Emulsiones negativas

Frmulas de precipitacin.
La preparacin de emulsiones fotogrficas y ms particularmente las
emulsiones negativas, es una operacin delicada cuyo xito depende de un
gran nmero de factores: Calidad y eleccin apropiada de la gelatina,
pureza de los productos qumicos, material de fabricacin, mtodo de
trabajo, etc..

La posibilidad de reproducir una emulsin no es nunca perfecta y esto

aumenta debido a tener que utilizar lotes diferentes de gelatina. Por otra
parte, la aplicacin a gran escala, de una frmula ensayada en cantidades
experimentales, debido a las diferencias de volumen, produce variaciones
de tal orden que es preciso corregir nuevamente todas las condiciones
operatorias ptimas para restablecer las mismas caractersticas.

No pueden, pues, existir frmulas precisas de preparacin de emulsiones

fotogrficas, pues los resultados difieren siempre segn el operador, sus
tiles de trabajo y los productos utilizados. Ciertos factores
insuficientemente controlados tales como la agitacin o las variaciones de
temperatura de las masa lquidas, son susceptibles de influir notablemente.
Lo que es preciso no olvidar, sobre todo, es que una gelatina cualquiera de
las llamadas fotogrficas puede no convenir a la frmula de emulsin, a no
ser que se deje el azar el xito de la operacin.

Por esta razn nosotros no damos la frmula de preparacin de emulsiones

que siguen ms que a ttulo informativo, de manera que puedan servir de
gua a cualquier objetivo particular. Todas las frmulas descriptas aqu han
dado excelentes resultados a sus autores; pero, aplicadas con alguna
variacin o con otras gelatinas, pueden dejar de satisfacer completamente.
Se deben, entonces, variar los diferentes factores operatorios, hasta
obtencin de las caractersticas deseadas.

En la presente parte de la monografa describiremos la preparacin de las

emulsiones, mientras que ms adelante estudiaremos la terminacin de las
emulsiones y su estabilizacin antes de efectuar la colada sobre el soporte.

Emulsiones neutras. 3/4 (sensibilidad media):

1. Frmula de Steigmann: Preprense las soluciones y productos siguientes:

A Agua destilada.............................. 110 c.c.

Gelatina........................................ 2 g

Bromuro de potasio...................... 9,8 g

Yoduro de potasio.......................... 0,3 a 0,55.

B Agua destilada............................... 30 c.c.

Nitrato de plata............................. 2 g.

C Agua destilada............................. 90 c.c.

Nitrato de plata............................ 11 g.

D Gelatina....................................... 25 g.

Temperatura de precipitacin: 70C.

Verter primero B en A agitando, por espacio de 1 minuto. La solucin C se

agrega despus con gran lentitud (30 minutos) y moderada agitacin. Se
agrega a continuacin la gelatina D y se deja madurar durante 40 minutos
(o ms, segn se desee una mayor o menor sensibilidad). La emulsin,

despus de enfriada, se coloca en una cmara frigorfica a 5 6 C. Doce

horas despus se divide y se lava de 4 a 6 horas, se escurre y refunde,
primero a 70C y despus se mantiene en maduracin a 65C hasta
aparicin de un ligero velado. Despus del lavado de la emulsin
fragmentada, se tiene la precaucin de medir el aumento de peso por
absorcin de agua.

El contenido en gelatina durante toda la preparacin pasa por los valores

siguientes (en relacin a la cantidad de agua):

Etapa de la operacin

Porcentaje

gelatina inicial

1,8 %

despus de la primera precipitacin

1,4 %

despus de la segunda precipitacin

0,85 %

En la parte final de la preparacin, se observa:

Etapa de la operacin

Porcentaje

durante la maduracin

11,7 %

durante la refusin

9%

El contenido en yoduro de plata AgI = 2,4 % a 4,4 %.

Exceso de bromuro soluble = 10 % a 12 %.

