ENTALPA DE FORMACIN Calor intercambiado con el medio ambiente, a P = cte cuando la

reaccin qumica que se produce es la formacin de un compuesto a partir de sus elementos (en
la forma ms estable).

HfH2O
H2

(g)

+ O2

Hf H 2SO4
H2 (g) + 2 O2

(g)

(g)

H2O

(l)

+ S(s) H2SO4

(l)

(NO
SO3 + H2O H2SO4 (l))
Por convencin Hf de los elementos es = 0

1.1.7 Entropa.
El concepto de entropa fue primeramente usado por Rudolf Clausius, el ao 1854 y la denominacin fue
dada tambin por Clausius en 1865 en orden de hacer ms claro el significado de la segunda ley de la
termodinmica. (La palabra entropa tiene origen griego y significa transformacin o transmutacin).
Concepto de entropa.
No es de extraar que cuando se ponen en contacto un cuerpo fro y otro caliente, el fro comienza a
calentarse y el caliente a enfriarse existiendo un flujo de energa (calor) del ms caliente al ms fro.
Tampoco nos parece raro que si tenemos encerrado en un mbolo un gas a una cierta temperatura, al

ceder la fuerza sobre ste, el gas se expansiona enfrindose. Son procesos simples, fciles de realizar
pero tienen una particularidad: no se ha observado jams que se den en sentido inverso, es decir, que
pase energa del cuerpo ms fro al ms caliente o que el gas se contraiga aumentando su temperatura.
Y ninguno de los procesos viola el primer principio de la termodinmica o dicho de otra manera, la
conservacin de la energa.
Esto evidencia la necesidad de buscar alguna magnitud nueva que nos indique esta direccin en la que
se dan los procesos. A esta magnitud se la conoce como entropa y es la protagonista del conocido
segundo principio de la termodinmica.
La variacin de entropa entre dos estados 1 y 2 queda definida como:

Obsrvese que aqu el calor q hace referencia a un proceso reversible.

Dicho de otra manera, la entropa slo podr calcularse exactamente para procesos reversibles. Para
procesos irreversibles (como los de los ejemplos mencionados), lo nico que podemos decir es que la
entropa del universo aumenta. As pues, el segundo principio de la dinmica nos dice que la entropa es
una funcin de estado que es constante (para todo el universo) en un proceso reversible y aumenta para
uno irreversible.
Es una medida del desorden del sistema que s puede medirse y tabularse.

Existen tablas de S0 (entropa molar estndar) de diferentes sustancias.

En una reaccin qumica:

SEGUNDA LEY DE LA TERMIDINMICA

1.1.8 Energa libre y espontaneidad.

La energa libre de Gibbs (G) es un indicador de espontaneidad.

La energa libre de Gibbs (G), se define como aquella parte de la energa total de un sistema que puede
convertirse en trabajo en condiciones isotrmicas.
Donde:

: El cambio en la energa libre de Gibbs

: El cambio en la entalpa
: Temperatura absoluta (en kelvin)
: El cambio en la entropa del sistema
Como la energa libre de Gibbs depende de otras funciones de estado termodinmicas: la entalpa y la entropa, se mide en las mismas
unidades que la entalpa:

; Proceso espontneo, la reaccin tiene lugar en el sentido directo

; El proceso est en equilibrio, ni espontneo ni no espontneo, no hay cambio
; Proceso no espontneo, tiende a producirse en sentido inverso en la forma espontnea.

1.1.9 Reacciones exergnicas y endergnicas.

1.2 Procesos electroqumicos.

La electroqumica es la rama de la qumica que estudia la conversin entre la energa elctrica y la energa
qumica.
Los procesos electroqumicos son reacciones redox en las cuales la energa liberada por una reaccin
espontnea se convierte en electricidad o la energa elctrica se aprovecha para provocar una reaccin
qumica no espontnea.
1.2.1 Reacciones de oxidacin- reduccin.
Las reacciones redox son aquellas en las que se transfieren electrones de una sustancia a otra.

1.2.2 Celdas electroqumicas

Una celda electroqumica es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reaccin
redox (celda galvnica o voltica).

