Como Medir Solubilidad

Universidad Iberoamericana
Estudios con reconocimiento de validez por decreto presidencial del 3 de abril de 1981.
DETERMINACIN DE LOS COEFICIENTES

DE SOLUBILIDAD, DIFUSIN Y
PERMEABILIDAD DE GASES EN
POLMEROS MEDIANTE LA TCNICA DE
DECAIMIENTO DE LA PRESIN
Tesis
Que para obtener el grado de
Maestra en Ciencias en Ingeniera Qumica

Presenta:
I. Q. Beatrz Garca Guadarrama

Director:
Lectores:
Mxico, D. F.
Dr. Alberto Ruiz Trevio

Dr. Mikhail Zolotukhin
Dr. Victor Snchez Mendieta
2007
Resumen
Este trabajo se desarrollo en tres etapas. La primera etapa consisti en el diseo ptimo
de una celda de sorcin, que nos permitiera medir las propiedades termodinmicas y de
transporte de gases en membranas polimricas, basada en la tcnica de decaimiento de
la presin. Durante esta etapa se realiz tambin la evaluacin tanto funcional como
econmica de los materiales y equipos a emplear. Finalmente se llevo a cabo la compra
del equipo ms adecuado para este fin.
La segunda etapa del proyecto fue la construccin de la celda de sorcin para lo cual se
puso en prctica toda la teora sobre diseo de equipos de sorcin que operan bajo el
principio de decaimiento de la presin, durante esta etapa se presentaron diversos
problemas, el principal consisti en la localizacin de las fugas. Una vez armado el
sistema y localizadas las fugas se realizaran los ajustes necesarios para que el sistema
quedara sellado hermticamente lo cual es de crucial importancia en este tipo de
equipos. Como parte de esta segunda etapa, se creo un programa en LabVIEW, el cual
registra y grafica en tiempo real los cambios de presin en la celda de sorcin.
La tercera etapa del proyecto consisti en la validacin del correcto funcionamiento de

la celda de sorcin. Esta etapa implic un reto mayor, puesto que fue necesario
determinar los coeficientes de Solubilidad S(i), Difusividad D (i) y Permeabilidad P(i)
de los gases de ultra alta pureza CH4 y CO2 para los polmeros comerciales
Policarbonato PC, y Pulisulfona PSF y en el polmero Hexafluoro polisulfona HFPSF
sintetizado en el Laboratorio de Materiales Polimricos de la Universidad
Iberoamericana. Los resultados obtenidos en esta etapa se compararon con los
reportados en la literatura para de sta manera demostrar que efectivamente el equipo de
sorcin construido en el Laboratorio de Materiales Polimricos de la Universidad
Iberoamericana puede hacer determinaciones de las propiedades de termodinmicas y
de transporte de gases de manera confiable para diversos sistemas polmero gas
penetrante.
ndice
Pgina
Introduccin
Capitulo 1 Marco Terico

1.1 Membranas
1.1.1 Concepto
1.1.2 Clasificacin
1.2 Transporte de Gases a travs de membranas Homogneas
1.2.1 Coeficiente de Permeabilidad
1.2.2 Coeficiente de Difusin
1.2.3 Coeficiente de Solubilidad
1.2.4 Selectividad
1.2.5 Volumen Libre
1.2.6 Modelo Dual de Sorcin
1.3 Separacin de Gases con Membranas
Bibliografa
Capitulo 2
6
6
7
8
10
11
11
12
13
14
16
18
Determinacin Experimental del Coeficiente de

Solubilidad y Clculo de la Difusiviad y Permeabilidad,
Mediante la Tcnica de Decaimiento de la Presin
2.1 Tcnica de Decaimiento de la Presin

2.2 Sorcin de Gases en Polmeros Amorfos
2.3 Preparacin de las Membranas
2.4 Operacin del Equipo de Sorcin
2.5 Obtencin de los Coeficientes de Sorcin
2.6 Obtencin de los Coeficientes de Difusin
Bibliografa
21
22
23
24
26
30
31
Capitulo 3
33
Resultados y Discusin
49
Bibliografa
Capitulo 4
Conclusiones
50
Pgina
Apndices
Apndice A Construccin del Equipo de Sorcin de Gases
52
A.1 Diseo de la celda de sorcin

A.1.1 Consideraciones de diseo
A.2 Materiales para la construccin de la celda de sorcin
A.3 LabVIEW
Bibliografa
53
54
54
56
59
Apndice B Determinacin de la Presione en la Celda de Sorcin
60
Apndice C Calibracin de Volmenes
63
Bibliografa
67
Apndice D Grficos de Decaimiento de la Presin y Masa

Normalizada de Gas Solubilizada por la Membrana
Polimrica
Policarbonato
Polisulfona
Hexafluoro-Polisulfona
68
69
76
83
Introduccin
La tecnologa de membranas en los procesos de separacin de gases y lquidos, es una

opcin atractiva para distintos procesos de separacin, ya que opera con un bajo
consumo de energa y espacio en comparacin con las tecnologas convencionales.
La bsqueda y desarrollo de nuevas membranas polimricas con mejores propiedades

termodinmicas y de transporte para separacin de gases se basa en sintetizar nuevos
polmeros o modificar qumica o fsicamente los existentes, con la idea de mejorar
simultneamente la permeabilidad del gas de inters hacia la membrana polimrica y la
selectividad de la membrana polimrica respecto a un par de gases.
Con el nico fin de evaluar cuantitativamente las propiedades termodinmicas y de
transporte de masa en sistemas polmero gas solvente a altas presiones [1], diversas
tcnicas de sorcin volumtrica han sido desarrolladas a travs de los aos. El inters en
las propiedades mencionadas se debe a que para la separacin de gases, la selectividad y
permeabilidad de un gas en la membrana determinan la eficiencia y eficacia del proceso
de separacin respectivamente.
La solubilidad, S(i), de un gas en un polmero se define como la cantidad de gas

solubilizado por la membrana polimrica a la presin de equilibrio y para determinarla
existen dos mtodos: gravimtricos e indirectos, los primeros miden directamente el
cambio en el peso del material polimrico, mientras que los segundos se caracterizan
porque a travs de mediciones en los cambios de presin, volumen o concentracin
puede determinarse la cantidad de gas sorbido por la membrana.
Algunos de los equipos empleados en las determinaciones gravimtricas son: la electrobalanza de Cahn [2,3], la balanza de resorte de cuarzo [4], la balanza de suspensin
magntica [5], y la microbalanza de cristal de cuarzo [6] entre otros. Estos equipos
realizan mediciones de solubilidad mediante la tcnica de sorcin esttica [7,8]. Esta
tcnica consiste en introducir una muestra del material polimrico en la cmara de
sorcin junto con un gas penetrante un tiempo lo suficientemente largo como para que
el sistema alcance el equilibrio, al final del cual se pesa la muestra de material

polimrico empleando cualquiera de los equipos mencionados antes. Cabe sealar que
mediante este mtodo no es posible determinar el coeficiente difusivo, a menos que
como en el caso del equipo diseado por Palamara et al [8], se cuente con diferentes
cpsulas de sorcin las cuales sean pesadas a diferentes tiempos, sin embargo la
desventaja de este tipo de equipos es el limitado nmero de mediciones que pueden
hacerse en tiempos cortos.
Por otro lado, las determinaciones indirectas se realizan empleado tcnicas tales como
infrarrojo [9,10,11] y decaimiento de la presin [12]. La tcnica de decaimiento de la
presin es un concepto muy simple. Un experimento se conduce aislando una muestra
de polmero con gas a alta presin en un volumen cerrado. Conforme el polmero
adsorbe el gas, la cada de presin es monitoreada como una funcin del tiempo. Una
ecuacin de estado se usa para convertir la presin en la cantidad de masa de gas
sorbida por el polmero. La solubilidad es obtenida de la cantidad total de gas sorbido a
la presin de equilibrio.
Si empleamos esta tcnica como un proceso de sorcin dinmico no solo es posible

obtener los coeficientes de solubilidad, sino tambin los coeficientes difusivos y de
permeabilidad, mediante la dependencia de la cantidad de gas sorbido por la membrana
con respecto al tiempo. El uso de esta tcnica como proceso de sorcin dinmico es
relativamente nuevo ya que muy pocos trabajos han sido publicados sobre este tipo de
equipos [1]. Adems, el aparato que emplea la tcnica de decaimiento de presin
implica menores costos de construccin y mantenimiento adems de operar bajo un
principio muy simple.
Por todo lo anterior el objetivo general de este trabajo consisti en disear, construir y
validar el funcionamiento de una celda de sorcin de gases en membranas polimricas,
empleando la tcnica de decaimiento de presin. El propsito es utilizar este equipo
para poder hacer un seguimiento dinmico de la cantidad de masa de gas que puede
adsorber la membrana polimrica a tiempos relativamente cortos. Para validar el
correcto funcionamiento del equipo, se estimaron las isotermas a 35 C de sorcin de
gases CO2 y CH4 de ultra alta pureza en polmeros comerciales altamente caracterizados
como el Policarbonato PC de GE, la Polisulfona PSF de AMOCO, as como tambin en
2
polmeros sintetizados en el Laboratorio de Materiales Polimricos de la Universidad

Iberoamericana como el Hexafluoro-polisulfona HFPSF. Adems, para mostrar
versatilidad el equipo de sorcin fue operado bajo rgimen dinmico para obtener a
partir de un solo experimento de sorcin simultneamente los coeficientes de
solubilidad, difusividad y permeabilidad de los gases CO2 y CH4 a diferentes presiones
en los polmeros ya mencionados.
El presente trabajo de tesis se estructura en cuatro captulos. Con el primer captulo, se

pretende que el lector se familiarice con los conceptos bsicos que definen el transporte
de gases a travs de membranas homogneas as como tambin con la importancia y
aplicaciones de la tecnologa de separacin de gases empleando membranas
polimricas. El Captulo 2 incluye la descripcin a detalle de la manera como se llev a
cabo el diseo y construccin del equipo de sorcin, as como la forma en que se
realizaron las determinaciones experimentales de los coeficientes de solubilidad y el
anlisis de los datos dinmicos para la obtencin de los coeficientes de difusividad y
permeabilidad.
En
el
Captulo
3,
se
analizan
los
resultados
obtenidos
experimentalmente, basando la discusin de estos en su comparacin con los datos

reportados en la literatura. Finalmente el Captulo 4 establece las conclusiones de este
trabajo de investigacin.
Bibliografa
[1] P. K. Davis, G. D. Lundy, J. E. Palamara, J. L. Duda, R. P. Danner, New PressureDecay Techniques to Study Gas Sorption and Diffusion in Polymers at Elevated
Pressures, Ind. Eng. Chem. Res, 43, 1537-1542 (2004).
[2] B. Wong, Z. Zhang, Y. P. Handa, High-Precision Gravimetric Technique for

Determining the Solubility and Diffusivity of Gases in Polymers, J. Polym. Sci., Part
B: Polym. Phys, 36, 2025-2032 (1998).
[3] Y. Kamiya, K. Mizoguchi, Y. Naito, Gas Sorption in Poly- (Vinyl Benzoate), J.

