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Культура Документы
0
0,1823
36
0,1453
65
0,1216
100
0,1025
160
0,0795
C A0 0,1823 mol/litro
C R0 0
C S 0 55 mol/Litro
de ecuacin cintica.
-
dC A
k 1C A k 2 C R C S
dt
dC A
k1C A k 2 C R
dt
donde k 2 k 2 C S 0
C A C A0 C R
1
1
C R C A0 C A
sustituyendo
70
0,049
dC A
k1C A C A0 C A k 2
dt
dC A
k1 k 2 C A k 2 C A0
dt
k
k1 k 2 C A 2 C A0
k1 k 2
integrando se tiene:
ln
C A0 C Ae
k1 k 2 t
C A C Ae
t
min
k1
t
X Ae
CA
mol/litro
0
36
65
100
160
0,1823
0,1453
0,1216
0,1025
0,0795
0,049
Graficando ln
C A0 C Ae
C A C Ae
k1
t
C Ae
1
C A0
Vs t
71
C A0 C Ae
C A C Ae
1
1,384
1,836
2,492
4,370
-
k1
k1 k 2 9,28 10 3
C Ae
1
C A0
de aqu
k1 6,76 10 3 min -1
k 2 2,53 10 3 min -1
como k 2
dC A
6,76 10 3 min 1 C A 2,53 10 3 min 1 C R
dt
k 2
CS 0
dC A
l
CRCS
6,76 10 3 min 1 C A 4,54 10 3
dt
gmol.min
72
Primera parte:
Proceso isobtico, volumen variable, isotrmico.
20 min
2atm
V0
V V0 0,6V0 1,6V0
20% inerte
n y A0
a
0,8
1,5
1,2
1
RA 1
N A N A0 1 X A
dN A N A0 dX A
CA
NA
V
Sustituyendo e integrando:
XA
dX A
kt
1 X A
V
ln 1 X A ln 1
A V0
ln
1 A
73
kt
V0
kt
1
1,2
ln
20 min
1
1
,
2
1
,
6
k 0,03455 min 1
k
Segunda Parte:
Proceso Isomtrico, Presin Variable, Isotrmico.
t ?
3atm A
5atm
2atm Inertes
8atm
PA PA0
3
a
P P0
n
1
8 5
1,5
PA 1atm
ecuacin cintica:
dC A
k CA
dt
integrando:
CA
kt
C A0
P
ln A0 k t
PA
ln
3
ln
0
,
03455
min
1
74
t 31,7 min
Tiempo min
Longitud del capilar
ocupada por la mezcla
de reaccin, cm.
0,5
1,5
10
6,1
6,8
7,2
7,5
7,85
8,1
8,4
8,7
9,4
Solucin:
inicialmente A es pura y para tiempo infinito se consume completamente, por lo tanto
V0
V
9,4
4,7
2
2
75
V V0 1 A X A
n Y A0
A
a
A 1
Para t , X A 1
sustituyendo
V V0 1 1
V0
V
2
V
V0
1
1 X A
0
0,5
1
1,5
2
3
4
6
10
4,7
6,1
6,8
7,2
7,5
7,85
8,1
8,4
8,7
9,4
1,0
1,3
1,45
1,53
1,60
1,67
1,72
1,79
1,85
2,0
1,0
1,42
1,81
2,14
2,47
3,03
3,62
4,70
6,71
-
1 X A 1
2X A
ln1 X A
1 X A
0
0,50
1,04
1,50
2,08
2,90
3,88
5,97
9,43
-
2V V
V
0
A V0
V0
76
t N A0
XA
dX A
V RA
V V0 1 A X A
RA k
sustituyendo e integrando:
ln 1 A X A
ln
Graficando ln
V
V0
k A
t
C A0
k A
V
t
V0
C A0
vs t
Como se puede observar no es una lnea recta de aqu la reaccin no es de cero orden.
77
R A kC A kC A0 1 X A
1 A X A
sustituyendo en la ecuacin de diseo e integrando resulta:
ln 1 X A kt
1
Graficando ln 1 X A versus t
78
R A kC A 2
kC A0
1 X A 2
1 A
XA
1 A X A
1 X A
Graficando
es C A0
1 A X A
1 X A
k y con A 1 .
ln 1 X A C A0 kt
La grafica resulta una lnea recta lo que indica que la reaccin es de segundo orden.