Zn | Zn +2 (1 M) || Cu +2 (1 M) | Cu
nodo (+)
Ctodo (-)
Oxidacin
Reduccin
Pierde e Gana e Reductor
Oxidante
Reacciones de las semiceldas:
Zn
Zn +2 + 2 e Cu +2 + 2e Cu
En una celda, el nodo es por definicin, el electrodo donde se lleva a cabo la oxidacin, y el ctodo es el
electrodo donde se lleva a cabo la reduccin.
En la figura se observa que las soluciones deben estar separadas ya que, si el electrodo de Zinc se pone
en contacto con la solucin de CuSO4 se inicia la reaccin espontnea siguiente.
Zn + CuSO4
ZnSO4 + Cu
Para completar el circuito elctrico es necesario colocar entre las 2 semi-celdas un puente salino de
KCl o NH4 NO3 para que los iones se muevan de una semi-celda a otra a travs de l.
La corriente elctrica fluir del nodo al ctodo ya que hay una diferencia de potencial entre los 2
electrodos y se mide en forma experimental con un voltmetro.
Otros trminos utilizados para el voltaje de la celda son: fuerza electromotriz o fem, y potencial de
celda (E).
El potencial de la celda depende de:
1) La naturaleza de los electrodos y iones
2) de las concentraciones de la solucin
3) de la temperatura
Diagrama de Celda para la celda de Daniell:
Zn (s) Zn 2+ (1M) Cu 2+ (1M) Cu(s)
La lnea vertical sencilla representa la interfase entre el electrodo y su solucin y la lnea vertical doble
representa el puente salino. El nodo se escribe a la izquierda y el ctodo a la derecha.
La reaccin global de la celda es igual a la suma de las 2 reacciones de semi-celda y la fem de la celda es
igual a la suma de los potenciales elctricos en cada electrodo as para la celda de Daniell.
nodo Zn 2e
Ctodo Cu 2+ + 2e

Zn
Cu

2+

EZn
ECu

Zn + Cu 2+
Zn 2+ + Cu
Ecelda = EZn + ECu
Conociendo uno de los potenciales de electrodo se puede conocer el otro por sustraccin.
Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero arbitrariamente se le ha dado el valor de
cero al electrodo de hidrgeno, que se toma como referencia. El hidrgeno gaseoso se burbujea en
una disolucin de cido clorhdrico con un electrodo de platino que proporciona la superficie para
que el hidrgeno se disocie y adems sirve como conductor elctrico.
Para la reduccin 2H + + 2e - H2 (1 atm) E 0 = 0 Volts
E 0 se conoce como potencial estndar de reduccin cuando la concentracin de la solucin es 1M y
todos los gases estn a 1 atm de presin. A este electrodo de hidrgeno se llama electrodo estndar
de hidrgeno EEH.
Este electrodo se puede utilizar para medir los potenciales de otros electrodos.
Por ejemplo, para medir el potencial de electrodo del Zn se mide el potencial de la celda

Zn (s) | Zn 2+ (1M) || H + (1M), H2 (1 atm) | Pt

Que da:
E 0 celda = E 0 Zn + E 0 H+
0.76 V = E 0 Zn + 0
por lo tanto: E 0 Zn / Zn2+ = 0.76 V y para la oxidacin de Zn, el potencial de electrodo de reduccin
ser el mismo pero con signo cambiado
E 0 Zn2+ / Zn = -0.76 v
1.2.3 Potenciales estndar de reduccin.
Otros trminos utilizados para el voltaje de la celda son: fuerza electromotriz o fem, y potencial de
celda (E).
El potencial de la celda depende de:
1) La naturaleza de los electrodos y iones
2) de las concentraciones de la solucin
3) de la temperatura
Diagrama de Celda para la celda de Daniell:
Zn (s) Zn 2+ (1M) Cu 2+ (1M) Cu(s)
La lnea vertical sencilla representa la interfase entre el electrodo y su solucin y la lnea vertical doble
representa el puente salino. El nodo se escribe a la izquierda y el ctodo a la derecha.
La reaccin global de la celda es igual a la suma de las 2 reacciones de semi-celda y la fem de la celda es
igual a la suma de los potenciales elctricos en cada electrodo as para la celda de Daniell.
nodo Zn 2e
Ctodo Cu 2+ + 2e