Polym. Sci., Part B: Polym. Phys., 24, 535-547 (1986).
[4] E. Piccinini, M. Giacinti Baschetti, G.C. Sarti, "Use of an automated spring balance
for the simultaneous measurement of sorption and swelling in polymeric films", Journal
of Membrane Science, 234,95100 (2004).
[5] J. Von Schnitzler, K. Eggers, Mass Transfer in Polymers in a Supercritical CO2Atmosphere , J. Supercrit. Fluids,16, 81-92 (1999).
[6] D. C. Bonner, Y. Cheng, A New Method for Determination of Equilibrium Sorption

of Gases by Polymers at Elevated Temperatures and Pressures, J. Polym. Sci., Lett.
Ed, 13, 159-264 (1975).
[7] J. E. Palamara, P. K. Davis, U. Suriyapraphadilok, R. P. Danner, J. L. Duda., R. J.

Kitzhoffer, J. M. Zielinski, A Static Sorption Technique for Vapor Solubility
Measurements, Ind. Eng. Chem. Res, 42, 1557-1562 (2003).
[8] J. E. Palamara, K. A. Mulcahy, A. T. Jones, R. P. Danner, J. L. Duda., Solubility

and Diffusivity of Propylene and Ethylene in Atactic Polypropylene by the Static
Sorption Technique, Ind. Eng. Chem. Res, 44, 9943-9950 (2005).
[9] N. H. Brantley, S. G. Kazarian, C. A. Eckert, In Situ Measurement of Carbon

Dioxide Sorption into Poly(Ethylene Terephthalate) at Elevated Pressures, J. Appl.
Polym. Sci,77, 764-775 (2000).
[10] G. Baschetti, M. Piccinini, E. Barbari, T. A. Sarti., " Quantitative Analysis of

Polymer Dilation during Sorption Using FTIR-ATR Spectroscopy, Macromolecules,
36(25), 9574-9584 (2003).
[11] Y. A. Elabd, G. Baschetti, A. Barbari, "Time-resolved Fourier transform

infrared/attenuated total reflection spectroscopy for the measurement of molecular
diffusion in polymers, Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics,41(22),
2794-2807 (2003).
[12] W. J. Koros, D. R. Paul, Design considerations for measurement of gas sorption

in polymers by pressure decay, J. Polym. Sci.B: Polym. Phys, 14, 1903 (1976).
Capitulo 1
Marco Terico
1.1 Membranas
1.1.1 Concepto
Una membrana se define esencialmente como una barrera, la cual separa y restringe el
transporte de diferentes especies de manera selectiva. El transporte a travs de la
membrana se da mediante la accin de una fuerza impulsora externa la cual puede ser
mecnica (presin), qumica (concentracin), trmica (temperatura) o elctrica (voltaje).
En membranas polimricas homogneas, el mecanismo de permeacin que controla la
separacin involucra la solubilidad termodinmica y el proceso de difusin cintica [16].
La membrana polimrica separa una corriente de fluido entrante, en dos efluentes

conocidos como: penetrante y concentrado (ver Figura 1.1). El efluente penetrante es la
porcin de fluido que ha pasado a travs de la membrana semipermeable, mientras que
la corriente concentrada contiene todos aquellos constituyentes rechazados por la
membrana.
Figura 1.1 Proceso de separacin de gases empleando membranas densas[7].

Image By Xiaoyan Wang
Para que una membrana encuentre un uso en alguna aplicacin industrial es necesario
que el material que la constituye cuente con propiedades clave tales como:
Estabilidad qumica.
Estabilidad trmica.
Resistencia mecnica.
Alta permeabilidad.
Alta selectividad.
1.1.2 Clasificacin
Las membranas se clasifican generalmente de acuerdo con dos criterios [1-6]:
La naturaleza del material con el que son elaboradas (natural / sinttica,

orgnica / inorgnica)
Su morfologa (porosa / no porosa, simtrica / asimtrica)
Figura 1. 2 Clasificacin de las membranas
Basados en la densidad de flujo y la selectividad, las membranas pueden ser clasificadas

en dos grupos:
(a) Membranas Porosas.
Separan a las substancias como si fueran filtros, su
mecanismo de separacin se basa nicamente en los tamaos de las molculas de la

sustancia a permear y en el tamao de los poros de la membrana, en este tipo de
membranas su estructura qumica no afectan la permselectividad [7].
(b) Membranas Densas o No Porosas. Estas membranas no tienen poros, su

mecanismo de separacin se basa en la afinidad entre la substancia permeante y la
membrana, es decir, las molculas de la substancia permeante primero se disuelven en
la superficie de la membrana para luego difundirse a travs de esta. Para este ltimo
tipo de membranas, la estructura qumica y los movimientos moleculares de la
membrana polimrica determinan el desempeo de la separacin [7].
El progreso en ciencia y tecnologa de membranas se aceler durante los aos ochenta,

dado el desarrollo y refinamiento de membranas sintticas polimricas. En esta misma
poca la separacin de gases empleando membranas emerge como un proceso comercial
a gran escala. A partir de entonces se realizan progresos significativos en cada uno de
los aspectos de la tecnologa de membranas, incluyendo mejoras en: el proceso de
formacin de la membrana, las estructuras qumicas y fsicas de estas, dado que la
combinacin de ambas, causa varios efectos sobre las propiedades de permeabilidad y
selectividad de la membrana respecto a determinados gases [8]. Nuevas membranas
polimricas con propiedades de transporte de gases como alta permeabilidad y
permselectividad son constantemente requeridas para un continuo avance en el
desarrollo de la tecnologa de separacin de gases.
1.2 Transporte de gases a travs de membranas homogneas
Si se requiere comparar las propiedades de transporte de gases en las membranas, se

deben considerar dos parmetros caractersticos
que evalan el
desempeo y la
eficiencia de estas, el flux (J ) , que es la cantidad de gas que permea a travs de la

membrana por unidad de tiempo y de rea superficial. Y el factor de separacin ( ) ,
que es una medida de la capacidad de separacin de la membrana [9].
El transporte de gases a travs de membranas densas se da mediante un proceso de

solucin difusin. El proceso de solucin se da en la superficie de la membrana en
contacto con la corriente del gas alimentado. El proceso de difusin ocurre a travs del
espesor de la membrana. La cantidad total de gas que se transporta a travs de la
membrana es caracterstica de cada sistema polmero gas penetrante. El gas se difunde
a travs de una membrana no porosa, debido a un gradiente de concentracin a travs de
esta. Este gradiente de concentracin es la fuerza impulsora necesaria para el transporte.
La primera ley de Fick describe bien este fenmeno. El flux puede ser expresado como
[10, 11]:
dC
i .....(1.1)
J = D
i
i dx
Donde Di es el coeficiente de difusin y dC i / dx el gradiente de concentracin del

componente i en la membrana.
La sorcin de gases a travs de polmeros amorfos es descrita por la ley de Henry bajo
condiciones isotrmicas [12] como sigue:
C = S p .....(1.2)
i
i i
Donde Ci es la concentracin del gas a la presin de equilibrio p y Si es el coeficiente

de solubilidad. Esta ecuacin nos muestra que la concentracin del gas sorbido en el
polmero es proporcional a la presin. Integrando la ecuacin (1.1) sobre el espesor de
la membrana (x = l ) y substituyendo la ecuacin (1.2) en (1.1) se tiene:
D C C D S p p
i i,0
il
i i i ,0
il
J =
..(1.3)
=
i
l
l
Donde J i es el flujo de gas i a travs de la membrana, Di el coeficiente de difusin,
Ci , 0 y C i ,l las concentraciones sobre y debajo de la membrana respectivamente, Si el
coeficiente de solubilidad, pi , 0 y pi ,l las presiones sobre y debajo de la membrana y l

el espesor de la membrana.
Una medida especfica de la permeacin del gas a travs de la membrana es

cuantitativamente expresada por el coeficiente de permeabilidad (P ) . Reacomodando la
ecuacin (1.3) se tiene que el coeficiente de permeabilidad es el producto del coeficiente
de difusin y el coeficiente de solubilidad:
P =
i
Jl
i
p p
i,0
i, l
= D S .(1.4)
i i
De la ecuacin (1.4) es posible observar que la capacidad de las membranas de separar

mezclas de multicomponentes por el proceso de solucin difusin se basa no solo en las
interacciones termodinmicas de la membrana polimrica con los diferentes
componentes en la mezcla gaseosa sino adems en el transporte de masa difusivoselectivo de los componentes a travs de la membrana densa homognea. La difusin
selectiva de las molculas de gas penetrante a travs de la membrana polimrica densa
se ve principalmente influenciada por la estructura molecular del polmero.
Movimientos de corto alcance en las cadenas polimricas que dependen de la estructura
molecular, facilitan o impiden el paso de las molculas de gas penetrante en la direccin
de la fuerza impulsora [13,14].
1.2.1 Coeficiente de permeabilidad
El coeficiente de permeabilidad (P ) , vara con la presin dependiendo de la naturaleza

del gas y del material polimrico. La permeabilidad de gases tales como H2, He, N2 y
O2, en polmeros elsticos o amorfos no se ve realmente afectado por la variacin de la
presin, siempre y cuando la presin permanezca en un rango razonable (menor a 10
atm.). La permeabilidad de otros gases en polmeros amorfos disminuye con la presin,
mientras que en polmeros elsticos se incrementa. Se observa el fenmeno de
plastificacin durante la permeacin de bixido de carbono (CO2) en polmeros amorfos
10
[15-18], y este fenmeno incrementa la velocidad de permeacin. La permeabilidad

generalmente disminuye si aumenta el tamao de las molculas de gas penetrante. Entre
mas baja sea la densidad, o mayor sea el volumen libre en los materiales polimricos
mas alta es permeabilidad. Los polmeros cristalinos o entrecruzados tienen menor
permeabilidad que los polmeros termoplsticos usados en los procesos de separacin de
gases [19].
1.2.2 Coeficiente de difusin
El coeficiente cintico de difusin (D ) indica que tan rpido las molculas de gas
penetrante son transportadas a travs de la membrana. El coeficiente de solubilidad es
un coeficiente termodinmico y es determinado por las interacciones polmero
penetrante y la cantidad de volumen libre existente entre las cadenas de los polmeros
amorfos [20,21]. En estado estacionario el coeficiente de permeabilidad y el coeficiente
de solubilidad a la presin de equilibrio, pueden ser medidos de forma independiente y
por tanto el coeficiente de difusin promedio puede calcularse mediante la ecuacin
(1.4).
El coeficiente de difusin se ve influenciado por el tamao y la forma de las molculas

de gas penetrante, la cantidad de volumen libre en la matriz polimrica, la movilidad y
rigidez de las cadenas polimricas. Disminuye dramticamente conforme el tamao de
las molculas del gas penetrante se incrementa [19].
1.2.3 Coeficiente de solubilidad
El coeficiente de solubilidad (S ) , es una medida de la cantidad mxima de gas sorbido

por la membrana polimrica a la presin de equilibrio. El coeficiente de solubilidad, es
un factor termodinmico relacionado con las interacciones especificas entre las
molculas de gas y el polmero,
se incrementa con: la condensabilidad del gas
penetrante, la cantidad de volumen libre (en una familia dada de polmeros), las
11
interacciones polmero gas penetrante. Entre ms fuertes las interacciones entre el gas
y los grupos funcionales del polmero, mas alta es la solubilidad.
1.2.4 Selectividad
Si se conocen los coeficientes de permeabilidad de un par de gases, la selectividad ideal

