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O hidrognio poder ser cido, quando estiver ligado a F, O, N, Cl, Br, I e S, e quando ele
estiver ligado a carbono e fsforo no ser cido.
QUANTO VOLATILIDADE:
1.1.2. BASES
Toda substncia que, em soluo aquosa, sofre dissociao liberando ons OH- definida
como sendo base.
Voc pode classificar uma base usando vrios critrios, entre eles o nmero de hidroxilas que
as compe, pela solubilidade ou ainda pelo grau de dissociao.
Monobases: bases que apresentam um grupo OH-. Exemplos: AgOH (hidrxido de prata),
de ferro).
Tetrabase: esta base conta com quatro grupos OH- em sua composio. Exemplo: Mn(OH) 4
(hidrxido de mangans).
COMPARE A SOLUBILIDADE EM GUA.
Os metais possuem uma ordem crescente de solubilidade representada a seguir:
Para classificar as bases usando o critrio solubilidade basta saber a que famlia seus
componentes pertencem. Exemplos:
Base NaOH (hidrxido de sdio): o sdio pertence famlia dos metais alcalinos, portanto a
bsica. Quanto mais solvel uma base, maior ser sua facilidade em conduzir corrente eltrica.
DESCUBRA SE A BASE FRACA OU FORTE ATRAVS DO GRAU DE DISSOCIAO
Essa classificao se relaciona tambm com a solubilidade: quanto mais solvel for uma base,
maior ser seu grau de dissociao, sendo, portanto, considerada uma base forte:
Exemplos:
e um nion
diferente de OH-.
O sal formado atravs de uma reao entre um cido e uma base; onde os ons H + e OHreagem para formar a gua; e o nion do cido reage com o ction da base, formando o sal.
H uma reao entre um cido e uma base, dar-se o nome de reao de neutralizao.
Oxissais (Sais Oxigenados) Apresentam oxignio em sua molcula. Ex: Na2SO4, AlPO4.
Sais no oxigenados No apresentam oxignio em sua molcula. Ex: NaCl, CaCl2.
Sais Binrios Apresentam dois elementos qumicos em sua composio. Ex: KCl, Al2S3.
Sais Ternrios Apresentam trs elementos qumicos em sua composio. Ex: Na2SO4,
Ba2P2O7.
Sais Quaternrios Apresentam quatro elementos qumicos em sua composio.
Ex: Ca(OCN)2.
Sais Neutros (Normal) No apresentam em sua composio nem H + e nem OH-. Ex: NaCl,
BaSO4.
Sais cidos (Hidrogeno-sal) Apresentam em sua composio dois ctions, sendo um deles
SOLUBILIDADE EM GUA
Nitratos (NO3-)
Acetatos (CH3COO-)
Cloretos (Cl-)
Brometos (Br-)
Iodetos (I-)
Sulfatos (SO4-2)
Sulfetos (S2-)
Hidrxidos (OH-)
Carbonatos (CO32-)
Fosfatos (PO43-)
Sais no - citados
1.1.4. XIDOS
1.1.5.
xidos bsicos: o metal presente em sua frmula, geralmente apresenta carga eltrica +1 e
+2, ou seja, possuem carter inico. Ex: Na2O - xido de sdio, CaO - xido de clcio (cal
viva), BaO - xido de brio (barita)
xidos neutros: eles no reagem com gua, cido ou base, so covalentes, ou seja, sua
composio de ametais.
xidos duplos ou mistos: quando dois elementos se unem e formam um xido, esse vai ser
denominado xido misto.
Perxidos: possui em sua frmula o grupo (O2) 2-.
B) ALCANOS OU PARAFINAS
So hidrocarbonetos saturados de cadeia aberta (acclica). Possuem frmula geral: CnH2n+2.
I. Fundamentos da Nomenclatura Orgnica:
PREFIXO + AFIXO + SUFIXO
Prefixo: indica o nmero de tomos de carbono pertencentes a cadeia principal.
1C = met
6C = hex
11C = undec
2C = et
7C = hept
12C = dodec
3C = prop
8C = oct
13C = tridec
4C = but
9C = non
15C = pentadec
5C = pent
10C = dec
20C = eicos
todas simples = an
uma dupla = en
uma tripla = in
hidrocarboneto
no
lcool
ol
Aldedo
al
Cetona
Ona
cido
ico
Amina
Amina
ter
xi
Obs.1: no caso de haver dois, trs, quatro, etc. grupos iguais ligados na cadeia principal,
usam-se os prefixos di, tri, tetra, etc. diante dos nomes dos grupos.
Obs.2: Os prefixos di, tri, tetra, iso, sec, terc, neo no so levados em considerao na
colocao dos nomes em ordem alfabtica.
C) ALCENOS OU OLEFINAS
Alcenos, alquenos, olefinas ou hidrocarbonetos etenilnicos so hidrocarbonetos de cadeia
aberta (acclicos) contendo uma nica dupla ligao. Possuem frmula geral CnH2n .
I) Nomenclatura dos Alcenos de Cadeia Normal e de Cadeia Ramificada
muito semelhante nomenclatura utilizada para os alcanos. Troca-se a terminao ano do
alcano por eno.
