3.

ESTUDIO DE SISTEMAS SENCILLOS II:

OSCILADOR ARMNICO Y ROTOR RGIDO

AUTORA: CARMEN SNCHEZ RENAMAYOR


3.

ESTUDIO DE SISTEMAS SENCILLOS II: OSCILADOR ARMNICO Y ROTOR RGIDO ........................... 1

3.1

OSCILADOR ARMNICO .......................................................................................................... 3

3.1.1

Recordatorio del tratamiento clsico del oscilador lineal armnico: .............................. 3

3.1.2

Tratamiento cuntico ...................................................................................................... 5

3.1.3

La energa del oscilador ................................................................................................... 7

3.1.4

Aplicaciones ..................................................................................................................... 8

3.2

ROTOR RGIDO ......................................................................................................................... 9

3.2.1

Recordatorio del tratamiento clsico del rotor rgido: .................................................... 9

3.2.2

Tratamiento cuntico ...................................................................................................... 9

3.2.3

Energa ........................................................................................................................... 12

3.2.4

Momento angular .......................................................................................................... 13

3.2.5

Funciones reales de los armnicos esfricos ................................................................. 14

3.2.6

Aplicaciones ................................................................................................................... 15

3.3

REFERENCIAS ......................................................................................................................... 16

3.4

ACTIVIDADES ......................................................................................................................... 17

3.4.1

Cuestiones ..................................................................................................................... 17

3.4.2

Problemas ...................................................................................................................... 18

3.4.3

Soluciones a las cuestiones ........................................................................................... 19

3.4.4

Soluciones a los problemas ........................................................................................... 20

QUMICA FSICA I

v 1.2

OBJETIVOS

Resolver la ecuacin de Schrdinger para un oscilador armnico

Analizar las propiedades de las funciones de onda que se obtienen para el oscilador armnico

Analizar la expresin de la energa para el oscilador armnico, su cuantizacin y la separacin

entre niveles de energa.

Resolver la ecuacin de Schrdinger para un rotor rgido

Analizar las funciones de onda que se obtienen para el rotor rgido

Analizar la expresin de la energa para el rotor, su cuantizacin y la separacin entre niveles.

Obtener las expresiones para el momento angular y analizar cules son los valores
permitidos para la componente z

CONOCIMIENTOS PREVIOS
Fsica:
-

Mecnica ondulatoria: Frecuencia, periodo,

Oscilador lineal armnico simple

Sistema de partculas: masa reducida, centro de gravedad

Rotor rgido

Momento angular

Matemticas:
-

Integrales

Derivadas parciales

3. ESTUDIO DE SISTEMAS SENCILLOS II: OSCILADOR ARMNICO Y ROTOR RGIDO

3.1 OSCILADOR ARMNICO

3.1.1

Recordatorio del tratamiento clsico del oscilador lineal armnico:

Conviene que repase en profundidad el tratamiento clsico del oscilador lineal armnico, ya que esto
le permitir entender mejor el posterior tratamiento cuntico. No obstante, dado que necesitaremos
las ecuaciones correspondientes, haremos en este epgrafe un breve repaso, sin hacer un desarrollo
exhaustivo de las expresiones que aparecen.
Un movimiento armnico se produce cuando la fuerza que lo causa es proporcional al
desplazamiento. El ejemplo ms tpico es una masa colgada de un muelle. Si la posicin de equilibro
la elegimos como origen de referencia del sistema, cuando se desplaza la masa del equilibrio una
cantidad x a lo largo de una dimensin, el muelle ejerce una fuerza de retorno hacia la posicin de
equilibrio, siendo esa fuerza proporcional al desplazamiento que se ha producido, y se puede
expresar esta fuerza de recuperacin mediante la ley de Hooke:
(3.1)

Donde k es la denominada constante elstica o constante de fuerza. En esta expresin el signo

menos indica que la fuerza se opone al desplazamiento, por lo tanto podemos definirla como una
fuerza de recuperacin.

Figura 3.1 Esquema del movimiento de un oscilador

armnico. En el eje de abscisas se dibuja el
desplazamiento y en el eje de ordenadas el tiempo.

En el experimento del muelle, cuando se produce un desplazamiento, el movimiento se inicia en
sentido opuesto. Se va acelerando hasta llegar a la posicin de equilibrio con una velocidad mxima y
comienza a decelerarse cuando la sobrepasa hasta llegar a detenerse de nuevo al llegar al
desplazamiento mximo, comenzando de nuevo el movimiento en sentido opuesto. En cada posicin
la energa cintica y potencial es diferente pero, lgicamente, la energa mecnica total se conserva.
As en la posicin de equilibrio, (x=0) la energa potencial es nula pero el sistema alcanza la mxima
velocidad, por lo que la energa cintica es mxima. En los extremos, cuando se alcanza el mximo
desplazamiento, la energa cintica es nula, pero la potencial es mxima. Como hemos mencionado
anteriormente, la suma de ambas es constante en cualquier punto.