de la membrana ( * i, j ), es una relacin entre sus permeabilidades individuales.
*i, j = i ....(1.5)
P
Esta selectividad ideal depende nicamente de la naturaleza del sistema gas membrana
empleado y la temperatura [22]. El factor de separacin ( i, j ) esta dado por las
fracciones mol de ambos componentes en la corriente de alimentacin y la corriente que
ha permeado a travs de la membrana:
X PX A
i
j
=
..............(1.6)
i, j
X PX A
j i
Donde X , es la fraccin mol y los sufijos P y A se refieren a las corrientes de

alimentacin y gas permeado respectivamente. El factor de separacin se relaciona con
la selectividad ideal mediante la ecuacin (1.7):
X A p A X P pP A
i
X
i
j ......(1.7)
= *i, j
i, j
X A p A X P pP X A
j
i
j
12
Si los gases no tienen fuertes interacciones entre ellos o con la membrana y la presin
del lado de la corriente permeada es muy cercana a cero, el factor de separacin es
esencialmente igual a la selectividad ideal. La selectividad ideal puede verse como el
producto de la solubilidad selectiva S / S , y la movilidad selectiva D / D . En
i j
i
j
ausencia de interacciones fuertes polmero gas penetrante, la movilidad selectiva
tiende a ser el factor dominante en la determinacin de la selectividad ideal [21].
P D S
*
= i = i i .....(1.8)
i, j P
D S
j j j
1.2.5 Volumen libre
Si se enfra un polmero elstico en estado lquido de temperaturas por arriba de su

temperatura de transicin vtrea (Tg), hasta temperaturas por debajo de esta, al pasar por
su temperatura de transicin vtrea se observa un cambio abrupto en su comportamiento
expansivo trmico. La habilidad de las cadenas polimricas en el estado elstico de
ajustar instantneamente su conformacin en respuesta a cualquier tipo de perturbacin
se pierde cuando se alcanza la temperatura de transicin vtrea. Las cadenas polimricas
se mueven cada vez menos hasta que el movimiento de estas por debajo de la
temperatura de transicin vtrea nicamente se debe a movimientos de naturaleza
torcional [23] (ver Figura 1.3).
Figura 1. 3 Dependencia del volumen libre con la temperatura en polmeros.
13
El volumen total de polmero esta dado por la suma del volumen ocupado de van der
Waals y el volumen libre. El volumen de van der Waals varia muy poco con la
disminucin de la temperatura. Sin embargo, el volumen total especfico disminuye
significativamente cuando se tiene un decremento en la temperatura debido a la
disminucin de los movimientos de rotacionales, torcionales y vibracionales de las
cadenas polimricas, puesto que por debajo de la temperatura de transicin vtrea estos
movimientos se congelan.
La diferencia entre el volumen especfico hipotticamente extrapolado de polmeros

elsticos por arriba de su Tg y el actual volumen especfico de los polmeros amorfos
por debajo de su Tg se conoce como volumen libre no-relajado. El volumen libre de
polmero, refleja que tan abierta esta la matriz polimrica. Este volumen libre puede ser
determinado por el mtodo de contribucin de grupos [24,25].
1.2.6 Modelo dual de sorcin
El Modelo dual de sorcin (MDS), es comnmente usado para caracterizar la sorcin en

polmeros elsticos amorfos por debajo de su Tg. Este modelo consiste de una
combinacin de la ley de Henry y la sorcin tipo Langmuir.
El MDS considera que los polmeros amorfos a temperaturas inferiores de su

temperatura de transicin vtrea (Tg) consisten de una matriz polimrica densa
homognea dentro de la cual existe una pequea cantidad de micro cavidades. Los
volmenes en estas micro cavidades se suma al volumen libre total no relajado. El
comportamiento del proceso de sorcin depende entonces del lugar en donde la
molcula de gas penetrante sea sorbida [26]. En la parte densa homognea de la matriz
polimrica, se asume un proceso de disolucin ordinario descrito por la ley de Henry
(ecuacin 1.9). Sin embargo en las micro cavidades, el proceso de sorcin obedece
una adsorcin tipo isoterma de Langmuir (ver Figura 1.4).
14
Figura 1. 4 El Modelo Dual de Sorcin es una combinacin de la Ley de

Henry y la Isoterma de Langmuir.
De acuerdo con lo anterior la sorcin de gases en polmeros amorfos a temperaturas por

debajo de su Tg [27,28] puede ser descrito en funcin de la presin por la:
Ley de Henry:
CD = k D p .(1.9)
o bien por la Isoterma de Langmuir:
C H' b
CH =
p .....(1.10)
1 + bp
En ausencia de fuertes interaccin entre el gas y la matriz polimrica que puedan inducir
plastificacin o inchamiento, la concentracin total de el gas en el polmero (en
cm3@STP/cm3) esta dada por la suma, de la concentracin del gas en la matriz
polimrica resultado de una disolucin normal y la concentracin del gas dentro de las
micro cavidades (asumiendo que la fugacidad y la presin son equivalentes):
C = CD + CH = k D p +
C H' b
p .(1.11)
1 + bp
Donde los subndices D y H representan el proceso de sorcin acorde con la ley de

Henry y Langmuir respectivamente. El parmetro kD es el coeficiente de solubilidad de
de Henry, C H' es la capacidad de sorcin de Langmuir y b es el parmetro de afinidad.
Estos tres parmetros representan bien los datos de sorcin experimentales para
diferentes gases y a diferentes temperaturas. Estos parmetros pueden obtenerse
mediante un anlisis de regresin no lineal de la isoterma experimental de sorcin
[21].
15
El modelo MDS presenta una excelente correlacin entre la teora y los datos
experimentales para polmeros amorfos por debajo de su Tg hasta valores de 20-30 atm
y diversos gases, es el modelo mas utilizado en la literatura.
El MDS en un modelo emprico, bsicamente es un procedimiento de ajuste el cual

envuelve tres parmetros kD, CH y b, cuyos valores dependen de manera importante de
del algoritmo utilizado para llevar a cabo el ajuste de la curva, as como del rango de
presin. Los parmetros han tenido que determinarse para cada gas penetrante a una
temperatura dada, debido a que an no existen correlaciones reportadas con las
propiedades del gas penetrante o del polmero. Por lo tanto su prediccin no es posible.
El modelo MDS asume que la estructura de la matriz polimrica permanece constante
durante todo el experimento de sorcin, independientemente del tiempo de duracin o
de la presin utilizada.
1.3 Separacin de gases con membranas
Las separaciones convencionales han servido a la industria qumica muy bien pero
actualmente presentan una serie de problemas de eficiencia, ahorro energtico, emisin
de contaminantes etc, que deben ser resueltos con el desarrollo de tecnologas
alternativas.
Las tecnologas ms comunes empleadas para llevar acabo la separacin de mezclas de

gases son: destilacin criognica, adsorcin, y absorcin. Estas tecnologas de
separacin involucran un cambio de fase, es decir, requieren de consumo de energa. En
muchos procesos este consumo de energa es alto y por consecuencia los costos de
operacin son significativos.
El resultado de la investigacin y el desarrollo en el campo de la ciencia de las

membranas en los ltimos treinta aos ha permitido la creacin de nuevos procesos
viables de separacin. El proceso de separacin de gases empleando la tecnologa de
membranas, es probablemente de los procesos de separacin emergentes ms
importantes, puesto que se clasifica como tecnologa limpia, dado el bajo consumo de
energa (no es necesario una cambio de fase al realizar la separacin) que requiere esta
16
operacin comparada con los requerimientos energticos de las tecnologas

convencionales. Adems, los mdulos de membranas no tiene partes mviles, lo que los
hace mecnicamente robustos [1,29]. Este nuevo proceso desafa a las tecnologas
convencionales y ofrece soluciones a los nuevos problemas de separacin creados por
las industrias emergentes.
Las aplicaciones industriales en procesos de separacin de gases basados en membranas

han crecido considerablemente en los ltimos aos.
Actualmente el desarrollo de
investigacin en este campo se enfoca en la mejora de las membranas existentes, y en el

diseo de nuevos polmeros para las futuras generaciones de membranas. La meta es
llevar a cabo modificaciones en la estructura qumica o fsica del polmero que nos
lleven a cubrir requerimientos especficos de separacin [2].
Una aplicacin especfica del uso de membranas polimricas como tecnologa de
separacin; es la recuperacin de H2 de los hidrocarburos, principalmente CH4,
relevante hoy en da por la introduccin inminente del vehculo con cero emisiones
basado en H2 como combustible. Otras aplicaciones importantes en la separacin de
mezclas binarias de gases industriales seran H2/CO, H2/CH4, O2/N2 y CO2/ CH4. La
separacin de O2/N2 es importante en la produccin de aire enriquecido en oxgeno
necesario para hacer ms eficiente la reaccin de combustin en hornos. Mientras que la
separacin de H2 del CO, y de H2 del CH4, es importante en la recuperacin de H2 de los
gases de purga de los reactores de las refineras [3,4].
El proceso de separacin empleando membranas es ahora usado rutinariamente en un

amplio espectro de la industria qumica. Existen notables historias de xito,
particularmente en lo referente a tratamiento de efluentes y recuperacin de hidrgeno
[5].
17
Bibliografa
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20
Capitulo 2
Determinacin experimental
del Coeficiente de
Solubilidad y Clculo de la Difusiviad y Permeabilidad,

mediante la Tcnica de Decaimiento de la Presin
2.1 Tcnica de decaimiento de la presin
La tcnica de decaimiento de la presin fue desarrollada en un principio por Newitt y

Weale [1,2] en 1948, ambos solan estudiar la solubilidad de gases en poliestireno. Esta
tcnica fue mejorada por Lundberg et al.[3] en 1963 logrando hacer mediciones de
difusin.
Koros y Paul [4] desarrollaron el mtodo estndar de cmara - dual que mejor
grandemente la confiabilidad y precisin de la tcnica. Este avance fue importante puesto
que en la tcnica original de decaimiento de la presin usada por Lundberg et al. [3] se
tena un problema al obtener la densidad del gas de los datos de presin al inicio del
experimento. Cuando el gas era introducido inicialmente en el volumen que contena la
muestra la temperatura se incrementaba significativamente como resultado del
calentamiento de Joule. Dado que la temperatura inicial era desconocida no se poda
obtener un dato preciso de la densidad del gas hasta que este calor era eliminado. En la
tcnica de Koros y Paul el gas se expande dentro de un primer volumen a presin y
temperatura constante, permitiendo as conocer la densidad inicial del gas expandido antes
de iniciar el experimento de sorcin. Este ha sido el mtodo estndar de los experimentos
decaimiento de la presin en los ltimos 25 aos [1].
El mtodo de cmara dual a sido utilizado por diversos investigadores tales como Shah
et al.[5], Rein et al.[6], Bondar and Freeman [7], y Hilic et al.[8] para medir la sorcin de
gases en polmeros. No hay hasta el momento, reportes en la literatura que muestren el uso
21
de este equipo para la determinacin conjunta de los coeficientes de solubilidad,

difusividad y permeacin de gases a travs de membranas polimricas.
2.2 Sorcin de gases en polmeros amorfos
Como se explico antes, el trmino sorcin se refiere a la cantidad de molculas de gas

que han permeado dentro del polmero. Cuando se llevan a cabo el estudio determinacin y
anlisis de las propiedades de transporte es importante siempre tener en cuenta que una
molcula de gas puede ser sorbida de diferentes modos durante un experimento de sorcin,
debido a cambios en la concentracin, temperatura o por efectos de inchamiento del
polmero.
La solubilidad de un gas penetrante en un polmero a condiciones definidas de presin y

