PLANTA DE MEROX U-4500

REACCIONES QUIMICAS DE MEROX

1. Conversin del mercaptano a disulfuro
RSH + O2
RSSR + H2O
2. Extraccin del Mercaptano
RSH + NaOH
NaSR + H2O
3. Extraccin del H2S (D-4501)

H2S + 2NaOH
Na2S + 2H2O
4. Regeneracin de la soda (D-4507)

Na2S + O2 + 1/ 2H2O 1/ 2Na2S2O3 + NaOH

5. 1/ 2Na2S2O3 NaOH + O2 Na2SO4 + 1/ 2H2O
6. Na2S + 2O2
Na2SO2

ESTEQUIOMETRIA

1. Inyeccin de Aire=

2.0K x Rata de carga x G.E. x RSH / 10.000

Sistema Ingls Sistema Mtrico

Aire = Rata de inyeccin de aire
PCEH
m3 std/hr
K = Constante
2,07
8,81
Rata de carga = Rata de flujo de carga BPD
m3/hr
G.E. = Gravedad especfica
60F
15C
RSH = Azufre mercaptano
ppmpeso
ppmpeso

2. Azufre de re-entrada=
Sr =
Sc =
C=
H=
Gc =
Gh =

Sr = Sc (C/H) (Gc/Gh)

Azufre de Re-Entrada en el Producto (ppm-peso)

Azufre Disulfuro en el Custico Regenerado (ppm-peso)
Rata de Flujo Volumtrico del Custico
Rata de Flujo Volumtrico del Hidrocarburo
Gravedad Especfica del Custico Regenerado
Gravedad Especfica del Hidrocarburo

SIMBOLOS QUIMICOS
1.
2.
3.
4.
5.
6.

RSH: Mercaptano
RSSR: Disulfuro.
NaSR: Mercapturo de sodio.
Na2SO4 : Sulfato de sodio.
Na2SO2 :
Na2S2O3 : Tiosulfato de sodio

VARIABLES OPERATIVAS

1. CATALIZADOR:
El catalizador debe ser adicionado
10.000 a 15.000 barriles de carga de HC.

una

rata

de

libra

por

2. OXIGENO:
La cantidad estequiometria o terica de oxgeno necesario es 0,25 kg.
por kg. de azufre mercaptano (o 0,25 libras de oxgeno por libra de
mercaptano).
* Aumento en la inyeccin de aire: Resulta en una regeneracin ms rpida y
ms completa y disminuye el tiempo de
residencia en el oxidador.
* Reduccin en la inyeccin de aire: La conversin de mercaptanos a disulfuros
ser pobre.
3. TEMPERATURA:
3.1. La extraccin de mercaptano es favorecida por temperaturas ms bajas,
alrededor de 70F en la carga.
* Temperatura por debajo: Arrastre de soda.
* Temperatura por encima: La extraccin de mercaptanos ser pobre.
3.2. La reaccin Merox de regeneracin del custico es favorecida por
temperaturas ms altas, entre 100110F.
* Temperatura por debajo: La conversin de mercaptanos a disulfuros
ser pobre.
*Temperatura por encima: Esto evitar reacciones de sobre-oxidacin,
las cuales pueden conducir a generacin de
cido y causar la neutralizacin del custico y
consideraciones metalrgicas.
4. ALCALINIDAD:
4.1. Para la extraccin de mercaptano contenido en el GLP, se requiere de
una concentracin en la soda de 17 a 21 Be.
4.2. Para la conversin del mercaptano a disulfuro se requiere de
una concentracin en la soda de 9 a 12 Be.

5. CONTACTO:
5.1. A medida que la velocidad en el bajante disminuye, la eficiencia de
extraccin disminuye. Este hecho deber ser mantenido en la mente
cuando la operacin es intentada a ratas de carga significativamente
menores que la rata de diseo.
5.2. La otra variable de contacto importante para extraccin es el volumen
de custico circulado en relacin al volumen de la corriente de
hidrocarburo. A medida que esta relacin es aumentada, el contacto
es aumentado y el potencial de extraccin aumenta.
5.3. Si la relacin C/H es baja, el grado de extraccin de mercaptano
puede ser insuficiente.
5.4. Si la relacin C/H es alta, el nivel de azufre de reentrada puede ser
excesivo y causar que las especificaciones de azufre en el producto
se excedan

GUIAS DE OPERACION

1.