Zn
Cu

2+

EZn
ECu

Zn + Cu 2+
Zn 2+ + Cu
Ecelda = EZn + ECu
Conociendo uno de los potenciales de electrodo se puede conocer el otro por sustraccin.
Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero arbitrariamente se le ha dado el valor de cero al
electrodo de hidrgeno, que se toma como referencia. El hidrgeno gaseoso se burbujea en una disolucin
de cido clorhdrico con un electrodo de platino que proporciona la superficie para que el hidrgeno se
disocie y adems sirve como conductor elctrico.
Para la reduccin 2H+ + 2e H2 (1 atm) E 0 = 0 Volts
0
E se conoce como potencial estndar de reduccin cuando la concentracin de la solucin es
1M y todos los gases estn a 1 atm de presin. A este electrodo de hidrgeno se llama
electrodo estndar de hidrgeno EEH.
Este electrodo se puede utilizar para medir los potenciales de otros electrodos.
Por ejemplo, para medir el potencial de electrodo del Zn se mide el potencial de la celda
Zn (s) | Zn 2+ (1M) || H + (1M), H2 (1 atm) | Pt
Que da:
E0 celda = E 0 Zn + E0 H+
0.76 V = E0 Zn + 0
Por lo tanto: E0 Zn / Zn2+ = 0.76 V y para la oxidacin de Zn, el potencial de electrodo de reduccin ser el
mismo pero con signo contrario.
E0 Zn2+ / Zn = -0.76 v
Para el Cu el potencial de electrodo de reduccin frente al EEH sera de 0.34 V por lo que para la
pila de Daniell el potencial de la celda sera:
E0 celda Daniell = E 0 Zn / Zn2+ + E 0 Cu2+ / Cu
E0 celda Daniell = 0.76 v + 0.34 v = 1.1 Volts
Puesto que los potenciales estndar de electrodo que se dan en tablas son los de reduccin es
conveniente calcular el potencial de la celda como:
E 0 celda = E 0 ctodo E 0 nodo
Frmula que incluye el cambio de signo de los potenciales de oxidacin (nodo) por lo que se aplica
directamente con los potenciales de las tablas.
En el ejemplo anterior la fem o potencial estndar de la celda es positivo lo que indica que la reaccin
redox en ese sentido es espontnea. Si la fem es negativa, la reaccin es espontnea en la direccin

opuesta. Un E 0 celda negativo no significa que la reaccin no ocurra sino que cuando se alcanza el
equilibrio, estar desplazado hacia la izquierda.
Existen otros electrodos de referencia como el electrodo de plata, el electrodo de vidrio y el de calomel.

1.2.4 Corrosin de metales, un proceso espontneo.

Tipos de Corrosin
Se clasifican de acuerdo a la apariencia del metal corrodo, dentro de las mas comunes estn:
1.
2.

3.
4.
5.

Corrosin uniforme: Donde la corrosin qumica o electroqumica acta uniformemente sobre toda
la superficie del metal
Corrosin galvnica: Ocurre cuando metales diferentes se encuentran en contacto,
ambos metales poseen potenciales elctricos diferentes lo cual favorece la aparicin de un metal
como nodo y otro como ctodo, a mayor diferencia de potencial el material con mas ctivo ser el
nodo.
Corrosin por picaduras: Aqu se producen hoyos o agujeros por agentes qumicos.
Corrosin intergranular: Es la que se encuentra localizada en los lmites de grano, esto origina
perdidas en la resistencia que desintegran los bordes de los granos.
Corrosin por esfuerzo: Se refiere a las tensiones internas luego de una deformacin en frio.

1.2.5 Prevencin de la corrosin.

Proteccin contra la corrosin

6.
7.
8.
9.

Dentro de las medidas utilizadas industrialmente para combatir la corrosin estn las siguientes:
Uso de materiales de gran pureza.
Presencia de elementos de adicin en aleaciones, ejemplo aceros inoxidables.
Tratamientos trmicos especiales para homogeneizar soluciones slidas, como el alivio de
tensiones.
10. Inhibidores que se adicionan a soluciones corrosivas para disminuir sus efectos, ejemplo los
anticongelantes usados en radiadores de los automviles.
11. Recubrimiento superficial: pinturas, capas de oxido, recubrimientos metlicos
12. Proteccin catdica.

RECUBRIMIENTO SUPERFICIAL