Parecido al hielo sucio, los hidratos consisten en un enrejado de agua en el cual los hidrocarburos ligeros son

fijados. Son compuestos qumicos cristalinos de hidrocarburos y agua llamados catratos, un trmino que denota
compuestos que existen en forma estable pero que no se producen de una la combinacin qumica verdadera de todas
las molculas involucradas. Los hidratos normalmente se forman cuando una corriente de gas es enfriada por debajo de
su temperatura de formacion de hidratos. A altas presiones estos slidos se pueden formar a temperaturas por arriba
de 32F. La formacin de hidratos es casi siempre indeseable ya que los cristales pueden causar taponamiento de las
lneas de flujo, de los estranguladores, vlvulas e instrumentacion; reducen la capacidad de la lnea; o causa dao fsico.
Esto es especialmente cierto en el estrangulador

y vlvulas de control donde hay grandes cadas de presin y

pequeos orificios. Las cadas de presin causan la disminucin de la temperatura, y los pequeos orificios son
susceptibles al taponamiento si se forman hidratos. La formacin de hidratos principalmente en restriccin del flujo,
est referida como freezing(congelamiento).
Las dos condiciones mas importantes que promueven la formacin de hidratos son (1) el gas estando a las
condiciones apropiadas de temperatura y presin y (2) el gas estando por debajo del punto de roco del agua y que
tenga agua libre presente. Para cualquier composicin particular del gas a una presin dada hay una temperatura por
debajo en la cual los hidratos se formaran y por arriba en la cual los hidratos no se formarn. Conforme la presin
aumenta, la temperatura de formacin de hidratos tambin aumenta. Si no hay agua libre, esto es, agua lquida, los
hidratos no se pueden formar. Condiciones secundarias como altas velocidades del gas, agitacin de cualquier tipo y la
formacin de un medio de nucleacin pueden tambin ayudar a que se formen los hidratos. Estas condiciones
secundarias estn casi siempre presentes en las tuberas.
Los mtodos para prevenir la formacin de hidratos incluyen adicionar calor para asegurar que la
temperatura esta siempre por arriba de la temperatura de formacin de hidratos, bajar la temperatura de formacin
de hidratos con inhibidor qumico, o deshidratar el gas as el vapor de agua no se convierta en agua libre. Es tambin
factible disear el proceso de tal forma que si se forman los hidratos puedan ser condensados antes de taponar el
equipo.

Antes de elegir un mtodo de prevencin de hidratos o deshidratacin, el sistema operativo deber ser

optimizado para minimizar los tratamientos necesarios. Algunos factores generales a considerar incluyen los
siguientes: (1) reducir las cadas de presin minimizando el largo de las lneas y restricciones por longitud de lineas, (2)
tomar las cadas de presin requeridas a las condiciones ms clidas posibles, y (3) checar la economa para aislar las
reas de tuberias fras.
Este captulo discute los procedimientos para calcular la temperatura a la cual se formarn los hidratos a
una presin dada (o la presin en la cual se formarn los hidratos a una temperatura dada), la cantidad de
deshidratacin requerida para asegurar que el vapor de agua no se condense de la corriente de gas natural, y la
cantidad de inhibidor qumico que debe ser aadido para disminuir la temperatura de formacin de hidratos. Tambin
se discute la cada de temperatura que ocurre cuando el gas se expande a travs del estrangulador. Este ltimo clculo
es vital para calcular si los hidratos se formarn en una corriente dada.
El siguiente captulo discute el uso de unidades LTX de intercambio de calor para fundir los hidratos cuando
se forman, y el uso de calentadores de fuego indirecto para mantener la temperatura del gas por arriba de la
temperatura de formacin de hidratos. El capitulo 8 describe los procesos y equipos para deshidratar el gas y
mantener que no exista la formacin de agua libre.
Determinacin de la Temperatura o Presin de Formacin de Hidratos.
El conocimiento de la temperatura y presin de una corriente de gas en la cabeza del pozo es importante
para determinar si se puede esperar la formacin de hidratos cuando el gas se expande en las lneas de flujo. La
temperatura en la cabeza del pozo puede cambiar conforme la condiciones en el yacimiento o la velocidad de
produccin cambia a travs de la vida productiva del pozo. As, los pozos que inicialmente fluyen a condiciones a las
cuales la formacin de hidratos en equipos corriente abajo no es esperada pueden eventualmente requerir prevencin
de hidratos, o viceversa.
Si la composicin de la corriente es conocida, la temperatura de hidratacion se pude predecir usando las
constantes de equilibrio vapor-solido (hidratado). La ecuacin bsica para esta prediccin es:

 yn
1.0
K n

(4-1)

SUM

Donde: yn= fraccin molar de los componentes hidrocarburos n en una base seca.
Kn=constantes de equilibrio vapor-slido para los componentes de hidrocarburos n.
La constante de equilibrio vapor-slido es determinada experimentalmente y es definida como la proporcin

de fraccin mol del componente hidrocarburo en el gas en una base seca con respecto a la fraccin mol del componente
hidrocarburo en el slido en una base seca. Esto es:

yn

xn

Kn

(4 2)

