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Edith Bamonte y Liliana Olazar.

Direccin Nacional del Derecho de Autor N 976760


Colaboracin Diego Supervielle

7. Hidrocarburos parte II
Alquenos
7.1 Qu nos proponemos?
Caracterizar los hidrocarburos insaturados
Explicar la reactividad de los alquenos en funcin del doble enlace
Comprender el modelo de enlaces moleculares de tipo pi.
Analizar la influencia de la geometra del enlace doble en las propiedades fsicas de los alquenos.
Conocer distintos tipos de isomera.

: alquenos, enlace pi, reacciones de adicin, reacciones de oxidacin,


isomera geomtrica, isomera de posicin, mtodos de obtencin

7.2 Introduccin
Cuando hablamos de hidrocarburos etilnicos, o alquenos nos referimos a molculas de
hidrocarburos que presentan en su estructura por lo menos un enlace covalente doble.
El ms importante de este grupo es el etileno o eteno.
H

H
C
H

C
H

7.3 Cmo se llaman ?


Los alquenos se nombran de acuerdo con las siguientes reglas :
Se agrega el sufijo eno, al prefijo que indica la cantidad de tomos de carbono contenidos en
la cadena.
La cadena principal es la ms larga que contiene el doble enlace.
Se numera desde el extremo ms prximo al doble enlace.

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2-propil-1-penteno

4,5, 6-trimetil-2-hepteno

Modelizacin de 2-propil-2-penteno
el doble enlace se percibe por la geometra
y est indicada con dos segmentos

Modelizacin del 4,5,6-trimetil-2-hepteno con modelos de


varillas.

7.4 Otra vez los orbitales hbridos


Iniciaremos el anlisis de la naturaleza del enlace doble a partir del alqueno ms sencillo, el eteno.
Los tomos de carbono, en aquellos compuestos que presentan enlaces covalentes dobles tienen una
geometra plana, producto de la hibridizacin del carbono, que en este caso es sp2.

Carbono hibridizado trigonalmente, con el orbital p sin hibridizar.


Analicemos lo anterior con detenimiento: los tomos de carbono, que se encuentran formando un doble
enlace, no pueden presentar hibridacin sp3, porque este tipo de disposicin espacial no es compatible
con la geometra plana que caracteriza a los alquenos.
Se combinan entonces un orbital 2s con dos orbitales 2p, y queda libre un orbital p puro. La mezcla de
los tres primeros da lugar a la formacin de tres orbitales que se orientan hacia los vrtices de un
tringulo equiltero, en un mismo plano, formando entre s ngulos de 120.
Por arriba y por debajo de ese plano queda el orbital p sin hibridizar, perpendicular al plano definido por
los orbitales hbridos.

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En la molcula de eteno, los dos tomos de carbono presentan tres enlaces de tipo sigma formados por
solapamiento frontal de los orbitales sp2-sp2 (uno de cada carbono) y cuatro enlaces de tipo entre los
tomos de carbono y los orbitales s del hidrgeno.

Uniones , formadas por superposicin lateral de los orbitales p puros de cada carbono.
Pero entonces, cmo se forma el enlace doble?
Los orbitales p de cada tomo de carbono se encuentran paralelos, por lo tanto su superposicin slo
puede ser lateral. Se genera as un nuevo orbital molecular entre los tomos de carbono al que
llamaremos unin

Ilustraciones bajadas desde:


Los
textos
cientficos,
la
hibridacin
del
carbono,
http://www.textoscientificos.com/quimica/organica/hibridacion-carbono

disponible

en:

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[fecha de ltima consulta 10 de abril de 2014


Actividades :
Modelo para armar...
Les proponemos ahora haciendo del programa chemsketch (disponibles en sus netbooks) represente las
frmulas semidesarrolladas y luego visualice los modelos en tres dimensiones de molculas tales como
eteno, propeno, metilpropeno o 2-metilbuteno

Actividad:

Para pensar entre todos

Observen el modelo que corresponde al 2-buteno :

a) Enumeren todos los orbitales presentes.


b) Qu tipo de hibridizacin presentan los distintos tipos de tomos de carbono presentes en esta
molcula ?

c) Qu enlaces creen que son ms estables, los o los ? Por qu?

Conclusiones
Los orbitales se forman por superposicin frontal de distintos orbitales atmicos, y solo puede
formarse un enlace entre dos tomos.
Los orbitales se producen por superposicin lateral de orbitales p, generando dos zonas de alta
densidad electrnica, por encima y por debajo del plano que une los dos ncleos, y con un
marcado plano nodal1, son menos estables que los orbitales , y puede formarse ms de un
orbital entre dos tomos.

7.5 Isomera
Recordemos qu significa que dos compuestos sean ismeros :
Son ismeros aquellos compuestos que tienen la misma frmula molecular pero difieren en sus
propiedades fsicas y/o qumicas.