1) A cadeia principal a mais longa que contm a dupla ligao.
2) A numerao da cadeia principal sempre feita a partir da extremidade mais prxima da
dupla ligao, independentemente das ramificaes presentes na cadeia. No nome do
alceno a posio da dupla dada pelo nmero do primeiro carbono da dupla; esse nmero
escrito antes do nome do alceno.
3) Se houver mais de uma possibilidade para a cadeia principal adota-se a regra dos menores
nmeros.
D) ALCINOS OU ALQUINOS
Alcinos, alquinos ou hidrocarbonetos acetilnicos so hidrocarbonetos acclicos contendo
uma nica ligao tripla. Possuem frmula geral CnH2n-2.
Nomenclatura dos Alcinos de Cadeia Normal e de Cadeia Ramificada
muito semelhante nomenclatura utilizada para os alcanos. Troca-se a terminao ano do
alcano por ino.
1) A cadeia principal a maior cadeia que contenha a ligao tripla.
2) A numerao da cadeia feita a partir da extremidade mais prxima da ligao tripla. (As
outras regras vistas para os alcenos tambm valem par os alcinos).
E) ALCADIENOS
So hidrocarbonetos acclicos (abertos) contendo duas duplas ligaes. Possuem frmula
geral: CnH2n-2.
Nomenclatura dos Alcadienos de Cadeia Normal e de Cadeia Ramificada
I. A nomenclatura IUPAC feita com a terminao DIENO.
II. A cadeia principal a mais longa possvel e deve conter as duas duplas ligaes.
III. A numerao da cadeia se inicia pela extremidade mais prxima das duplas ligaes de
forma que as duplas ligaes fiquem com os menores nmeros possveis.
IV. Em caso de empate na posio das duplas ligaes, deve-se numerar a cadeia de forma
que as ramificaes fiquem com os menores nmeros possveis;
F) CICLANOS OU CICLOALCANOS OU CICLO-PARAFINAS
So hidrocarbonetos de cadeia cclica (fechada) e saturada. Possuem frmula geral
CnH2n onde n deve ser maior ou igual a 3.
Nomenclatura dos Ciclanos de Cadeia Normal e de Cadeia Ramificada
I. O nome dado adicionando-se o prefixo CICLO ao nome do alcano correspondente;
II. Quando a cadeia for ramificada, a numerao da cadeia se inicia a partir da ramificao
mais simples e segue-se o sentido horrio ou anti-horrio, de maneira a se respeitar a regra dos
menores nmeros;
III. As ramificaes devem ser citadas em ordem alfabtica;
II. Quando a cadeia for ramificada, a numerao da cadeia se inicia a partir do carbono da
ligao dupla (a dupla deve ficar entre o carbono 1 e 2) e segue-se o sentido horrio ou anti-horrio,
de maneira a se respeitar a regra dos menores nmeros;
III. As ramificaes devem ser citadas em ordem alfabtica;
H) HIDROCARBONETO AROMTICO
So os hidrocarbonetos que possuem um ou mais anis benznicos, que tambm so
chamados de anis aromticos.
Nomenclatura dos Hidrocarbonetos Aromticos
I. A nomenclatura IUPAC considera os hidrocarbonetos aromticos como derivados do
benzeno;
II. Quando o anel benznico possui mais de uma ramificao, a numerao da cadeia se inicia
a partir da ramificao mais simples e segue-se o sentido horrio ou anti-horrio, de maneira a se
respeitar a regra dos menores nmeros;
III. Quando o anel benznico possuir duas ramificaes, iguais ou diferentes, pode-se usar a
nomenclatura orto, meta, para, ao invs de numerar o anel benznico. A posio 1,2 passa a ser
indicada por orto ou simplesmente por o, a posio 1,3 passa a ser indicada por meta ou
simplesmente por m e finalmente a posio 1,4 passa a ser indicada por para ou simplesmente por
p.
IV. As ramificaes devem ser citadas em ordem alfabtica;
I) LCOOL (R-OH) (OH ligado a carbono saturado)
Obs.: R= grupo ou grupamento orgnico; Ar = anel aromtico ou anel benznico.
Oficial (IUPAC)
I. Troca-se a terminao do hidrocarboneto correspondente por OL;
II. A cadeia principal a maior fila de tomos de carbono que contenha a hidroxila;
III. Quando houver mais de uma possibilidade para a posio da hidroxila, esta deve ser
numerada;
IV. A numerao da hidroxila se inicia pela extremidade mais prxima da mesma;
Obs.: Em molculas complexas a hidroxila pode ser considerada como uma ramificao
chamada: hidrxi;
principal a numerao se inicia pela extremidade onde seja possvel se obter os menores nmeros
possveis.
Usual:
Usam-se as palavras cloreto de, brometo de, etc., seguidas do nome do grupamento orgnico
ligado ao halognio;
(nome do haleto) de (nome do grupo);
U) ANIDRIDO;
cido metanosulfnico
W) TIOL ou TIOLCOOL (R-SH) O oxignio da funo lcool substitudo pelo enxofre.
