FUNDAMENTOS TERICOS, ALGORITMOS Y

PROGRAMACIN DE LA ECUACIN DE ESTADO DE

BENEDICT-WEBB-RUBIN PARA LA EVALUACIN DEL
EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR DE SISTEMAS
MULTICOMPONENTES DE HIDROCARBONADOS
LIGEROS Y SUSTANCIAS ASOCIADAS
Jos Aguilera Ricardo, Niuman M. Comas Arias, Elieser Arias Martn
Universidad de Oriente

Este trabajo constituye la segunda parte del estudio de la aplicacin de las ecuaciones de estado
P-v-T en la evaluacin del Equilibrio Lquido-Vapor (ELV), el cual constituye uno de los mtodos
fundamentales que se utilizan para este objetivo, ya que no requieren del uso de la actividad y los
coeficientes de actividad.Prestamos especial atencin a la aplicacin de la ecuacin de estado de
Benedict - Webb - Rubin (BWR) en la evaluacin del ELV.
En el trabajo se desarrolla la metodologa para la evaluacin del ELV, analizando los principales
mtodos utilizados y la obtencin terica de las ecuaciones para la determinacin de fugacidades a
partir de las energas libres de Hemholtz y Gibbs. Contiene los algoritmos confeccionados para la
determinacin de los puntos de burbujeo y roco; as como de los puntos intermedios de la curva de
vaporizacin a partir de los anlisis realizados en la parte terica.
Se describe el programa computacional elaborado con el fin de implementar la aplicacin de los
algoritmos descritos. El programa permite obtener resultados valiosos de la evaluacin del ELV que
han sido validados con distintas fuentes. Su utilizacin brinda nuevas posibilidades al estudio del
comportamiento de sistemas multicomponentes de hidrocarbonados ligeros y sustancias asociadas.
Finalmente, el programa puede ser utilizado por personas que poseen elementos bsicos sobre la
materia.
Palabras clave: equilibrio lquido-vapor de multicomponentes.
This work constitutes the second part about the study of the P-v-T state equations application in the
Vapor - Liquid Equilibrium (VLE) evaluation, which constitutes one of the fundamental methods that
are used for this objective, since they dont require of the use of activity and the activity coefficients. We
pay special attention to the application of the Benedict-Webb-Rubin (BWR) equation in the evaluation
of the VLE.
In the work the methodology is developed for the evaluation of the VLE, analyzing the main methods
used and the theoretical obtaining of the equations for the determination of fugacities starting from the
free energies of Hemholtz and Gibbs. It contains the algorithms made for the determination of bubble
and dew points; as well as of the intermediate points of the curve of vaporization starting from the
analyses carried out in the theoretical part.
The elaborated computational program with the purpose of implementing the application of the
described algorithms allows to obtain valuable results of the evaluation of the VLE that have been
validated with different sources. Their use offers new possibilities to the study of the behavior of systems
multicomponents of light hydrocarbons and associated substances.
Finally, people that possess basic elements on the matter can use the program.
Key words: multicomponent vapor-liquid equilibrium.

Introduccin
En esta segunda parte se expone fundamentalmente el uso de las ecuaciones de estado P-v-T
capaces de describir el comportamiento de las

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXII, No. 1, 2002

fases lquida y vapor, especialmente la ecuacin

de estado de BWR.
En la literatura especializada se reconoce que
la evaluacin del equilibrio lquido-vapor de
sistemas multicomponentes en soluciones reales,

19

es una de las materias ms complejas de la

Termodinmica Qumica. Esta complejidad se
debe a que la constante de distribucin del equilibrio
lquido-vapor (Ki), definida como Ki= yi/xi, no
solamente depende de la temperatura, la presin
y la naturaleza de los componentes, sino adems
de la composicin de ambas fases.
Muchos trabajos se han desarrollado a travs
de la ecuacin de estado de Benedict-WebbRubin (BWR), tales como las denominadas cartas
de Kellogg y los nomogramas de Depriester, estos
ltimos muy utilizados en los cursos acadmicos
como una primera aproximacin.
El objetivo de este artculo es realizar un
estudio sobre los fundamentos tericos y los procedimientos matemticos requeridos para el uso
de una ecuacin de estado P-v-T en la evaluacin
del ELV y en especfico, con la ecuacin de
BWR. La ecuacin de BWR ha sido programada
por diferentes investigadores, pero ninguno brinda
el mtodo utilizado.