QUMICA FSICA I

v 1.2

Como vemos en la Figura 3.1, la partcula unida al muelle describe a lo largo del tiempo un
movimiento oscilatorio que puede ser descrito por la siguiente expresin:
(3.2)

= +

donde A es la amplitud mxima del desplazamiento y es la velocidad angular del movimiento

oscilatorio.
La constante de fuerza del oscilador y la frecuencia angular estn relacionadas:

(3.3)

Lgicamente tambin se puede expresar en trminos de la frecuencia como:

1

2

(3.4)

El modelo que hemos descrito no incluye ningn trmino de rozamiento, por lo que en teora el
movimiento continuara infinitamente. Se trata de un modelo matemtico para simplificar el
problema y por eso se denomina oscilador lineal armnico simple
La energa potencial de un oscilador es:
=

1 !

2

(3.5)

En la Figura 3.2 se representa la energa potencial de un oscilador clsico. Podemos comprobar que
la funcin es continua y que son posibles todos los valores de la energa potencial. Adems es
simtrica respecto del punto de equilibrio. Es decir, la energa potencial alcanza los mismos valores
para un desplazamiento hacia la izquierda (-x) o hacia la derecha (+x).

Figura 3.2.- Energa potencial de un oscilador armnico

3. ESTUDIO DE SISTEMAS SENCILLOS II: OSCILADOR ARMNICO Y ROTOR RGIDO

3.1.2

Tratamiento cuntico

El tratamiento cuntico consiste en utilizar la ecuacin de Schrdinger:

! !
+ =
2 !

(3.6)

En ella sustituimos en el trmino de energa potencial, el operador correspondiente a la energa

potencial del oscilador:
=

! ! 1 !
+
2 ! 2

(3.7)

La solucin de esta ecuacin permitir conocer la expresin de la funcin de onda y la energa del
sistema. No vamos a entrar en los detalles de la resolucin de la ecuacin diferencial, pero interesa
conocer que la funcin de onda, que denominaremos v , depende de un nmero cuntico, v, que
puede ser cualquier nmero entero mayor o igual a cero (v = 0, 1, 2). Por otra parte, esta funcin
de onda est formada por el producto de varios trminos: una constante de normalizacin, v , los
polinomios de Hermite, v , y la funcin gaussiana, siendo los dos primeros trminos los que
dependen del nmero cuntico, v:
!!

(3.8)

v = v v ! !

Donde se define:

(3.9)

=
Donde viene dado por la expresin:
=

(3.10)

La constante de normalizacin de una determinada funcin puede ser calculada como vimos en el
Tema 1. En cualquier caso es interesante saber que, en este caso, depende de v, y que viene dada
por:
v =

!/!

1
2v v! !/!

(3.11)

Los polinomios de Hermite que aparecen en la funcin de onda tienen la siguiente expresin general:
v () = 1 v !

v !! !

(3.12)

pero se pueden encontrar tablas con las expresiones para cada valor de v, como la siguiente:
5

QUMICA FSICA I

v 1.2

Tabla 3.1 Expresiones de los ocho primeros polinomios de Hermite

! () = 1

! = 16 ! 48 ! + 12

! () = 2

! = 32 ! 160 ! + 120

! = 4 ! 2

! = 64 ! 480 ! + 720 ! 120

! = 8 ! 12

! = 127 ! 1344 ! + 3360 ! 1680

Sin ms que sustituir en las expresiones anteriores tendremos la funcin de onda para los diferentes
valores de v, por ejemplo:

v = 0

v = 1

! =

4
! =

!/!

!!

(3.13)

! !
!/!

!!
!

(3.14)

En la Figura 3.3 se representan las funciones de onda correspondientes a los tres primeros estados.
Podemos apreciar que son simtricas cuando es par y antisimtricas cuando es impar.

Figura 3.3.- En rojo, funcin de onda correspondiente a los tres primeros estados del oscilador
armnico. Las flechas marcan los nodos de la funcin, es decir los puntos donde la probabilidad se
anula. En azul cuadrado de la funcin de onda. En la parte inferior, la intensidad del color en las
lneas esquematiza la probabilidad (ms intensidad mayor probabilidad).
Como sabemos, la funcin de onda al cuadrado indica la probabilidad de que se encuentre la
6

3. ESTUDIO DE SISTEMAS SENCILLOS II: OSCILADOR ARMNICO Y ROTOR RGIDO

partcula en un determinado punto. Por lo tanto, para los valores de x donde v = 0, la probabilidad
de encontrarla ser nula. Se les denomina nodos, y podemos apreciar en la Figura 3.3 que el nmero
de estos nodos es igual a v. Tambin se observa que la probabilidad, es decir el cuadrado de la
funcin de onda, se hace mxima en los puntos donde la funcin tiene mximos o mnimos.
De todo lo anterior podemos deducir que existe una diferencia considerable entre el
comportamiento del oscilador clsico y el cuntico. En el primero, es ms fcil encontrar la partcula
cerca de los lmites de la oscilacin, cuando la velocidad es menor, mientras que en la posicin de
equilibrio la probabilidad es pequea porque su velocidad es mxima. Por el contrario, en el
oscilador cuntico, por ejemplo en el nivel fundamental, la probabilidad es mxima en el centro y
mnima en los extremos. En los siguientes niveles, la probabilidad siempre es baja en los extremos, y
existen v+1 zonas donde la probabilidad es mxima.
Una vez conocidas las funciones de onda se pueden calcular, aplicando los conceptos que se vieron
en el captulo anterior: el desplazamiento medio, el desplazamiento cuadrtico medio, etc. Al final
del captulo se muestran algunos ejemplos.
3.1.3