Donde xn= fraccin molar del componente hidrocarburo en el slido n en una base seca.
Las grficas que muestran las constante de equilibrio vapor-slido a diferentes temperaturas y presiones
estn dadas de la Figura 4-1 hasta 4-4. Para el nitrgeno y componentes ms pesados que el butano, las contantes de
equilibrio se toman como infinito.
Los pasos para la determinacin de la temperatura de hidratos a una presin dada son los siguientes:
1.Suponer una temperatura de formacin de hidratos.
2.
Determinar Kn para cada componente.
3.
Calcular yn/Kn para cada componente.
4.
Sumar los valores de yn/Kn.
5.
Repetir los pasos 1-4 para temperaturas adicionales supuestas hasta que la sumatorio de y n/Kn sea igual a 1.0.
La presencia de H2S no debe pasarse por alto en la determinacin de la susceptibilidad del gas para formar hidratos. A
concentraciones de 30% o ms, los hidratos se formarn hidratos en los gases de hidrocarburos aproximadamente a la
misma temperatura que el H2S puro.
La tabla 4-1 es un ejemplo del clculo de la temperatura por debajo de la cual se forman hidratos a 4,000 psia para el
ejemplo de la composicin del gas de la tabla 1-1. Para este clculo, los hidratos se forman a temperaturas por debajo
de 74 F.
1
Si la composicin del gas no es conocida, este procedimiento no puede usarse para desarrollar el punto de
formacin de hidratos. La figura 4-5 muestra temperaturas de formacin aproximadas como una funcin de
la gravedad y la presin. Por ejemplo, para una gravedad especifica de 0.67 de nuestro ejemplo (Tabla 2-10),
la figura 4-5 predice una temperatura de formacin de hidratos de 76 F a 4,000 psia.

2
3

CONDENSACIN DEL VAPOR DE AGUA

Un mtodo para asegurar que los hidratos no se forman es asegurar que la cantidad de vapor de agua en el
gas es siempre menos que la cantidad requerida saturar completamente el gas. Tpicamente pero no siempre,
el gas puede ser saturado con agua en el yacimiento. Conforme el gas es enfriado con la temperatura del

yacimiento, la cantidad de vapor de agua contenida en el gas disminuir. Es decir, el agua se condensar.
La temperatura en la cual el agua condensa del gas natural es llamada punto de roco. Si el gas es saturado
con vapor de agua, este es por definicin el punto de roco. La cantidad de agua de vapor saturado en el gas
est dada por la figura 4-6.

La grafica (4.6) muestra el contenido de agua en libras de agua por MMscf de gas saturado a cualquier presin y
temperatura. Por ejemplo, a 150 F y 3 000 psia, el gas saturado contendr aproximadamente 105 lb de vapor de agua
por MMscf del gas. Si hay menos vapor de agua, el gas es no saturado y la temperatura puede disminuir

sin

condensacin del agua.

Si el gas es saturado a una alta temperatura y despus enfriado a 150 F, el agua se condensar hasta que haya solo
105 lb de vapor de agua dentro del gas. La lnea punteada a travs de la familia de las curvas muestra la temperatura
aproximada a la cual los hidratos probablemente se formaran a cualquier presin dada. Note que los hidratos se
forman ms fcilmente a una presin muy alta.
Para evitar que el agua condense conforme el gas es procesado, es necesario la deshidratacin del gas (esto es,
remover el vapor de agua) hasta que la cantidad de vapor de agua restante en el gas sea menos que la requerida para
saturar completamente el gas para todas las condiciones de presin y temperatura. Ya que el gas deshidratado tendr
un punto de roco bajo, la deshidratacin es a veces llamada depresin del punto de roco. Por ejemplo, si la cantidad de
vapor de agua en la corriente del gas a 3, 000 psig referida anteriormente donde se redujo desde 105 lb/MMscf a 50
lb/ MMscf, el punto de roco se podra reducir de 150 F a 127 F. Esto es, su punto de roco tendr una depresin por
23 F.
La Figura 4-6 contiene una lnea de formacin de hidratos aproximada. Esta debera ser usada con cautela, ya que la
posicin de las lneas depende de la composicin del gas. Es mejor calcular la temperatura de formacin de hidratos o
usar la figura 4-5 para su aproximacin.
5
CADA DE PRESIN DEBIDO A EXPANSIN DEL GAS
El Estrangular o expandir el gas desde una presin alta a una baja presin, es generalmente requerida para el control
de la velocidad del flujo del gas. El estrangulamiento es logrado usando un estrangulador o una vlvula de control. La
cada de presin causa una disminucin en la temperatura del gas, as los hidratos se pueden formar en el
estrangulador o en la vlvula de control. La mejor manera para calcular la cada de temperatura es usar un programa
de simulacin. El programa ejecutar un clculo flash, balanceando la entalpa internamente, calcular la temperatura
corriente abajo del estrangulador, lo cual asegura que la entalpa de la mezcla del gas y lquido corrientes arriba es
igual a la entalpa de la nueva mezcla con ms gas y menos agua corriente abajo del estrangulador.
Para un solo componente liquido, como el metano, el diagrama de Mollier, como en la figura 4-7, pueden ser usados
para calcular directamente la cada de temperatura.