el aumento del nmero de componentes. Ello hace

que el equilibrio lquido-vapor a una presin dada
ocurra en un rango de temperaturas donde existe
equilibrio. Esta situacin motiv que se introdujeran los conceptos de burbujeo y roco en el estudio
del ELV para sistemas de ms de un componente.
Punto de burbuja: Es el punto (P y T nicas
para una mezcla con una composicin determinada) para el cual en el seno de la fase lquida
aparece la primera burbuja de vapor enriquecida
en los componentes ms voltiles, y a partir del
cual comienza la ebullicin de la mezcla.
Punto de roco: Es el punto (. . . ) para el cual
en el seno de la fase vapor aparece la primera
gota de condensado (lquido) enriquecido en los
componentes ms pesados, y a partir del cual
comienza la condensacin de la mezcla.
Como condicin general para la existencia del
equilibrio, los potenciales qumicos (i) de cualquier componente en todas las fases de un sistema tienen que ser idnticos en el equilibrio (a P y
T constantes):

Fundamentos tericos

iL = iV

(2)

Equilibrio lquido-vapor /1, 2/

El equilibrio lquido-vapor es un equilibrio de
fases que se caracteriza por el intercambio entre
una fase lquida y los vapores provenientes de la
misma .
De acuerdo con la regla de las fases, los
grados de libertad de un sistema pueden determinarse a travs de la siguiente expresin:
GL = C - F + 2

(1)

donde:
GL : grados de libertad;
C : nmero de componentes;
F : nmero de fases.
Para sustancias puras, el equilibrio viene dado
por la ebullicin y condensacin, que en correspondencia con la regla de las fases slo tiene un
grado de libertad, es decir;
Para un componente y dos fases: GL = 1
Para mezclas de dos o ms componentes la
cantidad de grados de libertad se incrementa con

20

Para sistemas donde, entre otras simplificaciones, se obvia el equilibrio qumico como condicin necesaria, puesto que las sustancias no son
reaccionantes entre s, se acostumbra a utilizar
los trminos de actividad o fugacidad en lugar del
potencial qumico.
La fugacidad

FH f IK
^

del componente i viene

directamente relacionada con los potenciales qu-

FH

micos por la relacin d i = RT ln f i

IK

; y por tanto,
T

el criterio de equilibrio quedar expresado como:

^ V

^ L

= f

(3)

Esta relacin es ms til que la dada por los

potenciales qumicos, debido a que stos requieren de un estado de referencia para su medicin,
mientras que la fugacidad adquiere valores
absolutos.

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXII, No. 1, 2002

Mtodos utilizados para la evaluacin del

ELV /2/
I. Haciendo uso de los coeficientes de actividad
y las fugacidades o presiones de vapor para la
fase lquida.
II. Haciendo uso de ecuaciones de estado y las
^

expresiones correspondientes para la f i y el

clculo directo de Ki.
III.Mtodo de las presiones de convergencia.
En este trabajo slo se tratar el segundo mtodo
que se refiere al uso de ecuaciones de estado.

Las expresiones bsicas para emplear sern:

^

Ki =

fi L
xi
^

Ki =

(4) o

fi
yi

Los trminos de iL y Vi son tales que:

(6)

V
Vi = ( P, T, y1,y2 yN y naturaleza de los componentes)

Equilibrio lquido-vapor a bajas, moderadas

y altas presiones mediante una ecuacin de
estado /3, 4/
A veces, los conceptos de actividad y coeficientes de actividad son usados para casi todos los
problemas en el ELV, se puede, en principio,
prescindir de ellos si se dispone de una ecuacin
de estado que se ajuste a la mezcla de inters,
tanto en la fase lquida como en la fase de vapor.
Suponiendo que se tiene una ecuacin de estado de la forma:
P = (T, Vt, n1, n2,...)

(8)

(5)

Vi

En estas ecuaciones, la evaluacin de Ki depende de la determinacin de las fugacidades de

los componentes que pueden ser evaluadas por
ecuaciones de estado P, v, T que describan ambas
fases, tales como la ecuacin de BWR u otras.