La energa del oscilador

Al resolver la ecuacin de Schrdinger se obtiene que los niveles de energa permitidos tambin
dependen del nmero cuntico v:
v = v +

1

2

(3.15)

En esta expresin, , tiene el mismo significado que vimos en el tratamiento clsico, es la frecuencia
angular, y est relacionada con la constante elstica del oscilador mediante la expresin (3.3). Esta
ecuacin puede ser expresada en funcin de la frecuencia lineal, , y quedara como:
v = v +

1

2

(3.16)

La principal diferencia entre el tratamiento cuntico y clsico es que la energa no es continua y solo
estn permitidos los niveles que cumplen la expresin anterior. A partir de esta expresin se pueden
hacer las siguientes deducciones:
1. La diferencia entre dos niveles consecutivos es constante:
(3.17)

= v!! v =

Teniendo en cuenta la expresin (3.3) se puede deducir que, cuando la masa es muy grande,
como ocurre con los objetos macroscpicos, la diferencia de energa entre niveles
consecutivos se hace muy pequea, por lo que los niveles estn prcticamente continuos. De

QUMICA FSICA I

v 1.2

esta forma se comprueba que cuando la mecnica cuntica se aplica a sistemas

macroscpicos, se obtiene un comportamiento similar al de la mecnica clsica.
2. La energa nunca puede ser cero. Para v=0, existe una energa residual que viene dada por la
expresin:
! =

(3.18)

Esta energa residual se justifica por el principio de incertidumbre. Si el oscilador tuviera una
energa nula, la velocidad sera cero, por lo que la partcula estara en reposo en la posicin
x=0. Es decir conoceramos el impulso (definido a partir de la velocidad) y la posicin con
exactitud, en contra del principio de incertidumbre.
En la Figura 3.4 se resume lo que acabamos de comentar: existen niveles de energa discretos y
equiespaciados. La partcula clsica estara confinada en los lmites que marca la curva de energa
potencial (en rojo). Se puede apreciar adems que las funciones de onda que definen el oscilador
armnico cuntico (en azul) penetran en posiciones que estaran prohibidas por la mecnica
clsica, de la misma forma que vimos al estudiar el efecto tnel. Es el conocido como efecto tnel del
oscilador armnico. Puede ver una demostracin en el texto de referencia.

Figura 3.4.- Esquema de los niveles energticos de

los tres primeros estados. Se ha superpuesto la
curva de energa potencial correspondiente al
modelo clsico (en rojo) y las funciones de onda.

3.1.4

Aplicaciones

Imaginemos una molcula de hidrgeno. Es fcil imaginar que los tomos, no estn quietos. Uno de
los movimientos que efectan es el de vibracin. Podemos esquematizar este movimiento
suponiendo que los dos tomos de hidrgeno estn unidos por un resorte, el enlace, de forma que la
constante elstica, k, est relacionada con la fuerza del enlace. Segn esto, el movimiento de
vibracin molecular se puede analizar empleando el modelo del oscilador que acabamos de explicar.
Los resultados que se obtienen permiten explicar los espectros obtenidos en estas molculas en la
regin infrarroja (IR).
8

3. ESTUDIO DE SISTEMAS SENCILLOS II: OSCILADOR ARMNICO Y ROTOR RGIDO

3.2 ROTOR RGIDO

3.2.1

Recordatorio del tratamiento clsico del rotor rgido:

Un rotor rgido est formado por dos partculas de masas: m1 y m2 separadas por una distancia
constante, R, que giran alrededor de su centro de gravedad. Es equivalente al movimiento de una
nica partcula de masa reducida, , como se ilustra en la Figura 3.5.

Figura 3.5.- A la izquierda esquema de un rotor rgido, a la derecha simplificacin del problema
utilizando la masa reducida

La energa del sistema es cintica y el momento de inercia del rotor viene dado por la expresin:
= !

(3.19)

Donde R es la distancia y la masa reducida del sistema que se calcula como:

=

! !

! +!

(3.20)

Se define el momento angular, , como el producto vectorial de la distancia y el momento lineal:

(3.21)

=
La energa cintica se puede expresar como:
=

!