Obs.: o prefixo TIO indica a substituio de um oxignio por um enxofre;
A nomenclatura semelhante a dos lcoois correspondentes trocando-se a terminao OL por
TIOL;
Usual:
O grupo -SH denominado MERCAPTAN: (nome do grupo) + MERCAPTAN;
Z) TIOTER (R-S-R ou Ar-S-Ar) O oxignio da funo ter substitudo pelo enxofre.
Oficial (IUPAC):
Obs.:
O prefixo TIO indica a substituio de um oxignio por um enxofre;
A nomenclatura semelhante a dos teres correspondentes trocando-se a terminao XI por
TIO.
1.3. REGRAS PRTICAS PARA IDENTIFICAO DE UM AGENTE QUMICO
Ao lidar com produtos qumicos, a primeira providncia ler as instrues do rtulo, no
recipiente ou na embalagem, observando a classificao quanto ao risco sade (R) que ele oferece
e s medidas de segurana para o trabalho (S). Por exemplo: um produto qumico X tem R-34 e S10, isto significa que ele um produto que provoca queimaduras e que deve ser mantido mido.
Portanto, conhecer a classificao, torna-se possvel obterem-se informaes quanto forma correta
TXICOS (T)
Classificao: So agentes qumicos que, ao serem introduzidos no
organismo por inalao, absoro ou ingesto, podem causar efeitos graves
e/ou mortais.
Precauo: Evitar qualquer contato com o corpo humano e observar
cuidados
especiais
com
produtos
cancergenos,
teratognicos
ou
mutagnicos.
MUITO TXICO (T+)
Classificao: A inalao, ingesto ou absoro atravs da pele, provoca
danos sade na maior parte das vezes, muito graves ou mesmo a morte.
Precauo: Evitar qualquer contato com o corpo humano e observar
cuidados
especiais
com
produtos
cancergenos,
teratognicos
ou
mutagnicos.
CORROSIVO ( C )
Classificao: Estes produtos qumicos causam destruio de tecidos vivos
e/ou materiais inertes.
Precauo: No inalar os vapores e evitar o contato com a pele, os olhos e
vesturio.
OXIDANTE (O)
Classificao: So agentes que desprendem oxignio e favorecem a
combusto. Podem inflamar substncias combustveis ou acelerar a
propagao de incndio.
Precauo: Evitar qualquer contato com substncias combustveis. Perigo
de incndio. O incndio pode ser favorecido dificultando a sua extino.
NOCIVO (XN)
Classificao: So agentes qumicos que por inalao, absoro ou ingesto, produzem efeitos de
menor gravidade.
especiais
mutagnicos.
com
produtos
cancergenos,
teratognicos
ou
IRRITANTE (XI)
Classificao: Este smbolo indica substncias que podem desenvolver uma
ao irritante sobre a pele, os olhos e o trato respiratrio.
Precauo: No inalar os vapores e evitar o contato com a pele e os olhos.
EXPLOSIVO (E)
Classificao: So agentes qumicos que pela ao de choque, percusso,
frico, produzem centelhas ou calor suficiente para iniciar um processo
destrutivo atravs de violenta liberao de energia.
Precauo: Evitar atrito, choque, frico, formao de fasca e ao do
calor.
GRAU DE RISCO 1
Riscos
Cuidados
cido ctrico
36
26 - 26
cido crmico
8 - 35
28
EDTA
37
22
cido fosfomolbdico
8- 35
22 28
Sulfato de cobre II
22
20
Nitrato de prata
34
24 - 25 26
Cromato de potssio
36 - 37 - 38
22 28
GRAU DE RISCO 2
Riscos
Cuidados
8 - 35
23 - 26 - 36
cido sulfanlico
20 - 21 - 22
25 28
Amonaco 25%
36 - 37 -38
26
Anidrido actico
10 - 34
26
Anidrido carbnico
3 - 4 - 7 - 34
Sulfato de cdmio
23 - 25 - 33 - 40
13 - 22 - 44
Cianetos
26 - 27 - 28 - 32
1 - 7 - 28 - 29 - 45
Formalina
23 - 24 - 25 - 43
28
Nitrognio gs
3 - 4 - 7 - 34
O-toluidina
20 - 21
24 25
Oxignio gs
2-8-9
3 - 4 - 7 - 18 - 34
Timerosal
26 - 27 - 28 - 33
13 - 28 - 36 - 45
GRAU DE RISCO 3
Riscos
Cuidados
Acetato de etila
11
16 - 23 - 29 - 33
Acetato de butila
11
9 - 16 - 23 - 33
Acetona
11
9 - 16 - 23 - 33
cido clordrico
34 - 37
26
cido frmico
35
23 - 26
cido ltico
34
26 - 28
cido perclrico
5 - 8 - 35
23 - 26 - 36
cido sulfrico
35
26 - 30
cido tricloroactico
35
24 - 25 - 26
Acrilamida
23 - 24 - 25 - 33
27 - 44
lcool etlico
11
9 - 16 - 23 - 33 - 7
lcool isobutlico
10 - 20
16
lcool metlico
11- 23 - 25
7 - 16 - 24
Amonaco
10 - 23
7 - 9 - 16 - 38