L
iL = ( P, T, x1,x2 xN y naturaleza de los componentes)

En este trabajo se utilizar la ecuacin de

BWR.

iL

(7)

Los subndices de la derivada parcial indican

que la temperatura, el volumen total del sistema y
todos los nmeros de moles (excepto uno) son
constantes. As puede tomarse la funcin de
energa de Helmhotz para una ecuacin de estado
particular y hallar i por diferenciacin. Entonces:
i io =

At Ato T ,Vt , n j
ni

(10)

Esta diferencia en el potencial qumico se

relaciona con la fugacidad por :

F
H

i io = RT .ln f i f i o

I
K

(11)

La fugacidad f i est referida al valor del

^

Segn la termodinmica, el potencial qumico y

la fugacidad se relacionan a las energas de Gibbs
o Helmhotz. Usando lo especificado:
i =

FG A IJ
H n K

(9)

T ,Vt ,n j

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXII, No. 1, 2002

componente i en la mezcla, f i o al estado de

referencia con T, Po, Vo, nt. Sin embargo, el
estado de referencia se escoge previamente como
el estado de gas ideal, y para este caso, como una
parte de la definicin de fugacidad:
^

f i o = P o yi

(12)

21

z z
V

por lo tanto:
^
fi
RT . ln
P o yi

A A o = P. dv P. dv

At Ato Tv r n j
=
ni

(13)

(16)

Vo

La primera integral requiere de las propiedades del gas real, que es P=(v) a temperatura
constante, mientras que la segunda es escrita
para un gas ideal y puede ser integrada
inmediatamente. Antes de esto, para evitar la
dificultad introducida por el lmite infinito, se

A temperatura y composicin constantes, la

variacin de la energa libre de Helmhotz con el
volumen molar es:

z FGH

RT
dv
v

(17)

(18)

dA = P. dv

(14)

adiciona y sustrae el siguiente trmino:

entonces:

Integrando a temperatura y composicin constante desde el volumen de referencia (Vo) al

volumen del sistema (V) se tiene:

v
RT

A Ao = P
dv RT ln o
v

Multiplicando por nt , tenemos:

A A o = P. dv

(15)

Vo

vt

At

La evaluacin de la ecuacin (15) es inconveniente desde un lmite de integracin referido al

estado real y es ms conveniente el estado de
referencia, estado de gas ideal. As, dividimos la
integral en dos partes :

FfI
GG Py JJ =
H K
^

RT ln

z LMMNFGH
Vt

dP
dni

IJ
K

IJ
K

Ato

vt

RT
dvt nt RT ln o
= P

vo
vt
t

con las ecuaciones (17) y (18), notando que

Vt = z. nt

T ,Vt , nj

RT
RT
o
y que Vt = nt o se obtiene:
P
P

OP
PQ

^
RT
dVt RT ln z = RT ln i
Vt

(19)

^
^
f
donde i es el coeficiente de fugacidad de i en la mezcla gaseosa: i = iv .
Pyi

Pasando el trmino -RT ln P yi para el miembro derecho de la ecuacin (19) y conociendo que el
v

T
volumen total (Vt) est dado por la siguiente expresin v = n se obtiene:
t

^ V

RT ln f i =

Vt v

LMF dP I
MNGH dn JK
i

T ,Vt ,n j

OP
PQ

FG
H

RT
vV
dVt RT ln
Vt
yi RT

IJ
K

(20)

sta es la expresin para calcular la fugacidad del componente i en la fase de vapor. Similarmente,
la fugacidad del componente i en la fase lquida est dada por:
^ L

RT ln f i =

Vt l

22

LMF dP I
MNGH dn JK
i

T ,Vt ,n j

OP
PQ

FG
H

RT
vL
dVt RT ln
Vt
xi RT

IJ
K

(21)

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXII, No. 1, 2002

donde:
VtV: volumen total de la fase de vapor;
VtL: volumen total de la fase lquida;
vV: volumen molar de la fase de vapor;
vL: volumen molar de la fase lquida.
El nmero total de moles est dado por nt =

^ V

^ L

fi = fi

Para demostrar la suficiencia de las ecuaciones

obtenidas en la evaluacin del ELV, consideremos una mezcla de N componentes. Suponiendo
que se conoce la presin y todas las fracciones
molares de la fase lquida (x1,x2,...,xN), se debe
calcular los valores de la temperatura de equilibrio y todas las fracciones molares de la fase de
vapor (y1,y2, ...,yN):

ni .