2

(3.22)

3.2.2

Tratamiento cuntico

Como acabamos de mencionar el rotor rgido se puede plantear como una nica partcula de masa
movindose. Puesto que no hay energa potencial, la ecuacin de Schrdinger queda como:

QUMICA FSICA I

v 1.2

! !
=
2

(3.23)

El sistema que estamos analizando tiene geometra esfrica, por lo que para simplificar el problema
es conveniente utilizar el operador laplaciano en coordenadas esfricas (ver Tema 1).
! =

!
2
1
1
!
1

+
+
+


!
!
!
!

(3.24)

Pero, debemos tener en cuenta que en el rotor rgido la distancia es constante, r=R, por lo que en el
operador los dos primeros sumandos son iguales a cero y queda simplificado a:
! =

1
1
!
1

+


!
!
!

(3.25)

Adems, como R es constante, la funcin de onda del rotor depende solo de los ngulos, y , por lo
que se puede hacer una separacin de variables, expresando la funcin de onda como el producto de
otras dos que dependen solo de un ngulo:
(3.26)

!"# = ()
As pues, la ecuacin (3.23) se puede poner en la forma:

! 1
1
!

!
+
+
= ()
2 ! ! ! !

(3.27)

Esta expresin se puede reordenar para que cada trmino dependa de una nica variable. Para ello la
multiplicamos por ! , utilizamos la definicin de (expresin (3.19)) y pasamos todo a un solo
miembro. Haciendo esto, la expresin queda como:
!

!
2
!
+

+ ! ! () = 0
!
!

(3.28)

Para resolverla se recurre a la separacin de variables. Adems se suele agrupar en una constante el
trmino 2/! = . Dividiendo por () y agrupando en cada trmino los factores que
dependen de y tenemos:
1

1
!
1 !
!
!

+

+ =

!
!

(3.29)

Como en ambos trminos las variables son diferentes, ambos deben ser iguales a una constante que,
por conveniencia para el desarrollo posterior, llamaremos !! . De esta forma la ecuacin se reduce a
estas dos:

10

3. ESTUDIO DE SISTEMAS SENCILLOS II: OSCILADOR ARMNICO Y ROTOR RGIDO

!
= !!
!

(3.30)

!
+ !
+ ! = !! ()

(3.31)

Podemos comprobar que la suma de las dos ecuaciones anteriores es igual a la expresin inicial
(3.28).
La solucin de la ecuacin diferencial (3.30) es una exponencial que se puede generalizar como:
!! = !!! !

(3.32)

vemos que depende de y de un nmero cuntico: ! .

La resolucin de la segunda es ms compleja pero est tabulada; son los polinomios asociados de
Legendre: (!,!! (cos )), que para simplificar denominaremos !,!! ()). Son unos polinomios que
dependen de , y de los nmeros cunticos: , ! . Tenindose que cumplir que:
= ( + 1)

(3.33)

(3.34)

Donde:

!!

La funcin de onda total es el producto de ambas y se conoce como armnico esfrico !

y se

puede expresar en trminos generales como:

!!

!
= 0, 1, 2, 3

(3.35)

= !,!! ()!!
! = , + 1 , , 1 ,

(3.36)

Vemos que puede ser cero o un nmero entero positivo, mientras que ! abarca todos los valores
posibles entre y +. As por ejemplo para = 3, ! = 3, 2, 1, 0, +1, +2, +3. Existen por
tanto 2 + 1 valores de ! .
En la Tabla 3.2 se muestran las expresiones de los armnicos esfricos para los tres primeros valores
de . Podemos observar en esta tabla que los armnicos esfricos son, en general, funciones
complejas. Solo son reales las correspondientes a los valores de ! = 0.

11

QUMICA FSICA I

v 1.2

Tabla 3.2.- Armnicos esfricos para los cuatro primeros valores de

= , ()

1

4

3
cos
4

1
1

5
3cos ! 1
16

3
sen !"
8

15
cos sen !"
8

15
sen! !!"
32
7
5cos ! 3 cos
16

21
5cos ! 1 sen !"
64

3
105
sen! cos !!"
32

35
sen! !!"
64

Se puede apreciar en la tabla que los armnicos esfricos son en general funciones complejas. Solo
los correspondientes a ! = 0 son funciones reales.
3.2.3

Energa

La energa depende solo del nmero cuntico y viene dada por la expresin:
!"# = ( + 1)

!

2

(3.37)

Como vimos anteriormente, la funcin de onda depende de los nmeros , ! , por lo que para cada
valor de hay 2 + 1 funciones de onda posibles. Sin embargo, todas ellas tendrn la misma energa
ya que esta depende solo de . Esto significa que los niveles rotacionales estn + veces
12

3. ESTUDIO DE SISTEMAS SENCILLOS II: OSCILADOR ARMNICO Y ROTOR RGIDO

degenerados. En la Figura 3.6 se puede observar la energa de los cuatro primeros niveles de energa
y podemos apreciar esta degeneracin

Erot
!2 / 2I

l = 3

12

Figura 3.6.- Diagrama de la degeneracin existente

en los cuatro primeros niveles de energa

l = 2

l = 1

l = 0

3.2.4

Momento angular

La mecnica clsica proporciona una expresin para calcular la energa en funcin del momento
angular. Por lo tanto podemos escribir el hamiltoniano en trminos del operador momento angular
() como:
!