Prelavado Custico
Gravedad
Alcalinidad Total
Porcentaje De Gastado

2. Regeneracin de soda
Gravedad
Alcalinidad Total
Porcentaje De Gastado
Mercapturo
Disulfuro
Tiosulfato
Prueba de Agitacin

10 - 15 Be mx.
7 %-peso, 10 %-peso mx.
5070%

20 -25 Be, 17 Be mx.

14 - 19 %-peso, 12 %-peso min.
1020%
30100 ppm-peso
200 ppm-peso (mx.)
1% mx.
30 segundos 2 minutos

3. Gas de Venteo del Separador de Disulfuro

O2 (antes del gas combustible)
1012%-vol.
O2 (despus del gas combustible) < 5%-vol.
4. Relacin C/H: 1 y 3 % de volumen.
5. Alcalinidad del D-4501: 9-12 Be
6. Alcalinidad de la T-4501: 17-21 Be
4. Inyeccin de aire: Aire= 2.0K x Rata de carga x G.E. x RSH
10.000
* K= Constante
* G.E= Gravedad especfica

* RSH = Azufre mercaptano

1 m3 de aire = 0.28 Kg O2
1 ft3 de aire = 0,018 libras de O2
0,88 m3 por cada Kg de azufre mercaptano
14,2 ft3 por cada Lb de azufre mercaptano
7. Temperatura de oxidacin: 100 110 oF (temperatura de la soda)
8. Temperatura de extraccin: 90 110 oF, min 70F (temperatura de la
carga)

9. Presin de regeneracin: 45-50 psi

10. Presin de extraccin: 120 130 psi
11. ppm de azufre en el butano de entrada:
12. ppm de azufre en el butano de salida: mximo 10 ppm.
13. ppm de sodio en el butano de salida: mximo 1 ppm.
14. ppm de H2S en el butano de entrada al D-4501: Inferior a 100.
15. ppm de H2S en la entrada a la T-4501: Inferior a 5.
16. Parmetros de la soda regenerada:

Alcalinidad= 17-21 Be
Gastado= <10
H2S=
RSH= >30
Libre=

FUNCION DE EQUIPOS

1. Prelavado Custico:
OBJETO: Remover las impurezas cidas tales como H2S hasta 100 ppmPeso.

2.

Sedimentador de Custico

OBJETO: Permitir la separacin por gravedad de la solucin custica

acuosa del hidrocarburo producto.

3. Filtro de arena
OBJETO: Aglutinar y retener cualquier solucin custica arrastrada aguas arriba.

4. Extractora
OBJETO: Extraer mercaptanos provenientes con la carga con una solucin de
soda.

5. Oxidador
OBJETO: Poner en contacto el custico rico del fondo de la extractora,
conteniendo catalizador Merox y mercaptidos de sodio, con el
aire para conversin del mercaptano en disulfuro.

6. Separador de Disulfuro
OBJETO: Separar el aceite disulfuro del custico regenerado en 3
productos como son: soda regenerada, disulfuros lquidos y
disulfuros gaseosos.

7. Tanque de Venteo
OBJETO: Separar cualquier lquido arrastrado del gas de venteo
saliendo del separador de disulfuro durante arrancadas o
periodos de operacin inestable

8. Vlvula Cheque Especial

OBJETO: Prevenir un contraflujo ya sea del custico o del hidrocarburo
a la fuente de aire, ya sea un compresor dedicado o el
sistema de aire de la planta.

ASPECTOS MECANICOS DE LOS EQUIPOS

1. Prelavado Custico
Una cubierta de dimetro completo de tela de malla de acero

inoxidable.
Un distribuidor inferior, con huecos orientado hacia abajo.
Un distribuidor superior, con huecos orientados hacia arriba.

2. Sedimentador de Custico
Un distribuidor de entrada que consiste de una tubera sencilla
arreglada verticalmente a travs de casi el ancho total del dimetro
del recipiente con una ranura por la longitud completa encarando la
cabeza ms prxima del recipiente.

3. Filtro de arena
El lecho de arena consiste de una profundidad especificada de cuarzo o

4.

arena slice de malla 8-16.