Plano nodal :lugar del plano donde la densidad electrnica tiende a 0.


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Son ismeros de cadena

Dentro de esta definicin de ismeros


considerar distintos tipos :

podemos

Ismeros de cadena donde los tomos de carbono se


disponen
formando
distintas
cadenas.
H2C

CH2
CH

CH2
CH2

CH3
CH2

CH3
H2C

HC

CH3

CH

CH
H3C

Son ismeros de posicin

Ismeros de posicin : la cadena carbonada tiene la


misma longitud pero difieren en la ubicacin del
doble enlace o de algn otro grupo funcional.

H2C

C1

CH2
CH

C3

C2

H3C

C1

CH2
CH2
C4

CH
CH
C2

C3

C5

CH3
C6

CH2
CH2
C4

C5

CH3
C6

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Son ismeros geomtricos

Ismeros geomtricos2:
se diferencian
en la
distribucin espacial de los tomos, con respecto al
doble enlace.

H3C
CH

CH
CH3

H3C

CH3
CH

CH

Los alcanos pueden presentar este tipo de isomera ?Por qu ?


Qu particularidad presentan los alquenos ?
Puede el propeno presentar este tipo de isomera ? Por qu ?
Qu condicin se debe cumplir para que exista isomera geomtrica ?
Comparen el punto de ebullicin del cis 2-buteno con el del trans 2-buteno. Cmo lo explican?
En el caso del cis-2-buteno, ambos grupos metilos quedan del mismo lado con respecto al doble enlace,
mientras que en el caso del trans-2-buteno estos radicales se encuentran en el mismo plano tambin pero
en lados opuestos con respecto al doble enlace

Isomera geomtrica, determinacin E-Z


Se da en aquellos compuestos en los que no es posible la libre rotacin de los tomos de carbono a lo largo
del eje de enlace, tal como ocurre en los que presentan doble ligadura o bien con los cicloalcanos. As se
pueden pensar dos estructuras segn se orienten, los tomos o grupos de tomos sobre el mismo lado del
doble enlace o sobre los opuestos.

trans- 1,2-dicloroeteno

cis-1,2-dicloroeteno

Los ciclo alcanos tambin presentan esta isomera. Por ejemplo el cis-1-3-dimetilciclohexano y el trans-1-

3-dimetilciclohexano.

Para nombrar los ismeros geomtricos, no siempre es suficiente con la nomenclatura cis y trans. En esas ocasiones
se utiliza el sistema EZ que se estudiar en cursos ms avanzados de qumica.
2

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cis-1-3-dimetilciclohexano

trans-1-3-dimetilciclohexano

En consecuencia los cicloalcanos y algunos alquenos pueden dar lugar a este tipo de isomera.
Para que un alqueno de lugar a la formacin de ismeros geomtricos, los tomos de carbono que
forman el enlace doble deben estar unidos a dos tomos o grupos de tomos diferentes.
Por ejemplo el propeno no puede presentar isomera geomtrica ya que uno de los tomos de C est
unido a dos tomos iguales (H)
pero qu ocurre con aquellos compuestos que tienen 4 grupos diferentes? cmo asignar cis o trans?
H3C

H3C

CH2
C

CH
H3C

CH3

cis? trans?

Las designaciones cis trans para las estructuras ms complejas en las cuales no hay grupos o
sustituyentes idnticos en cada extremo del doble enlace son ambiguas.
Este mtodo no resulta conveniente porque no hay dos grupos idnticos que comparar. La
configuracin de este tipo de ismeros se puede especificar a travs de las letras E (entgegen
opuestos) y Z (zusammen juntos) del alemn.
Para hacerlo se determina el grupo de ms alta prioridad en cada tomo de Carbono. Si los dos
grupos
de
alta
prioridad se encuentran
del mismo lado la
H3C
H3C
configuracin es Z, en se comparan ambos
CH2
caso conrtrario es E.
se comparan ambos
grupos y se asignan
C
grupos y se asignan
C
Cmo
se
asigna prioridades
prioridades
prioridad a cada grupo?
H
CH
CH
3
Reglas para asignar
H3C

prioridades

En cada tomo
de carbono que participa del doble enlace se asignan
prioridades a los dos grupos ligados, de acuerdo con el
nmero atmico. Esto es si los dos tomos unidos al tomo
de carbono del enlace doble son diferentes, se asigna
mayor prioridad al de mayor nmero atmico. Por ejemplo
en nuestro caso,
si comparamos el tomo de C del -CH3 con el tomo de H, el
que tiene mayor prioridad es el metilo.
Si dos o ms tomos directamente unidos al carbono quiral

H3C

H3C
1

CH2
C

CH

H3C

CH3

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son idnticos, la prioridad de estos grupos se determina comparando los tomos siguientes de
los grupos y as sucesivamente, avanzando hacia fuera hasta que se encuentra una
diferencia.
H3C

H3C
1

ambos grupos tienen un


tomo de C unido al C del
enlace doble. En el etilo, el C
est unido a 2 tomos de H y
otro tomo de C, mientras
que en el segundo, el C est
unido a un tomo de H y dos
tomos de C.