=

2

(3.38)

De esta forma la ecuacin de Schrdinger queda como:

!

! !
!
! ! = ( + 1) ! !
2
2

(3.39)

De donde se deduce que el mdulo del momento angular (lo ponemos en negrita para diferenciarlo
del nmero cuntico ) es:
=

(3.40)

( + 1)

El operador de la componente z del momento angular viene dado por la expresin:

=

(3.41)

Podemos determinar su valor propio, o autovalor, aplicndolo a la funcin de onda. Para ello
emplearemos la expresin (3.32) para !! :
13

QUMICA FSICA I

v 1.2

!,!! ()!! =

() !!! !
!,!!

(3.42)

que es igual a:
!,!! ()!! =

! !,!! !!! !

(3.43)

y se puede expresar como:

(3.44)

!,!! !! = ! !,!! ()!!

Por lo tanto la componente z del momento se calcula como:

(3.45)

= !
Z

ml
2

Figura 3.7.- Orientaciones posibles del vector

momento angular en torno al eje z, para =2.
Est definido el mdulo del vector, que es
siempre el mismo, y la proyeccin sobre el eje z.
El ngulo acimutal () est indefinido, de forma
que el vector puede finalizar en cualquier
posicin del rea sombreada

l = 2

0
-1
-2

El vector momento angular est cuantizado y por lo tanto no puede tener cualquier orientacin.
Como ejemplo en la Figura 3.7 se esquematiza que, para un valor dado del vector momento angular
(correspondiente a =2), existen 2 +1 diferentes orientaciones con respecto al eje z; las
correspondientes a todos los posibles valores de ! . (5 en este caso concreto).

3.2.5

Funciones reales de los armnicos esfricos

Como hemos visto anteriormente, los armnicos esfricos no son en general funciones reales. Por
esta razn se recurre al principio de superposicin (ver Tema 1) que dice que si dos funciones son
autofunciones del operador correspondientes al mismo autovalor, cualquier combinacin lineal de
ellas es tambin una autofuncin del Hamiltoniano y da lugar al mismo valor de la energa.
Como acabamos de ver, la energa solo depende del nmero cuntico y por lo tanto, los armnicos
!

!!!

esfricos ! ! y !

tienen la misma energa. De acuerdo con el principio de superposicin

podemos hacer una combinacin lineal de estos para obtener una funcin real, y esta corresponder
al mismo valor de la energa. De esta forma, haciendo combinaciones lineales, se consiguen las
14

3. ESTUDIO DE SISTEMAS SENCILLOS II: OSCILADOR ARMNICO Y ROTOR RGIDO

funciones reales de los armnicos esfricos que son ms fciles de interpretar. En la Figura 3.8
podemos ver algunas representaciones de dichas funciones reales.1

Figura 3.8.- Representacin de algunos armnicos esfricos reales
Conviene saber en este momento que los armnicos esfricos volvern a aparecer cuando
estudiemos los orbitales atmicos. Por esta razn es importante conocer cmo se pueden
representar y cules son sus caractersticas.
3.2.6

Aplicaciones

Las molculas tambin efectan movimientos de rotacin, por lo que este modelo es til para
explicar la rotacin de las molculas diatmicas. Los estados cuantizados entre niveles de rotacin
explican la naturaleza de los espectros moleculares que se producen en la regin de microondas.
Cuando una molcula se excita con radiacin de microondas o de infrarrojo lejano, se produce una
transicin entre niveles de rotacin. La regla de seleccin es = 1. Sin ms que sustituir en la
expresin de la energa, es fcil deducir que la diferencia entre dos niveles rotacionales consecutivos
( y +1) es:
(3.46)

= !!! !

1
Conviene aclarar que las funciones reales de los armnicos esfricos son funciones propias del operador
Hamiltoniano por lo que sirven para calcular la energa pero no son funciones propias del operador momento
angular.

15

QUMICA FSICA I

v 1.2

!
+ 1

(3.47)

Cuando observamos el espectro de rotacin de una molcula observamos un conjunto de lneas.

Como primera aproximacin, la energa correspondiente a esas lneas espectrales viene dada por la
expresin (3.47). A partir de ella es inmediato calcular la frecuencia a la que aparecern dichas lneas
espectrales.

3.3

REFERENCIAS

P. Atkins y J. de Paula, Qumica Fsica, 8 ed., Editorial Mdica Panamericana, Buenos Aires (2008).
Referencias bibliogrficas complementarias:
I. Levine, Fisicoqumica (vol. 2), 5 ed., Editorial McGraw-Hill, Madrid (2004)

16

3. ESTUDIO DE SISTEMAS SENCILLOS II: OSCILADOR ARMNICO Y ROTOR RGIDO

3.4 ACTIVIDADES
3.4.1 Cuestiones
Cada pregunta puede tener una o varias respuestas vlidas. Seale la respuesta o respuestas que
considere correctas e incluya una breve justificacin de por qu las ha elegido.
Cuestin 1 En un oscilador lineal armnico:
a) Los niveles de energa se van espaciando al aumentar el nmero cuntico n.
b) Los niveles de energa son equidistantes.
c) El nmero cuntico v solo puede tener valores mayores o iguales a 1.
d) No existe energa residual.