El lecho de arena est soportado en una rejilla de acero especial del diseo
mantenido bajo patente de Johnson Screen con aberturas de 0,25 pulgadas
(0,6 mm).
Empaque de cuerda de nylon alrededor del permetro de la rejilla de
soporte.
Por la cima del recipiente tiene un distribuidor ranurado.
Por el fondo tiene un deflector cordal.

Extractora
Bandejas perforadas especialmente diseadas.
Una bajante.
Rebosadero de entrada.
Rebosadero de salida.
Acumulador de entrada.
Distribuidor de entrada diseado con huecos orientados hacia abajo para
distribuir el hidrocarburo sobre el fondo de la bandeja de carga.
Las bandejas poseen empaques de caucho neopreno.

5. Oxidador

empaque es provisto en la forma de anillos Rasching de carbn de

dimetro de 1 pulgadas (38 mm).
Un distribuidor de entrada consistente de un tubo perforado encerrado por
una manga ranurada. Las ranuras en la manga apuntan hacia abajo
mientras que los huecos en el tubo estn orientados hacia arriba.
La salida posee una reja, la cual consiste usualmente de una barra de
pulgada (6 mm) soldada de un lado a otro de la boquilla para prevenir la
migracin de anillos Rasching.

6. Separador de Disulfuro
Contiene empaque de anillos Rasching de acero carbn de 1 pulgada (25

mm) de dimetro.
Posee una segunda zona empacada, de 4 pies (1200 mm) de longitud. Esta
zona est empacada con antracita malla 4 8.
Las mallas de alambre que retienen el carbn son mallas de 9 9 con
alambres de dimetro de 0,063 pulgadas (1,6 mm) soportados por una
parrilla estndar tipo cubierta.
Las mallas de alambre y la pared del recipiente, junto con cualquier otro
espacio entre las secciones de mallas de alambre, deben ser selladas con
cuerda de nylon,

7. Tanque de Venteo
Posee un empaque que consiste de anillos de acero carbn de 1 pulgada
(25 mm) de dimetro.

8. Vlvula Cheque Especial

La caracterstica de esta vlvula cheque incluye su requerimiento de bajo
agrietamiento (2- 4 Psig : 0,14-0,28 kg/cm2) y la accin de cierre de resorte
cargado positivo.

SOLUCIN DE PROBLEMAS

1. EXTRACCIN
La eficiencia de extraccin puede ser afectada por lo siguiente:
a.

Insuficiente rata de flujo de custico indicada por excesivo mercaptano

producto.

b.

Excesiva rata de flujo de custico indicada por excesivo disulfuro producto.

c.

Neutralizacin o dilucin excesiva de custico (ver Seccin VIII Operaciones

Normales).

d.

Baja rata de flujo de hidrocarburo (en relacin a la rata de flujo de diseo).

e.

Insuficiente solubilidad de mercaptano (carga de ms alto punto de ebullicin).

f.

Excesiva temperatura de la carga de hidrocarburo (reduccin de la eficiencia de

extraccin).

g.

Aceites cidos. Hasta un cierto punto la presencia de aceites cidos mejora la

extraccin. Cuando su presencia interfiere con el flujo de custico en la
extractora, resultados ms pobres o arrastre de custico puede ser obtenido.

h.

Acumulacin de materia les cidos no regenerables. Con el tiempo, sin importar

el cuidado usado en el prelavado, habr algn gasto del custico debido al
dixido de carbono recogido del aire de regeneracin. Slo la experiencia puede
determinar la extensin a la cual el gasto de custico con cidos dbiles puede
ser tolerado antes de que la eficiencia de la extraccin caiga.

2. REGENERACIN
Si la regeneracin no toma lugar, ello puede ser debido a :
1.

Falta de Aire El gas venteado de la chimenea del separador de disulfuro

deber ser analizado usando el mtodo Orsat. El O2 deber estar encima de
10%. Otro mtodo de chequear por suficiente inyeccin de aire es la Prueba de
Agitacin.

2.

Temperatura del Oxidador Demasiado Baja La temperatura de regeneracin

puede ser insuficiente para manejar la carga de mercaptano.

3.

Concentracin de Catalizador Demasiado Baja Si una adicin regular de

catalizador no es seguida, la concentracin de catalizador en el custico de
circulacin puede caer debido a dilucin a partir de la oxidacin de Mercapturos
o a partir del cambio de custico.