temperatura se determina por su isoterma de sorcin, la cual relaciona la concentracin en
de gas sorbida por el polmero a la presin de equilibrio. Para el caso de polmeros amorfos,
estas isotermas de sorcin tienen una forma ligeramente cncava respecto al eje de la
presin como se presenta en la Figura 2.1 [9,10].
Figura 2.1 Ejemplo de isotermas de sorcin de polmeros amorfos
22
Los experimentos para sorcin de gases normalmente se llevan a cabo en una celda de
sorcin de cada de presin. Existen diversos modelos que tratan de explicar el mecanismo
de transporte de gases a travs de membranas densas de polmeros amorfos. Gracias a su
simplicidad, el Modelo Dual de Sorcin (DMS) descrito en el captulo anterior es el modelo
ms utilizado en la literatura.
2.3 Preparacin de las membranas
Pelculas amorfas de 100 a 130 m de espesor fueron preparadas, para los polmeros aqu
estudiados, mediante la tcnica de disolucin evaporacin [10], usando cloroformo (de 5
a 10 % en peso de slidos totales). Las pelculas as formadas fueron sometidas a un
proceso de secado al vaco, empleando una rampa de temperatura de 50C por da desde
temperatura ambiente hasta 150C, en donde permanecieron dos das para asegurar la total
remocin del solvente.
Los polmeros empleados en este trabajo fueron membranas de policarbonato (PC) con
menos de un ao de envejecimiento y polisulfona (PSF) con casi dos aos de
envejecimiento ambos polmeros comerciales. Adems de membranas de Hexafluoro
Polisulfona (HFPSF) sintetizadas para este fin en el laboratorio de la Universidad
Iberoamericana.
2.4 Operacin del equipo de sorcin
El equipo de sorcin, denominado tambin celda de sorcin (ver Figura 2.2), permite
determinar los coeficientes de solubilidad y difusividad del sistema gas penetrante
polmero. El equipo mide la cantidad de gas penetrante que se difunde y absorbe dentro del
polmero en funcin del decaimiento de la presin.
23
Figura 2. 2 Equipo de Sorcin diseado y construido en el Laboratorio de Materiales

Polimricos de la Universidad Iberoamericana.
La descripcin del sistema es la siguiente: la celda de sorcin consta de dos volmenes

cerrados hermticamente V1 y V2 , cmaras de expansin y sorcin respectivamente,
conectados entre si por una vlvula, ver Figuras 2.2 y 2.3.
Como primer paso se introduce la muestra de pelcula polimrica en la cmara de sorcin y

se verifica que no existan fugas en el sistema introduciendo gas a alta presin y dejando el
sistema por al menos 6 horas, monitoreando que durante este tiempo no se den cambios en
ninguna de las lecturas de presin. Para este fin se prefiere usar gas CH4, ya que el CO2 en
contacto con la muestra polimrica puede causar plastificacin.
El siguiente paso es asegurar que no exista gas dentro de la celda de sorcin ni dentro del
polmero, por tanto es necesario degasear el sistema haciendo vaco durante 24 horas.
Luego se cierra la vlvula entre V1 y V2 y la vlvula de vaco. El gas al cual se le va a
determinar la solubilidad ya sea CH4 o CO2, se inyecta en V1 , la presin se registra con el
transductor P1 luego de 10 min., es necesario esperar este tiempo para que el gas en V1
24
alcance la temperatura del sistema y se estabilice la lectura de la presin del transductor P1 .

Como ltimo paso se expande el gas de la cmara de expansin a la cmara de sorcin,
abriendo y cerrando la vlvula entre V1 y V2 rpidamente. La presin en ( V2 - VP ), donde
VP es el volumen ocupado por el polmero, disminuye debido a la difusin y sorcin del

gas en el polmero, este efecto continua hasta que se alcanza el equilibrio termodinmico.
Figura 2. 3 Diagrama del equipo de sorcin.
25
2.5 Obtencin de los coeficientes de sorcin
En este apartado se explican los clculos que se requieren desarrollar para construir una
isoterma de sorcin.
Figura 2.4 Configuracin de la celda de sorcin. Donde: P1 y P2 son los indicadores

absolutos de presin; V1 y V2 son los volmenes de expansin y sorcin, respectivamente y
L1 , L 2 , L 3 , L 4 , son las vlvulas de paso.
La presin en V1 , se registra con el transductor P1 . As mismo la presin en ( V2 - VP ), se

registra con el transductor P2 . El nmero de moles transferidos de V1 a V2 , puede
determinarse directamente, mediante la diferencia entre la presin inicial registrada por P1 ,
y la presin registrada por P1 despus de abrir la vlvula L2, es decir, la presin en la
cmara V1 una vez realizada la expansin, esto es:
n t = n1i n1o ....(2.1)
26
Donde:
nt = nmero de moles totales transferidas de la cmara de expansin a la cmara de sorcin.
n1i = nmero de moles iniciales en la cmara de expansin.
n1o = numero de moles en V1 despus de realizar la expansin
Para calcular n , una vez conocida la presin absoluta en los volmenes V1 y V2

respectivamente, es necesario conocer el coeficiente de compresibilidad Z, puesto que en
los experimentos de sorcin se trabajar con presiones mayores a 5 atmsferas, presin a
partir de la cual los gases como el CO2 y el CH4 se comportan como gases reales [11].
La ecuacin de estado para gases reales empleada para conocer el nmero de moles
presentes en las cmaras de expansin y sorcin es:
n=
PV
...(2.2)
ZRT
Donde:
P = presin registrada en la cmara [=] psia
V = volumen de la cmara
[=] cm3
Z = coeficiente de compresibilidad, adimensional
R = constante de los gases
[=] cm3.psia /mol.K
T = temperatura del sistema
[=] C
Sin pasar por alto que el volumen de la cmara de sorcin V2 , es igual a V2 t -Vp
Donde:
V2 t = volumen de la cmara de sorcin vaca (sin la muestra de polmero dentro)
Vp = volumen ocupado por la muestra de polmero.
27
Puesto que resulta difcil medir directamente Vp , utilizamos la densidad y masa del
polmero conocidas, por tanto:
Vp =
mp
p .....(2.3)
Donde:
m p = masa de la muestra polimrica [=] g
p =densidad del polmero
[=] g/cm3
Para calcular el nmero de moles de gas adsorbidos, n s , por la muestra de polmero a la

presin y temperatura de equilibrio se tiene que:
n s = n t n 2f ..(2.4)
Donde:
n 2f = nmero de moles en la cmara de sorcin una vez que se alcanza el equilibrio.

n s = nmero de moles adsorbidos por la pelcula polimrica
Para conocer la concentracin, una vez conocido el nmero de moles adsorbidos por la
muestra de material polimrico, n s , es necesario conocer el volumen molar de gas, Vm , el
cual puede ser calculado como:
Vm =
(STP)
M
....(2.5)
Donde:
Vm
= volumen molar del gas [=] mol/cm3
28
(STP ) = densidad del gas a condiciones estndar de temperatura y presin [11] [=] g/cm3
M
= peso molecular del gas [=] g/mol
La concentracin del gas penetrante en la muestra de material polimrico a condiciones

estndar de presin y temperatura se calcula como:
C(STP) =
n s Vm
Vp
....(2.6)
Donde:
C (STP ) = concentracin del gas en el polmero [=]
cm3gas @ STP
cm3 po lim ero
Finalmente la concentracin en equilibrio del gas en la matriz polimrica se da (asumiendo

una mezcla ideal) como:
C = Sf = Sp Sp ......(2.7)
Donde: S es el coeficiente de solubilidad, es el coeficiente de fugacidad, p es la
presin en el equilibrio y f es la fugacidad. El coeficiente de solubilidad S , puede ser
funcin de la temperatura, presin y concentracin, pero se supone constante a una
temperatura dada. El coeficiente de fugacidad, = 1 solo para gases a presiones bajas,
aunque no se han observado diferencias significativas a presiones elevadas en gases puros.
La concentracin en equilibrio C , disminuye con la temperatura, sin embargo esto tambin
depende de la naturaleza del gas [12].
Con el fin de obtener suficientes datos para construir la isoterma de sorcin, se llev a cabo
un registro de 5 diferentes puntos dentro del rango de presin de 0 a 15 atm.
29
2.6 Obtencin de los coeficientes de difusin
La difusividad de un gas en una pelcula polimrica puede ser determinada por la relacin
de masa sorbida por el material polimrico, despus de un incremento de presin en la
cmara de sorcin. Para medir esto, se registran los datos de cambio de presin, en la
cmara de sorcin, con respecto al tiempo una vez que se inicia el experimento y hasta que
se alcanza el equilibrio. Si la fraccin de masa sorbida de gas penetrante se mide suficientes
veces a tiempos muy cortos (comparados con el tiempo en que se alcanza el equilibrio), el
coeficiente de difusin, D , es proporcional a la fraccin de masa sorbida en el material
polimrico versus la raz cuadrada del tiempo [13, 14] es decir:
L2 d (M t / M )
D=
.............................................(2.8)
4 d t 1/ 2
( )
Donde M t es la masa de gas penetrante sorbida en la pelcula polimrica al tiempo t , M

es el valor correspondiente a la masa de gas sorbido en la pelcula polimrica una vez que
se ha alcanzado el equilibrio, L es el espesor de la muestra polimrica, dado que el proceso
de sorcin se da por ambos lados de la pelcula polimrica L = l / 2 .
La ecuacin (2.8), es simplemente la solucin de la segunda ley de Fick para el caso de

difusin unidimensional por ambos lados de una pelcula delgada en rgimen no
estacionario.
30
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32
Capitulo 3
Resultados y Discusin
En este capitulo se describe en primer trmino las isotermas de sorcin de los gases de ultra
alta pureza CH4 y CO2, obtenidas para los polmeros comerciales policarbonato PC, y
polisulfona, PSF, adems de las correspondientes para Hexafluoro-polisulfona sintetizada
en el Laboratorio de Materiales Polimricos de la Universidad Iberoamericana. El objetivo
principal de estas isotermas, es mostrar que la celda de sorcin diseada y construida en
este trabajo es capaz de reproducir los resultados reportados a nivel internacional por
prestigiados grupos de investigacin. En un segundo trmino se describe el uso del equipo
de sorcin diseado y construido en este trabajo, operando en rgimen dinmico para seguir
la cantidad de gas (masa y moles) adsorbida por el polmero como funcin del tiempo.
En la Figura 3.1, se presentan las isotermas de sorcin de gases a 35C para CH4, parte a, y
CO2, parte b, en PC comercial obtenidas para dos experimentos separados (cuadros y
crculos slidos) y su comparacin con las reportadas en la literatura por dos diferentes
fuentes (cuadros y crculos abiertos)[1,2]. Si comparamos las dos isotermas para PC
medidas de manera independiente en el equipo de sorcin aqu construido, es posible
observar que tanto para CH4 como para CO2 la reproducibilidad es bastante satisfactoria
dado que no se presentan desviaciones entre estas isotermas mayores al 2%. Esto ltimo
permite afirmar que el diseo y construccin de la celda de sorcin es adecuado. En esta
figura tambin se observa que ambas isotermas siguen el mismo comportamiento que las
isotermas reportadas. Para el caso de la isoterma de sorcin del CH4, los datos medidos en
este trabajo no muestran desviacin alguna con respecto a los reportados por McHattie et al
[1], sin embargo, para el caso del CO2, los valores medidos en este trabajo son ms altos
que los reportados por McHattie pero no mayores a los reportados por Aguilar-Vega et al
[2]. Las diferencias entre los valores obtenidos y los valores reportados en la literatura se
deben principalmente a que los policarbonatos empleados, tanto en este trabajo como en la
literatura, son polmeros comerciales lo que implica que son de diferentes lotes e incluso de
diferentes edades. En efecto, se sabe que los polmeros amorfos densifican con el tiempo
33
25
CH4 / PC
35C
CO2/ PC
35C
20
Concentracin
[cm3 (STP)/cm3]
Concentracin
[cm3 (STP)/cm3]
15
10
En este trabajo
En este trabajo
En este trabajo
En este trabajo
Reportados McHattie
Reportados McHattie
Reportados Aguilar-Vega
Reportados Aguilar-Vega
0
0
10
12
14
16
Presin [atm]
Parte a
10
12
14
16
Presin [atm]
Parte b
Figura 3.1 Isotermas a 35C de sorcin de CH4, parte a, y de CO2, parte b, en policarbonato, PC, para dos experimentos diferentes y
su comparacin con valores reportados en la literatura [1,2].
34
presentando como consecuencia cambios en el volumen libre accesible dentro de la

