C I D O S C A R BOX L I C O S

MARCO TERICO
Los compuestos que contienen al grupo carboxilo son cidos y se llaman cidos
carboxlicos.

Los cidos carboxlicos se clasifican de acuerdo con el sustituyente unido al grupo

carboxilo. Un cido aliftico tiene un grupo alquilo unido al grupo carboxilo, mientras
que un cido aromtico tiene un grupo arilo. Un cido carboxlico cede protones por
ruptura heteroltica de enlace O-H dando un protn y un in carboxilato.--( Angelica
Mara Candela)

NOMENCLATURA COMN Y IUPAC

Los cidos que se encuentran con ms frecuencia se conocen por sus nombres comunes;
muchos de ellos se basan en la procedencia del cido. A los cidos sustituidos se les da
nombre ubicando la posicin del sustituyente por medio de las letras griegas alfa, beta,
etc. como se ilustra a continuacin:

Estructura
HCOOH

Nombre
IUPAC

Nombre
comn

Fuente natural

cido
metanoico

cido
frmico

Procede de la
destilacin

destructiva de
hormigas
(formica es
hormiga en
latn)
Vinagre
(acetumes
vinagre en
latn)

cido
etanoico

cido
actico

CH3CH2COOH

cido
propanoico

cido
propinico

Produccin de
lcteos (pion es
grasa en griego)

CH3CH2CH2COOH

cido
butanoico

cido
butrico

Mantequilla
(butyrum,
mantequilla en
latn)

CH3(CH2)3COOH

cido
pentanoico

cido
valrico

Raz de
valeriana

CH3(CH2)4COOH

cido
hexanoico

cido
caproico

Olor de cabeza
(caper, cabeza
en latn)

CH3COOH

En el sistema IUPAC, se toma como hidrocarburo bsico aquel que corresponda a la

cadena continua ms larga que contenga el grupo carboxilo. El nombre comienza con la
palabra cido seguida por el del alcano bsico al cual se le aade el sufijo -oico. Al igual
que en el caso de los aldehdos, se sobrentiende que el carbono nmero 1 corresponde al
carbono del carboxilo.
Dentro de una molcula se puede encontrar ms de un grupo carboxilo. si hay dos
grupos carboxilo unidos a una cadena o a un anillo carbonado, la molcula se clasifica
como un cido dicarboxlico. Algunos cidos dicarboxlicos y sus derivados son
compuestos importantes en el metabolismo celular. El cido oxlico (nombre comn) es
el ms simple de los cidos carboxlicos. Consta de dos grupos carboxlicos unidos entre
s.

Para escribir el nombre de un cido dicarboxlico en el sistema de la IUPAC, identifique

el alcano precursor y agregue la terminacin dioico antecedido por la palabra cido. No
se debe quitar ninguna letra del alcano precursor. Por lo tanto el nombre IUPAC del
cido oxlico es etanodioico.
Estructura
HOOC-COOH

Nombre
IUPAC

Nombre comn

cido

cido oxlico

etanodioico
HOOCCH2COOH

cido
propanodioic
o

cido malnico

HOOC(CH2)2COOH

cido
butanodioico

Acido succnico

HOOC(CH2)3COOH

cido
pentanodioic
o

Acido glutrico

HOOC(CH2)4COOH

cido
hexanodioico

Acido adpico

cido ftlico

Acido 1,2bencenodicarboxli
co

GRUPO CARBOXILO
Casi todas las propiedades de los cidos orgnicos son el resultado de la estructura del
grupo carboxilo. Un grupo carboxilo tiene un doble enlace con el oxgeno y un grupo OH unido a un tomo de carbono. Estos grupos y el grupo R se distribuyen
simtricamente en un plano alrededor del tomo de carbono central.

Puesto que el tomo de oxgeno es ms electronegativo que el tomo de carbono, cada

enlace carbono-oxgeno en el grupo carboxilo es polar. Cada tomo de oxgeno tiene
una carga parcialmente negativa, y el tomo de carbono tiene una carga parcialmente
positiva.

Puesto que el tomo de hidrgeno est unido a un tomo de oxgeno en el grupo -OH, el
grupo carboxilo se puede unir por medio del hidrgeno a otras molculas de cido o a
molculas de agua en solucin.
Al observar los datos de solubilidad, el hecho de que los cidos carboxlicos de menor
masa puedan formar enlaces de hidrgeno , explica su miscibilidad en agua.