Gelatinas utilizadas: gelatinas de pieles ricas en retardadores. Una mayor

uniformidad en el grano (contraste ms elevado), pero con menor latitud de
exposicin, se obtienen vertiendo rpidamente todo el nitrato de plata.

2. Frmula de Caroll y Hubbard: Preparar las soluciones A y B, y la gelatina C

:

A Agua destilada...................................... 350 c.c.

Bromuro amnico................................. 42,7

Yoduro potsico..................................... 2,3

Gelatina................................................. 20 g.

B Agua destilada....................................... 450 c.c.

Nitrato de plata...................................... 60 g.

C Gelatina................................................. 80 g.

Verter B en A, en 3 9 minutos, a la temperatura de 65-70C. Madurar y

luego agregar la gelatina C. Enfriar, poner a gelificar, cortar en cintillar,
lavar varias horas y luego madurar por refusin a 65C hasta que comience
a aparecer velado.

3. Proceso cido: La precipitacin tiene lugar en presencia de un cido:

clorhdrico, perclrico, orgnico, pero terminada la emulsin tiene un pH
neutro.

A Agua destilada....................................... 500 c.c

. Gelatina................................................. 12 g

Bromuro amnico.................................. 68,4

Yoduro potsico...................................... 2,9

cido perclrico.................................... 1 c.c.

B Agua destilada....................................... 550 c.c.

Nitrato de plata...................................... 100 g.

C Agua destilada........................................ 200 c.c.

Gelatina.................................................. 90 g.

D Gelatina.................................................. 50 g.

La preparacin se hace segn el mtodo general: B se vierte a A, con fuerte

agitacin, a 65C. Se madura a ms de 70C. Antes de enfriar, se agrega C.
Despus de lavada la gelatina ya cortada, se agrega la gelatina D y se
madura por refusin hasta principio del velado. Las emulsiones as
obtenidas tienen un contraste generalmente dbil.

4. Emulsin de doble vena lquida: Se vierten en dos chorros separados, el

bromuro y el nitrato sobre una solucin de gelatina. El bromuro debe
regularse de tal forma que exceda al nitrato en una cantidad constante.
Para evitar que la cantidad de gelatina disminuya durante la precipitacin,
se introduce el coloide en las tres soluciones y se opera a temperatura
uniforme: 45C. En estas condiciones, la concentracin de bromuro vara a
medida que se diluye la masa. Se puede obtener una concentracin de
bromuro constante, acelerando gradualmente el gasto del chorro de
bromuro, lo que requiere una regulacin delicada. Como ejemplo de la
solucin se puede tomar:

A Agua destilada...................................... 400 c.c.

Gelatina................................................ 12 g.

B Agua destilada...................................... 300 c.c.

Bromuro de amonio.............................. 61,5

Yoduro de potasio.................................. 3 g.

Gelatina................................................ 9 g.

C Agua destilada...................................... 300 c.c.

Gelatina................................................ 9 g.

Nitrato de plata..................................... 90 g.

D Gelatina................................................ 60 g.

Despus de la precipitacin a 45C, se madura una hora a 65C, se agrega

la gelatina D, se gelifica, fragmenta, lava y madura por refusin despus de
haber agregado 36 g ms de gelatina. Temperatura de fusin: 65C.

Cantidad de bromuro de plata por litro de emulsin acabada: 60 gramos

aproximadamente.

Emulsiones levemente alcalinas. 3/4 Emulsin con Brax. Son emulsiones de

preparacin neutra, alcalinizadas a pH: 8 durante la maduracin.

Preprese las soluciones y los productos siguientes:

A Agua destilada........................................ 110 c.c.

Gelatina.................................................. 4 g.

Bromuro amnico................................... 9,1 g.

Yoduro de potasio................................... 0,4 g.

B Agua destilada........................................ 90 c.c.

Nitrato de plata...................................... 7 g.

C Agua destilada........................................ 20 c.c.

Nitrato de plata...................................... 4 g.

D Agua destilada........................................ 20 c.c.