membrana polimrica para acomodar a los gases.
En la Figura 3.2 se presentan las isotermas de sorcin de gases a 35C para CH4, parte a, y
CO2, parte b, en PSF comercial (cuadros slidos) y su comparacin con las reportadas en la
literatura (cuadros abiertos)[1]. Aqu se observa al igual que en la figura anterior, que tanto
la isoterma de CH4 como la de CO2 siguen el mismo comportamiento que las isotermas
reportadas. Es posible notar tambin que a presiones bajas los valores de concentracin de
gas por cm3 de polmero medidos en la celda de sorcin para CH4, corresponden
exactamente a los reportados en la literatura, mientras que para presiones por arriba de las
6 atm los valores de concentracin medidos tienden a ser ms bajos que los reportados.
Para la isoterma de CO2, se observa el mismo comportamiento del CH4, pero para este caso,
todos los valores obtenidos estn por debajo de los reportados y conforme se desplaza la
curva hacia presiones elevadas esta diferencia se vuelve significativa. Las diferencias entre
los valores obtenidos y los valores reportados en la literatura tienen que ver con el hecho
que las polisulfonas empleadas al igual que en el caso de los policarbonatos, son polmeros
comerciales. La PSF empleada en este trabajo tiene ms de dos aos de envejecimiento y se
desconoce la edad de las polisulfonas reportadas en la literatura.
Para corroborar lo anterior obsrvese la Figura 3.3 en donde se presentan las isotermas a
35C de sorcin de CH4, parte a, y CO2, parte b, en HFPSF (cuadros y crculos slidos) y
su comparacin con las isotermas reportadas en la literatura (cuadros abiertos). Ambas
isotermas siguen el mismo comportamiento y muestran valores de concentracin en el
mismo orden de magnitud que las isotermas reportadas hasta 10 atm, despus de este punto
los valores de concentracin medidos tienden a ser ms bajos que los reportados lo cual es
ms notorio en el caso de CO2. Para este polmero y a diferencia de las polisulfonas y
policarbonatos comerciales y de diferentes edades, el polmero de HFPSF utilizado en este
trabajo fue recin sintetizado en nuestro laboratorio y es equivalente en edad al reportado
por McHattie et al. [1].
35
25
CH4 / PSF
35C
CO2/ PSF
35C
20
Concentracin
3
3
[cm (STP)/cm ]
Concentracin
[cm3 (STP)/cm3]
15
10
2
5
En este trabajo
En este trabajo
Reportados
Reportados
0
0
10
12
14
16
Presin [atm]
Parte a
10
12
14
16
Presin [atm]
Parte b
Figura 3.2 Isotermas a 35C de sorcin de CH4, parte a, y de CO2, parte b, en polisulfona, PSF, y su comparacin con valores
reportados en la literatura [1].
36
8
25
CH4/ HFPSF
35C
20
Concentracin
[cm3 (STP)/cm3]
Concentracin
[cm3 (STP)/cm3]
CO2/ HFPSF
35C
15
10
2
5
En este trabajo
En este trabajo
Reportados
Reportados
10
12
14
16
Presin [atm]
Parte a
10
12
14
Presin [atm]
Parte b
Figura 3.3 Isotermas a 35C de sorcin de CH4, parte a, y de CO2, parte b, en Hexafluoro-polisulfona, HFPSF, y su comparacin
con valores reportados en la literatura [1].
37
Los resultados anteriores soportan en gran medida la validacin del equipo de sorcin de
gases diseado y construido en este trabajo puesto que no solamente reproduce
satisfactoriamente las isotermas de sorcin de gases de diferentes sistemas polmero gas
solvente a 35C, sino que tambin detecta variaciones en las cantidades de gas que un
polmero puede tomar como consecuencia del tpico proceso de densificacin o
envejecimiento que sufren las membranas polimricas con el tiempo.
Debido a que el equipo de sorcin de gases cuenta con transductores de presin

diferenciales, es posible hacer un seguimiento y registro de la cada de presin en la celda
con respecto al tiempo en intervalos de hasta 1 segundo o menos. Los datos de presin
dinmicos se convierten, mediante una ecuacin de estado, en la cantidad de masa
solubilizada en el polmero para cualquier tiempo t permitiendo as seguir la relacin
Mt
como funcin del tiempo. Con la informacin anterior, pueden calcularse los
coeficientes de difusividad de los gases en las membranas polimricas de acuerdo a la

ecuacin (2.8) [3,4].
Las Figuras 3.4, 3.5 y 3.6, muestran el decaimiento de la presin en funcin del tiempo a
10 atm y 35C de CH4, parte a, y CO2, parte b, en PC, PSF, HFPSF. Son dos las
principales observaciones en estas curvas. La primera es con respecto al tiempo en que se
alcanza el equilibrio termodinmico, que esta relacionada con la mxima cantidad de gas
adsorbido por la membrana. En efecto, el CH4 tarda de 1.5 a 3 horas en alcanzar su mxima
concentracin en PC, PSF y HFPS, mientras que el CO2 solo tarda de 0.3 a 0.5 horas. Lo
anterior se explica por una parte dada la diferencia en los dimetros moleculares de estos
gases [5], siendo el mayor el de CH4 y por la otra por la mxima concentracin de gas
adsorbida por el polmero, la cual se puede observarse de manera indirecta en estas figuras
ya que hay un decaimiento en la presin de 0.6 atm para CO2 con respecto a tan solo un 0.2
atm para CH4 en PC. Lo anterior implica que hay una mayor solucin de CO2 que de CH4
en este polmero. Este comportamiento es caracterstico de sistemas polmero gas
penetrante que presentan gran afinidad termodinmica entre el gas y la matriz polimrica,
para este caso el CO2 es polar y tanto el PC, como la PSF y la HFPSF contienen elementos
38
10.00
10.20
CH4 / PC
35C, 10atm
10.16
CO2 / PC
35C, 10atm
9.90
9.80
P [atm]
P [atm]
10.12
9.70
10.08
9.60
10.04
9.50
10.00
0.0
0.5
1.0
1.5
t [h]
Parte a
2.0
2.5
3.0
9.40
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
t [h]
Parte b
Figura 3.4 Ejemplo de los datos de decaimiento de presin de CH4, parte a, y CO2, parte b, en el V2 de la celda de sorcin, para PC a
10 atm de presin y 35C.
39
9.95
10.34
10.29
CH4 / PSF
35C, 10atm
9.9
CO2 / PSF
35C, 10atm
10.24
9.85
10.14
P [atm]
P [atm]
10.19
9.8
10.09
10.04
9.99
9.75
9.94
9.89
9.7
9.84
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
0.0
t [h]
Parte a
0.2
0.4
0.6
0.8
t [h]
Parte b
Figura 3.5 Ejemplo de los datos de decaimiento de presin de CH4, parte a, y CO2, parte b, en el V2 de la celda de sorcin, para PSF
a 10 atm de presin y 35C.
40
10.8
11.3
CH4 / HFPSF
35C, 10atm
CO2 / HFPSF
35C, 10atm
11.2
10.7
P [atm]
P [atm]
11.0
10.6
10.9
10.7
10.5
10.6
10.4
10.4
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
0.0
0.1
t [h]
Parte a
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
t [h]
Parte b
Figura 3.6 Ejemplo de los datos de decaimiento de presin de CH4, parte a, y CO2, parte b, en el V2 de la celda de sorcin, para
HFPSF a 10 atm de presin y 35C.
41
polares. Lo anterior se corrobora con el hecho de que el polmero que adsorbe mayor
cantidad de CO2 es precisamente la HFPSF la cual contiene los elementos ms polares en
su estructura qumica.
La segunda observacin es sobre el ruido o desviaciones con respecto a un valor medio

que presenta el decaimiento de presin y que es muy notorio para el caso del CH4 y casi
despreciable para el caso del CO2 en los tres polmeros estudiados. Estas desviaciones se
deben que el equipo de sorcin se encuentra midiendo muy cerca del lmite de deteccin de
los sensores de presin que es de +/- 0.035 atm. A pesar de que los datos de sorcin de CH4
a 2, 4 y 10 atm (ver Apndice D) en cualquiera de los tres polmeros estudiados presentan
desviaciones del orden de -/+ 0.030 atm ninguno de ellos rebasa los lmites de deteccin de
los equipos. Sin embargo es importante sealar que en los casos en que se quiera
determinar las isotermas de sorcin de gases con poca afinidad termodinmica hacia un
polmero es muy til cuidar de no rebasar los lmites de deteccin del equipo de sorcin. De
hecho, una probable solucin para este caso es incrementar la masa del polmero con lo
cual automticamente se incrementara la cantidad de gas adsorbido. Cuidando de no
sobrepasar el lmite establecido por la relacin de diseo V1 / V 2 V p 1 [6].
Las Figuras 3.7, 3.8 y 3.9 presentan la cantidad de masa de CH4, parte a y CO2, parte b,
normalizada con respecto a M , que adsorben a 10 atm y 35C el PC la PSF y el HFPSF,
como funcin de la raz cuadrada del tiempo. Estas curvas son similares en tendencia a las
que resultan de resolver la ecuacin de la segunda ley de Fick, para el caso de la difusin
de un gas a travs de una membrana delgada suponiendo difusin unidimensional desde
ambas caras de la membrana en estado no estacionario [3,4]. En estas curvas es posible
observar tres cambios en los valores de la pendiente que podran corresponder a las
diferentes etapas del proceso de solucin-difusin de un gas en una membrana. La primera
etapa, pendiente (1), podra corresponder al proceso de solucin del gas en la superficie de
la membrana polimrica y estara representando el tiempo que se requiere para que la
condicin de frontera alcance su valor de equilibrio en ambas caras de la membrana. La
segunda etapa, pendiente (2), podra corresponder al proceso de difusin de gas a travs de
la matriz de la membrana polimrica desde una concentracin mxima de equilibrio en las
42
1.20
(3)
(3)
CH4 / PC
35C, 10atm
1.00
1.0
CO2 / PC
35C, 10atm
(2)
0.8
0.80
(2)
M t
M inf
M t
M inf
0.6
0.60
Pendiente ~ d(Mt/Minf)
1/2
d(t )
(1)
0.4
(1)
0.40
0.20
1/2
d(t )
0.00
0.2
0.0
20
40
t [s
Parte a
60
1/2
80
10
20
30
t [s
1/2
40
50
Parte b
Figura 3.7 Masa normalizada de gas CH4, parte a, y CO2, parte b, solubilizada por una membrana de PC a 10 atm de presin y
35C. Las lneas slidas representan los cambios en la pendiente a lo largo del proceso de solucin difusin.
43
1.20
CH4 / PSF
35C, 10atm
1.00
1.00
(3)
CO2 / PSF
35C, 10atm
(2)
(3)
0.80
(2)
0.80
M t
M inf
M t
M inf
0.60
0.60
Pendiente ~ d(M t/M inf)

