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DE
COMPUESTOS
ORGANICOS
Parte I:
Alcanos, Alquenos, Alquinos,
Alquinos,
Aromticos y Halogenuros de Alquilo
Ctedra de Qumica Orgnica
Facultad de Ciencias
2003
ALCANOS
Los alcanos son compuestos hidrocarbonados de frmula molecular general CnH2n+2. Los cuatro
primeros miembros de la serie son: Metano (CH4), Etano (C2H6), Propano (C3H8) y Butano (C4H10).
Las frmulas estructurales de los compuestos orgnicos pueden ser escritas de diferentes maneras.
Por ejemplo para el caso del butano, tenemos cuatro formas de escribir su estructura
Frmula desarrollada
H H H H
Frmula condensada
CH3CH2CH2CH3
Frmula agrupada
H C C C C H
o tambin
CH3 CH2 CH2 CH3
CH3(CH2)2CH3
H H H H
Frmula corta
Con frecuencia una determinada frmula molecular representa a dos o ms compuestos diferentes. Por
ejemplo, existen dos compuestos de frmula molecular C4H10, cuyas estructuras pueden ser escritas de
la siguiente manera:
CH3 CH CH3
CH3 CH2 CH2 CH3
CH3
La existencia de estos dos compuestos diferentes con la misma frmula molecular ilustra el fenmeno
de isomera. Ambos compuestos son ismeros entre s.
A continuacin se presenta una lista
carbono:
1 Metano
8
2 Etano
9
3 Propano
10
4 Butano
11
5 Pentano
12
6 Hexano
13
7 Heptano
14
15
16
17
18
19
20
Pentadecano
Hexadecano
Heptadecano
Octadecano
Nonadecano
Eicosano
Ntese que a partir del butano, los miembros superiores de la serie se nombran en forma sistemtica
con prefijos numeradores griegos (penta, hexa, repta, etc.). A medida que el nmero de tomos de
carbono aumenta, aumenta muchsimo el nmero de ismeros posibles. El ismero que contiene todos
los tomos de C en una cadena lineal se conoce como el ismero normal (n-). Frecuentemente, la
designacin n- se omite, y nombres como pentano y hexano significan en realidad n-pentano y nhexano.
Hay tres alcanos que tienen un nombre oficial (aceptado por IUPAC) especial con el prefijo iso (de
ismero). Ellos son:
Isobutano
Isopentano
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Isohexano
CH3
CH3
Debido a la enorme cantidad de ismeros existentes para los distintos miembros de la serie, resulta
imposible designar cada uno con un nombre arbitrario o trivial. Para solucionar este problema, la
IUPAC ha desarrollado reglas de nomenclatura como mtodo sistemtico.
Como ejemplo consideremos el siguiente hidrocarburo:
CH3 CH2 CH CH2 CH CH2 CH2 CH3
CH3
!La cadena ms larga en dicho hidrocarburo es de 9 tomos de carbono, por lo tanto se nombrara
como derivado del nonano:
CH3 CH2 CH CH2 CH CH2 CH2 CH3
CH CH2 CH2 CH3
CH3
CH2 CH3
!Los carbonos que no estn includos en la cadena principal son considerados como grupos
sustituyentes, y se nombran como grupos alquilo. Dichos grupos se nombran sustituyendo la
terminacin ano del alcano correspondiente por la terminacin ilo.
CH3: metilo, CH3CH2: etilo, CH3CH2CH2: propilo
!En la nomenclatura IUPAC se aceptan los siguientes nombres especiales para grupos alquilo
ramificados:
H3C
CH3
HC
H3C
H3C
sec-butilo
Isobutilo
Isopropilo
CH3
H3C
CH CH2
CH3
CH3
C
H3 C
CH3
CH
H3 C
CH2 CH2
CH2
CH3
Isopentilo
ter-butilo
Neopentilo
CH3
CH3
H3C CH2 C
H3C
CH3
CH
Isohexilo
ter-pentilo
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Frecuentemente en la literatura se encuentra una notacin abreviada, no oficial, para los siguientes
grupos sustituyentes:
R: alquilo
Bu: butilo
Me: metilo
i-Bu: isobutilo
Et: etilo
s-Bu: sec-butilo
Pr: propilo
t-Bu: ter-butilo
i-Pr: isopropilo
!Las posiciones de los sustituyentes se indican numerando los tomos de la cadena principal de un
extremo al otro en la direccin tal que los sustituyentes tengan los menores locantes posibles.