i =1

El subndice j se refiere a todos los componentes excepto el componente i . No debe olvidarse

la condicin para el equilibrio de fases expresada
por:

Las variables no conocidas son:

N

y1 , y2 , ...,yN

N-1 fracciones molares (ya que

i =1

=1)

T
temperatura
v v, v L
volmenes molares del equilibrio de la fase de vapor lquida
________________________________________________________
Total:
N+2 variables no conocidas.
Las ecuaciones independientes son:
nv
nL
N ecuaciones, donde las fugacidades fiV y fiL se encuentran en las
fi = fi
ecuaciones (4.4-13) y (4.4-14)
L
P = T , v , x i ,.... Ecuacin de estado para la fase lquida.

(
)
v
P = (T , v , y i ,.... )

Ecuacin de estado para la fase de vapor.

___________________________________________________________________________
Total: N + 2 ecuaciones independientes.

En principio, el problema puede resolverse

porque el nmero de ecuaciones independientes
es igual al nmero de variables desconocidas
independientes.
Las ecuaciones (19) a la (21) son suficientes
para calcular el ELV. Sin embargo, los clculos
son tediosos, y an para una mezcla binaria usando una ecuacin de estado relativamente simple
son requeridos clculos de error y tanteo (iteracin). Los mtodos de aplicacin de ecuaciones

FG
H

P = RT + Bo RT Ao

IJ
K

de estado para determinar el ELV se pueden

realizar en la prctica, nicamente mediante el
auxilio de computadoras.

Aplicacin de la ecuacin de Benedict-WebbRubin en la evaluacin del equilibrio lquido

vapor /5, 6, 7/
La forma ms popular en que aparece la
ecuacin de BWR es la siguiente:

Co 2
c 3
3
6

+
bRT

+
a

+
1 + exp 2
T2
T2

Su aplicacin para mezclas en sistemas

multicomponentes puede realizarse en virtud de la

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXII, No. 1, 2002

g c h

(22)

siguiente regla general para el clculo de las

constantes de mezcla:

23

determinar primero los valores de las Ki . En este

trabajo se determina Ki como:

V
Xmezc =
yi X i r

1=1

(23)

Ki =

donde:
Xmezc: constante para la mezcla;
yi :
fraccin mol del componente i;
Xi :
constante para el componente puro i.
Constante X
Bo
Ao
Co
b

Constante X

1
2
2
3

a
a
c
?

iL

(25)

Vi

donde los coeficientes de fugacidad ( ) se calculan

como:
^

fL
= i
PT xi
^

(26)

L
i

3
3
3
2

o
^

fV
= i
PT yi
^

(27)

V
i

Determinacin de puntos de burbujeo y roco

El clculo de las fugacidades se realiza a

travs de una ecuacin ms compleja. La misma
se obtiene a partir de aplicar las ecuaciones (20)

El mtodo que desarrolla ese trabajo est

basado en la utilizacin de las constantes de
distribucin (Ki ). La relacin entre xi y yi como ya
se ha visto es:
Ki =

yi
xi

y (21) que definen el trmino RT ln f i en funcin

de la presin, la temperatura y el volumen a la
ecuacin de BWR. Al hacer esto se obtiene una
integral en la que se sustituye la ecuacin de
BWR y debe resolverse cuidadosamente.
La expresin integrada aparece en distintas
fuentes consultadas y queda como sigue:

(24)

Para obtener los valores de la composicin que

se desconoce (fase lquida o vapor) es necesario
^

ln

f
Pt .C i

RT

= ln

PT

2 C o C oi
+ B o + Boi

RT 3

( )

1/ 3

2
3 2 1 / 3 a ai
2 + 3
+
b bi

2
RT
5RT

( )

3 2
RT 3

(c c )

1 / 3 1 exp

2 2c i

RT 3

1/ 2

RT

( )

1/ 3
1/ 3 5

2
+ a 2 ai
a i
+

(28)

( ) exp( )
2

1 exp 2
2 exp 2

exp 2
2

La expresin anterior es funcin de la temperatura, la presin y la densidad, as como de las

constantes de mezcla que dependen de su naturaleza y composicin.