4.

Presencia de Sulfuro.
Paso de H2S a la extractora Si el sulfuro de hidrgeno est presente en la
carga a la unidad Merox, reaccionar con el custico para formar sulfuro de
sodio.

H2S + 2NaOH
Na2S + 2H2O
(1)
El sulfuro de sodio puede entonces esperarse que se oxide para formar
Tiosulfato de sodio y sulfato de sodio :

Na2S + O2 + 1/ 2H2O 1/ 2Na2S2O3 + NaOH

(2)

1/ 2Na2S2O3 NaOH + O2 Na2SO4 + 1/ 2H2O

(3)

Na2S + 2O2
Na2SO2
(4)
Esta formacin de sulfato de sodio o Tiosulfato de sodio es ms comn en las
unidades de extraccin Merox porque las cargas que responden ms a la
extraccin de mercaptano son tambin las ms probables para contener H2S. El

sulfuro de hidrgeno en las cargas a la unidad Merox en concentraciones

excediendo cerca de 5 ppm-peso posa el siguiente problema :
(a)

El custico es consumido irreversiblemente. Cuando el Tiosulfato de sodio

es producido cada mol de azufre como H2S consume un mol de hidrxido
de sodio. Esto es equivalente a 1,25 ppm-peso de NaOH consumido por
cada ppm-peso de azufre como H2S. Sin embargo, a medida que el
Tiosulfato reacciona lentamente para formar sulfato de sodio, el consumo
de custico se dobla.

(b)

Los requerimientos de oxgeno aumentan substancialmente. El

requerimiento estequiomtrico o terico de oxgeno para la oxidacin de
sulfuro de sodio es cuatro veces el de la oxidacin de Mercapturo de sodio
cuando Tiosulfato de sodio es producido. As, la capacidad de inyeccin de
aire puede variar rpidamente llegando a ser el factor limitante en la
regeneracin de custico.

(c)

La presencia de sulfuro suprime la oxidacin de Mercapturo. Es as

necesario esencialmente oxidar completamente el sulfuro antes de que
ratas razonables de oxidacin de Mercapturo puedan ser conseguidas.

(d)

Las cinticas de oxidacin son significativamente menores para sulfuro que

para Mercapturo. Esto significa que a menudo el equipo, el cual fue
diseado para oxidacin de mercaptano, tiene un tiempo de residencia
insuficiente para la oxidacin de sulfuro.

El sulfato de sodio o el Tiosulfato, as producido, permanece en la fase acuosa. Estas

son sales neutras las cuales agotan la alcalinidad necesitada para la extraccin de
mercaptano y aumentan el efecto de formacin de sales, por lo tanto, reduciendo el
coeficiente de extraccin de mercaptano. Si se dejan acumular los lmites de
solubilidad pueden ser excedidos conduciendo a precipitacin cristalina y posible
taponamiento.
La presencia de sulfuros en el custico regenerado puede interferir con la
determinacin potenciomtrica del azufre como mercaptano (Ver Seccin IX. Anlisis
UOP 211).
Si la interferencia de azufre es sospechada como un problema, su presencia puede
ser fcilmente detectada probando el custico rico con solucin o papel de acetato de
plomo. Si problema de este tipo es encontrado frecuentemente, la fuente de sulfuro de
hidrgeno debe ser eliminada. Cuando todo el sulfuro es oxidado, el catalizador otra
vez comenzar a oxidar Mercapturo, aumentar la concentracin de catalizador, la
temperatura del oxidador y la rata de aire puede todo ser usado para agilizar la
eliminacin de interferencia de sulfuro.
Si la contaminacin de sulfuro ha sido severa, por razones discutidas arriba, algo o
todo el inventario de custico puede ser reemplazado.