Tanto los cidos carboxlicos como los alcoholes tienen enlaces de hidrgeno entre sus
molculas; sin embargo, los cidos carboxlicos tienen puntos de ebullicin mucho ms
altos que los alcoholes. Por ejemplo, el 1-hexanol, cuya molcula tiene la misma masa
molecular que el cido valrico, tiene un punto de ebullicin de 157 C, 30 C menos
que el punto de ebullicin del cido valrico. Una diferencia tan amplia en los puntos de
ebullicin se debe a la formacin de un dmero del cido valrico. Un dmero es una
molcula que se produce cuando se combinan dos molculas del mismo tipo. El dmero
del cido valrico se produce cuando dos de sus molculas se unen por medio de
enlaces de hidrgeno.

ACIDEZ DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

Cuando el cido actico, CH3CH2COOH, se mezcla con agua, algunas de sus molculas
se ionizan y producen iones acetato, CH3CH2COO- e iones hidrgeno H+.

Las sustancias que contribuyen con iones hidrgeno al agua, se clasifican como cidos.
Comparados con los dems grupos orgnicos, los cidos carboxlicos son los
compuestos ms cidos, pero comparados con los cidos inorgnicos, los cidos
carboxlicos son cidos mucho ms dbiles. Casi todos los cidos carboxlicos estn
ionizados entre un 2 y un 3%. El HCl y el HNO 3 estn ionizados casi en un cien por
ciento.
La acidez de los cidos orgnicos se explica en trminos de la estabilidad del anin que
se produce despus de que ocurre la ionizacin. Cuando el cido carboxlico dona un
ion hidrgeno, produce un anin estabilizado por resonancia; este se denomina anin
carboxilato:

La resonancia se produce cuando se deslocalizan los electrones de una molcula. Si una

molcula presenta resonancia, el enlace real dentro de dicha molcula se representa
mejor por el promedio de todas las estructuras de resonancia . Para el anin carboxilato,
la mejor representacin es la siguiente:

Esta estructura del anin carboxilato muestra que la carga negativa est repartida entre
un tomo de carbono y dos tomos de oxgeno en lugar de estar localizada en un tomo
de oxgeno.

Los cidos carboxlicos son neutralizados por bases para producir una sal y agua. Si el
cido actico, CH3COOH, y el hidrxido de sodio, NaOH, se combinan, se producen el
acetato de sodio, una sal y agua.

El cido acetoactico (cido 3-oxobutanoico) y su producto de reduccin, el cido 3hidroxibutanoico , se sintetizan en el hgado a partir de la acetil coenzima A, un
producto del metabolismo de los cidos grasos y ciertos aminocidos. De manera
general, el cido 3-hidroxibutanoico y el cido 3-oxobutanoico se conocen como
cuerpos cetnicos. La concentracin de cuerpos cetnicos en la sangre de un ser
humano saludable y bien alimentado es aproximadamente 0.01 mM/L.

Acetil coenzima A

Sin embargo, las personas que sufren de inanicin o diabetes mellitus, presentan
concentraciones de cuerpos cetnicos que aumentan hasta 500 veces del valor normal.
En estas condiciones, la concentracin de cido acetoactico aumenta hasta el punto en
donde experimenta una descarboxilacin espontnea para formar acetona y dixido de
carbono. La acetona no es metabolizada por los seres humanos y se excreta a travs de

los riones y pulmones. El "aliento dulzn" caracterstico de los pacientes diabticos

graves, se debe al olor de la acetona.

SALES DE ACIDOS CARBOXILICOS.

Una base fuerte puede desprotonar completamente en un cido carboxlico.
Los productos son el in carboxilato, el catin que queda de la base, y agua. La
combinacin de un in carboxilato y un catin constituyen la sal de un cido
carboxlico.

SNTESIS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS

Efectos de los sustituyentes sobre la acidez.
Los alcoholes o aldehdos primarios se oxidan normalmente para producir los cidos
empleando cido crmico. El permanganato de potasio se emplea en ocasiones pero
con frecuencia sus rendimientos son inferiores.

Oxidacin de alcoholes y aldehidos.

El permanganato de potasio reacciona con los alquenos para dar glicoles.
Las soluciones calientes y concentradas de permanganato de potasio oxidan ms los
glicoles, rompiendo el enlace carbono-carbono central. Dependiendo de la
sustitucin del doble enlace original, se podrn obtener cetonas o cidos.

La ozonlisis o una oxidacin vigorosa con permanganato rompe el triple enlace de

los alquinos dando cidos carboxlicos.

Ruptura oxidativa de alquenos y alquinos.

El dixido de carbono se agrega a los reactivos de Grignard para formar las sales de
magnesio de los cidos carboxlicos. La adicin de cido diluido protona las sales de
magnesio para dar cidos carboxlicos. Este mtodo es til porque convierte un
grupo funcional halogenuro en un grupo funcional cido carboxlico, agregando un
tomo de carbono en elproceso.