24

)1/ 2 2(Ao Ao )1/ 2

El clculo de las densidades (r) se realiza sobre

la ecuacin de BWR ( ) como se explica en el
^
primer artculo de esta serie.
f
La ecuacin (4.5-6) contiene el trmino ln
Pt .Ci

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXII, No. 1, 2002

f
en lugar de i , por esta razn es ms convePT Ci

niente calcular los coeficientes de fugacidad como:

F f I
= expG ln
GH P x JJK

(29)

F f I
= expG ln
GH P y JJK

(30)

^ L

^ V

Las expresiones anteriores permiten el clculo

de las composiciones de la fase lquida o vapor en
dependencia de las necesidades del problema.

Determinacin de puntos intermedios en la

curva de vaporizacin a presin y
temperatura constantes /1/
El clculo se basa en la aplicacin de las
ecuaciones del balance de masa de cada componente a un sistema de separacin de fases, teniendo en cuenta las constantes de distribucin a una
temperatura dada. La siguiente figura muestra la
situacin que se explica:

V
y1, y2 .... yn
F
z1, z2 .... zn

Ecuacin de balance de masa total:

F=L+V

(31)

N ecuaciones de BM de componentes:
L
x1, x2 .... xn

Fzi = Lxi + Vyi

(32)

Fig. 1 Esquema y balances de masa en un sistema de separacin de fases.

De las ecuaciones de balance de masa y la

y

i
relacin Ki = x , se puede obtener la siguiente
i

LN = L

zi

expresin para el clculo de xi: xi = L + K 1 L

i

b g

El procedimiento utilizado en este trabajo para

determinar L, V y las composiciones de xi y yi
consiste en la aplicacin del mtodo de NewtonRhapsom en la determinacin de L para lo cual se
define:
FL =
DFL =

xi

(33)

zi Ki 1

d L + K b1 Lgi

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXII, No. 1, 2002

El clculo de L a partir de valores previos se

realiza segn la siguiente expresin:

(34)

b FL 1g
DFL

(35)

Las condiciones para concluir los clculos

estn dadas por :
L LN = 0

= 1,

(36)

=1

(37)

Debido a que el clculo se realiza para una

temperatura dada, entonces, para obtener un juego

25

de datos completos de puntos intermedios en la

curva de vaporizacin, es necesario evaluar diferentes temperaturas en el intervalo del punto de
burbujeo al punto de roco. El conjunto de resultados xi, yi, L y V obtenidos para cada temperatura
conforman las distintas curvas de vaporizacin
que describen el comportamiento del sistema.
Estos resultados pueden representarse grficamente para su mejor interpretacin y anlisis.

Desarrollo
Algoritmos para la determinacin de puntos
de burbujeo y roco /7/
Los algoritmos para la determinacin de puntos de burbujeo y roco se basan en el clculo de
las composiciones de la fase lquida o vapor segn
el caso a partir de la determinacin previa de las
constantes de equilibrio Ki, el procedimiento re-

quiere el clculo de densidades y coeficientes de

fugacidad para ambas fases. Para el inicio de las
iteraciones se necesita de un juego inicial de datos
que pueden obtenerse a partir de algn mtodo
menos exacto (por ejemplo, el mtodo de evaluacin del comportamiento de solucin ideal y gas
perfecto, haciendo uso de la ecuacin de la presin de vapor de Watson y Gamson, muy til
porque permite extrapolaciones de la presin de
vapor en estados supercrticos). La condicin de
convergencia est dada porque la suma de las
composiciones de la fase en formacin sea igual
a la unidad.
Ms adelante se brinda el algoritmo desarrollado para el clculo de la temperatura de burbuja
a presin constante. Los dems casos requieren
una programacin similar.

Resultados y su discusin
Relaciones de equilibrio predichas por el programa ELV-BWR y comportamiento experimental.

Tabla 1
Desviacin del programa ELV-BWR respecto al comportamiento experimental
Punto de burbuja

Temp. burbuja:

P = 3 448 kPa

(500 psia)

Experimental*

Calculado**

Diferencia

37,78 C

37,45 C

0,33 C

(100 F )

Composiciones de las fases

Sustancia

Lquido

xi

Vapor

Ki =

yi
xi

Experim.