Nitrato de plata....................................... 4 g.

E Gelatina.................................................. 24 g.

F Brax..................................................... 1,5 g.

Agua destilada........................................ 15 c.c.

La solucin de bromuro se calienta a 70C y la de nitrato a 65-70C.. Para

obtener una precipitacin escalonada, se vierten primero 20 c.c. de la
solucin B en un intervalo de 15 segundos, y luego el resto de B en 20
minutos con agitacin moderada. Se madura durante 5 minutos ms. se
agrega por ltimo D y luego la gelatina E y la solucin de Brax F. Se
madura el total durante 20 minutos, siempre a 70C. Se solidifica, corta,
lava y refunde de la manera habitual. Durante la refusin, se puede agregar
de nuevo una cantidad igual de brax.

Emulsiones dbilmente amoniacales: Se agrega una pequea cantidad de

amonaco a la solucin gelatinosa de bromuro. Estas emulsiones, muy
sensibles, deben prepararse con gelatinas exentas de cido sulfuroso.

Preprese las soluciones siguientes:

A Agua destilada......................................... 220 c.c.

Gelatina................................................... 10 g.

Bromuro de amonio................................. 18,2

Yoduro de potasio..................................... 0,8

Amonaco (d = 0,910).............................. 1,15 c.c.

B Agua destilada......................................... 120 c.c.

Nitrato de plata....................................... 10 g.

C Agua destilada......................................... 60 c.c

Nitrato de plata....................................... 10 g.

D Agua destilada......................................... 60 c.c.

Nitrato de plata....................................... 10 g.

E Gelatina................................................... 40 g.

Temperatura: 65 - 70 C.

Se vierten primero 20 c.c. de la solucin B en la A, con fuerte agitacin.

Despus de cinco minutos de maduracin, en un minuto y agitando
fuertemente se vierte C. Se madura de nuevo por espacio de diez minutos y
se vierte D de la misma manera que C. Por ltimo la gelatina E se agrega a
la emulsin y se madura por 20 minutos. Despus de la gelificacin y lavado
se refunde hasta formacin de un ligero velado.

Una variante consiste en agregar a la solucin de bromuro 2 c.c. de una

solucin saturada (en fro) de sulfato de quinina.

Emulsiones amoniacales.3/4 La emulsin gelatinosa de bromuro de amonio

se mezcla con cantidades importantes de amonaco. Por otra parte la
refusin se realiza tambin en presencia de este lcali. Las emulsiones
amoniacales son muy sensibles.

1. Frmula de CHARRIOU y VALETTE: Preprense las soluciones siguientes.

A Agua destilada........................................... 500 c.c.

Gelatina..................................................... 10 g.

Bromuro de amonio................................... 60 g.

Yoduro de potasio....................................... 3 g.

B Amonaco al 20 %..................................... 35 a 55 c.c.

C Agua destilada....................................... 500 c.c.

Nitrato de plata...................................... 70 g.

D Agua destilada....................................... 250 c.c.

Gelatina................................................. 85 g.

Nitrato de plata....................................... 30 g.

E Gelatina.................................................. 85 g.

Temperatura de precipitacin, maduracin y refusin : 45C.

Solucin de nitrato de plata a 15C.

El amonaco B se agrega a la solucin de gelatina A previamente calentada

a 45 C. El nitrato C se vierte en esta solucin durante un minuto, con
agitacin. Se madura de 1 a 2 horas, 15 minutos antes del final se agrega la
solucin D. Se enfra la emulsin seguidamente, gelificndose en nevera
durante 12 horas, se corta a tiras y se lava por espacio de tres horas por lo
menos. despus de una hora de escurrido, se refunde mezclada con 85
gramos de gelatina (E) y madurada durante varias horas a 45 C, en
presencia de amonaco, por ejemplo 10 c.c. al 5 %, hasta que comience el
velado. La cantidad ptima de amonaco necesaria en la refusin queda
determinada por los ensayos.