Los locantes y los nombres de los sustituyentes se escriben como prefijos al nombre de la
cadena principal. Ejemplo:
1
CH3
5-Metilhexano
2-Metilhexano
#Incorrecto
"Correcto
2,3-Dimetilbutano
2,2-Dimetilbutano
!El nombre completo del hidrocarburo se considera una nica palabra. Se coloca una coma en
nmero y nmero, y un guin entre nmero y palabra.
!Si hay dos o ms tipos de sustituyentes, sus nombres se ponen en orden alfabtico, sin tomar
en cuenta para el orden alfabtico los prefijos que van seguidos de guiones (sec-, ter-). Los
prefijos iso y neo s se alfabetizan (se tienen en cuenta para el orden alfabtico).
3-Etil-6-isopropil-2,4-dimetilnonano
!Algunas veces cuando la cadena ms larga posee ms de un sustituyente, elegir la direccin de
numeracin puede ser un poco complicado. Siempre debe elegirse la direccin que d los
menores locantes posibles a los sustituyentes en la primera diferencia que surja al escribirlos
en secuencia numrica.
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2
1
4
3
2
3
3,3,8-Trimetilnonano
2,7,7-Trimetilnonano
"Correcto
2,7,7 y no 3,3,8 (2 es menor que 3)
#Incorrecto
!Puede suceder que dos o ms cadenas laterales estn en posiciones equivalentes, en un caso como
ste, la posicin asignada al menor locante es la del sustituyente que se nombra en primer
lugar alfabtico. Ejemplo:
2
4
3
$
3-Etil-4-metilhexano (y no 4-etil-3-metilhexano)
!Si dos cadenas de igual longitud pueden ser la cadena principal, se elige la que tenga el mayor
nmero de sustituyentes. Ejemplo:
3-Etil-2,4-dimetilpentano "Correcto
3-isopropil-2-metilpentano
#Incorrecto
A menudo se encuentran cadenas laterales ms complejas que las discutidas hasta ahora. En estos
casos, el carbono por el cual dicha cadena se encuentra unida a la cadena principal es
considerado el carbono-1 de la cadena lateral. Para nombrar dicho sustituyente, se debe
encontrar la cadena ms larga comenzando por el C-1. Luego se nombran los sustituyentes de
la cadena indicando las posiciones de manera usual. Todo el grupo alqulico complejo se coloca
luego como prefijo entre parntesis, alfabetizando dicho sustituyentes segn la primera letra de
su nombre completo, as sea un prefijo multiplicador.
H3C
CH3
H2C
CH3
CH2
H 3C
C
CH2
CH3
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH
CH2
CH2
C
H2 C
CH3
CH3
CICLOALCANOS
Los cicloalcanos son hidrocarburos cclicos (la cadena se cierra sobre s misma formando un anillo) y
su frmula molecular general es CnH2n.
Los cicloalcanos monocclicos no sustitudos se nombran agregando el prefijo ciclo al nombre del
alcano lineal con el mismo nmero de tomos de carbono. Ejemplos:
ciclopropano
H2
C
H2C
ciclobutano
H2C
CH2
C
H2
ciclopentano
H2C
CH2
CH2
C
H2
C
H2
H2C
CH2
H2C
CH2
C
H2
cicloheptano
H2
C
H2
C
H2
C
H2
C
ciclohexano
H2C
CH2
H2C
CH2
C
H2
C
H2
!Como todas las posiciones en un cicloalcano son equivalentes cuando est monosustituido,
no es necesario definir un locante para indicar la posicin del nico sustituyente.