H2C CH3

CH2
2'

CH3
CH

H3C

1'

HC

CH3

CH3

Entonces, se considera con mayor prioridad al isopropilo frente al etilo.


Si se debe tomar en consideracin un doble o triple enlace, los tomos que se cuentan dos o
tres veces segn el caso. Por ejemplo en el siguiente caso:
grupo
carboxilo
Se considera (para
asignar prioridad)
que el tomo de
carbono est unido
a tres tomos de
oxgeno.

H3C

OH
C
C

CH
CH2 CH3

Actividad 1
Escriba el nombre IUPAC para cada uno de los siguientes hidrocarburos.
Nota: Pueden encontrar las respuestas al final del captulo.

C)
a)

H
C
H3C

b)

C
CH2 CH3

H3C
CH2

CH2 CH3

H3C

H
C

CH2
CH3

H3C

CH2

C
CH2

H3C

CH3
CH2

H3C
d) H3C
CH2

C
CH2

CH3
C

CH3

CH2 CH
2

7.6 - Propiedades fsicas de los alquenos


Qu diferencias estructurales existen entre los alcanos y los alquenos ?
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Podemos comparar su estructura con la de los alcanos y deducir sus propiedades fsicas. Son poco
solubles en agua, (aunque son considerablemente ms solubles que los alcanos, debido a que la
mayor concentracin de electrones en la doble ligadura produce una mayor atraccin del extremo
positivo del dipolo de la molcula de agua), tienen bajos puntos de fusin y ebullicin.
Cmo puede explicarse esto en funcin de sus uniones intermoleculares?

El caso de los aceites y las grasas, una aplicacin en funcin de los tipos de isomera.
Los aceites estn formados por molculas que contienen en sus cadenas dobles enlaces. Cuando estos
dobles enlaces se oxidan se produce la ruptura de dobles enlaces dando lugar a cidos y aldehdos
voltiles, responsables de los cambios de sabor y de aroma (lo que se conoce como enranciamiento).

Se representan molculas hipotticas de grasas (arriba) y aceite (abajo), donde se observa la forma
que adquiere la molcula como consecuencia de la presencia de dobles enlaces en las cadenas de
carbono.
La hidrogenacin de dobles enlaces tiene una importante aplicacin industrial: la obtencin de
margarinas.
O
Los dobles enlaces cis, presentes en los aceites no
permiten la agrupacin caracterstica de las
grasas representadas en la figura superior.
El hidrgeno se adiciona sobre los dobles enlaces
del aceite, la molcula adquiere una estructura
diferente, ms simtrica que permite que las
molculas se dispongan de una manera ms
compacta, lo que aumenta su punto de fusin

CH2 O

CH

CH2 O

O
CH2 O
CH

C
O
C

CH2
O

C
O

Representacin con modelos de una hipottica molcula de aceite y de grasa. Noten la diferencia
entre las estructuras en las tres dimensiones como consecuencia de la presencia de dobles
enlaces cis en las cadenas de cidos.

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7.7 Propiedades qumicas de los alquenos


A diferencia de los alcanos son muy reactivos. La unin es ms dbil que la mayora de los
enlaces entre tomos de carbono y tomos de otros elementos. De hecho la energa necesaria
para romper un enlace es de 58 kcal/mol mientras que para romper un enlace se requieren
85 kcal/mol.
Adems los electrones del orbital (pi) estn ms expuestos que los del (sigma) y por lo tanto
pueden ser atacados por agentes electroflicos3.
Las reacciones ms comunes de los alquenos se conocen con el nombre de adicin.
Reacciones de adicin

1.- Adicin de grupos idnticos o simtricos


a) Halogenacin : Analizaremos el comportamiento de los alquenos a partir de un sencillo
experimento. Agreguen a sendos tubos de ensayos que contienen un alcano y un alqueno
respectivamente unas gotas de solucin de Br2/CCl4 (Tengan cuidado cuando trabajen con
soluciones de bromo ! ! ! No debe tener contacto con la piel) Les proponemos discutir con sus
compaeros las observaciones de los resultados.
La reaccin ms caracterstica de la doble ligadura es la adicin de cloro y bromo, en fase
lquida, a aquellos alquenos en los cuales cada uno de los tomos de carbono que comparten el
doble enlace est unido por lo menos a un tomo de hidrgeno.
Se forman dihalogenuros (compuestos que contienen 2 tomos de halgenos por molculas).
Mecanismo:

Al estar prximos los electrones a un extremo de la molcula de halgeno se polariza el


enlace, los electrones de la molcula de bromo se desplazan hacia el otro extremo. Se origina
una zona con baja densidad electrnica sobre uno de los tomos de bromo.
Br
Br
Br
R

CH

CH

Br-

Se forma un compuesto intermedio, donde el bromo se encuentra unido a los dos tomos
de carbono del doble enlace conocido como ion bromonio cclico . El bromo se transfiere en
forma de bromo positivo, le faltan un par de electrones. stos quedan en el ion bromuro.