Anilina
23 - 24 - 25 - 33
28 - 36 - 37 - 44
Benzeno
11 - 23 - 24 - 39
9 - 16 - 29
Tetracloreto de carbono
26 - 27 - 40
38 - 45
Clorofrmio
20
24 - 25
Fenol
24 - 25 - 34
28 - 44
Nitrobenzeno
26 - 27 - 28 - 33
28 - 36 - 37 - 45
Oznio
9 - 23
17 - 23 - 24
Dicromato de potssio
36 - 37 - 38 - 43
22 - 28
Hidrxido de potssio
35
26 - 37 - 39
Permanganato de
potssio
8 - 20 - 21 - 22
23 - 42
Tolueno
11 - 20
16 - 29 - 33
Xileno
10 - 20
24 - 25
GRAU DE RISCO 4
Riscos
Cuidados
Acetileno
5 - 6 - 12
9 - 16 33
cido actico
10 - 35
23 26
cido fluordrico
26 - 27 - 28 - 35
7 - 9 - 26 - 36 - 37
cido pcrico
2 - 4 - 23 - 24 - 25
28 - 35 - 37 - 44
cido sulfdrico
13 - 26
7 - 9 - 25 - 45
Azida sdica
28 - 32
28
Riscos
Cuidados
3. MEIO DE PROPAGAO
3.1. EXPOSIO AREA, DERMAL E DIGESTIVA
VIAS DE ENTRADA
O homem frente a um meio natural est protegido eficazmente por meio da pele que o cobre
totalmente. A pele considerada como um verdadeiro rgo, e como tal, tem funes especificas,
uma delas a produzir compostos que anulam a ao de agressivos qumicos e microbianos. Nas
aberturas naturais do corpo, a pele troca de aspecto e recebe o nome de mucosa. A propriedade da
pele nas mencionadas aberturas, so caminhos de entrada de agressivos.
Assim pois, existem quatro vias fundamentais de entradas:
pele
nariz sistema respiratrio
boca - sistema digestivo
parenteral- leso de pele
A pele perde sua continuidade nos olhos, que tambm se pode considerar uma via de penetrao.
PENETRAO PELA PELE
A pele se compe de duas partes: epiderme e derme, a primeira est situada na superfcie e a
derme na camada mais profunda.
Na pele se distinguem trs classes de rgos: plos, glndulas e corpsculos sensitivos.
As glndulas podem ser: sebceas, sudorparas e mamarias.
As glndulas sebceas impregnam a pele formando uma pelcula lipdica que proporcionar
flexibilidade e proteo.
As glndulas sudorparas, segregam suor, em funo excretora e refrigerante.
Um txico frente a uma pele, pode atuar das seguintes formas:
1 Reao direta: por exemplo produtos custicos.
2 Penetrao: leso mecnica, dissoluo em alguns dos meios lquidos superficiais, filtrao
pelos poros, canais, etc.
Levando em conta a composio qumica da pele, em torno de 70% de gua e a natureza
altamente hidrfila dos produtos custicos: cidos, bases, etc., a ao desses se localiza lesando em
forma de queimaduras e proporcionando a entrada de outros txicos.
PENETRAO POR VIA RESPIRATRIA
a via mais importante da toxicologia industrial, uma vez ser necessrio a inalao de ar para
o funcionamento normal do organismo, e o contaminante que o acompanha penetra facilmente ,
possibilitando o contato do txico com zonas muito vascularizadas, onde ir se realizar os
intercmbios sangue-ar, nos alvolos pulmonares.
PENETRAO POR VIA DIGESTIVA
A proteo no sistema respiratrio proporcionada pelos tecidos ciliados frente a partculas,
fazia
que
estas
se
transferissem
para
sistema
digestivo.
[1]
Onde:
AB
Fraes molares de A e B,
yAe,yBe
xAe,xBe
Volatilidade relativa abaixo de um (AB < 1) indica que B mais voltil que A; caso contrrio,
se a volatilidade relativa maior que um (AB > 1), A mais voltil que B.
Caso a fase lquida seja uma mistura ideal, pode-se admitir a lei de Raoult como vlida:
[2]
[3]
Onde:
pA, pB
PAsat,PBsat
xA,xB
[4]
[5]
Onde:
yA, yB
fraes molares de A e B,
respectivamente, na fase vapor
Mistura Azeotrpica
Misturas Azeotrpicas so misturas em que o ponto de ebulio no se altera, em temperatura
constante, comportando-se como um composto qumico ou um elemento. Esse tipo de mistura
acontece quando o ponto de ebulio atinge o patamar. muito comum entre lquidos.
Ex.: O lcool hidratado uma mistura azeotrpica, isso se deve porque esse lcool est
misturado gua em uma proporo onde impossvel separar pela ebulio, j que a temperatura
se mantm constante.
PE = 78,5C; PF = -177C; P = 0,79g/cm so os pontos de fuso (PF) e ebulio (PE) do lcool.