Calculado

Experim.

Calculado

ye

yc

Ke

Kc

D=

Ke Kc
Ke

Metano

0,055

0,275

0,272 4

5,00

4,953 2

0,009 4

Etano

0,514

0,681

0,688 9

1,325

1,340 3

0,011 5

n-Pentano

0,431

0,044

0,038 7

0,102

0,089 7

0,120 6

Total:

1,000

1,000

1,000 0

* Resultados experimentales reportados por Sage, Bruce H. / 7 /

** Calculado mediante el programa ELV-BWR.

26

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXII, No. 1, 2002

Algoritmo para la determinacin de la temperatura de burbuja /7/

Datos iniciales
N, P, xi ,

Valores iniciales de Tburb y yi

T = Tburbuja ideal ( Watson y Gamson.)
Obtener juego inicial de yi

Normalizar valores de yi

?L = densidad lquido (P, T, N, x i)

?v = densidad vapor (P,T, N, yi)

Syi = 0

i = 1 ... N

Utilizar constantes de mezcla para fase lquida.

L

funcin
F i = funcin
(P,(P,
T,T,
? L, Lx ,i )xi )
Utilizar constantes de mezcla para fase vapor.
V

funcin
F i = funcin

( P,(P,
T,T,
? V,vy,i y) i )
L

Ki =

Fi
V

Fi
yi = K i x i
Syi = Syi + yi

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXII, No. 1, 2002

27

B
no

yi = 1

Cada vez que yi cambie de

yi < 1 a yi > 1
o viceversa, hay que
disminuir el incremento para
la correccin de la
temperatura.

Cambi
el carcter
de yi ?

no

T = T/ 2

no

T = T - T

yi < 1

T = T + T

no

yi = 1
s
Visualizar resultados:
Tabla con valores de
xi , yi , Ki .
Tbur y P
FIN

28

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXII, No. 1, 2002

Algoritmo para la determinacin de puntos intermedios en la curva de vaporizacin /7/

Datos iniciales:
N, P, zi , Nint
Determinar Troc y Tbur.
Obtener xi y yi para Troc
y Tbur.
T=(Troc Tbur ) / 2
T = Tbur

h = 1...Nint T = T + T
LN = 1- h / Nint
xi = 0
yi = 0
Suponer juego de valores de Ki

L = LN

i = 1...N

zi
L + (1 - L)K i
yi = xi Ki
xi = xi + xi yi = yi + yi
xi =

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXII, No. 1, 2002

29

L = LN
FL = 0 DFL = 0
Normalizar valores de xi y yi
Calcular nuevos valores de Ki

i = 1...N

zi
L + (1 - L)K i
yi = xi Ki

xi =

DFL = DFL +

LN = L -

no

no

FL = FL + xi

z i ( K i 1)

(L + K

(1 L )

(FL - 1)
DFL

LN -L
L ==0
LN

si
xi = 1
xi = 1

V=1L

Guardar resultados obtenidos

para la T dada en arreglos:
Xh,i = xi Yh,i = yi Kh,i = Ki
Lh = L
Vh = V

FIN

30

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXII, No. 1, 2002

Tabla 2
Desviacin del programa ELV-BWR respecto al comportamiento experimental
Punto de roco

Temp. roco:

P = 3 448 kPa

(500 psia )

Experimental*

Calculado**

Diferencia

37,78 C

41,42 C

- 3,64 C

(100 F)

Composiciones de las fases.

6
Sustancia.

Ki =
Vapor

yi

Lquido

yi
xi

Experim.

Calculado

Experim.

Calculado

xe

xc

Ke

Kc

D=

Ke Kc
Ke

Metano

0,652

0,115

0,115 27

5,67

5,656 3

0,002 4

Etano

0,297

0,223

0,211 70

1,33

1,402 9

0,054 8

n-Pentano

0,051

0,662

0,673 03

0,078 3

0,075 8

0,033 2

Total:

1,000

1,000

1,000 0

Resultados experimentales reportados por Sage, Bruce H. / 7 /

** Calculado mediante el programa ELV-BWR.

Las tablas anteriores muestran la similitud

entre los resultados obtenidos mediante el
programa ELV-BWR y los datos reportados
experimentalmente. En la mayora de los casos
las diferencias en el clculo de las Ki, son inferiores
al 5 %.
Obsrvese que el caso en que sta supera el
5 % [ tabla 1, n-pentano (D =12 %) ] coincide con
una composicin baja en la fase de vapor, lo que
incide desfavorablemente en la precisin de la
misma.
En la propia fuente consultada (ver nota al pie)
se destaca que mediante la ecuacin de BWR
pueden obtenerse estas diferencias en los resultados de Ki.

