Вы находитесь на странице: 1из 7

QUÍMICA 2

Cap.1. Entropía y la Segunda Ley de la Termodinámica. Entropía estándar y la

Tercera Ley de la Termodinámica. Variación de entropía en cambios de fase y reacciones químicas.

Conceptos Relevantes:

Entropía molar absoluta estándar de una sustancia y S 0 en una reacción química

Espontaneidad y Entropía del UNIVERSO.

Espontaneidad y temperatura.

Mg. Luis R. Angeles Villón

3ra Ley de la termodinámica

Se considera que en el cero absoluto de temperatura cesa todo movimiento y se alcanza un grado máximo de ordenamiento. En

consecuencia:

“La entropía de una sustancia pura en su estado cristalino (perfectamente ordenado) es cero a la temperatura de 0 K

Permite determinar la entropía absoluta de las sustancias. Considerando el incremento de entropía de una sustancia cuando se calienta desde 0 K hasta 298 K se obtendría:

ΔS = (S final a 298 K

S inicial a 0 K )
S inicial a 0 K )

= 0

ΔS = S final a 298 K

S 0 : Entropía molar absoluta a condiciones estándares
S 0 :
Entropía
molar
absoluta a
condiciones
estándares

En una reacción química:

ΔS 0 rx =

ΔS 0

Sistema

a A + b B

c C + d D

ΔS 0 reacción : c S 0 C + d S 0 D a S 0 A b S 0

B

ΔS 0 reacción : n i S 0 i (productos) m j S 0 j (reactivos)

Para la reacción:

CO (g) + 2H 2(g)

CH 3 OH (l)

ΔS 0 reacción = S 0 CH 3 OH (l) S 0 CO (g) 2 S 0

H 2(g)

J

J

J

S

0

1mol

127,2

1mol

197,7

2 mol

130,7

reacción

S

0

331,9

J K
J
K

reacción



mol K

¿El signo obtenido es el esperado? ¿Es Espontáneo?

mol K

mol K

Espontaneidad termodinámica

¿Las reacciones exotérmicas son espontáneas y las reacciones endotérmicas no son espontáneas?

y las reacciones endotérmicas no son espontáneas? ¿Reversibles? No 1 atm T ambiente > 0 º

¿Reversibles?

No
No
endotérmicas no son espontáneas? ¿Reversibles? No 1 atm T ambiente > 0 º C ¿qué sucederá

1 atm

T ambiente > 0 ºC

¿qué sucederá

espontáneamente?

> 0 º C ¿qué sucederá espontáneamente? 1 atm T ambiente < 0 º C ¿qué

1 atm

T ambiente < 0 ºC

¿qué sucederá

espontáneamente?

Procesos espontáneos:

Procesos espontáneos: ¿ I m p l i c a n r a p i d

¿Implican rapidez?

Procesos espontáneos: ¿ I m p l i c a n r a p i d
Procesos espontáneos: ¿ I m p l i c a n r a p i d

¿Qué sucede en este vaso si se encuentra en un ambiente a temperatura y presión constantes de 0°C y 1 atm?

este vaso si se encuentra en un ambiente a temperatura y presión constantes de 0°C y

Equilibrio

¿Reversible?

Si
Si
este vaso si se encuentra en un ambiente a temperatura y presión constantes de 0°C y
este vaso si se encuentra en un ambiente a temperatura y presión constantes de 0°C y

2da Ley de la termodinámica

“La entropía del universo aumenta en un proceso espontáneo y se mantiene constante en un proceso que se encuentra en equilibrio”

Proceso espontáneo:

Proceso en equilibrio:

Proceso no espontáneo:

ΔS Universo > 0

ΔS Universo = 0

ΔS Universo < 0

ΔS Universo

= ΔS Sistema

+ ΔS Entorno (Alrededores)

Δ S Universo = Δ S Sistema + Δ S Entorno (Alrededores) ¿Valores + ó −

¿Valores + ó ?