Misturas Eutticas
Misturas Eutticas so misturas em que o ponto de fuso dos elementos que a compem so
muito parecidos. Isso muito comum em misturas entre metais. Ex.: o bronze uma mistura de
cobre com o estanho, impossvel separar por fuso.
4.2. REAO QUMICA
Uma reao qumica uma transformao da matria na qual ocorrem mudanas qualitativas
na composio qumica de uma ou mais substncias reagentes, resultando em um ou mais produtos.
Envolve mudanas relacionadas mudana nas conectividades entre os tomos ou ons, na
geometria das molculas das espcies reagentes ou ainda na interconverso entre dois tipos de
ismeros. Resumidamente, pode-se afirmar que uma reaco qumica uma transformao da
matria em que pelo menos uma ligao qumica criada ou desfeita.
Caractersticas
Um aspecto importante sobre uma reao qumica a conservao da massa e o nmero de
espcies qumicas microscpicas (tomos e ons) presentes antes e depois da ocorrncia da reao.
Essas leis de conservao se manifestam macroscopicamente sob a forma das leis de Lavoisier, de
Proust e de Dalton. De fato, essas leis, no modelo atmico de Dalton, se justificariam pelas leis de
conservao acima explicitadas e pelo fato de os tomos apresentarem valncias bem definidas. Ao
conjunto das caractersticas e relaes quantitativas dos nmeros de espcies qumicas presentes
numa reao d-se o nome de estequiometria.
Deve-se salientar que uma ligao qumica ocore devido a interaoes entre as nuvens
eletrnicas dos tomos, e que ento reao qumica apenas envolve mudanas nas eletrosferas. No
caso de ocorrer mudanas nos ncleos atmicos teremos uma reao nuclear. Ao passo que nas
reaes qumicas a quantidade e os tipos de tomos sejam os mesmos nos reagentes e produtos, na
reao nuclear, as partculas subatmicas so liberada, o que causa reduo de sua massa, sendo
este um fato relacionado existncia de elementos isbaros, istonos e istopos entre si.
Um exemplo de uma reao quimica que (ambos os regentes em soluo aquosa):
NaCl + AgNO3 NaNO3 + AgCl
Nesta reao qumica, ao passo que o NaNO3 permanece em soluo, formou-se uma ligao
entre a prata (Ag) e o cloro (Cl) o que resultou em um produto slido de cloreto de prata (AgCl),
pode-se ento dizer que houve uma reao qumica.
Causas das reaes qumicas
O acontecimento de reaes deve-se a fatores termodinmicos e cinticos.
Termodinmica
Quanto termodinmica, o acontecimento de uma reao favorecido com o aumento da
entropia e a diminuio da energia. Essas duas grandezas se cooperam nesse caso de acordo com a
seguinte equao:
G = H - T.S (para sistemas a presso constante)
A = U - T.S (para sistemas a volume constante)
Onde T a temperatura em kelvin, H a variao da entalpia (que igual a energia
absorvida ou liberada em presso constante) entre os reagentes e os produtos, U variao da
energia interna (que igual a energia absorvida ou liberada a volume constante) entre eles, S a
variao da entropia entre os mesmos, G uma grandeza chamada de energia livre de Gibbs e A
uma grandeza chamada de energia de Helmholtz.
Se A e G forem maiores que zero em dadas condies, a reao dita como no
espontnea nessas condies, e ela ocorre ou no ocorre em escala aprecivel. Na situao de A e
G iguais a zero teremos um equilbrio qumico.
Caso A e G sejam menores que zero em dadas condies, dizemos que a reao
termodinamicamente favorvel nestas condies, ou seja, ela espontnea. Contudo importante
notar que uma reao ser espontnea no necessariamente significa que ela ocorra rapidamente.
Cintica
Nesse ponto, entram os fatores cinticos. Para que uma reao ocorra necessrio que antes,
os reagentes superem uma certa barreira de energia, e quanto maior for essa barreira mais difcil
ser a reao ocorrer e mais lenta ela ser. Dessa forma, uma reao termodinamicamente favorvel
pode ocorrer de forma extremamente lenta ou acabar nem sendo observada em um intervalo de
tempo consideravelmente grande; ento se diz que a reao cineticamente desfavorvel. Um bom
exemplo disso o carvo e o diamante, que so duas formas diferentes de carbono (altropos); em
condies normais a transformao de diamante a carvo termodinamicamente favorvel porm
cineticamente desfavorvel, o que faz com que fossem necessrios centenas ou milhares de anos
para se observar alguma mudana em um diamante. preciso entender que uma reao para ser
cineticamente vivel, necessita primeiramente ser termodinamicamente possvel
funo do tempo
funo do tempo
Pode se perceber que caso uma reao aparea duas ou mais vezes na soma, ela aparece esse mesmo
nmero de vezes na multiplicao.