El ion bromuro (u otro de otra molcula) reacciona con el ion bromonio y se forma el
producto.

Aquellos que poseen gran afinidad por las cargas negativas.


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Br

Br
C

+ Br-

C
Br

b) Hidrogenacin heterognea4 : Se agita una solucin del alqueno, y se inyecta hidrgeno a una
presin leve, en presencia de una pequea cantidad de catalizador. La reaccin es rpida y suave,
y una vez completa, se filtra la solucin del catalizador. El catalizador utilizado puede ser Pt, Pd o
Ni. El platino, paladio, nquel, rodio o rutenio son catalizadores heterogneos activos para la
hidrogenacin a 25 C. Es un mtodo clsico, muy utilizado.

CH2

CH

+ H2

Pt

CH3

CH3
CH2

CH3
El catalizador reduce la energa de activacin, de modo que pueda proceder rpidamente a
temperatura ambiente. No modifica el cambio neto de energa del proceso total, slo rebaja el
mximo energtico entre reaccionantes y los productos. Los reactivos se adsorben en la superficie
del metal dividido finamente. Se cree que la superficie del metal rompe el enlace del alqueno
antes que ste se combine con el hidrgeno.

2.- Adicin de compuestos asimtricos


a) Adicin de hidrcidos (HCl o HBr):
Los hidrcidos son cidos fuertes, y por lo tanto se disocian totalmente. Los iones hidrgeno (especies
deficientes de electrones y por ello agentes electroflicos) se orientan hacia el doble enlace. De este
ataque resulta una carga positiva : un ion carbonio, que luego se estabiliza al unirse con un anin
(cloruro o bromuro).
Las consecuencias evidentes son que se alcanza la saturacin y los tomos de carbono pierden su
hibridacin sp2. Este tipo de adiciones se conocen como adiciones electroflicas
La facilidad en la adicin depende de la fuerza del cido por lo que para soluciones concentradas :
HI > HBr > HCl > HF
Para esta reaccin podramos sugerir las siguientes etapas
El cido se encuentra disociado segn : HCl ------ H+ + Cl-

Actualmente se utiliza tambin la hidrogenacin homognea que no ser abordada en este texto.

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1)

H
C

H
C

C
H

CH3

H
H

H
C

CH3

H
C

H+

CH3
2)

H
C

CH3

+ Cl -

Cl H

Slo puede formarse el 2-cloropropano en esta reaccin ?


Regla de Marcownicoff
Cuando una molcula polar se adiciona a una doble ligadura carbono - carbono, la parte
positiva de dicha molcula polar se adiciona al carbono ms hidrogenado.

El extremo ms positivo se une al carbono ms hidrogenado.

Nota : Sin embargo debemos aclarar, que la generalizacin anterior como


todas las generalizaciones, no es del todo buena. En realidad, en las
reacciones de sntesis se obtienen mezclas de productos, de los cuales el que
predomina es aquel que cumple con la regla mencionada.
Los iones carbonio se ubican segn orden creciente de estabilidad como:
1 (menos estable) < 2 < 3 (ms estable)
Sin embargo existe un comportamiento anmalo en el caso del HBr si se encuentran
presentes oxgeno o perxidos. Bajo estas condiciones, el mecanismo de adicin es el opuesto al
formulado en la regla anterior. Por ejemplo cuando el 1-buteno reacciona con el HBr en
presencia de perxidos, se obtiene en mayor proporcin el 1-bromobutano5.

El modo de adicin de cloruro de hidrgeno o del ioduro de hidrgeno no es afectado por la presencia de
perxidos. El hecho de que sean necesarios el oxgeno o perxidos indica que esta adicin se produce por
un mecanismo de radicales libres. La reaccin se inicia por el ataque de un radical libre Z (O-O , RO,
HO, perxido) a una molcula de bromuro de hidrgeno para dar tomos de bromo - etapa de iniciacin 5

Z H Br Z H Br
El radical bromo es deficiente en electrones. De las dos estructuras posibles para el intermediario, es ms
estable y se forma ms fcilmente la que tiene ms ramificado el tomo de carbono con el electrn no
apareado

H
C

CH2

Br

H
C

CH2
Br

HBr

C
R

CH2

+ Br

Br

Pero, por qu el HBr es el nico que presenta este fenmeno?


