Tcnicas Industriales de Polimerizacin.

(Resumen G2)
Existen cuatro tcnicas industriales empleadas en la polimerizacin de un monmero, la polimerizacin
en masa, en solucin, en suspensin y en emulsin. Cada una de estas tcnicas tiene condiciones
especficas y dan origen a polmeros con caractersticas diferentes.

1.1. Polimerizacin en Masa

Tcnica simple, homognea, donde solo el monmero y el iniciador estn presentes en el

sistema.

La polimerizacin es iniciada trmicamente o por radiacin

Tcnica es econmica, adems de producir polmeros con un alto grado de pureza.

Polimerizacin es altamente exotrmica, teniendo dificultades en el control de la temperatura y

de la agitacin del medio reaccional, que rpidamente se vuelve viscoso desde el inicio de la
polimerizacin.

Si la agitacin no es suficiente, se producen puntos calientes, que dan un color amarillento al

producto.

La polimerizacin en masa es muy usada en la fabricacin de lentes plsticas amorfas, debido a

las excelentes cualidades pticas conseguidas en las piezas moldeadas, sin presin, como en el
caso del polimetacrilato de metilo.

Este procedimiento se emplea para la fabricacin de polmeros puros slidos (poliestirol,

vidrios acrlicos, etc.) y cuando pueden fracasar otros mtodos, por ejemplo, teres de
polivinilo.

1.2. Polimerizacin por solucin

En el medio reaccional, adems del monmero y del iniciador, se emplea un disolvente, que
forma un sistema homogneo.

El solvente ideal debe ser econmico, de bajo punto de ebullicin y de fcil posterior separacin
del polmero.

El polmero formado puede ser soluble o no en el disolvente usado.

Caso el polmero sea insoluble, se obtiene un lodo, fcilmente separado del medio
reaccional por filtracin.
Caso el polmero fuese soluble, se utiliza un no-disolvente para presentarlo en forma de
fibras o polvo.

Tiene como ventaja la temperatura homognea debido a la fcil agitacin del sistema, que evita
el problema del sobrecalentamiento.

El costo del disolvente y el tiempo que tarda la terminacin del polmero son los inconvenientes
de esta tcnica.

La polimerizacin en solucin se utiliza principalmente cuando se desea aplicar la propia

solucin polimrica, y se emplea bastante en policondensacin.

1.3. Polimerizacin en Emulsin

En el reactor se incluyen adems del monmero, un emulgente o detergente adems de otros

componentes y agua.

En una polimerizacin en emulsin, el jabn o emulgente es disuelto en agua hasta alcanzar la

concentracin micelar crtica (CMC).

El interior de la micela provee el lugar necesario para la polimerizacin.

Las polimerizaciones en emulsin siempre se realizan por medio de radicales libres. Los
extremos aninicos y catinicos de las cadenas sern rpidamente saciados por el agua.

El producto de una polimerizacin en emulsin recibe el nombre de ltex.

La iniciacin tiene lugar cuando un fragmento de iniciador migra hacia una micela y reacciona
con una molcula de monmero. Comnmente se emplean iniciadores solubles en agua como
los perxidos y persulfatos.

Una vez que comienza la polimerizacin, la micela es considerada como una partcula. Las
partculas polimricas pueden crecer hasta pesos moleculares extremadamente elevados

Prcticamente todo el monmero es consumido, lo cual quiere decir que el ltex puede ser
usado sin purificacin.

Cada micela puede considerarse como una mini- polimerizacin en masa. Pero a diferencia de
una polimerizacin en masa el agua acta aqu como un dispersante del calor.

El poli(acetato de vinilo), el policloropreno, los polimetacrilatos, el poli(cloruro de vinilo), la

poliacrilamida y los copolmeros de poliestireno, polibutadieno y poliacrilonitrilo se obtienen
comercialmente por polimerizacin en emulsin.

1.4. Polimerizacin en Suspensin

Conocida como polimerizacin en perlas, por la forma como los polmeros son obtenidos.

Polimerizacin heterognea donde el monmero y el iniciador son insolubles en el medio

dispersante, en general el agua.

La polimerizacin se pasa dentro de las partculas en suspensin, las cuales tienen tamao
medio entre 2 a 10 mm, y donde se encuentran el monmero y el iniciador.

La agitacin del sistema es un factor muy importante en esta tcnica, pues segn la velocidad de
agitacin empleada, vara el tamao de las partculas.

Adems del monmero el iniciador y el solvente, tambin se adicionan agentes tensioactivos,

substancias qumicas que auxilian en la suspensin del polmero formado, evitando la adhesin
entre las partculas y la precipitacin del polmero sin la formacin de las perlas.

1.5. Tabla comparativa

TIPO

VENTAJAS

DESVENTAJAS

Masa

# Alto grado de pureza

# Requiere equipos sencillos

# Control de temperatura difcil

# Distribucin de peso molecular ancha

Solucin

# Control de temperatura fcil

# El disolvente causa reduccin en el peso
# La disolucin polimrica formada molecular y en la velocidad de reaccin
puede ser utilizada directamente
# Dificultades en la extraccin del
disolvente

Emulsin

# Polimerizacin rpida
# Obtencin de polmeros con alto
peso molecular
# Fcil control de la temperatura

# Contaminacin del polmero con agentes

emulsionantes y agua

Suspensin

# Control de temperatura fcil

# Obtencin del polmero en forma
de perlas

# Contaminacin del polmero con agentes

estabilizadores y agua
# Requiere agitacin continua

1.6. Otras tcnicas de Polimerizacin

Polimerizacin interfacial: En esta, la polimerizacin ocurre en la interface entre dos

solventes inmiscibles, en que los cuales cada uno de los monmeros est en una de las fases. El
polmero se forma en la interface, luego se remueve a fin de permitir la continuidad de la
polimerizacin.

Proceso Unipol en fase gaseosa de Unin Carbide para producir polietileno de baja
densidad: Se introduce de forma continua el monmero de etileno gaseoso junto con algn
comonmero en un reactor fluidificado en el cual se aade un catalizador especial.
Las ventajas de este proceso son las bajas temperaturas de polimerizacin, 100C en lugar
de 300, y menor presin, 100 PSI en lugar de 300 PSI para procesos anteriores.