Carboxilacin de reactivos de Grignard.

Para convertir un halogenuro de alquilo en cido carboxlico con un tomo de
carbono adicional es desplazar al halogenuro con cianuro de sodio. El producto es
un nitrilo con un cido carboxlico ms.

PROPIEDADES FSICAS
Los cidos carboxlicos hierven a temperaturas muy superiores que los alcoholes,
cetonas o aldehdos de pesos moleculares semejantes. Los puntos de ebullicin de
los cidos carboxlicos son el resultado de la formacin de un dmero estable con
puentes de hidrgeno.
Puntos de ebullicin.
Los cidos carboxlicos que contienen ms de ocho tomos de carbono, por lo
general son slidos, a menos que contengan dobles enlaces. La presencia de dobles
enlaces (especialmente dobles enlaces cis) en una cadena larga impide la formacin
de una red cristalina estable, lo que ocasiona un punto de fusin ms bajo.
Los puntos de fusin de los cidos dicarboxlicos son muy altos. Teniendo dos
carboxilos por molcula , las fuerzas de los puentes de hidrgeno son especialmente
fuertes en estos dicidos: se necesita una alta temperatura para romper la red de
puentes de hidrgeno en el cristal y fundir el dicido.
Puntos de fusin.
Los cidos carboxlicos forman puentes de hidrgeno con el agua, y los de peso
molecular ms pequeo (de hasta cuatro tomos de carbono) son miscibles en agua.

A medida que aumenta la longitud de la cadena de carbono disminuye la solubilidad

en agua; los cidos con ms de diez tomos de carbono son esencialmente
insolubles.
Los cidos carboxlicos son muy solubles en los alcoholes, porque forman enlaces
de hidrgeno con ellos. Adems, los alcoholes no son tan polares como el agua, de
modo que los cidos de cadena larga son ms solubles en ellos que en agua. La
mayor parte de los cidos carboxlicos son bastante solubles en solventes no polares
como el cloroformo porque el cido continua existiendo en forma dimrica en el
solvente no polar. As, los puentes de hidrgeno de dmero cclico no se rompen
cuando se disuelve el cido en un solvente polar.

PROPIEDADES QUMICAS
Aunque los cidos carboxlicos contienen tambin al grupo carbonilo, sus reacciones
son muy diferentes de las de las cetonas y los aldehdos. Las cetonas y los aldehdos
reaccionan normalmente por adicin nucleoflica del grupo carbonilo, pero los
cidos carboxlicos y sus derivados reaccionan principalmente por sustitucin
nucleoflica de acilo, donde un nuclefilo sustituye a otro en el tomo de carbono
del acilo (C=O).
Formacin de hidrlisis de nitrilos.
Los mejores reactivos para convertir los cidos carboxlicos en cloruros de cido son
el cloruro de tionilo (SOCl2) y el cloruro de oxalilo (COCl)2, porque forman
subproductos gaseosos que no contaminan al producto. El cloruro de oxalilo es muy
fcil de emplear porque hierve a 62C y se evapora de la mezcla de reaccin.

Sntesis y empleo de cloruros de cido.

Los cidos carboxlicos se convierten directamente en steres mediante la
esterificacin de Fischer, al reaccionar con un alcohol con catlisis cida.

Condensacin de los cidos con los alcoholes. Esterificacin de Fischer.

El hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) reduce los cidos carboxlicos para formar
alcoholes primarios. El aldehdo es un intermediario en esta reaccin, pero no se
puede ailar porque se reduce con mayor facilidad que el cido original.

 Reduccin de los cidos carboxlicos.

Un mtodo general para prepara cetonas es la reaccin de un cido carboxlico con 2
equivalentes de un reactivo de organolitio.

Alquilacin de los cidos carboxlicos para formar cetonas.

Descarboxilacin de los radicales carboxilato.
Los cidos carboxlicos se pueden convertir en halogenuros de alquilo con prdida de
un tomo de carbono mediante la reaccin de Hunsdiecker.

EJERCICIOS:
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9.

10.

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13.

14.

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BIBLIOGRAFA
H. DUPONT Durts. QUIMICA ORGANICA EXPERIMENTAL. Editorial
Revert, S.A. Barcelona, Espaa.
RAY Q BRUWSTER. QUIMICA ORGANICA. Compaa editorial continental,
S.A. Mxico. D.F.1970.
L.G. WADE, JR. QUIMICA ORGANICA. Mxico.
HANDBOOK.