Cuestin 2 Para un oscilador lineal armnico en un estado correspondiente a v=4:
a) La funcin de onda es siempre positiva
b) Existen cuatro nodos
c) Existen cuatro posiciones para las que la probabilidad de encontrar la partcula es mxima.
d) La probabilidad de encontrar la partcula es mxima en los extremos

Cuestin 3 Cules de las siguientes afirmaciones, referidas al rotor rgido, son correctas:
a) Un rotor rgido consiste en un slido que rota
b) Los armnicos esfricos constan de una parte radial y otra angular
c) Un rotor rgido consta de dos partculas separadas por una distancia constante
d) Las funciones de onda propias del rotor rgido se denominan armnicos esfricos

Cuestin 4 En el tratamiento cuntico del rotor rgido podemos afirmar que:
a) El momento angular total depende del nmero cuntico
b) permite conocer la degeneracin de los niveles de energa.
c) Los niveles de energa dependen del nmero cuntico. ! .
d) ! da la proyeccin del impulso angular total en una direccin determinada.

Cuestin 5 En el tratamiento cuntico del rotor rgido:
a) La funcin de onda correspondiente a un valor de =0 es una funcin real
b) Existen solo dos armnicos esfricos con =3
c) Las funciones reales que se obtienen para representar los armnicos esfricos son funciones
propias del operador hamiltoniano.
d) Las funciones reales que se obtienen para representar los armnicos esfricos son funciones
propias del operador momento angular.

17

QUMICA FSICA I

v 1.2

3.4.2 Problemas
Responda de modo concreto y razonado a las preguntas que se proponen a continuacin. Utilice
tablas o grficas si pueden ser tiles para expresar sus respuestas con ms claridad.
Problema 1
Demostrar que la funcin ! correspondiente al primer estado excitado del oscilador es una solucin
de la ecuacin de Schrdinger y obtener la expresin para la energa. Calcular el valor de la energa,
expresada en J, de un oscilador de masa 110-26 kg y constante de fuerza 2103 Nm-1
! = 2 /

!/!

!!!

! /!

Siendo =
Dato: h=6,62610-34 J s

Problema 2
Determinar la posicin ms probable para un oscilador lineal armnico en el primer estado excitado.
Emplear la funcin de onda del ejercicio anterior.

Problema 3
Calcular el valor medio de la energa potencial de oscilador lineal armnico en su estado fundamental
cuya funcin de onda viene dada por:
! = /

!/! !!! ! /!

Siendo =

Problema 4
Si consideramos la molcula de CO como un rotor rgido, donde los tomos de C y O estn separados
por la distancia de enlace que permanece constante con la rotacin, calcular:
a) Las energas correspondientes a los tres niveles rotacionales ms bajos, expresadas en kJ/mol
b) El nmero de estados degenerados que existen para cada nivel
c) La energa necesaria para pasar de un estado =2 a =1 y expresarla en J
Datos: NA=6,0231023. Distancia internuclear CO= 0,113 nm. Masas atmicas: mC=12 g/mol; mO=16
g/mol

Problema 5
Empleando las funciones que aparecen en la Tabla 3.2, obtener los autovalores de la componente z
del momento angular para los armnicos esfricos con = 1.

18

3. ESTUDIO DE SISTEMAS SENCILLOS II: OSCILADOR ARMNICO Y ROTOR RGIDO

3.4.3

Soluciones a las cuestiones

Cuestin 1
Correcta la b: La energa para un oscilador lineal armnico viene dada por la siguiente expresin: =
!

(v + ). La transicin desde v hasta v+1 supone una energa = . No es correcta la a) porque

!

la energa no depende de n. Tampoco son correctas las c y d porque v puede ser 0. Y para este valor
se obtiene la energa residual: = 2

Cuestin 2 Correcta la b. Existen v nodos por tanto la funcin con v=4 presenta cuatro nodos. No es
correcta la a porque la funcin adquiere valores positivos y negativos. Tampoco es correcta la c
porque la funcin probabilidad tiene v+1 mximos. Tambin es incorrecta la d porque en los
extremos se hace mnima.

Cuestin 3
Correctas las c y d: Un rotor rgido consta de dos partculas de masa m1 y m2 separadas por una
distancia constante que giran libremente alrededor de su centro de gravedad. Al estudiar con
mecnica cuntica el rotor rgido se obtienen unas funciones que dependen exclusivamente d elos
ngulos y se denominan armnicos esfricos:
!,! = ()

Cuestin 4

Correctas las a, b y d: El momento angular total viene dado por l = l(l +1)" . La degeneracin, o
sea el nmero de valores posibles de para cada nivel de energa, vale 2 +1. La proyeccin del
momento angular total sobre el eje z viene dada por: lz = mh .