1/2
d(t )
(1)
0.40
d(t1/2)
0.40
(1)
0.20
0.20
0.00
0.00
0
20
40
60
t [s
Parte a
80
1/2
100
120
140
10
20
30
t [s
1/2
40
50
Parte b
Figura 3.8 Masa normalizada de gas CH4, parte a, y CO2, parte b, solubilizada por una membrana de PSF a 10 atm de presin y
44
1.2
1.0
(3)
CH4 / HFPSF
35C, 10atm
(3)
CO2 / HFPSF
35C, 10atm
0.9
1.0
(2)
(2)
0.7
Mt
M inf
Mt
M inf
0.8
0.6
d(t1/2)
0.6
(1)
(1)
0.4
1/2
d(t )
0.4
0.3
0.1
0.2
0
10
20
30
40
50
1/2
Parte a
[s
1/2
60
70
80
90
100
10
20
1/2
[s
30
40
1/2
Parte b
Figura 3.9 Masa normalizada de gas CH4, parte a, y CO2, parte b, solubilizada por una membrana de HFPSF a 10 atm de presin y
45
superficies hasta una concentracin cero en el interior de esta. Es importante reconocer que
durante el rgimen dinmico la condicin frontera en el centro de la membrana y la
concentracin de gas en el interior de esta cambian en el tiempo, por lo que la difusividad,
que es una funcin de la concentracin tambin cambia. Finalmente en la tercera etapa,
pendiente (3), la membrana ha alcanzado su concentracin mxima de gas disuelto a la
presin de equilibrio y por lo tanto el proceso difusivo ha terminado.
El mismo anlisis se llevo a cabo para determinar la cantidad de masa de los gases CH4 y
CO2 normalizada con respecto a M que adsorbe el polmero como funcin del tiempo a 2
y 4 atm y 35C en PC, PSF y HFPSF. Estos resultados se pueden consultar en el Apndice
D.
Para probar la hiptesis de que la segunda pendiente podra corresponder al proceso

difusivo de un gas desde ambas caras de la membrana hasta el centro de esta, los
coeficientes de difusividad fueron calculados con la ecuacin (2.8) usando los valores de la
segunda pendiente de las Figuras 3.7, 3.8 y 3.9. Aun ms para demostrar la utilidad del
rgimen dinmico y validar de cierta forma el uso de la segunda pendiente, la
permeabilidad de los gases en estas membranas calcula va el producto entre el coeficiente
de solubilidad, una propiedad termodinmica, y el coeficiente de difusividad, una propiedad
cintica tal y como lo muestra la ecuacin 1.4 [7,8]. La Tabla 3.1 presenta los valores de los
coeficientes de solubilidad, difusividad y permeabilidad a 2, 4 y 10 atm y 35C de los gases
CH4 y CO2 en PC, PSF y HFPSF.
46
Tabla 3.1 Coeficientes de Solubilidad, Difusin y Permeabilidad obtenidos para CH4 y CO2 en PC, PSF y HFPSF a 35C en la celda de sorcin construida en
este trabajo, y su comparacin con datos reportados en la literatura (valores entre parntesis).
Polmero
PC
1.62 g *
0.0125 cm **
PSF
1.60 g *
0.0103 cm **
HFPSF
1.01 g *
0.0110 cm **
Presin
[atm]
CH4
CO2
S(i)
D(i)b
P(i)c
S(i)a
D(i)b
P(i)c
0.67
(0.60)
0.53
(0.52)
0.47
(0.41)
3.26
(2.50)
2.15
(2.74)
9.0
(9.0)
0.53
(0.55)
0.61
(0.54)
0.42
(0.39)
2.61
(2.13)
2.59
(2.83)
8.9
(7.9)
0.44
(0.40)
0.70
(0.68)
0.41
(0.36)
2.10
(1.70)
2.82
(3.09)
7.6
(6.8)
0.82
(0.85)
0.30
(0.26)
0.32
(0.29)
3.07
(3.8)
1.62
(1.42)
6.5
(7.0)
0.74
(0.75)
0.31
(0.28)
0.30
(0.28)
2.74
(3.25)
1.73
(1.52)
6.2
(6.5)
0.48
(0.56)
0.40
(0.35)
0.25
(0.26)
1.90
(2.2)
1.92
(1.93)
4.8
(5.6)
1.21
(1.00)
0.51
(0.53)
0.82
(0.70)
4.85
(4.40)
2.46
(2.50)
15.7
(14.5)
1.01
(0.87)
0.52
(0.59)
0.69
(0.67)
3.66
(3.50)
2.88
(2.95)
13.9
(13.6)
10
0.68
(0.62)
0.77
(0.74)
0.66
(0.63)
2.07
(2.24)
3.66
(4.01)
10.0
(11.8)
10
10
* masa de la membrana polimrica en V2 ; **espesor de la membrana polimrica

() McHattie [1]
a. Px1010
cm3 ( STP ) cm ;
cm 2 scmHg
b. S
cm3( STP ) ;
cm3atm
c. Dx108
[ ]
cm 2
s
47
Esta misma tabla presenta la comparacin de los valores as estimados con los datos
reportados en la literatura (valores entre parntesis). Los coeficientes de solubilidad fueron
calculados empleando la mxima concentracin de gas disuelta en el polmero a la presin
de equilibrio mediante la ecuacin (1.2) [1]. Para 2, 4 y 10 atm en cualquiera de los
polmeros aqu estudiados, puede en general observarse que los valores de los coeficientes
de solubilidad, difusividad y permeabilidad obtenidos utilizando la segunda pendiente
observada durante el proceso de solucin difusin, son del mismo orden de magnitud y
siguen la misma tendencia de comportamiento que los reportados en la literatura, es decir,
la solubilidad y la permeabilidad de los gases CH4 y CO2 en PC, PSF y HFPSF disminuyen
con la presin [9]. Para el caso de los valores de permeabilidad calculados con la celda de
sorcin en este trabajo las diferencias con respecto a los valores reportados por la literatura
determinados mediante una celda de permeacin no van ms all de los 2 barrers para el
caso de CO2 en HFPSF a 10 atm, el peor de los casos, y no ms all de los 0.12 barrers para
el caso de CH4 en HFPSF a 2 atm.
48
Bibliografa
[1] J. S. MacHattie, Effect of Structural Modifications on the Gas Transport Properties of
Polysulfones and Polycarbonates, PhD Dissertation Thesis, University of Texas Austin
(1990).
[2] M. J. Aguilar-Vega, Gas transpors Properties of Aryl Substituited Polymers, PhD
Dissertation Thesis, University of Texas Austin (1993).
[3] J. E. Palamara, K. A. Mulcahy, A. T. Jones, R. P. Danner, J. L. Duda, Solubility and
Diffusivity of Propylene and Ethylene in Atactic Polypropylene by the Static Sorption
Technique, Ind. Eng. Chem. Res. 44, 9943-9950 (2005).
[4] J. Crack, The Mathematics of Diffusion, Oxford Press., Clarendon, (1975).
[5] J. E. Huheey, Inorganic chemistry :principles of structure and reactivity, New York
: Harper Collins College, (1993).
polymers by pressure decay, Journal of Polymer Science, Polymer Physics Education, 14,
1903-1907 (1976).
Science and Engineering, Supplement, J.Wiley & Sons, (1989).
[8] H.L. Frisch, S.A. Stern, Diffusion of Small Molecules in Polymers, CRC Critical
Reviews in Solid State and Materials Science, 11(2), 123 (1983).
[9] K. C. OBrien, W. J. Koros, T. A. Barbari, E. S. Sanders, J. Memb. Sci, 29, 229 (1986).
49
Capitulo 4
Conclusiones
Se obtuvieron las isotermas de sorcin de los gases de ultra alta pureza CH4 y CO2,
para los polmeros comerciales policarbonato PC y polisulfona PSF adems de las
correspondientes para el polmero Hexafluoro-polisulfona HFPSF sintetizado en el
Laboratorio de Materiales Polimricos de la Universidad Iberoamericana. Estas
isotermas son reproducibles y acordes a las reportadas en la literatura a nivel
internacional por prestigiados grupos de investigacin, con ellas se valida el correcto
diseo y funcionamiento de la celda construida en este trabajo.
Mediante el seguimiento dinmico de los datos obtenidos de la celda de sorcin, es

posible diferenciar tres etapas del proceso de solucin difusin de un gas en una
membrana polimrica a travs de tres cambios en la pendiente de la curva de masa de
gas normalizada solubilizada en la membrana versus la raz cuadrada del tiempo.
Se obtuvieron resultados de difusin y permeacin a 2, 4 y 10 atm de presin y a una

temperatura de 35C para los gases CO2 y CH4 en los polmeros comerciales PC y PSF
y en el polmero HFPSF sintetizado en la UIA, a partir de la segunda pendiente
observada durante el proceso de solucin difusin, la cual podra corresponder
exactamente al proceso de difusin de un gas a travs de la matriz de la membrana
polimrica presente durante los experimento de permeacin. Los resultados reportados
en este trabajo son reproducibles y acordes con los obtenidos a partir de equipos de
permeacin reportados en la literatura. Con estos resultados se sustenta la utilidad de la
operacin del equipo en rgimen dinmico y se valida el uso de la segunda pendiente
para el clculo de los coeficientes de difusin y permeabilidad.
Los grficos obtenidos de los datos dinmicos para el caso de sorcin del gas CO2
tienen una mejor resolucin que los grficos obtenidos para el caso del gas CH4, esto
debido a la afinidad qumica del gas CO2 con los polmeros medidos en este trabajo sin
embargo, si se aumenta la cantidad de polmero en la cmara de sorcin es posible
mejorar la resolucin de los grficos cuando se tiene un sistema poco afn como el caso
del gas CH4 con los polmeros medidos en este trabajo.
50
Dada la sensibilidad de los transductores diferenciales de presin, se obtienen buenos