Analicemos algunos datos.
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Esto no se verifica para el HCl y el HI.


c) Adicin de cido sulfrico : Al mezclar un alqueno con cido sulfrico a
temperatura ambiente se produce la adicin con formacin de los sulfatos cidos de
alquilo ismeros.
Por qu ? Qu mecanismo propondran ?
A medida que aumenta el nmero de tomos de carbono y las ramificaciones la
adicin se produce ms fcilmente.
Si la solucin sulfrica se diluye con agua se obtiene un alcohol con el mismo grupo alquilo que
el sulfato original. Se dice que ha hidrolizado.

OSO3H
R

CH2

SO2OH

CH3

Reacciones de oxidacin
Las molculas orgnicas pueden oxidarse con distinta intensidad segn el grado de oxidacin de
su grupo funcional, por ejemplo la adicin de oxgeno implica una reaccin de oxidacin.
a)

Oxidacin de la doble ligadura con permanganato de potasio (Reaccin de


Bayer): Los alquenos son atacados por agentes oxidantes con gran facilidad. Se obtienen
alcoholes dihidroxilados llamados glicoles Los glicoles se oxidan an ms con ruptura
del enlace carbono - carbono. Los oxidantes comunes son permanganato de potasio en
medio alcalino, sin enfriar, en medio cido y dicromato de potasio en medio sulfrico.

Estos agentes oxidantes tienen la virtud adicional de ser coloreados, y al producirse la


reduccin, cambian de color en forma evidente, lo que permite visualizar la reaccin con
facilidad

KMnO4, dil.

OH
OH

medio cido
MnO4 -

Mn2 + (solucin rosada o


incolora)

medio neutro

MnO2 (ppdo. Pardo)

medio bsico

MnO4 2- (solucin verde


inestable)

Para que esto ocurra se debe disociar la molcula del cido HX. Mientras que las energas de disociacin
del HF y del HCl son 134 y 102kcal respectivamente, la del HBr es 87 kcal. Para el HI se presenta la
siguiente situacin: los tomos de iodo libres se forman fcilmente pero su adicin a los alquenos por
tomos de iodo es endotrmica y unas 10 o 14 kcal menos favorable que el ataque por tomos de bromo.
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Cuando la oxidacin es enrgica se produce ruptura del enlace C C. Los


productos de la oxidacin, dependen de la ubicacin del doble enlace en la
molcula. Algunos ejemplos :
4 encaliente
CH3 CH2 CH CH2 KMnO

CH3 CH2 COOH CO2


4 encaliente
CH3 CH2 CH CH CH2 CH3 KMnO

2CH3 CH2 COOH

CH3 CH2 2 C CH2 KMnO


encaliente
CH3 CH2 COCH
2 CH3 CO
2
4

b)

Ozonlisis

Al hacer pasar una corriente de aire ozonizado a travs de un alqueno, se absorbe


ozono. Los oznidos formados no se aslan en general, ya que son inestables y explosivos.
Se utilizan para caracterizar los alquenos que les dan origen por los productos de la
descomposicin. Para obtener aldehdos y cetonas se debe provocar la ruptura de la
molcula intermedia con Zn en medio cido, a este tipo de ruptura se la llama reductiva. Los
enlaces mltiples se identifican fcilmente a partir de la localizacin de los carbonilos
(C=O).

O3

Zn2+, H+
O

C
2

El proceso completo (ozonizacin y descomposicin del oznido) recibe el nombre de


ozonlisis. Resulta un mtodo eficaz para la localizacin del doble enlace, porque la
identificacin de los aldehdos y cetonas formados permiten determinar la ubicacin del
doble enlace.

Polimerizacin
El polmero es un compuesto de elevado peso molecular, cuya estructura puede considerarse
-en una primera aproximacin - constituido por muchas partes idnticas ms pequeas
llamadas monmeros. Los alquenos se polimerizan por adicin en presencia de catalizadores.
Por ejemplo, al calentar etileno por encima de los 100 C y a presin de 100 atm. en presencia
de pequeas cantidades de oxigeno es convertido en polietileno.
100 C, 100 ATM
n CH2=CH2 ______________> (CH2-CH2)n
Siendo n 600 a 1000 unidades.
Este tema se desarrollar con mayor profundidad en prximos captulos.-

7.8 Algunos ejercicios


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Respuesta actividad 1

C)
a)

H
C
H3C

b)

CH2 CH3

(Z)-2-penteno

H3C

CH2

CH2 CH3

H3C

H
C
H3C

CH2
CH3

H3C

CH2

C
CH2

CH3
CH2

(3Z)-4-etil-3-metil-3-hepteno

(3E)-3-metilhexeno

H3C
d) H3C

CH2

CH2

CH3
C

CH3

CH2 CH
2

(4Z)-4,5-dimetil-4-octeno

1. Escriban las frmulas estructurales de los siguientes compuestos:

2.