Emulsiones amoniacales parciales.3/4 En estas soluciones, una parte del

nitrato de plata se vierte en forma de nitrato de plata amoniacal.

Emulsiones amoniacales al tercio: En una solucin bromurada compuesta de

:

Agua destilada.................... 240 c.c.

Gelatina.............................. 10 g.
Bromuro de amonio........... 18,2 g.
Yoduro de potasio............... 0,8 g.

Sulfato de amonio anhidro.. 4 g.

Se vierten simultneamente con agitacin, las dos soluciones siguientes A y
B:

A Agua destilada..................................... 100 c.c.

Nitrato de plata.................................... 10 g.

Amonaco en cantidad suficiente para redisolucin del precipitado formado.

B Agua destilada...................................... 120 c.c.

Nitrato de plata.................................... 20 g.

A se vierte en un minuto y B en dos minutos. Despus de una primera

maduracin de 15 minutos de duracin, se agregan 40 gramos de gelatina
slida. La emulsin se madura de nuevo por espacio de 20 minutos antes de
solidificarse y cortarse en fragmentos. Estos ltimos se lavan de tres a seis
horas y luego son fundidos a 65C, despus de escurridos por lo menos 15
minutos. La maduracin se prolonga hasta el comienzo del velado.

La introduccin de sulfato de sodio en la solucin de precipitacin tiene por

objeto aumentar fuertemente el contraste. Ha sido comprobado que el
sulfato de sodio no ejerce su accin ms que sobre esta emulsin,
exclusivamente.

Emulsiones amoniacales totales y a la mitad ( o emulsiones de Carroll y

Hubbard).

Son similares a las soluciones al tercio. Slo varan en que la cantidad de

nitrato de plata amoniacal vara (aumenta). Una forma tpica de preparacin
es la de Carroll y Hubbard.

A Agua destilada....................................... 500 c.c.

Bromuro de amonio............................... 40 g.

Yoduro de potasio.................................. 0,58 a 2,3.

Gelatina................................................. 30 g.

B Agua destilada....................................... 250 c.c.

Nitrato de plata...................................... 40 a 60 g.

Amonaco en cantidad suficiente hasta obtener una solucin clara.

C Gelatina.................................................. 70 g.

Temperatura: 45C.

Verter B en A, en 2 a 8 minutos, agitando. Madurar 25 a 50 minutos; agregar

la gelatina C y luego enfriar 10 minutos ms. La emulsin se gelifica en
nevera, se corta en tirillas y se lava durante varias horas con agua corriente
(T = 8C.), se escurre y refunde por ltimo, con o sin amoniaco, hasta el
principio de la formacin del velado.

Frmula de Nelson - Kiesser: Es una solucin calentada a 45 C. y

compuesta de :

A Agua destilada........................................ 360 c.c.

Gelatina.................................................. 40 g.

Bromuro de amonio................................ 20 g.

Yoduro de potasio................................... 0,7 g.

Monohidrogeno fosfato de disodio......... 1 g.

Se vierte agitando moderadamente, en 30 segundos la solucin de nitrato

de plata amoniacal siguiente calentada a 20 C.

B Agua destilada........................................ 45 c.c.

Nitrato de plata....................................... 14,8

Amonaco................................................ cantidad suficiente.

Despus de 45 minutos de maduracin a 45C, se agrega una segunda

solucin de nitrato de plata amoniacal idntica a la primera. Se procede a
una segunda maduracin de 15 minutos y se enfra la emulsin. Esta se
solidifica, se corta en fragmentos, se lava de 4 a 6 horas, se escurre y luego
se refunde a 45 C; se agregan 2 c.c. de alumbre al 10 % a la emulsin que
es seguidamente calentada a 50 C y madurada hasta formacin de un
nuevo velado.

Las gelatinas utilizadas en este tipo de emulsiones deben contener

sustancias activas, pues de lo contrario el monohidrgeno fosfato de disodio
no acta como acelerador de la maduracin.