Relao entre a velocidade da reao e a constante de equilbrio
Conforme j mencionado, no equilbrio a velocidade tanto da reao inversa quanto a da
direta so iguais. Por sua vez, a velocidade de uma reao depende de uma outra constante chamada
de constante de velocidade (simbolizada aqui por k); e possvel encontrar uma relao entre as
constantes de velocidade das reaes direta e indireta, e a constante de equilbrio.
Para demonstrar isso, considere-se o seguinte equilbrio genrico (supondo que as suas reaes
ocorram cada qual em uma nica etapa):
2A X + Y
Agora vejamos as duas reaes que ocorrem nele, juntamente com a expresso de suas
respectivas velocidades (r):
2A X + Y
X + Y 2A
importante frisar que o expoente que eleva as concentraes das espcies na frmula da
velocidade no necessariamente igual ao respectivo coeficiente estequiomtrico da espcie na
reao, contudo o expoente certamente ser assim se a reao se processar em uma nica etapa
(conforme se est considerando nessa situao).
Uma vez que as velocidades de ambas as reaes so idnticas no equilbrio, pode-se iguallas:
Esta relao vlida para qualquer equilbrio cujas reaes ocorram em uma nica etapa, o
que pode ser facilmente constatado por essa mesma deduo para outros equilbrios.
No caso de as reaes se processarem em mais de uma etapa, basta lembrar que a reao
global nada mais que a soma das reaes de cada etapa. Para cada uma das etapas pode-se fazer
essa mesma deduo, e ento somar cada reao (o que significa multiplicar as suas constantes).
Dessa forma teremos para uma reao de mltiplas etapas:
Sendo k1, k'1, k2, k'2 e assim por diante as constantes de velocidades de cada etapa.
Equilbrio heterogneo
Quando todas as substncias envolvidas no equilbrio se encontram no mesmo estado fsico
diz-se que temos um equilbrio homogneo, que o caso de todos os equilbrios apresentados aqui
at ento. Analogamente, os equilbrios onde esto envolvidas mais de uma fase so chamados de
equilbrios heterogneos, como o seguinte:
Ni(s) + 4CO(g) Ni(CO)4(g)
Note-se que o subscrito (s) significa que a espcie se encontra no estado slido. Equilbrios
heterogneos, como este, freqentemente apresentam ao menos um slido puro ou um lquido puro.
Na expresso da constante de equilbrio temos as concentraes das espcies envolvidas. A
concentrao pode ser calculada dividindo-se o nmero de mols da substncia pelo volume que ela
ocupa. O nmero de mols representa a quantidade de matria e, por isso, ele proporcional a massa;
assim o nmero de mols dividido pelo volume proporcional massa dividida pelo volume.
A densidade de algo justamente calculada dividindo-se a sua massa pelo seu volume
ocupado. No caso de uma substncia pura, toda a sua massa corresponde de uma nica substncia,
e assim a sua "concentrao" do seu nmero de mols dividido pelo volume proporcional a sua
densidade (massa dividida pelo volume).
A densidade de uma dada substncia em dadas condies uma propriedade intensiva, ou
seja, a mesma independentemente do quanto dessa substncia houver. Dessa forma pode-se
concluir que a concentrao de um slido ou um lquido puro (que so virtualmente icompressveis)
a mesma independentemente de quanto houver deles (j um gs, que pode ser comprimido sem
dificuldade, tem a sua concentrao variada facilmente). Por essa razo se simplifica as expresses
das constantes de equilbrio omitindo-se a concentrao de slidos e lquidos puros.
Com isso, a expresso para a constante do ltimo equilbrio apresentado fica:
Equilbrio gasoso
Pela equao dos gases perfeitos tem-se que para cada gs de uma mistura gasosa:
,
onde Px a presso parcial de um gs x qualquer (ou seja, a presso que ele teria caso
estivesse apenas ele no recipiente), V o volume ocupado pela mistura, nx o nmero de mols do
gs, R a constante dos gases perfeitos, e T a temperatura em kelvin.
Rearranjando a equao, teremos:
Observe-se que agora a constante de equilbrio est representada por Kp, em vez de Kc
(quando o clculo foi feito usando-se as concentraes dos gases). Essas duas constantes para um
mesmo caso possuem valores diferentes uma da outra, ento importante especificar qual das duas
se est usando quando se est lidando com um equilbrio.
Adio ou remoo de reagentes (No serve para slidos)
Ao se alterar a quantidade de uma substncia, tambm se est mexendo na velocidade em que
a reao se processa (pois se estar mudando as chances de as substncias reagirem entre si). Dessa
forma, a velocidade das reaes direta e inversa deixa de ser igual: se uma substncia foi retirada de
uma das reaes, essa passar a ser mais lenta; e, analogamente, ela passar a ser mais rpida se
uma substncia for adicionada a ela. Assim ocorre que se algo for acrescentado, o equilbrio tende a
reduzir a quantidade dessa substncia e vice-versa.
Tal resposta do equilbrio pode ser sumarizada pelo assim chamado Princpio de Le Chatelier:
Quando um stress aplicado a um sistema em equilbrio dinmico, o equilbrio
tende a se ajustar para diminuir o efeito do stress.
medida que as reaes se processam, as suas velocidades vo se aproximando at que se igualem
e assim atingido novamente o equilbrio. A constante do equilbrio ser a mesma da de antes de se
adicionar ou remover substncias.