a)
2,2-dimetil-3-hexeno
b)
3-(1-metilpropil)-2-hepteno
c)
metilpropeno
d)
3-metil-2-penteno
e)
1-metil-5-etilciclohexeno
f)
cis-3-hexeno
g)
cis-2,3-dicloro-2-octeno
h)
cis-1,2-diyodoeteno
i)
trans-4,5-dimetil-2-hepteno
j)
2-metil-2,4-hexadieno
Escriban las ecuaciones para las siguientes reacciones y dar los nombres adecuados segn la
IUPAC.
a)
cloro + 2-penteno --------->
b)
cido sulfrico + 1-hexeno --------->
c)
cloruro de hidrgeno + 2-metil-1-penteno--------->
d)
3-etil-1-penteno + hidrgeno (Pt, catalizador.) --------->
e)HBr, perxidos + isobutiletileno --------->
f) propeno + bromo --------->
g)
1-buteno + HClO --------->
h)
1-hepteno + HI, perxidos --------->

3.

Suponiendo un rendimiento del 100%, cuntos gramos de bromo se pueden adicionar a 35 g


de 2-penteno?
Rta.: 80 g

4.

Si 8,9 g de una olefina pura que posee una doble ligadura decoloran 14,5 g de bromo, calcular
la frmula molecular.
Rta.: C7H14

5.

Qu volumen de hidrgeno (medido en CNPT) se requiere para preparar un litro de


2,2,4-trimetilpentano (isooctano; densidad = 0.69 g/cm3) a partir de una
mezcla de
diisobutilenos6 ?
Rta.:135.58 l.

2,4,4-trimetil-1-penteno (mayor proporcin) y 2,4,4-trimetil-2-penteno


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6.

Calculen el porcentaje de pentenos de una mezcla analizada formada


por pentenos y
alcanos, sabiendo que 4.2 g de la misma se titularon con una solucin de bromo en
tetracloruro de carbono, absorbindose 5.76 g de bromo. La reaccin se realiza en ausencia de
radiacin que provoque el inicio de una sustitucin.
Rta.: 60%

7.

Una mezcla de hexeno y octano se agita con hidrgeno y platino como catalizador y absorben
1280 cm3 de hidrgeno medido en CNPT. Si la masa de la muestra es de 10 g, Cul es el
porcentaje de hexeno?
Rta:48.72%

8.

Ideen una secuencia de reacciones para llevar a cabo las siguientes conversiones:
a)
b)
c)
d)

9.

10.

propeno a 2-yodopropano
propeno a 1-bromopropano
bromociclohexano a 1,2-dibromociclohexano
2-hidroxibutano a 2,3-dibromobutano

Al determinar la masa molecular relativa de cierto hidrocarburo de naturaleza desconocida


por el mtodo de la densidad de vapor se ha encontrado que posee una densidad = 2.76 g/dm3
a 760 mm de Hg y 353 K. Al titular 0,2 g de dicho compuesto con una solucin de bromo en
tetracloruro 0,2 M se decoloraron 25 cm3 de este solucin; Cuntos dobles enlaces tiene este
compuesto? Rta.: 2 dobles enlaces.
Deduzcan las estructuras de las olefinas que dan los siguientes productos por ozonlisis y
posterior reduccin con Zn.
a)
un aldehdo de 1 tomos de carbono y una cetona de tres.
b)
un aldehdo de 2 tomos de carbono y una cetona de cuatro.
c)
dos moles de cetona de cuatro tomos de carbono
d)
un aldehdo de dos tomos de carbono y un aldehdo de un grupo isopropilo.
e)
una cetona de tres tomos de carbono y otra de cuatro.

11.

Qu productos se pueden obtener de la ozonlisis de cada uno de los siguientes compuestos?


a)
1,3-butadieno
b)
1,2-dimetilciclohexeno

12.

El metilpropeno gaseoso se disuelve en cido sulfrico 63% para formar un slido blanco. Si
la solucin de cido se diluye con agua y se mezcla con metilpropeno, el compuesto orgnico
obtenido es un lquido que hierve a 83. H3C
CH3
O
Explique este hecho.
H3 C
O
H3 C
C
S
C
El beta mirceno es un hidrocarburo de olor
OH
OH
agradable que se encuentra en las hojas de H C
CH
O
3
3
las herbceas. Su frmula molecular se
metil 2-propanol
determina a partir de diferentes ensayos. Su
composicin centesimal es: C: 88.23% e H: slido blanco
11.76%.
Por
hidrogenacin cataltica con paladio se obtiene 2,6-dimetiloctano. La ozonlisis reductiva da 4
fragmentos: acetona, formaldehdo, piruvaldehdo y malonaldedo. Indique
a)
Grado de insaturacin
b)
Nmero de dobles enlaces
c)
Estructura posible del beta mirceno
Nota las frmulas de los compuestos obtenidos por ozonlisis es:

13.