El gas natural no es un componente puro y el diagrama de Mollier probablemente no estar disponible.

La figura 4-8 puede ser usada para conseguir una solucin rpida aproximada para la cada de temperatura de una
corriente de gas natural. Por ejemplo, si la presin inicial es 4, 000 psi y la presin final es 1, 000 psi, P es 3,000 psi
y el cambio en la temperatura es 80 F. Esta curva esta basada en una concentracin liquida de 20 bbl/MMscf. Entre
mayor sea la cantidad del lquido en el gas, ms baja ser la cada de temperatura, esto es, mayor el clculo de
temperatura final. Para cada incremento de 10 bbl/MMscf hay una correccin de 5F. Por ejemplo, si no hay liquido, la
temperatura final es 10F mas fra (la cada de temperatura es 10F mas) que la indica por la figura 4-8.
Cualquier otra tcnica que puede ser usada para explicar la presencia de un fluido es suponer que el agua y el aceite
en la corriente que pasan a travs del estrangulador sin ningn cambio de fase o prdida de temperatura. El gas supone
un enfriamiento a una temperatura dada en la figura 4-8. La capacidad de calentamiento de los lquidos es entonces
usada para calentar el gas para determinar una temperatura nueva de equilibrio.
INHIBIDORES TERMODINMICOS
1.Los productos qumicos pueden ser inyectados en el flujo de la produccin para bajar el riesgo de formacin de
hidratos importantes.
2.
Un inhibidor termodinmico altera el potencial qumico de la fase del hidrato de tal manera que el punto de la
formacin de hidratos se desplaza a una temperatura ms baja y / o una presin mayor.
3.
Generalmente, un alcohol o uno de los glicoles usualmente metanol, etilenglicol (EG), o dietilenglicol (DEG) es inyectado como un inhibidor. Todos pueden ser recuperados y recirculados, pero la economa de la
recuperacin del metanol no es muy favorable en algunos casos.
El inhibidor ms comn en situaciones en el campo de gas, donde el inhibidor no ser recuperado y rehusado, es el
metanol. Este relativamente es un inhibidor econmico. El metanol es soluble en hidrocarburos lquidos, cerca del 0.5%
por peso. Si hay condensados en la corriente, se requerira metanol adicional porque algo del metanol se disolvern en el
condesado. Tambin, algo del metanol vaporiza y se encuentra en estado gaseoso.
El etileno glicol es el inhibidor recuperable ms comn. Es menos soluble en hidrocarburos y tiene menos perdidas de
vaporizacin que el metanol.
Este es ms comn en la entrada de las plantas de procesamiento de gas.
6
La ecuacin de Hammmerschmidt puede ser usada para calcular la cantidad requerida del inhibidor en la fase
acuosa(agua) para bajar la temperatura de hidratos:
7
8

KW
100(MW ) (MW )W

(4 3)

Donde: T= Depresin de la temperatura de formacin de hidratos, F.

MW= Peso molecular del inhibidor (Tabla 4-2).
K= Constante (Tabla 4-2).
W= Porcentaje en peso del inhibidor en la fase acuosa final.
9

La cantidad del inhibidor requerido para tratar el agua libre, est dada por la ecuacin 4-3, adems la
cantidad del inhibidor perdido en la fase vapor y la cantidad que es soluble en el hidrocarburo lquido, ser la
cantidad total requerida.

10

La figura 4-9 es

un grafico para determinar la cantidad del metanol que se

perder en la fase vapor. Aproximadamente 0.5 % ser soluble en el hidrocarburo liquido.

El procedimiento para el clculo del metanol puede mejor explicarse con un ejemplo. Dada la temperatura del
flujo para un pozo de nuestro ejemplo de campo a 65F (como puede ocurrir con un pozo remoto o una lnea
de flujo submarina), calcular el metanol requerido para prevenir la formacin del hidrato. Suponiendo que a la

presin ms alta de flujo no hay agua libre, pero el gas est saturado.
Primero la cantidad de agua que condensar, se determinar con la Figura 4-6, asumiendo que el gas est saturado a las
condiciones del yacimiento.
La concentracin de metanol requerida en la fase liquida de la ecuacin 4-3 es:
11

2,335W
100 x32 32W
W 11.0%
9

12
El metanol deseado en la fase liquida=0.11 x 220 lb/MMscf = 24.2 lb/MMscf.
13