utilizan para hacer las micelas auto-montaje o
micelas invertidas, que encapsulan el material inorgnico. Micelas
cilndricas formarn nanocables o nanovarillas. La reaccin tiene lugar
dentro de la micela, que se retira posteriormente para salir de la
nanopartcula o alambre. Oro y nanocables de xido de metal se han
hecho de esta manera.
Muchos diferentes molculas y estructuras biolgicas se han utilizado
como plantillas para hacer nanopartculas. Estos incluyen ADN, pptidos,
el virus del mosaico del tabaco (TMV), granos de polen, diatomeas y
hasta el cabello humano. El TMV es un tubo largo con un dimetro
externo de 18 nm, y se ha recubierto con xito con varios xidos
metlicos (pag176)y sulfuros para formar nanotubos de compuesto. TiO2

poroso ha sido preparado por la replicacin de los granos de polen

(Figura 3.26), y los nanotubos de TiO2 mediante la replicacin de cabello
humano. Un enfoque inusual a la construccin de circuitos electrnicos
es utilizar las propiedades de codificacin de ADN. Al modificar el ADN
para que un compuesto slo se une a algunas secuencias en una cadena
de ADN, podemos asegurar que el siguiente reaccin tiene lugar slo
cuando ese compuesto est presente o slo cuando est ausente. En un
ejemplo, el ADN se hizo reaccionar con glutaraldehdo, que produce
grupos aldehdo en el ADN. Entonces A protena se polimeriza en una
molcula de ADN de la sonda. El filamento de nucleoprotena resultante
unido a una secuencia especfica en el ADN original. Por lo tanto, las
longitudes especficas de ADN fueron cubiertos por la protena y otros
quedaron al descubierto. El ADN se hizo reaccionar con nitrato de plata.
Cuando los grupos aldehdo eran libres (es decir, no cubierto por el
filamento), el nitrato de plata se reduce a plata. Las agrupaciones de
plata formadas catalizadas la formacin de oro a partir de una solucin
de KAuCl4, KSCN e hidroquinona. Esto produjo un alambre de oro de
unos pocos micrmetros de largo y 50-100 nm de ancho. A
nanoestructura preformado se puede utilizar como una plantilla de
varias maneras. Un mtodo consiste en depositar un nuevo compuesto
en el exterior de un nanotubo, por ejemplo. Mtodos de CVD o de sol-gel
pueden ser utilizados para hacer esto y se forma una capa exterior, la
plantilla (pag178) se disuelve o se oxida a continuacin de distancia
para dejar un ncleo hueco. Por ejemplo, una gama de nanotubos de
xido de metal, Si02, Al203 y TiO2, entre otros, se ha sintetizado usando
CNTs como la plantilla. El precursor de xido se deposita mediante un
mtodo sol-gel, seguido de calcinacin. La CNT se retira entonces por
oxidacin a alta temperatura. Una reaccin qumica directa entre una
nanoestructura y una carcasa exterior depositado puede crear una
nueva nanoestructura. Nanocables de metal pueden estar oxidados a
xido de metal, sulfuros y seleniuro de nanocables, por ejemplo.
Nanovarillas carburo de metal han sido hecha por reaccin de nanotubos
de carbono con halogenuros metlicos. Los nanotubos de xido complejo
han sido hechos por la reaccin de estado slido entre dos xidos. Al2O3
se deposit sobre nanocables de ZnO y climatizada; debido a que la
velocidad de difusin de la ZnO es ms rpido, ZnAl204 nanotubos se
forman.

ELECCIN DE UN MTODO

Nuestra eleccin de los mtodos no es exhaustiva. Hemos no, por ejemplo, una
descarga cubierta o mtodos ultrasnicos, mtodos electrolticos, o la
preparacin de catalizadores heterogneos.
Nuestro objetivo aqu, por lo tanto, no es proporcionar una manera de elegir el
mtodo para un particular, producto. (De hecho, varios de los ejemplos dados
en este captulo demuestran que varios mtodos pueden ser adecuados para
una sustancia.) En cambio, esperamos dar algunos consejos a decidir si un
mtodo en particular es adecuado para un material particular.
Es importante que tengas en cuenta la estabilidad de los compuestos bajo la
reaccin condiciones y no a temperatura y presin normales. Como hemos
mostrado en este captulo, un mtodo particular puede ser elegido porque el
producto deseado es estable slo en planteado presiones o porque se
descompone si la temperatura de reaccin es demasiado alta.
En qu forma es lo que quieres que el producto sea? Usted puede optar, por
ejemplo, el vapor epitaxia en fase debido a una aplicacin requiere un solo
cristal. Alternativamente, usted puede ser elegir un mtodo en particular, tal
como el mtodo precursor o sntesis hidrotrmica, porque se necesita un
producto homogneo.
Cmo pura debe ser su producto? Si usted requiere de alta pureza, se poda
elegir un mtodo que consiste en un compuesto voltil como material de
partida debido a que estos son generalmente ms fciles de purificar que los
slidos.
Debe tener en cuenta la disponibilidad de reactivos necesarios para un mtodo
en particular. Si usted est considerando un mtodo precursor, hay un
precursor adecuado con la derecha estequiometra? El mtodo CVD necesita
reactivos de volatilidad similar; hacer su propuesta reactivos cumplen con este
requisito? En sntesis microondas, lo hace al menos una de sus materiales de
partida absorben fuertemente microondas?