DESCRIPCION DE INTERLOKS

1. I-45001

Descripcin: BAJA PRESIN EN MEROX

Valor: 100 Psig
TAG: PI-45002A
HS-45001

2. I-45002
Descripcin: ALTO NIVEL DEL D-4507
Valor: 80%
TAG: LIC-4505
HS-45002
3. I-45003
Descripcin: BAJO FLUJO A MEROX
Valor: 3.350 BPD
TAG: FI-45001A
HS-45003
4. I-45004
Descripcin: ALTA PRESIN EN MEROX
Valor: 230 Psig
TAG: PI-45002A
HS-45004
5. I-45005
Descripcin: ALTO FLUJO A MEROX
Valor: 9.300 BPD
TAG: FI-45001A
HS-45005
TIPS

AZUFRE DE RE-ENTRADA: Es el azufre en el producto Merox como consecuencia

del atrapamiento de cualquier aceite disulfuro remanente en el custico regenerado y a
medida que entra en la parte superior de la extractora es esencialmente extrado
completamente por la corriente de hidrocarburo que sale de la torre ya que
aumentando la relacin custico a hidrocarburo aumenta el azufre de re-entrada.
POR QU NO SE PUEDE REGENERAR COMPLETAMENTE LA SODA?
1. Puede provocarse endulzamiento por exceso de aire.
2. El aire gastado tendr una concentracin de oxgeno ms alta conduciendo a un
aumento de la corrosin y de los peligros potenciales.
3. Un aumento en el consumo de catalizador puede ocurrir debido a un aumento del
sedimento de catalizador en la interfase de aceite / custico en el separador de
disulfuro.
DE QUE DEPENDE LA EXTRACCION DEL MERCAPTANO?
1. Peso molecular del mercaptano.

2. Grado de ramificacin de la molcula de mercaptano.

3. Concentracin de la soda custica.
4. Temperatura del sistema.
QU PARAMETROS DE CONTROL SE DEBE TENER CON LA SODA
CIRCULANTE?
Controle el % gastado de la soda pobre circulante. Debera ser inferior al 10%.
Controle la frecuencia de los cambios parciales de soda circulante.
Controle el color de la soda pobre circulante. Debera ser verde aceituna.
Controle H2S en la entrada del extractor de hidrocarburo.

El custico de circulacin es tambin limitado a 10% de gastado, la

habilidad de extraer mercaptanos depende de la concentracin de
NaOH sin neutralizar, o libre, en la solucin custica.
Endulzamiento: conversin de mercaptano a disulfuro en el extractor.
Ya que los disulfuros son solubles en aceite, el azufre total del
hidrocarburo producto podra aumentar.
Catalizador es siempre adicionado cuando custico fresco es
adicionado.
La solucin custica contiene catalizador Merox dispersado pero el
catalizador no tiene ningn efecto sobre la extraccin de mercaptanos.
Los Mercapturos son solubles en agua y los disulfuros son solubles en
aceite.
La presin de la seccin de hidrocarburo en la unidad es ajustada por
un controlador de contrapresin en la salida del filtro de arena .La
presin es ajustada para prevenir vaporizacin o cavitacin lo cual
podra causar arrastre de custico y permitir el flujo de custico a la
seccin de regeneracin de ms baja presin.
El venteo de gas es enviado a un horno de fuego directo durante
operacin normal (ver Figura IV-2). Gas combustible es adicionado para
mantener el contenido de oxgeno de bajo de 5%-vol. En el evento de
una apagada de emergencia del horno, un interruptor para desvo
automticamente cambiara el flujo del gas de venteo desde el horno al
tanque de venteo as como parara la inyeccin de gas combustible.
En el D-4501 una cubierta de dimetro completo de tela de malla de
acero inoxidable es provista a la salida para aglutinar y remover la
mayor parte del custico arrastrado.
El lecho de arena consiste de una profundidad especificada de cuarzo
o arena slice de malla 8-16.
Los anillos en el separador de disulfuros tienen una funcin secundaria
de seguridad (atrapa llamas) as como tambin actan como un
desnebulizador (demister).
Si la muestra de soda pobre es negra o descolorida, est
probablemente contaminada con sulfuro.
El valor C/H se utiliza para calcular el azufre de reentrada.
En la prueba de agitacin Si la solucin es azul profunda cuando la
muestra es tomada, esto indica que no hay Mercapturo remanente en el
custico regenerado. En este caso, oxgeno disuelto puede entonces
ser transportado de regreso a la extractora, permitiendo la formacin de
disulfuro en la extractora.

 Un contenido de oxgeno debajo de 10% podra indicar inyeccin

inadecuada de aire, o temperatura excesiva del oxidador o presencia de
sulfuro.
Si la separacin de disulfuro es pobre, habr re-entrada de disulfuro
hacia el hidrocarburo.