resultados de solubilidad, difusin y permeabilidad, tanto para gases altamente solubles
que se difunden rpidamente en la membrana polimrica como es el caso del CO2, como
para gases poco solubles y que difunden lentamente como es el caso del CH4.
El equipo de sorcin construido en este trabajo, presenta cierta ventaja sobre los equipo
de permeacin ya que requiere de un menor tiempo para determinar la permeabilidad
de gases poco afines a un polmero. El nico punto que podra considerarse como una
desventaja de la celda de sorcin con respecto a la celda de permeacin es que requiere
de muestras de entre 1.5 y 2 g de polmero, mientras que la celda de permeacin trabaja
con muestras no mayores a los 0.3 g.
Los resultados obtenidos en este trabajo son muy valiosos por que permiten en un solo
experimento determinar simultneamente los coeficientes de solubilidad S(i),
difusividad D(i) y permeabilidad P(i) de gases en membranas polimricas, siempre y
cuando se pueda distinguir claramente la segunda pendiente que parece representar el
proceso difusivo en rgimen dinmico de un gas desde ambas caras de una membrana
polimrica hacia el interior de esta. Para los casos aqu estudiados, el tiempo
aproximado a partir del cual el proceso difusivo es adecuado para determinar los
coeficientes difusivos, se presenta alrededor de los 15 min para el CO2 y de los 40 min
para el CH4.
Agradecimientos
Los autores agradecen a CONACyT por el apoyo para la construccin del equipo de
sorcin [proyecto No. 42477] y por la beca de manutencin y colegiatura de maestra
otorgada a la alumna Beatriz Garca Guadarrama por CONACyT y la UIA
respectivamente.
51
Apndice A
Construccin del Equipo de Sorcin de Gases
52
Apndice A
Construccin del Equipo de Sorcin de Gases.
A.1 Diseo de la celda de sorcin
Para la determinacin de las propiedades termodinmicas y de transporte de gases de los
sistemas polmero gas penetrante en el laboratorio de Materiales Polimricos de la
Universidad Iberoamericana, se construyo un equipo de sorcin similar al diseado por
Koros y Paul [1], ver figura A1.
Las mediciones de la solubilidad del gas en polmeros amorfos se realizan de manera
satisfactoria empleando el mtodo de decaimiento de la presin. Diversos investigadores a
travs de los aos han reportado varios diseos de este tipo de equipos. Los equipos de
sorcin que emplean el mtodo de decaimiento de la presin pueden ser de dos tipos: de
cmara simple o de cmara dual (Fig. A1). Los equipos de cmara dual ofrecen una mayor
presin que los de cmara simple, pero debe tenerse en cuenta ciertas consideraciones para
elegir la relacin adecuada V1 /(V2 VP ) , donde VP representa el volumen ocupado por el
polmero.
Figura A1. Esquema de los sistemas de sorcin de cmara simple y dual,

empleados en la tcnica de decaimiento de presin.
La decisin de usar un equipo de cmara dual esta basado principalmente en el hecho de

que es poco precisa la determinacin de la cantidad de gas introducido a la cmara que
contiene la muestra, si se emplea un sistema de cmara simple. Este problema se presenta,
puesto que una vez que se introduce el gas a la cmara que contiene la muestra, se requiere
un corto periodo de tiempo para la estabilizacin de la presin. Durante este periodo de
estabilizacin, una cantidad considerable de sorcin puede haberse llevado a cabo, lo cual
hace difcil la determinacin de los moles iniciales, n0 , de una manera precisa. Puede
extrapolarse la cada de presin antes del tiempo cero, pero esto introduce falta de certeza
53
en n0 [2,3], especialmente en muestras con gran superficie de contacto en las cuales el

proceso de sorcin se da de manera muy rpida. Por el contrario, si se emplea un sistema
de cmara dual, como el mostrado en la figura 3.3, se elimina este problema puesto que se
permite realizar un balance de materia para conocer de manera precisa n0 [1].
A.1.1 Consideraciones de diseo
Una regla de diseo importante para los sistemas de sorcin de cmara dual, es hacer que la
relacin V1 /(V2 VP ) sea lo ms prxima a la unidad, puesto que una relacin menor a la
unidad es poco conveniente dado que sera necesario recargar varias veces el volumen V1 ,
para lograr elevadas presiones de equilibrio. Una eleccin cuidadosa de la relacin
V1 /(V2 VP ) , minimiza los problemas que se pudieran presentar en el sistema de sorcin de
cmara dual [1].
Es mucho ms sencillo, fcil de operar y tiene menor posibilidad de que se presenten fugas,
un sistema de cmara simple, sin embargo, un sistema de cmara dual correctamente
diseado y armado cuidadosamente proporciona datos superiores en cuanto a presin en
casi todos los casos.
A.2 Materiales para la construccin de la celda de sorcin
La Figura A2 muestra el diseo de la celda de sorcin construida en el Laboratorio de
Materiales Polimricos de la Universidad Iberoamericana. La Tabla A2 muestra una lista
del equipo, y sus caractersticas, empleado en la construccin de la celda de sorcin.
Figura A2 Diagrama de la celda de sorcin diseada y construida en el laboratorio de

Materiales Polimricos de la Universidad Iberoamericana. Las lneas punteadas limitan los
volmenes de expansin y sorcin.
54
El volumen, V2 , consta de un tanque pequeo sellado por un lado y por otro lado conectado
a un transductor de presin, T2 , el cual a su vez se conecta a una vlvula, dicho volumen
contendr la muestra de membrana polimrica y por tanto ser la cmara de sorcin. El
volumen, V1 , esta formado por un tanque de las mismas dimensiones que el tanque de la
cmara de sorcin, conectado a un transductor de presin T1 el cual se conecta a su vez
mediante dos vlvulas a la alimentacin del gas, al sistema de vaco y a la vlvula de purga,
este volumen V1 , se denomina cmara de expansin (ver Figura 3.3). Debido a que la
cmara de expansin cuenta con ms accesorios y conexiones que la cmara de sorcin
V1 > V2 .
Cada conexin entre accesorios macho-hembra VCR 1/4 fue sellada con gaskets de
aluminio de la marca SWAGELOK y con un torque nominal de 1/8 de vuelta despus del
llegue al tacto. Para el caso de las conexiones macho-hembra NPT 1/4 (utilizadas en los
cilindros y los transductores) se utiliz cinta Tefln para un ptimo sellado y evitar daar
las cuerdas de los dispositivos.
Para el control de temperatura y de acuerdo con las dimensiones de los materiales para la
construccin de la celda se dise un bao de acrlico con medidas de 70 x 30 x 20 cm. Al
bao se le acondicion un Controlador-Medidor de Temperatura de la marca Polyscience
modelo 7306.
Los Transductores de Presin MKS que operan en un rango de 0-1000 psia con una
resolucin de 1 psia, se conectaron a un Sistema de Control y Medicin de Presin MKS
146. sta unidad a su vez registra las mediciones por medio de una interfase a una
computadora, utilizando LabVIEW. El uso de LabVIEW fue de gran utilidad en el proyecto,
por que permiti el desarrollo de un programa mediante el cual es posible un registro
dinmico de las variaciones de presin en ambas cmaras, con lo cual se logro una semiautomatizacin de la celda, en la seccin posterior se abordaran ms detalles sobre el
desarrollo del programa.
55
Tabla A 2 Equipo utilizado para la construccin de la celda de sorcin

Smbolo
# de
piezas
Nombre
Caractersticas
Modelo
Transduct
or de
Presin
- Transductor de la marca MKS

Baratron
- Rango 0 - 1000 psia
- Resolucin 1 psia
- Conexin hembra NPT 1/4
750B13PFA2G
A
Cilindro
- Presin de llenado 1800 psia,

- Vol. Interno 50 cm3
- Conexiones hembra NPT 1/4
304L-HDF4-50
Vlvula
- Vlvula con conexiones

hembra
- Conexiones hembra VCR 1/4
SS-4BK-V51
Te macho
- Conexiones macho VCR 1/4
SS-4-VCR-T
Conector
macho
Racor
Codo
macho
90
Tapn
Te
hembra
- Adaptador de conexin macho

NPT
1/4 a conexin macho VCR
1/4
- Dimetro exterior de tubo para
gas
de 3 mm
- Conexin macho NPT
- Tapn para el cilindro con
conexin
macho NPT 1/4
- Las tres conexiones hembra
VCR 1/4
Codo 90
- Conexiones macho VCR 1/4
Conector
hembra
- Las dos conexiones hembra

VCR 1/4
SS-4-VCR-1-4
SS-3M0-2-4
6LV-4-WVCRT-FFF
VCR-316-LXR
A.3 LabVIEW
LabVIEW, es un lenguaje de programacin grfico, creado por Nacional Instruments. Este
lenguaje de programacin permiti desde 1986, abrir el mundo de la programacin por
computadora, a la comunidad de cientficos e ingenieros que no dominaban ningn
lenguaje complejo de programacin. Actualmente LabVIEW es el cuarto lenguaje de
programacin ms popular para aplicaciones de adquisicin de datos directamente de los
instrumentos de control [4].
56
Este lenguaje de programacin hace el concepto de instrumentacin virtual una realidad. El

objetivo en la instrumentacin virtual es usar una computadora, para simular instrumentos
reales, con paneles de control y displays. LabVIEW se emplea para pruebas automatizadas
y recoleccin de datos dinmicos. Es bsicamente un lenguaje de programacin grfico a
travs del cual el usuario puede manipular y almacenar datos.
Empleando este lenguaje de programacin se diseo un programa de recoleccin de datos
que permite el seguimiento grfico del proceso de sorcin en tiempo real, as como la
recoleccin de los datos de presin durante todo el proceso. Gracias a este programa es
posible observar el momento en el que se alcanza el equilibrio, lo cual optimiza el tiempo
de duracin de las pruebas de sorcin (ver Figuras A3, A4).
Figura A 3.1 Panel frontal del programa para la obtencin dinmica de datos
en LabVIEW, muestra los grficos en tiempo real voltaje vs. tiempo.
El programa para la obtencin dinmica de los datos es muy sencillo, su funcin es

transformar la seal de voltaje que arrojan los transductores, en una seal de presin y
grfica estas seales contra el tiempo transcurrido, con lo cual se tienen en tiempo real en la
pantalla de la computadora los grficos de presin y/o voltaje vs tiempo. Sin embargo
existe la posibilidad de explotar aun ms esta herramienta de programacin, ya que si en un
futuro, la vlvula mecnica localizada entre los volmenes V2 y V1 (ver Fig. 3.4), se
sustituye por una vlvula automtica el programa podra de manera automtica cargar
57
nuevamente gas a la cmara de sorcin una vez que este detectara que se ha alcanzado el
equilibrio, lo cual optimizara aun mas el proceso.
Figura A 3.2 Programa LabVIEW, diagrama correspondiente a la parte de

recoleccin y almacenamiento de datos
58
Bibliografa.

polymers by pressure decay., J. Polym. Sci.B: Polym. Phys., 14, 1903 (1976).
[2] J. L. Lundberg, M. B. Wilk, M. J. Huyett, Ind. Eng. Chem. Fumdam., 2, 37 (1963).
[3] J. L. Lundberg, M. B. Wilk, M. J. Huyett, J. Polym. Sci., 57, 275 (1962).
[4] http://www-ee.eng.buffalo.edu/faculty/paololiu/edtech/roaldi/tutorials/labview.htm
59
Apndice B
Determinacin de la Presin en la celda de