Cuestin 5
Correctas: a y c. Las funciones de onda del rotor rgido son los armnicos esfricos. Estas son
generalmente funciones imaginarias, pero para =0 es una funcin real. Para poder visualizar los
armnicos esfricos se obtienen unas funciones reales por combinacin lineal de los armnicos
esfricos. Estas son funciones propias del operador hamiltoniano, pero no lo son del operador
momento angular, por lo tanto no es correcta la opcin d. Tampoco es correcta la b porque para =3
existen 7 armnicos esfricos; los correspondientes a los diferentes valores de ! = 3, 2, 1, 0,
1, 2, 3

19

QUMICA FSICA I

3.4.4

v 1.2

Soluciones a los problemas

Problema 1
La funcin de onda para el primer estado excitado del oscilador lineal armnico es:
!/!

! = 2 /

!!!

! /!

siendo =

Queremos demostrar que es funcin propia del hamiltoniano y determinar la energa para un
oscilador de masa 110-26kg y constante de fuerza 2103Nm-1. Para ello debemos resolver la
ecuacin:
! ! 1 !
+ =
2 ! 2

!/!

! = 2 /

!!!

! /!

4 !

!/!

4 !

!/!

!!!

! /!

Calculamos la derivada segunda:

!/!

!
4 !
=

!!! ! /!

! !
4 !
= 2
!

!!!

!/!

!!! ! /!

+ 1

! !
= 2 +
!
! !
=
!

! /!

!/!

4 !

!
= 1 !

!!!

4 !

!/!

!!!

! /!

!/!

4 !

4 !

! /!

!!!

! /!

!/!

!!!

! /!

Aplicamos la ecuacin de Schrdinger:

4 !

!/!

!!!

! /!

1
4 !
+ !
2

!/!

!!!

! /!

4 !

!/!

!!!

! /!

Ponemos k en funcin de :

= mk / !
=

4 !

!/!

!!!

! /!

! !

1 ! ! ! 4 !

20

!/!

!!!

! /!

4 !

!/!

!!!

! /!

3. ESTUDIO DE SISTEMAS SENCILLOS II: OSCILADOR ARMNICO Y ROTOR RGIDO

1 ! ! !
3 +

! ! ! 3!
! ! !

+
+

2
2
2
3!

4 !

!/!

4 !

4 !

!/!

!/!

!!!

!!! ! /!

! /!

!!! ! /!

4 !

!/!

4 !
=

4 !
=

!!!

! /!

!/!

!!!

! /!

!/!

!!!

! /!

Queda as demostrado que es una funcin propia, y la energa es:

=

3!

2

Sustituyendo el valor de y operando tenemos:

3! 3
=

2
2

Como vimos, la frecuencia viene dada por la expresin:

1

2

3

2

Lo que est de acuerdo con la expresin que se haba deducido para calcular la energa en funcin de
v:
! = +

1

2

ya que para v=1 se obtiene =

!

Nos piden calcular la energa para un oscilador de masa 110-26 kg y constante de fuerza 2103 Nm-1
por lo tanto:

3
3
=

2 4

3
36,62610!!" J s 210! Nm!!
=
=

4
4
110!!" kg
= 7,07410!!" J

21

QUMICA FSICA I

v 1.2

Problema 2
Determinar la posicin ms probable para un oscilador lineal armnico en el primer estado excitado:
! = 2 /

!/!

!!!

! /!

siendo =

Primero determinamos la probabilidad

!!

4 !
=

!/!
!

! !!!

Para buscar los mximos y los mnimos de la probabilidad, derivamos esta expresin y la igualamos a
cero:
!!
= 0

!!
4 !
=

!/!

4 !

!/!

2 !!! + ! 2 !!!

!!! 2 2 ! = 0

Lo valores que hacen cero esta ecuacin son aquellos para los que:
2 2 ! = 0
2 2 ! = 0
Las soluciones de esta ecuacin son:
= 0

=+

Calculamos la derivada segunda y sustituimos estos valores. Los valores para los que la segunda
derivada sea menor que cero sern los mximos, y sern mnimos aquellos para los que la segunda
derivada sea positiva.
! !!
4 !
=
!

!/!
!

2 6 ! !!! + 2 2 ! 2 !!!

! !!
4 !
=
!

!/!
!

!!! 2 10 ! + 4 ! !

En esta expresin sustituimos los valores que hacen cero la primera derivada y comprobamos si la
segunda derivada es positiva o negativa. Los valores obtenidos aparecen en la siguiente tabla donde
se puede apreciar que existen dos valores para los que la probabilidad es mxima: =
22

!
!

3. ESTUDIO DE SISTEMAS SENCILLOS II: OSCILADOR ARMNICO Y ROTOR RGIDO

= 0

! !!
16 !
=
!