Ejemplo:
Metilciclohexano
t-Butilciclopentano
Etilciclobutano
2,4-Dietil-1-metilciclohexano
3-Etil-1,1-dimetilciclopentano
1-Isopropil-2,3-dimetilciclopentano
!Cuando hay ms de un ciclo en una misma molcula, o cuando un nico ciclo no sustituido se
encuentra unido a una cadena ms larga (de ms carbonos) que el ciclo, stos se pueden nombrar
como sustituyentes:
1-ciclopentilnonano
1,2-diciclohexiletano
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ALQUENOS
Los alquenos son compuestos de frmula molecular global CnH2n. Los dos primeros miembros de la
serie tienen los nombres triviales de etileno (H2C=CH2) y propileno (H2C=CHCH3), siendo el primero
un nombre oficialmente aceptado por IUPAC. Los derivados monosustituidos del etileno se nombran a
menudo como compuestos vinlico. Los derivados monosustituidos del propileno en el carbono
saturado (sp3) se nombran a menudo como compuestos arlicos:
H2C
CH
CH
C
H2
H2C
Grupo vinilo
Grupo alilo
Seleccionar la cadena ms larga que contenga al doble enlace y tomar sta como cadena
principal, nombrndola cambiando el sufijo ano del alcano correspondiente por eno:
CH3CH2CH3 = Propano
H2C=CHCH3 = Propeno
Numerar la cadena principal desde el extremo ms cercano al doble enlace; indicar la posicin
del doble enlace mediante el menor locante posible correspondiente a los carbonos del doble
enlace:
5
CH3 CH2 CH
CH
CH3
2-penteno
Indicar las posiciones y nombrar los sustituyentes unidos a la cadena principal. Nombrar los
sustituyentes en orden alfabtico, de acuerdo a las reglas vistas en nomenclatura de alcanos.
4-Butil-4,6-dimetil-2-noneno
Ismeros geomtricos
Existen dos tipos de ismeros geomtricos en dobles enlaces 1,2-disustituidos:
X
H
H
Ismero cis
H
Y
Ismero trans
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Ejemplos:
CH3
CH3CH2
H
H
cis-2-buteno
H3C
H
C C
C C
CH2CH3
trans-3-hexeno
Debido a que las designaciones cis y trans pueden volverse confusas en dobles enlaces tri y
tetrasustituidos, la estereoqumica de tales dobles enlaces es designada por prefijos Z y E,
respectivamente. Para aplicar esta nomenclatura debe establecerse un orden de prioridad de los
sustituyentes, que es la misma que se utiliza para determinar las configuraciones absolutas en
carbonos quirales ( Reglas de Cahn-Ingold-Prelog) la cual ser vista en profundidad en el curso terico.
CICLOALQUENOS
Los cicloalquenos son molculas de frmula molecular global CnH2n-2. Para nombrar los cicloalquenos
se asignan los locantes 1 y 2 a los carbonos del doble enlace. La direccin de numeracin se elige de
manera de dar los menores locantes a los sustituyentes del anillo, en la primera diferencia. Ya que el
doble enlace siempre est en posicin 1 no es necesario especificarlo en el nombre. En cicloheptenos y
anillos ms pequeos no es necesario especificar isomera geomtrica ya que los hidrgenos o
sustituyentes del doble enlace siempre se encontrarn en posicin cis.
Ejemplos:
1-Etil-2-metilciclopenteno
4-Vinilciclohexeno
3-t-Butil-6-metilciclohexeno
4-t-butilmetilenciclohexano
En la nomenclatura IUPAC, los dienos, trienos, tetraenos, etc., se nombran igual que los alquenos pero
sustituyendo la terminacin eno por adieno, atrieno, atetraeno, etc. Para indicar las posiciones de los
dobles enlaces se utilizan los menores locantes que correspondan a cada uno.
HC
H
C
CH2
H2C
H3C
1,2-Butadieno
C
H
CH2
1,3-Butadieno
1-metil-1,4ciclohexadieno
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1-Isopropil-4-metil-1,3ciclopentadieno
ALQUINOS
Los alquinos tienen frmula molecular global CnH2n-2. El miembro ms sencillo de la serie tiene la
estructura HCCH y es conocido por su nombre comn, acetileno. Los alquinos superiores pueden ser
considerados como derivados del acetileno y ser nombrados en forma trivial como tales, por ejemplo,
H3CCCH, sera el metilacetileno.
Nomenclatura IUPAC de alquinos
La nomenclatura oficial de alquinos sigue los mismos lineamientos que la nomenclatura de alquenos.
La cadena principal debe contener el triple enlace. La terminacin ano del alcano
correspondiente es sustituida por la terminacin ino. La posicin del triple enlace se indica con
el menor locante posible.
HC C CH2 CH3
2-pentino
3-hexino
1-butino
Para nombrar molculas lineales que contienen dobles y triples enlaces, el sufijo ano del alcano
correspondiente se sustituye por el sufijo enino, adienino, endiino, etc. De acuerdo con esta regla,
la molcula HCCCH=CHCH=CH2 es un hexadienino (hexa por derivar del hexano, dien, por tener 2
dobles enlaces, e ino por el triple enlace). Como pueden formularse varios ismeros, debe
especificarse la posicin de cada enlace mltiple sin ambigedad. Para ello se atribuye a los
dobles y triples enlaces los menores locantes posibles.
