Universidade Federal de Santa Catarina

Centro de Cincias Fsicas e Matemticas

Departamento de Qumica
QMC 5136 Qumica Inorgnica Experimental I
Experimento 5

Preparao do Precursor Na3[Co(CO3)3] 3H2O, preparao do

trisacetilacetonato de Co (III)

Joana Letcia Sard

Luisa Isago Fusinato

Florianpolis, novembro de 2015.

Resumo:
Na primeira etapa foi realizado a preparao do precursor triscarbonatocobaltato(III) de sdio triidratado atravs da reao de bicarbonato
de sdio com gua. Posteriormente misturando Co(NO 3)2 6H2O e perxido de
hidrognio e adicionando gota a gota na soluo de bicarbonato. Houve a
formao de precipitado, houve posterior agitao, filtrao, lavagem com
lcool e deixou-se em dessecador por uma semana.
Na segunda etapa foi realizado a formao do complexo, atravs da
pesagem do precursor, adinao de gua, cido ntrico, acetona e
acetilacetona, acoplou-se a um condensador, foi deixado a soluo no
condensador e em banho quente, filtrou-se a soluo com acetona, a soluo
obtida da filtrao foi armazenada.
Na terceira etapa, filtrou-se a soluo, secou-se em estufa, e foi
preparado solues para anlise no espectrofotmetro, aps a anlise de
espectrometria tirou-se as concluses do experimento.

Introduo Terica:
A qumica envolvida nesse experimento abrange uma parte da
formao de complexos, onde foi estudado o centro metlico assim tambm
como o ligante. O experimento ainda contemplou o contedo de
espectroscopia do complexo em questo.
O metal foi o Cobalto que tem carga 3+, metal duro segundo Pearson,
derivado da sntese de seu precursor o tris-carbonatocobaltato(III) de sdio
triidratado.
O Cobalto 3+ um metal de transio, com raio de tamanho mdio,
tem sua distribuio eletrnica terminada em 3d 6, e nmero de coordenao
6. Como um cido duro tem facilidade de se ligar com um ligante duro,
como o caso do acetilacetonato.
Precursor tris-carbonatocobaltato (III) de sdio triidratado:

O ligante presente no processo foi o acetil acetonato, que como falado

anteriormente um ligante duro, para obter o acetilacetonato foi utilizado a
acetilacetona que com gua forma sua forma enlica (anteriormente ceto,
antes de ser clivada) fazendo com que ela se torne um hbrido de
ressonncia e possa se ligar ao cobalto.
Acetilacetona na forma ceto:

Forma enlica:

O acetilacetonato um ligante bidentado, possui dois pares de

eltrons disponveis para fazer as ligaes. O acac possui a caracterstica de

quelante, o que significa dizer que quando o ligante polidentado ao ligar-se

ao metal ele produz o efeito quelato que so compostos que possuem uma
alta Kf (contante de formao).
Como o cobalto um metal 3+, foram necessrios trs
acetilacetonatos de carga 1-.
Complexo trisacetilacetonatocobalto (III):

O precipitado ocorre primeiramente devido ao fato de que o composto

formado no final no possui contra ons nem mesmo carga, isso faz com que
o composto precipite, um segundo motivo que o ligante em questo possui
ligado a ele uma cadeia carbnica na qual polar e no se liga com a gua
(apolar), logo tambm faz com que ele precipite.
Foi necessrio preparar um precursor, pois se reagir direto o Co com a
acetil acetona o cobalto ir oxidar a acetona. Para o oxidar o Co necessrio
o carbonato.
Um espectro uma consequncia das transies entre estados de
diferentes energias e pode fornecer informaes valiosas sobre estados e,
por sua vez, sobre a estrutura e a ligao da molcula ou on.
Foi realizada a espectroscopia e feito a anlise do grfico para saber o
que aqueles resultados diziam a respeito do complexo. Na espectroscopia
importante ter uma ideia do tamanho da sela utilizada, pois quanto maior o
tamanho da sela mais tempo a luz demora para chegar do outro lado. Na
anlise do grfico pode-se observar que quanto mais inclinada a reta estiver
para a esquerda mais luz o complexo absorve, logo, o complexo analisado
absorve um valor mdio de energia, no estando muito inclinado para
nenhum dos lados.
Segundo a teoria do campo cristalino os ligantes so cargas pontuais.