!/!

1
= +

! !!
64 !
=

!/!

! !!
64 !
=

!/!

! !!
> 0
!

Mnimo

!!

! !!
< 0
!

Mximo

!!

! !!
< 0
!

Mximo

23

QUMICA FSICA I

v 1.2

Problema 3
Se aplica la regla general que permite calcular el valor medio de un observable a partir del operador y
la funcin de onda. En este caso emplearemos el operador energa potencial:
!
1
! !
!! ! 2

!

!! ! !

!"# =

y dado que 0 est normalizada, queda simplemente:

!

!"# =
!!

1 !
!
2

Sustituyendo la expresin de la funcin de onda dada en el enunciado, resulta que:

!"#

!/!

!/!

!!! ! !

!!

2
2

!
!

!!! !
!

El valor de esta integral se encuentra fcilmente en tablas de integrales:

!
!

!! !!! =
!

13 2 1
2!!!

!!!!

( = 1, 2, 3, )

de donde:
!"# =

!/!

1
1

2 !
=
=

!
!
2 2
4
4

Sustituyendo el valor de tendremos:

!"# =

1
1
1

=
=

4
4 2 4
2

En esta expresin, el trmino ente parntesis es la frecuencia fundamental (ecuacin (3.4)), por lo
que podemos expresarlo en funcin de la frecuencia como:
!"# =

1
1 1
1
= = !
4
2 2
2

Vemos que el valor medio de la energa potencial en el estado fundamental resulta ser la mitad de la
!

energa total, que en este estado es precisamente la energa residual (! = ).

!

Este resultado es razonable porque revela que la energa total se repartira, en promedio, a partes
iguales entre la energa potencial y la energa cintica.

24

3. ESTUDIO DE SISTEMAS SENCILLOS II: OSCILADOR ARMNICO Y ROTOR RGIDO

Problema 4
a) Nos piden en primer lugar calcular las energas, expresadas en kJ/mol, de los tres niveles
rotacionales ms bajos. Para ello aplicaremos la frmula:
!
( + 1)
2

Necesitamos por tanto el momento de inercia que se calcula como:

= !
Calcularemos en primer lugar la masa reducida:
=

! !
1216 1
=
= 1,1410!!" g
! + ! 12 + 16 !

Por lo que el momento de inercia ser:

= ! = 1,1410!!" Kg 1,1310!!" m

= 1,4510!!" kg m!

Podemos calcular la energa de rotacin:

=

!
6,62610!!" !
+1 =
+ 1
2
8 ! 1,4510!!" kg m!
= 3,8310!" + 1 J

Podemos hora calcular la energa de los tres primeros estados:

= 0 Erot=0 J significa que no hay energa residual
= 1 Erot=7,66 10-23J
= 2 Erot=23,0 10-23J
Para expresar estas energas en kJ/mol debemos dividir por 1000 y multiplicar por el NA:
= 0 Erot=0 kJ/mol
= 1 Erot=0,0461 kJ/mol
= 2 Erot=0,1385 kJ/mol
b) El nmero de estados degenerados que existen para cada nivel:
Los niveles estn 2 + 1 veces degenerados (con la misma energa). Son los posibles valores de
! = 0 + , por lo tanto la degeneracin ser:

Degeneracin=2 + 1

-1, 0, +1

-2, -1, 0, +1, +2

25

QUMICA FSICA I

v 1.2

c) La energa necesaria para pasar de un estado =2 a =1 y expresarla en J

= 2 ! = 23,010!!" J
= 1 ! = 7,6610!!" J
Por lo que la energa para pasar de =2 a =1 ser:
! ! = 23,010!!" 7,6610!!" = 15,34 10!!" J

26

3. ESTUDIO DE SISTEMAS SENCILLOS II: OSCILADOR ARMNICO Y ROTOR RGIDO

Problema 5
Debemos obtener los autovalores de la componente z del momento angular para los armnicos
esfricos con = 1. Podemos comprobar en la Tabla 3.2 que existen tres armnicos esfricos con
= 1:
3
cos
4

! = 0

! = +1

3
sen !!"
8

! = 1

3
sen !!"
8

Debemos emplear el operador correspondiente a la componente z del momento angular:
!

! ! (, ) = ! ! (, )
Donde es el autovalor :
!

! ! (, )
!
= ! ! (, )

a) Comenzamos calculndolo para ! = 0

3

4 cos
= 0

!! (, ) = 0!! (, )
Por tanto el autovalor ser = 0
b) para ! = 1 tenemos:

3
sen +
8

!! (, ) =

3
+
sen

8

3

sen +

!! (, ) = !! (, )
Por tanto el autovalor ser =
c) para ! = 1 tenemos:

27

QUMICA FSICA I

v 1.2

8 sen

!!! , =

3

sen

8

3
8

sen

!!! , = !! (, )
Por tanto el autovalor ser =
Hemos verificado que estas funciones son funciones propias del operador y hemos comprobado que
se cumple la expresin (3.45):
= !

28