1
Pendiente de la recta C A0 k 0,98 min
C A0
PA0
litro.atm
1760mm
0,08206
373 o K
o
R T 760mm/atm
grmol.
k
0,0756grmol/litro
79
La constante de la velocidad es
k 0,98 min
0
,
0756
grmoles/li
tro
R A
12,95
litro
2
CA
grmol.min
C 2 H 4 CH 4 CO
C 3 H 6 H 2 CO
etc.
t1 / 2 , min
214
204
280
130
206
14,5
67
17,3
39
47
Solucin:
Ecuacin de orden n para el tiempo medio
t1 / 2
2 n -1 1
1
n -1
A e - E/RT
C 1A0n
80
T,
569
530
560
550
539
1 n ln C A0
R T
n - 1 A
ln t1 / 2 ln
en forma abreviada
y a 0 a1 X 1 a 2 X 2
Donde:
1
T
ln C A0
X1
X2
a 0 , a1 y a 2 Constantes
P0
t1 / 2
T C
T K
1 10 K
T
214
204
280
130
206
14,5
67
17,3
39
47
569
530
560
550
539
842
803
833
823
812
1,188
1,246
1,200
1,215
1,232
C A0
6
3o
-1
C A 0 10 3
4,077
4,075
5,395
2,532
4,070
P0
RT
De la tabla se puede observar que hay tres corridas donde las concentraciones
iniciales de A son aproximadamente constantes. De aqu podemos concluir que son
iguales.
2 n -1 1C 1A0n
E 1
n - 1 A R T
ln t1 / 2 ln
81
Graficando ln t1 / 2 Vs
Pendiente
1
E
la pendiente de la recta es
T
R
E
26700 o k
R
Asumiendo E constante con las otras dos corridas, se tiene la siguiente grafica:
82
1
E / RT
n - 1 A e
ln t1 / 2 ln
n -1
1 n ln C A0
C A0
42
47
58
0,00540
0,00407
0,00253
Pendiente 1 n -0,56
n 1,56
dC A
1,34 1014 e
dt
26700
T
grmol
0 , 56
min 1 C 1A,56
83
cambio en la concentracin de R V
C R C R 0 V
to
to
R C A0 X A V moles de R
,
to
tiempo
En donde:
t cd V
constante de proporcionalidad para el tiempo de carga y descarga del reactor
(tiempo/volumen).
Ejemplo. Se desea producir 1360 kg/h de cido propionico desde una alimentacin
conteniendo 323 kg/m3 de propionato sodico y 123,4 kg/m3acido clorhidrico. La
conversin deseada es 75%, XA = 0,75, y el tiempo de carga, descarga y muerto,
tmcd, es estimado en 45 minutos. Conociendo la produccin, concentraciones y
conversin, calcular el volumen total del reactor (recipiente) requerido por
determinacin del tiempo de reaccin y el tiempo total de operacin, to.
K C Constante de equilibrio 16
Solucin:
1.- Clculo del tiempo de reaccin:
84
Peso Molecular
96 36,5
74
Concentracin de la alimentacin:
Propianato sodico, C2H5COONa (A)
C A0 323 kg/m 3 / 96 kg/kgmol 3,36 kg.mol/m 3
as:
CB0
1
C A0
dC A
RA
CA
CA0
o
t C A0
XA
0
dX A
RA
R A k1 C A C B k 2 C R C S
R A k1 C A0 C A0 X A C B 0 C A0 X A
con C B 0 C A0 y C R 0 C S 0 0
85
1
C R 0 C A0 X A C S 0 C A0 X A
KC
R A k1C A20 1 X A 2 X A
KC
k1 C A 0 t
dX A
XA
1 X A
X A2
KC
K C ln X Ae 2 X Ae 1 X A X Ae X A
2k1C A0 t
( X Ae ) 2
16
con K C
(1 X Ae ) 2
de aqu
X Ae 0,8
sustituyendo
16
ln 0,8 1,6 1 0,75 0,8 0,75
2
21,95 3,90
k1 C A 0 t
3,90
3,90
48,7 min
0,0237 3,36
k1C A 0
86
2.- Calculo del volumen del reactor requerido. La produccin deseada de cido
propionico (R) es 1360 kgr de R/hr = PR
RVC A0 X A M R
t0
PR t 0
V
R C A0 X A M R
1360 kg/h 1,56 h
V
1 3,36 kgmol/m 3 0,75 74 kg/kgmol
PR
V 11,36 m 3 /carga
El volumen total del reactor por carga, VTR , ser mayor que 11,36 m3. Si se considera
un espacio libre requerido de 25%, se tiene
VTR V Vlibre
VTR V 0,25 VTR
V
0,75
11,36
15,1 m 3
0,75
VTR
VTR
87
PROBLEMAS PROPUESTOS
PP1-1. Calclese la velocidad de reaccin cuando C A 10 mol litro , si
R A dC A dt 0,2 mol litro seg cuando C A 1 mol litro .