S o on Co sozinho os seis orbitais tem a mesma energia, esse on

metlico tem uma distribuio terminada em 3d6. O metal tem um baixo spin
(pois usado o acetil acetonato), todos os eltrons tem o mesmo orbital,
onde todos os eltrons so distribudos nas trs caixas inferiores.
A cor verde do complexo possvel ser vista pois o que menos
absorve energia. Segundo as leis da fsica a cor que enxergamos a cor que
no foi absorvida, ou seja, quando h uma radiao de luz e todas as cores
so absorvida enxergamos o preto, quando no absorve nada vemos o
branco, logo como o complexo verde essa a cor menos absorvida pela
radiao. Essa cor pode ser observada por causa da transio dos eltrons.
A constante E derivada da lei de Lambert-Beer, onde A=E.b.[ ], e tem
como unidade de medida cm-1.mol-1.L. Essa contante pode ser calculada pela
razo entre a variao das solues preparadas e a variao da
abrsorbncia.
A regra de seleo traz informaes a respeito do valor calculado de
E. A primeira regra de seleo diz S=0 acontece o momento spin, a
segunda engloba as simetrias dos orbitais, as permitidas e as proibidas,
podendo as proibidas ocorrerem porque o orbital est em movimento. No Co
ocorre a simetria d=d e g=g, que so proibidas.
Se o valor de E for entre zero e um pelas regras de seleo, ele
proibido por simetria e por spin. J entre zero e 100, ele permitido por spin
e proibido por simetria, se for maior que 1000 ela permitida nos dois. O
valor calculado do complexo foi 130cm-1mol-1L, logo no complexo analisado
ela permitida por spin e proibida por simetria, esta permitida por spin pois
est livre de eltrons nos orbitais superiores. Quando permitida nos dois
casos significa dizer que muita luz absorvida e esta pode mover o eltron
de baixa energia para alta energia.

Procedimento experimental:
Primeira semana:
Para a sntese do precursor foi adicionado 4,2g de bicarbonato de
sdio em 5mL de gua, houve a formao de uma colorao esbranquiada e
mantida em banho de gelo. Em outro bquer foi adicionado 2,91g de
Co(NO3)2 6H2O (0,01mol) em 1mL de perxido de hidrognio. Na pasta que
estava mantida em banho de gelo foi adicionado gota a gota dessa segunda
soluo, houve a formao de um precipitado verde escuro. Esse precipitado
ficou mantido sob agitao por aproximadamente uma hora, quando
terminado a agitao foi filtrado este slido verde e lavado com trs vezes de
10mL de gua gelada (para no solubilizar), aps foi lavado com lcool e ter
e deixado por uma semana em dessecador.
Segunda semana:
Foi adicionado 1,8g do precursor em um bquer com mais 4mL de
gua. Esta soluo foi transferida para um balo na qual continha 1,5 mL de
acetilacetona, 6mL de acetona e 1,05mL de cido ntrico. Este balo foi
acoplado a um condensador de refluxo e fixado a um suporte universal, onde
a circulao de gua foi conectada ao condensador. O balo foi mantido em
banho trmico, com um bquer debaixo do balo e sob uma chapa de
aquecimento. A temperatura foi monitorada, onde esta nunca extrapolou os
60C, este sistema se foi mantido por 30 minutos e depois de desligado o
condensador foi mantido por mais 15 minutos. O precipitado foi filtrado e
lavado com gua. Ainda quando o mesmo estava sob filtrao adicionou-se
acetona para solubilizar o precipitado, A soluo foi recolhida e adicionado
20mL de gua e foi deixado recristalizando at a semana seguinte.
Terceira semana:
Primeiramente foi filtrado a soluo, deixando apenas os cristais, foi
colocado na estufa por aproximadamente 20 minutos. Cada equipe preparou
duas solues com concentraes diferentes. Foi preparado duas solues
de concentraes 4x10-3mol.L-1 e 6x10-3mol.L-1, onde a partir dessas
concentraes, do volume de 25mL e da massa molar do complexo de

356g/mol pode ser calculado a quantidade de massa necessria para cada

soluo. Assim pesou-se para a primeira soluo 0,00356g e para segunda
0,0534g em 25mL de lcool em um balo volumtrico. Quando terminadas
todas as solues pegou-se um pouco de cada soluo e adicionado na sela,
colocado no espectrofotmetro e analisado as amostras, exibindo as curvas,
e absorbncias de cada soluo. Assim pode realizar as anlises do
complexo.
Materiais utilizados:

Balana analtica
Basto de vidro
Bomba de suco
Cpsula de Porcelana
Dessecador
Esptula
Funil de Buchner
Kitassato
Pipeta Volumtrica
Pisseta
Suporte universal
Condensador

Barra magntica
Bquer
Bureta
Chapa de Aquecimento (com agitador
magntico)
Erlenmeyer
Estufa
Garra
Espectrofotmetro
Pipetador
Proveta
Termmetro
Capsula de porcelana.
Reaes envolvidas:
Reao do precursor:

2 Co(NO3)2 6H2O + 61 H2O2 + 10 NaHCO3 Na3[Co(CO3)3] 3H2O + 126

H2O + 4 NaNO3 + 4 CO2.

Resultados e Clculos:
Rendimento do precursor tris-carbonatocobaltato(III) de sdio
triidratado:

Clculo da massa necessria de complexo para concentraes de

4x10-3mol/L e 6x10-3mol/L:

Clculo do coeficiente angular:

Grficos:
Espectroscopia Co(acac)3:

Absorncia x Concentrao:

Concluso:

Referncias
MIESSLER, G.L.; FISCHER, P.J.; TARR, D.A. Qumica Inorgnica. 5edio.
Pearson, 2014.
ATKINS, P.W.; SHRIVER, D. F. Qumica Inorgnica. 3edio. Bookman,
2003.