HC C CH
CH
CH
CH
CH
CH2
H 3C
1,3,5-Octatrien-7-ino
HC
HC C CH
3-penten-1-ino
Cuando hay posibilidad de opcin, se le atribuyen los menores locantes posibles a los dobles
enlaces.
1
H2C
CH
CH2 C
CH
H2C
CH
CH2
C CH
4-penten-1-ino
1-penten-4-ino
#Incorrecto
"Correcto
Con este sistema de numeracin siempre hay un locante escrito al principio del nombre; los
restantes se insertan delante de la partcula que expresa una determinada caracterstica (como
4-ino en el ejemplo citado).
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COMPUESTOS AROMATICOS
Compuestos monocclicos
El benceno, de frmula C6H6 es el hidrocarburo aromtico ms importante. Su estructura es
representada usualmente por:
o
Los bencenos monosustituidos se nombran simplemente agregando el nombre del sustituyente a la
palabra benceno para formar un nombre de una nica palabra. Como todas las posiciones del anillo
bencnico son equivalentes no se necesita especificar locante para ubicar al sustituyente.
NO2
Etilbenceno
Nitrobenceno
Br
Bromobenceno
Algunas veces es necesario referenciar al anillo bencnico como un sustituyente llamado fenilo. Este
grupo es comn verlo representado como: C6H5, Ph, ; con lo que el bromobenceno podra ser
representado como:
C6H5Br
PhBr
Br
Los radicales aromticos, de los cuales el fenilo es el ms simple, se nombran en forma general como
radicales arilo. De la misma forma que un radical alquilo es usualmente representado por una R, los
radicales arilos son representados por el smbolo Ar.
Para el (1-etilpentil)benceno la denominacin preferida es la de 3-fenilheptano, ya que la cadena
aliftica sera prioritaria frente al anillo al tener la primera mayor nmero de carbonos que el segundo:
Cuando dos o ms sustituyentes estn presentes sobre un mismo anillo aromtico es necesario
especificar las posiciones relativas de dichos sustituyentes de modo de dejar esclarecido las diferencias
entre los posibles ismeros. Dicha especificacin se lleva a cabo utilizando numeracin a modo de
locantes, tal que uno de los sustituyentes lleva el locante n 1 y el resto, la serie de locantes ms baja
posible segn se numeren los carbonos restantes del anillo consecutivamente al elegido como n 1 en
forma horaria o antihoraria:
Cl
Cl
1,3-Diclorobenceno (NO 1,5-diclorobenceno)
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Los sustituyentes son nombrados en orden alfabtico de acuerdo a las reglas usuales ya presentadas.
Cuando dos o ms sustituyentes estn en posiciones equivalentes se le asigna el locante ms bajo a
aqul que ser citado en primer trmino. Ejemplo:
Cl
1-Cloro-3-etilbenceno
(NO 1-Cloro-5-etilbenceno NI 3-Cloro-1-etilbenceno)
Si solo estn presentes dos sustituyentes, las letras o (por orto), m (por meta) y p (por para) pueden ser
usadas en lugar de los locantes 1,2- , 1,3- y 1,4- respectivamente. Esta forma de nominacin es usada
normalmente en compuestos disustituidos con un mismo sustituyente o en combinacin con nombres
triviales:
Cl
NO2
NO2
o-Dimetilbenceno
Cl
p-Diclorobenceno
m-Dinitrobenceno
Muchos derivados del benceno son muy conocidos por sus nombres triviales a tal punto que varios de
estos nombres han sido aceptados por IUPAC. Desde aqu, y hasta el final del presente captulo sern
presentados unos cuantos de estos nombres triviales.
Para el metilbenceno la denominacin trivial aceptada es la de tolueno, el cual puede ser representado
por:
CH3
PhMe
Algunos compuestos pueden ser nombrados como derivados del tolueno, correspondindole en este
caso el locante 1 siempre al sustituyente metilo, aunque no le correspondiera si el mismo compuesto se
nombrara como derivado del benceno.
CH3
Br
El tolueno puede encontrarse sustituido tambin en el grupo metilo, asignndole en este caso al
sustituyente que se encuentra sobre el metilo la locacin .