Conclusiones
Los resultados obtenidos mediante el programa ELV-BWR han sido validados satisfactoriamente. Esto indica el enorme valor que posee el

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXII, No. 1, 2002

programa elaborado al ser capaz de determinar

puntos de equilibrio en la evaluacin del equilibrio
lquido-vapor de una forma confiable. El programa contiene tambin opciones para determinar
puntos crticos de mezclas, curvas de equilibrio en
sistemas binarios y visualizacin grfica de las
diferentes curvas.

Nomenclatura
Variables utilizadas:
A
fi

energa libre de Helmholtz (funcin trabajo)

fugacidad del componente i puro

f i fugacidad del componente i en una mezcla

F, L, V cantidades de sustancias originales y en

las fases lquido y vapor
K i constante de distribucin o equilibrio en el
ELV para la sustancia i
ni nmero de moles de la sustancia i en un
sistema multicomponentes

31

nt nmero total de moles

P, PT presin total del sistema
T temperatura
v volumen molar
V t volumen total
xi fraccin molar en fase lquida
yi fraccin molar en fase vapor
zi fraccin
molar
en
un
sistema
multicomponentes (sin considerar las fases)
z factor de compresibilidad

Letras griegas
i

L
V
i

potencial qumico del componente i

densidad
densidad de la fase lquida
densidad de la fase vapor
coeficiente de fugacidad del componente i
puro

i coeficiente de fugacidad del componente i en

una mezcla

Constantes
R

constante universal de los gases

(R = 8 314 J/mol K)
Bo, Ao, Co, b, a, c, a, constantes de la ecuacin
de BWR
Tcr, Pcr, zcr, constantes crticas

Subndices, superndices y suprandices:

R representa una variable o trmino cualquiera
R i propiedad R referida al componente i
R j propiedad referida a cualquier componente
excepto i
R t propiedad referida al sistema total
R o propiedad evaluada en estado estndar o de
referencia
L
R propiedad referida a la fase lquida

32

RV propiedad referida a la fase vapor

R propiedad promedio en un sistema
propiedad referida a un componente en una
mezcla (siempre se acompaa del subndice
i)
(R . . .) T , P, nj propiedad evaluada a las condiciones sealadas constantes
^

Bibliografa
1. Smith, J. M.; Van Ness, H. C., Introduction of
Chemical Engineering Thermodynamics, 3ra.
edicin, La Habana, Edicin Revolucionaria,
1979.
2. Hougen, O. A.; Watson, K. M.; Ragazt, R. A.,
Chemical Process Principles, 2da. edicin, New
York, John Wiley and Sons Inc, 1964.
3. Reid, Robert C.; Sherwood, Thomas K., The
Properties of Gases and Liquids, 2da. edicin,
New York, Mc Graw-Hill Book Company, 1966.
4. Reid, Robert C.; Prausnitz, John M.; Sherwood,
Thomas K., The Properties of Gases and Liquids,
3ra. edicin, New York, Mc Graw-Hill Book
Company, 1977.
5. Orye, R. V., "Prediction and Correlation on Phase
Equilibria and Thermal Properties with the BWR
Equation of State", en Industrial and Chemical
Engineering Process Design and Development,
vol. VIII, nm. 4, octubre 1969.
6. Perry, R. H., Chemical Engineers' Handbook,
6ta. edicin, La Habana, Edicin Revolucionaria,
1984.
7. Arias Martn, E.; Comas Arias, N., Evaluacin
del ELV en sistemas multicomponentes de hidrocarburos ligeros a travs de la ecuacin de estado de BWR, Trabajo de Diploma, Universidad de
Oriente, Santiago de Cuba, 2000.
8. S a g e , B r u c e H . , T h e r m o d y n a m i c s o f
Multicomponent Systems, New York, Reynhold
Publishing Corporation, 1965.

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXII, No. 1, 2002