Compresso
Um equilbrio gasoso pode ser afetado pela compresso. De acordo com o princpio de Le
Chatelier, com o aumento da presso o equilbrio tende a se deslocar no sentido de diminuir essa
presso, o que significa favorecer a reao que resulte no menor nmero de molculas no estado
gasoso. Nesse caso, a o valor da constante de equilbrio tambm no alterado.
Para se observar tal efeito, considere-se esse equilbrio:
N2O4(g) 2NO2(g)
As concentraes podem ser escritas como o seu nmero de mols dividido pelo volume (nx /
V), ento teremos:
Se o valor de V (volume) diminuir, preciso que o nmero de mols do N 2O4 aumente para que
o valor da constante de equilbrio permanea o mesmo. Na reao, esse reagente representava
metade do nmero de molculas do produto. O mesmo raciocnio pode ser aplicado em qualquer
equilbrio gasoso.
Temperatura
encontrado experimentalmente que a formao de produtos de uma reao exotrmica (isto
, que liberta energia) favorecida com a diminuio da temperatura, ao passo que a formao de
produtos em uma reao endotrmica (isto , que absorve energia) favorecida com o aumento da
temperatura.
Em um equilbrio, se uma reao endotrmica a outra necessariamente exotrmica, e viceversa. Aumentar ou diminuir a temperatura far com que a velocidade de uma das reaes aumente
Substncia qumica
Etanol
7000
Cloreto de sdio
3000
Sulfato de cobre
1500
DDT
100
Nicotina
60
Tetradotoxina
0,01
Dioxina (TCDD)
0,02
Se a dose de uma substncia for suficientemente alta poder ser perigosa para qualquer ser
vivo, assim como tambm se a dose de uma substncia muito txica for baixa no produzir efeito
adverso nenhum. A gua (um elemento essencial para a vida) quando ingerida em grandes
quantidades pode ter um efeito txico. A causa que um volume superior quele considerado como
ingesto diria ideal para um adulto, entre 2 L e 2,5 L, pode causar a eliminao pela urina de
substncias que so essenciais para o organismo, como sais, por exemplo.
O perodo de tempo no qual uma dose administrada e a freqncia so informaes tambm
muito importantes que influem na resposta a intoxicao.
Outro dado importante aquele denominado concentrao de interesse (em ingls: levels of
concern-LOCs), que a concentrao no ar de uma substncia extremamente perigosa acima da
qual poder produzir efeitos graves sade ou a morte como resultado de uma nica exposio
durante um perodo relativamente curto. Algumas publicaes (USEPA, 1987) consideram o LOC
como a dcima parte da concentrao denominada de perigo imediato para a vida ou sade (cuja
sigla em ingls IDLH ou IPVS em portugus), segundo o publicado pelo National Institute of
Occupational Safety and Health - NIOSH, ou um valor aproximado do IDLH para animais.
Exposio
Para que uma substncia qumica possa produzir um efeito deve estar em contato com o
organismo. As substncias qumicas podem ingressar no organismo por trs vias principais:
digestiva, respiratria e cutnea. Depois do ingresso, por qualquer destas vias, as substncias
qumicas podem ser absorvidas e passar para o sangue, serem distribudas no organismo todo,
chegar a determinados rgos onde so biotransformados, produzir efeitos txicos e posteriormente
ser eliminadas do organismo.
Tambm uma substncia qumica pode entrar no organismo por outras vias, por exemplo,
injeo venosa ou intramuscular, mas estas vias no so de grande interesse do ponto de vista
toxicolgico, especialmente quando se trata de acidentes que envolvem substncias qumicas.
Uma
forma
classificar
as
muito
utilizada
substncias
para
qumicas
da
exposio.
secura da boca um efeito desejado da atropina, quando ela usada como medicao pranestsica, mas passa a ser indesejvel, quando a atropina usada no tratamento da lcera pptica.
Efeitos Adversos ou nocivos:
Os efeitos adversos so aqueles que:
Ocorrem com uma exposio intermitente ou continuada e que do lugar diminuio da
capacidade funcional (determinada por parmetros anatmicos, fisiolgicos e bioqumicos ou de
comportamento) ou a uma diminuio da capacidade para compensar tenses adicionais;
So reversveis durante a exposio ou logo cessada esta, quando tais alteraes causam
diminuies detectveis da capacidade do organismo para manter a homeostase; e realam a
suscetibilidade do organismo aos fatores nocivos de outras influncias ambientais. Podem ser
causados por fatores qumicos, fsicos, biolgicos ou mecnicos.
Efeitos Txicos:
So os efeitos adversos causados por substncias qumicas e so, na maioria das vezes, dosedependentes. Todo o efeito txico indesejvel e adverso, mas nem todo efeito adverso txico.
Alteraes bioqumicas no organismo. Processo evidenciado por sinais e sintomas ou
mediante dados laboratoriais.