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O
H3C
C
H3C
O

O
H2C
formaldehdo

CH

CH
H2C

O C

CH

CH3

piruvaldehdo

acetona

malonaldehdo

Un compuesto de Mr=110 presenta un 87.27 % y un 12.73% H. Por ozonlisis oxidativa da 2


moles de propanona y un mol de cido etanodioico por mol de
CH3
compuesto. Cul es la estructura del compuesto? Nmbrenlo.
H3C
CH
C
C
CH
CH3
puede presentar isomera geomtrica?
15.
Un alcano A es tratado con cloro en presencia de UV y se obtiene
H3C
una sustancia B. El compuesto B reacciona con KOH/alcohol,
dando C, que al tratarse con KMnO4 concentrado caliente da CO2 2,5-dimetil-2-4-hexadieno
y CH3COOH. Cules sern las estructuras de A, B y C? Rta.: A:
propano, B: 2-cloropropano, c) propeno.
respuesta punto 14.16.
Un hidrocarburo adiciona 1 mol de hidrgeno por mol de
H3C
compuesto en presencia de platino. Cuando se oxida con KMnO4
caliente concentrado se obtiene slo cido 2,4-dimetilpentanodioico.
CH
Cul es la estructura del hidrocarburo?
H2C
CH
17.
Qu alqueno de cada pareja ser ms reactivo en la adicin de
CH CH
sulfrico?
H3C
a)
eteno y propeno
b)
propeno y 2-buteno
c)
1-penteno y 2-metil-1-buteno
3,5-dimetilciclopenteno
Rta.: a) propeno, b) propeno, c) 2-metil-1-buteno
18.
Escriban las frmulas estructurales posibles para un alqueno C 8H16
que da cetonas diferentes por ozonlisis.

14.

H3C
CH2
H3C

CH2
CH2

C
CH

CH3
CH3

H3C

C
CH2

Rta.:

CH3
C
CH3

7.9 Un anexo ms... Cmo obtenerlos en el


laboratorio ?
Los alquenos superiores a cuatro carbonos no pueden obtenerse puros de la industria
petrolera. Los alquenos puros se deben preparar por mtodos como los que se describen a
continuacin
La introduccin de un doble enlace carbono carbono en una molcula que slo tiene enlaces simples
supone necesariamente la eliminacin de tomos o de grupos en dos carbonos adyacentes.

Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo:

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La reaccin se realiza con KOH en solucin alcohlica. La prdida de halogenuro de hidrgeno (HCl,
por ejemplo) se realiza con mayor facilidad en los halogenuros de alquilo terciarios, luego en los
secundarios y por ltimo en los primarios. En este tipo de eliminacin se cumple la regla de Saytzeff.
Estas reacciones de eliminacin se caracterizan por lo siguiente:
El sustrato contiene un grupo saliente, un tomo o grupo que abandona la molcula, llevndose un
par de electrones.
En posicin con respecto al grupo saliente, el sustrato contiene un tomo o grupo -casi siempre H que puede ser sacado por la base, dejando tras s un par de electrones.
La reaccin es provocada por la accin de una base. La base es tpicamente un anin fuertemente
bsico como el hidrxido o alcxido derivado de un alcohol.

B
C

HB

Deshidratacin de alcoholes:
Esta reaccin es catalizada por un cido. Un alcohol se transforma en alqueno por medio de la
eliminacin de una molcula de agua.
El paso (1) es una reaccin cido base rpida entre el alcohol y el catalizador cido, que da el
alcohol protonado y la base conjugada del cido. En el paso (2) el alcohol protonado sufre una
ruptura heteroltica para general el carbocatin y agua. En el tercer paso el carbocatin pierde
un protn hacia la base con formacin de la olefina.Veamos algunos puntos de inters que se
pueden explicar en funcin de este mecanismo La reaccin es catalizada por cidos, en general
se procede por uno de los siguientes mtodos: a) calentando el alcohol con cido sulfrico o
fosfrico. o b) haciendo pasar el vapor del alcohol sobre un catalizador, corrientemente almina
a temperaturas elevadas (la almina funciona como un cido: ya como cido de Lewis o por
medio de grupos -OH en su superficie, como uno de Brnsted Lowry). Se necesita un cido para
convertir el alcohol en la especie protonada que puede sufrir la prdida de una molcula de agua
por medio de una ruptura heteroltica. En ausencia de cido la ruptura requerira la prdida de
un ion hidrxido fuertemente bsico, cosa que rara vez sucede. El cido transforma un psimo
grupo saliente -OH en uno excelente OH2 . Decimos que esta reaccin es catalizada por cidos
ya que no se consume cido y para los alcoholes ms reactivos slo se requiere en trazas. Este
hecho concuerda con el mecanismo propuesto.
La deshidratacin es reversible: al contrario de lo que ocurre con una eliminacin 1,2
promovida por base, sta es reversible. Como veremos ms adelante un cido cataliza la
hidratacin de alquenos para dar alcoholes. En condiciones de deshidratacin el alqueno que es
bastante voltil generalmente se desprende de la mezcla reaccionante, por lo que el equilibrio se
desplaza hacia la derecha y en consecuencia toda la secuencia de reacciones es forzada hacia la
eliminacin.