Ejemplo:
CH2
Br
entiende entonces que ste estar sustituyendo sobre el grupo metilo. Dado que el radical PhCH2 es
conocido por el nombre de radical bencilo, el compuesto antes presentado tambin puede ser
nombrado como bromuro de bencilo. Los radicales CH3Ph son conocidos comunmente como los
radicales o-toluilo, m-toluilo o p-toluilo, segn la valencia libre se encuentre en la posicin 2, 3 4 con
respecto al CH3, respectivamente.
Cuando la posicin bencnica de una molcula sustituida es nombrada como sustituyente, en la
mayora de los casos este sustituyente es nombrado como un radical fenilo sustitudo. As, el grupo:
Cl
o-Xileno
m-Xileno
p-Xileno
1
8a
4a
Naftaleno
Antraceno
Fenantreno
Observaciones:
a) la numeracin es propia de cada compuesto, e independiente de los grupos sustituyentes que
puedan introducirse.
b) En la numeracin se omiten los tomos de carbono comunes a dos o ms ciclos; estos tomos
se designan agregando las letras a, b, c, etc. al locante inmediatamente precedente.
c) A veces en el naftaleno las posiciones 1 y 2 se llaman y respectivamente.
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Ejemplo:
CH3
CH2CH3
1-Metilnaftaleno (-Metilnaftaleno)
2-Etilnaftaleno (-Etilnaftaleno)
1,2,3,4-Tetrahidro-2,2-dimetilnaftaleno
1,2,3,4-Tetrahidro-5,6-dimetilnaftaleno
Nota: los prefijos hidro pueden escribirse indistintamente en orden alfabtico (como en estos ejemplos)
o precediendo inmediatamente el nombre del hidrocarburo.
Si los hidroarburos policclicos se encuentran como grupos sustituyentes, stos se nombran
sustituyendo el sufijo eno por enil, y se numeran como el hidrocarburo original, atribuyendo a la
valencia libre el menor locante compatible con la numeracin prefijada.
CH3
Excepciones:
8
7
6
5
6'
3
4
4'
1' 1
3'
2'
H3C
CH3
2, 3, 3, 4, 5-Pentametilbifenilo (no 2, 3, 3, 4, 5-, porque 2 < 2)
H3C
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HALUROS DE ALQUILO
Los grupos alquilos se simbolizan frecuentemente por una R as como los halgenos son
simbolizados por una X; de modo que la representacin abreviada de los haluros de alquilo, como una
clase general de compuestos, es lgico anotarla como RX.
En los haluros de alquilo est muy extendida la nomenclatura de nombres comunes aceptados, en la
cual estos son nombrados como derivados alqulicos de los haluros de hidrgeno correspondiente.
HCl
CH3Cl
Cloruro de hidrgeno
Cloruro de metilo
H
H3C C C CH3
H2
Cl
Cloruro de sec-butilo
La nomenclatura aceptada por la IUPAC implica nombrar a los halgenos como sustituyentes empleando las palabras bromo, cloro, fluoro, y yodo- las que sern utilizadas siempre como prefijos.
CH3
CH3
CH2
Br
CH2
CH
CH
CH2
CH2Cl
CH3
Cl
4-Bromo-1,6-dicloro-3,6-dimetiloctano
El grado de sustitucin por otros carbonos del carbono al cual est enlazado el halgeno influye
significativamente en las propiedades qumicas de estos compuestos. Por lo tanto es conveniente
clasificar a los haluros de alquilo de acuerdo a la naturaleza de los grupos alquilos. Es as que tenemos
haluros de alquilos primarios, secundarios y terciarios, segn los halgenos estn enlazados a
carbonos primarios, secundarios o terciarios respectivamente.
Existen adems, unos pocos nombres triviales de polihaloalcanos que debe ser recordados debido a lo
frecuente de su utilizacin, a saber:
CH2Cl2
CHCl3
CCl4
CHI3
Cloruro de metileno
Cloroformo
Tetracloruro de carbono
Iodoformo
Aquellos compuestos en los que todos los hidrgenos enlazados a carbonos han sido idnticamente
sustituidos pueden ser nombrados en forma ms simple utilizando el prefijo per. Por ejemplo el
siguiente compuesto puede ser nombrado de dos maneras:
F
F
F
F F F F F
1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-Hexadecafluoroheptano
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F
perfluoroheptano