INTOXICAO AGUDA: Decorre de um nico contato (dose nica- potncia da droga) ou
mltiplos contatos (efeitos cumulativos) com o agente txico, num perodo de tempo aproximado de
24 horas. Os efeitos surgem de imediato ou no decorrer de alguns dias, no mximo 2 semanas.
Estuda a relao dose/resposta que conduz ao clculo da DL50.
INTOXICAO SUB-AGUDA OU SUB-CRNICA: Exposies repetidas a substncias
qumicas caracteriza estudos de dose/resposta aps administraes repetidas.
INTOXICAO CRNICA: Resulta efeito txico aps exposio prolongada a doses
cumulativas do toxicante ou agente txico, num perodo prolongado, geralmente maior de 3 meses a
anos.
FASES DA INTOXICAO: O processo de INTOXICAO pode ser desdobrado, para fins
didticos, em quatro fases: Fase de Exposio: a fase em que as superfcies externa ou interna do
organismo entram em contato com o toxicante. Importante considerar nesta fase a via de introduo,
a freqncia e a durao da exposio, as propriedades fsico-qumicas, assim como a dose ou a
concentrao do xenobitico e a susceptibilidade individual. Fase de Toxicocintica: Inclui todos os
processos envolvidos na relao entre a disponibilidade qumica e a concentrao do frmaco nos
Parte do corpo
afetada
Tempo de
aparecimento
Irritante ou
corrosivo
Alguns minutos a
vrios dias
Fibrognico
Geralmente pulmes
Anos
Alrgico
Dias at anos
Efeitos
Inflamao,
queimaduras e
bolhas na rea
exposta. Cura com
freqncia depois da
exposio aguda. A
exposio crnica
pode levar a dano
permanente.
Perda gradual e
acumulativa da
funo pulmonar
que conduz a
incapacidade e a
morte se h
exposio crnica.
Nos pulmes pode
conduzir a asma
crnica. Na pele
pode produzir
dermatite
ocupacional.
Exemplos
Amonaco, cido
sulfrico, xido de
nitrognio, soda
custica
Poeira de bauxita,
asbesto, bagaos
Dermatite
Pele
Dias at anos
Carcinognico
Txicos protoplasmticos
Alguns minutos a
muitos anos
Asfixiantes
Pulmes
Minutos
10 a 40 anos
Inflamao e
erupes na pele.
Cncer no rgo ou
tecido afetado. Este
pode causar em
ltima instncia
morte prematura.
Morte de clulas em
rgo vitais com
perdas funcionais
importantes. Pode
causar em ltima
instncia morte .
Os gases substituem
o contedo em
oxignio normal do
ar
cidos fortes,
lcalis, detergentes,
tetracloreto de
carbono, cimento,
tricloroetileno.
2-Naftilamina,
certos alquitranes e
leos, benzidina,
asbesto
Tetracloreto de
carbono, monxido
de carbono, fsforo,
mercrio, cdmio,
cianeto de
hidrognio.
Acetileno, monxido
de carbono, cianetos
Sistema de ventilao.
Sinalizao correta.
Disponibilidade de equipamentos de proteo individual e equipamentos de proteo
coletiva.
rea administrativa separada da rea tcnica e da armazenagem.
transporte, o armazenamento, a utilizao e o descarte devem ser executados de tal maneira que as
substncias da coluna da esquerda, acidentalmente, no entrem em contato com as correspondentes
substncias qumicas na coluna do lado direito Por causa do grande nmero de substncias
perigosas, relacionamos aqui apenas as principais.
Substncias
Incompatvel com
Acetileno
Acetona
cido Actico
cido ciandrico
cido fluordrico
cido Frmico
cido ntrico
cido Oxlico
cido Perclrico
cido pcrico
cido sulfdrico
gua
Amnia
Amnio Nitrato
Anilina
cido perclrico
Bromo
Carvo Ativo
Cianetos
Cloratos e percloratos
Cloratos de sdio
Cloreto de zinco
Cloro
Cobre
Cromo IV xido
Dixido de cloro
Flor
Enxofre
Fsforo
Fsforo branco>
Fsforo vermelho
Matria oxidante
Hidrognio Perxido
Hidroperxido de cumeno
Hipoclorito de clcio
Iodo
Lquidos inflamveis
Ltio
Magnsio (principal/em p)
Mercrio
Nitrato de amnio
Nitrito
Nitrito de sdio
Nitro-parafinas
lcoois inorgnicos
xido de mercrio
Enxofre
Pentxido de fsforo
Permanganato de Potssio
Perxidos
Perxidos (orgnicos)
Perxido de Brio
Perxido de hidrognio 3%
Perxido de sdio
Potssio
Prata
Zinco em p
cidos ou gua
Zircnio (principal/em p)
Construdo com pelo menos uma de suas paredes voltadas para o exterior
Possuir janelas na parede voltada para o exterior, alm de porta para o acesso do Corpo de
Medidas de Segurana:
e exausto existente.
Selar as tampas dos recipientes de produtos volteis em uso com filme inerte, para evitar
perigoso.
Considerar de risco elevado os produtos qumicos desconhecidos.