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H
C

H
+H B

OH

+ B

OH
2

H
C

H
C

+ H2O

OH
2

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Deshalogenacin de dihalogenuros vecinales:


Los dihalogenuros vecinales son los que poseen los dos tomos de halgeno sobre tomos de carbono
vecinales. Los tomos de halgeno se eliminan calentando con polvo de zinc en solucin alcohlica.
La reaccin resulta til para purificar alquenos de una mezcla con alcanos que tengan puntos de
ebullicin muy prximos.

H
C

+ B

+H B

La olefina se transforma en el dihalogenuro con bromo en oscuridad, el dibromuro se separa por


destilacin. El alqueno se regenera luego con zinc y alcohol.

R
R

R
R

Cl

+ Zn

Cl

7.10
cis

R
R

+ ZnCl2

El ciclo de la visin: la importancia de un enlace

Muchas veces deben haber escuchado que comer zanahorias es bueno para la visin...
Esta afirmacin tiene algn sustento cientfico desde el punto de vista qumico?
Veamos:
Las molculas que tienen enlaces dobles conjugados tienen la particularidad de ser
coloreadas. Los enlaces conjugados no slo determinan el color de una sustancia sino
que constituyen las sustancias sensibles a la luz en la cual se basan los sistemas
visuales de los seres vivos. Las zanahorias contienen una sustancia llamada beta
caroteno, que es precursora de la vitamina A
H3C

CH3

CH3
C

CH

H2C

H2C

C
CH2

C
CH

H3C

H3C
CH
CH

C
CH

CH
CH

CH
CH

CH
C
CH3

CH
CH

CH
C

H3C

CH2
C

CH2

C
CH

CH2
C

H3C

CH3

CH3
beta caroteno

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En el organismo el betacaroteno se transforma en vitamina A, tambin llamada


RETINOL
H3C

CH3

CH3
C

CH

H2C

H2C

H3C
CH

CH

OH

CH

CH

CH2
CH

C
CH2

vitamina A

CH3

La vitamina A se transforma en el 11-cis-retinal, por accin de las enzimas hepticas en


el hgado
enlace 11 trans
H3C

CH3

CH3
C

CH

H2C

H2C

C
CH2

H3C

CH

CH

CH

doble enlace cis


H3C

OH

CH2

CH

CH

CH

H2C
2

H2C

vitamina A

CH3

CH3

CH3
C

enzimas hepticas

CH2

H3C

C
CH

CH

10

CH

H3C

CH3

CH

CH

15

11-cis-retinal

En los ojos hay dos tipos de clulas fotosensibles, se llaman conos y bastoncillos. Estas
ltimas son las ms activas en la oscuridad parcial, en cambio los conos son sensibles en
la luz intensa y permiten la percepcin de los colores brillantes.
En los bastoncillos el 11-cis-retinal se convierte en rodopsina, una sustancia fotosensible
formada por la proteina opsina y el 11-cis-retinal.
Al incidir la luz se produce una isomerizacin del enlace 11 y se transforma en trans
rodopsina, o metarrodopsina II. La isomerizacin cis-trans es acompaada por un
cambio en la configuracin geomtrica molecular, el cual a su vez causa el envo de un
impulso nervioso al cerebro, donde se percibe la visin.
doble enlace cis
H3C

CH3
C

H2C

CH
C

H2C

CH3

CH2
4

H2C

CH

CH

10

CH3

11-cis-retinal

CH

H3C

C
CH
8

CH
CH
10

11

C
CH
12

13

CH
CH
14

C
CH2
4

15

CH
C
6

H2C
3

H3C

CH

CH3

CH3
C

Luz
C

C
CH

H3C

H3C

opsina
CH3

N
opsina

La metarrodopsina se recicla para su reconversin en rodopsina por una serie de


reacciones que implican la ruptura a trans-retinal, conversin a vitamina A,
isomerizacin cis-trans a 11-cis-vitamina A y reconversin a 11-cis-retinal.

Hidrocarburos - Alquenos

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