CRITERIO

DE ESPONTANEIDAD

A condiciones estándares:

Entorno

En una reacción química:

ΔS° Universo = ΔS° Sistema

+ ΔS°

ΔS° rx = ΔS° Sistema

ΔS Entorno : Calcular en función del calor transferido

A condiciones estándares : P

1 atm y T

 H

S Entorno

S Alr

Sis

 

T

T

q Entorno

298 K

¿ Qué sucede con la variación de entropía

del entorno cuando se produce una :

- Reacción Exotérmica?

- Reacción Endotérmica?

¿Será espontánea esta reacción a 298 K (25 °C)? N 2(g) + 3 H 2(g)
¿Será espontánea esta reacción a 298 K (25 °C)?
N 2(g) + 3 H 2(g)  2NH 3(g)
Entropía de los elementos químicos en su forma más estable a condiciones estándares
es
DIFERENTE DE CERO
S
0
2 mol
192,77
J
1mol
191,56
J
3 mol
130,7
J
reacción
mol K
mol K
mol K
ΔS° Reacción = – 198
J/K = – 0,198 kJ/K
 H
0
Sistema
0
0
0
0
S

;
H
2

H
 
1
H
 
3
H
Entorno
reacción
f
(NH
)
f
(N
)
f
(H
)
T
3
2
2
kJ
0
H
2 mol
 
45,9
 1 mol
 
(0)
3 mol
(0)

91,8 kJ
reacción
mol
 91,8 
0
S

kJ
 0,308
Entorno
K
298
S
0

S
0

S
0
 
0,198
0,308
Universo
Reacción
Entorno
S
0
0,11
kJ
0
Espontánea
a 25 C (298 K)
Universo
K

Evaluando la espontaneidad de una reacción a temperaturas

diferentes a la estándar (298 K) 25 °C

Criterio de espontaneidad: (ΔS° Universo = ΔS° Sistema + ΔS° Entorno )>

0

  

S

0 

S

0

H

0

reacción

T

  

S

0

T

y

S

 

Universo

S

0 

Reacción

H

Reacción

0

reacción

0;

T

Universo

0

Reacción

Asumiendo que

S

H

0

reacción

T

T

Reacción

0 

H

0

reacción

se mantienen constantes al variar la temperatura

Evaluando la espontaneidad de una reacción a temperaturas diferentes a la estándar (298 K) 25 °C

Criterio de espontaneidad: (ΔS° Universo = ΔS° Sistema + ΔS° Entorno ) > 0

     

> 0

¿Espontánea a

Rango de Temperatura

T S°

H°

Límite T

 

=

Espontánea

298 K (25 °C)?

L

H°/S°

 
 

+

Temperaturas

SI

[T L …298 K

[

+

 

Altas

NO

298 K ……[T L …….[

 

 

Espontánea a toda Temperatura

 

+

 

+

 

+

No es espontánea a ninguna Temperatura

 

 

 

Temperaturas

SI

] …298 K

T L ]

 

+

Bajas

NO

] …

T

L ]….298 K….

ΔS en cambios de fase Las sustancias para cambiar de una fase a otra absorben
ΔS en cambios de fase
Las sustancias para cambiar de una fase a otra absorben o
liberan calor lo que implica un cambio en su entropía.
o
Fusión:
s 
l
o
Vaporización: l  g
ΔS Sis > 0
o
Sublimación:
s 
g
 H
T
o
Congelamiento:
l
s
o
Deposición:
g
 s
ΔS Sis < 0
o
Condensación:
g
l

S

 

Cambio de fase

Si la entalpía de fusión del hielo es 6010 J/mol. Determine la variación de la
Si la entalpía de fusión del hielo es 6010 J/mol.
Determine la variación de la entropía para el
proceso de fusión de 55 g de H 2 O.
H O H O
0 ºC
2
(s)
2
(l)
ΔH fusión = 6010 J/mol
J
q
(6010
)
J
mol
 
S
 22,01
fusión
T 273 K
mol K
J 1 mol
J
 
S
22,01
55 g
67,25
Sistema
K
mol K
18 g
 
S
S

S
 0
Universo
Sistema
Entorno
J
  67,25
S
Entorno
K