Nota: se desconoce el orden de reaccin.
PP1-2. Si decimos que la reaccin irreversible
aA bB cC dD
(i)
b
c
d
B C D
a
a
a
Explique.
88
200
265
240
186
280
115
320
104
326
67
PP1-5. Para la reaccin del cido sulfrico con sulfato de dietilo en disolucin
acuosa:
Tiempo
min.
180
194
212
267
318
368
379
410
C 2 H 5 SO 4 H,
mol/litro
0
1,18
1,38
1,63
2,24
2,75
3,31
3,76
3,81
89
C 2 H 5 SO 4 H,
mol/litro
4,11
4,31
4,45
4,86
5,15
5,32
5,35
5,42
(5,80)
CO H 2 O CO 2 H 2
a 350o
moles de A 2 convertidos
0,65
moles de A 2 alimentados
X A1
moles de A 1 convertidos
0,50
moles de A 1 alimentados
90
PP1-8. Una pequea bomba de reaccin, equipada con un dispositivo sensible para la
medida de presin se evacua y despus se llena de reactante A puro a la presin de
1atm. La operacin se efecta a 25oC, temperatura lo suficientemente baja para que la
reaccin no transcurra en extensin apreciable.
Se eleva la temperatura lo ms rpidamente posible hasta 100 oC
sumergiendo la bomba en agua hirviendo, obtenindose los datos dados en la tabla
PP1-8. la ecuacin estequiometrica para la reaccin es 2A B y despus de
permanecer la bomba en el bao bastante tiempo se efecta un anlisis para saber la
cantidad de A, y se encuentra que ese componente ha desaparecido. Dedzcase la
ecuacin cintica que se ajusta a estos datos, expresando las unidades en mol, litro y
minuto.
Tabla PP1-8
t , min
P, atm
t , min
P, atm
1
2
3
4
5
6
1,140
1,040
0,982
0,940
0,905
0,870
7
8
9
10
15
20
0,850
0,832
0,815
0,800
0,754
0,728
91
Figura PP1-13
a) Escribir la ley de velocidad solamente como una funcin de conversin
evaluando numricamente todos los posibles smbolos.
b)
Cul es la conversin y la velocidad de reaccin cuando
V 0,2ft 3 ?
Datos adicionales:
Iguales moles de A y B estn presentes a t=0
Volumen inicial: 0,15ft 3
92
V 0,1 P
(V en ft 3 , P en atm)
0,025
0,01
2,4 10 6
0,025
0,0125
0,005
0,01
1,2 10 6
0,6 10 6
93
Calclese:
a) El orden de reaccin con respecto cada reactivo.
b) La constante de velocidad de la reaccin a 700oC.
Corrida
1
2
3
4
5
0
PNO
mmHg
600
600
10
20
600
PH02
10
20
600
600
10
94
2
kPNO
PH 2
Tiempo
Medio (seg)
19,2
830
10
Temp.
o
C
820
820
820
820
840
Figura PP1-19
Los siguientes datos fueron obtenidos a 100 oC en un reactor por carga CoMo como
un catalizador a una concentracin de 20gmol/dm3.
Tiempo (min)
Conversin
0
0,0
5
0,30
10
0,50
20
0,73
30
0,85
40
0,93
50
0,97
95
t min
C A mol dm
0
4,0
5
2,25
8
1,45
10
1,0
12
0,65
15
0,25
17,5
0,06
20
0,008
390
408
777
488
1195
562
3155
799
931
CH 3 2 O CH 4 H 2 CO
es irreversible y se completa, determine el orden de la reaccin y la constante de
velocidad k.
96
10
2,45
20
1,74
30
1,23
40
0,88
50
0,62
60
0,44
97