Sorcin
60
Apndice B
Determinacin de la presin en la celda de sorcin
Para medir las presiones P1 y P2 se utilizaron dos transductores, marca Baratron y un
Controlador MKS 146 para obtener la seal de presin, de salida con una resolucin de 1
psia. Para este tipo de experimentos de sorcin de gases ( CO2 , CH 4 ) en tan poca muestra
de polmero (1 g), las variaciones de presin se encuentran en el rango de los 10-2 psia. Lo
anterior hacia imposible identificar y registrar las pequeas variaciones de presin en esos
ordenes de magnitud.
Como respuesta a este problema, se obtuvo una correlacin que nos representa la presin en
funcin del voltaje, medido por el mismo equipo MKS 146. Con ayuda de esta correlacin,
se miden las seales de los voltajes para cada Baratron con una resolucin de hasta 10-3
Volts, permitindonos tener una medicin indirecta de la presin con mayor precisin.
Los valores registrados en la calibracin del controlador de las variables Presin - Voltaje
se reportan en la Tabla B.1. Con dichos valores se realiza un ajuste de la curva de
calibracin para cada Baratron, para verificar la linealidad, ver Figura B.1
Baratron 1
Baratron 2
Presin Voltaje Presin Voltaje
(psia) (Volts) (psia)
(Volts)
0
20
50
100
150
201
250
302
352
401
437
-0.102
0.0960
0.3940
0.8954
1.3995
1.9062
2.3975
2.916
3.417
3.901
4.2655
0
20
50
100
150
201
251
302
351
401
447
-0.109
0.0940
0.3933
0.8930
1.3966
1.9035
2.401
2.915
3.403
3.905
4.3615
Tabla B.1 Datos obtenidos de Presin Voltaje por el

controlador MKS 146
61
5
4.5
Correlacin Baratrn 1:
Voltaje , Volts
y = 0.0099954x - 0.1030363
R2 = 1
3.5
3
2.5
Correlacin Baratrn 2:
2
1.5
y = 0.0100004x - 0.1067327
2
R =1
1
0.5
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
Presion , psia
Figura B.1 Ajuste de las variables Presin Voltaje para cada Baratron. El ajuste nos permite medir
las variaciones de presin con una resolucin adecuada.
Es importante recordar que cada vez que se hagan cambios en los volmenes de la celda de
sorcin de gases, o bien cada vez que se cambie alguna pieza de la celda, es indispensable
realizar nuevamente el ajuste de variables Presin Voltaje.
62
Apndice C
Calibracin de Volmenes
63
Apndice C
Calibracin de Volmenes
Un aspecto de suma importancia para llevar a cabo los clculos de sorcin es la calibracin
de los volmenes de las celdas de sorcin y expansin, V1 y V2 respectivamente. La
exactitud de esta calibracin, es trascendente para obtener las isotermas y los parmetros de
sorcin, puesto que las variaciones en el volumen repercuten considerablemente en los
clculos para la obtencin de los coeficientes termodinmicos y de transporte de gases [1].
El experimento para la calibracin se efectu, realizando una expansin de gas CH 4 , de V1
a V2 . Se utiliz CH 4 puesto que se conoca la relacin entre el factor de compresibilidad y
la presin, lo que nos aseguraba un clculo ms preciso y por que era el gas que se tenia
disponible.
El experimento de calibracin de volmenes se lleva a cabo como de la siguiente manera
(tomar como referencia la Figura 3.4 para la nomenclatura utilizada):
1. Se hace vaco a todo el sistema, con las vlvulas L1 y L2 abiertas, despus de 24
hrs., cerrar la vlvula L4 .
2. Para iniciar el experimento cerrar L2 y presurizar V1 . Una vez presurizado V1 , leer
el voltaje en V1 , T1in y utilizar la curva de calibracin para conocer la presin
correspondiente P1in .
3. Una vez que el valor de P1in , se encuentra estable, expandir el gas a V2 abriendo la
vlvula L2 . Esperar unos segundos a que se estabilice la seal y registrar:
T1 f Voltaje final en V1 , que corresponde a P1 f
T2 f Voltaje final en V2 , que corresponde a P2 f
4. Hacer vaco con las vlvulas L1 y L2 abiertas y repetir pasos 2 a 3, cuatro veces, para
asegurar reproducibilidad en las mediciones.
Una vez que se conocen, P1in , P1 f y P2 f se realiza el balance de materia correspondiente:
n2 f = n1i n1 f ....................................................(1)
sustituyendo n, en (1) por la ecuacin para gases reales, tenemos:
P 2 fV 2
P 1 iV 1 P 1 fV 1
=
Z 2 fRT Z 1iRT Z 1 fRT
........................................(2)
reordenando (2), asumiendo temperatura constante, tenemos que :
64
V2 =
Z2f
P2 f
P 1i P1 f
Z 1i Z 1 f V 1 ..........................................(3)
si definimos k como:
Z 2 f P1i P1 f

................................................(4)
P2 f Z1i Z1 f
k=
sustituyendo k en (3) tenemos:
V 2 = k V 1 .......................................................(5)
Puesto que tenemos una ecuacin con dos incgnitas, necesitamos conocer otra ecuacin
que contenga las mismas incgnitas para lo cual modificamos el volumen de la cmara de
sorcin extrayendo tres cilindros de aluminio de los seis cilindros que contiene este. Con
esta modificacin ahora tenemos un nuevo volumen en la cmara de sorcin, V ' 2 , definido
como:
V ' 2 = V2 + VC ......................................................(6)
Donde VC es el volumen de los tres cilindros que se extrajeron de la cmara de sorcin.

Ahora sustituimos (6) en la ecuacin (3), para obtener otra ecuacin de la forma:
V2 + VC =
Z2f
P2 f
P 1i P 1 f
Z 1i Z 1 f V 1 ...................................(7)
o bien:
V2 + VC = k ' V1
...........................................(8)
con:
k' =
Z 2 f P1in P1 f
........................................(9)
P2 f Z1in Z1 f
donde k ' k , puesto que los volmenes de la cmara de expansin son diferentes en cada
uno de los experimentos para la obtencin de las ecuaciones (5) y (8), es decir V2 V2' .
Conociendo el valor de los valores experimentales para k y k ' , se pueden resolver
simultneamente las ecuaciones (5) y (8) para finalmente conocer los valores de V1 y V2 .
65
En las Tablas C.1 y C.2 se reportan los valores experimentales de las constantes k y k ' .
Tabla C.1 Factores para la calibracin con el volumen original de la cmara de sorcin, V2
Corrida
Voltaje 1 Voltaje 1
Voltaje 2
inicial
final
1
1.5812
2
1.585
3
1.5835
4
1.584
k promedio =
0.8075
0.8065
0.8071
0.807
0.8059
0.807
0.806
0.804
P1 i
P1 f
P2 f
Z1 in
Z1 f
Z2f
168.5011
168.8777
168.7276
168.7776
91.09553
90.99549
91.05552
91.04551
91.25962
91.36962
91.26962
91.06963
0.982031
0.981992
0.982007
0.982002
0.990231
0.990242
0.990235
0.990236
0.990213
0.990202
0.990212
0.990234
0.86359
0.86788
0.86649
0.86908
Z1 f
Z2f
Tabla C.2 Factores para la calibracin con el volumen

Voltaje 1 Voltaje 1
Corrida
Voltaje 2
P1 i
inicial
final
1
1.585
0.7036
0.6973 168.8813
2
1.585
0.7045
0.6965 168.8813
3
1.5855
0.7055
0.6975 168.9313
'
k promedio = 1.116148
de la cmara de sorcin, V2 '

P1 f
P2 f
Z1 in
80.70075 80.40005 0.981991 0.99135 0.991382 1.11683

80.79079 80.32006 0.981991 0.99134 0.991391 1.11682
80.89084 80.42005 0.981986 0.991329 0.99138 1.11480
El volumen de los cilindros, VC , es la suma de los tres cilindros que se quitaron de la

cmara de sorcin, V2 , y es igual a: VC = 10.4832 cm 3
Sustituyendo k , k ' y VC en las ecuaciones (5) y (8) y resolviendo simultneamente,
tenemos que:
V1 =
42.2145 cm 3
V2 = 36.6344 cm 3
Para los experimentos de sorcin, la relacin entre los volmenes V1 y V2 utilizada es [1]:
V1
42 . 2145 cm 3
=
= 1 . 1846
RV =
V2 V p
36 . 6344 cm 3 1cm 3
Donde:
RV = relacin entre los volmenes V1 y V2
V p = volumen ocupado por la muestra de material polimrico.
Una regla de diseo importante para los sistemas de sorcin de cmara dual, es hacer que
RV sea lo ms prxima a la unidad[1], puesto que una relacin menor a la unidad es poco
conveniente dado que sera necesario recargar varias veces el volumen V1 , para lograr
elevadas presiones de equilibrio.
Bibliografa
66

polymers by pressure decay., Journal of Polymer Science, Polymer Physics Education.,
14, 1903-1907 (1976).
67
Apndice D
Grficos de decaimiento de la presin y masa

normalizada de gas solubilizada por la membrana
polimrica
68
Policarbonato
69
10.00
10.20
CH4/ PC
10 atm, 35C
10.16
CO2/ PC
10 atm, 35C
9.90
9.80
P [atm]
P [atm]
10.12
9.70
10.08
9.60
10.04
9.50
10.00
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
9.40
0.0
0.1
t [h]
Parte a
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
t [h]
Parte b
Figura D1. Datos de decaimiento de presin de CH4, parte a, y CO2, parte b, en el V2 de la celda de sorcin, para PC a 10 atm
de presin y 35C.
70
1.20
1.0
CH4/ PC
10 atm, 35C
1.00
CH4/ PC
10 atm, 35C
0.8
0.6
0.60
Mt
M inf
Mt
M inf
0.80
1/2
d(t )
0.4
0.40
0.20
1/2
d(t )
0.2
0.00
0
20
40
t [s
Parte a
60
1/2
80
0.0
0
10
20
30
t [s
40
50
1/2
Parte b
Figura D2. Masa normalizada de gas CH4, parte a, y CO2, parte b, solubilizada por una membrana de PC a 10 atm de presin
y 35C. La seccin acotada de la curva, indica el intervalo de tiempo en el cual se evalu la pendiente para determinar el
coeficiente de difusin.
71
4.12
4.15
CH4/ PC
4 atm, 35C
4.10
CO2/ PC
4 atm, 35C
4.10
4.05
P [atm]
P [atm]
4.08
4.06
4.00
3.95
4.04
3.90
4.02
3.85
3.80
4.00
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
0.0
0.2
0.6
0.8
1.0
t [h]
t [h]
Parte a
0.4
Parte b
de presin y 35C.
72
1.2
1.00
CH4/ PC
4 atm, 35C
1.0
CO2/ PC
4 atm, 35C
0.80
0.8
Mt
M inf
Mt
M inf
0.60
0.6
0.40
0.4
1/2
d(t )
0.20
0.2
1/2
d(t )
0.00
0.0
0
20
40
60
t [s
Parte a
1/2
80
100
10
20
30
t [s
1/2
40
50
60
Parte b
Figura D4. Masa normalizada de gas CH4, parte a, y CO2, parte b, solubilizada por una membrana de PC a 4 atm de presin y
35C. La seccin acotada de la curva, indica el intervalo de tiempo en el cual se evalu la pendiente para determinar el
73
2.05
CH4/ PC
2 atm, 35C
2.09
CO2/ PC
2 atm, 35C
2.00
2.07
P [atm]
P [atm]
1.95
2.05
1.90
2.03
1.85
2.01
1.80
1.99
1.75
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
0.0
0.2
t [h]
Parte a
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
t [h]
Parte b
de presin y 35C.
74
CH4/ PC
2 atm, 35C
1.00
CO2/ PC
2 atm, 35C
1.00
0.80
0.80
0.60
Mt
0.40
M inf
Mt
M inf
0.60
0.40
1/2
d(t )
0.20
1/2
d(t )
0.20
0.00
0
20
40
60
t [s
Parte a
1/2
80
100
120
0.00
0
10
20
30
t [s
1/2
40
50
60
70
Parte b
Figura D6. Masa normalizada de gas CH4, parte a, y CO2, parte b, solubilizada por una membrana de PC a 2 atm de presin y
35C. La seccin acotada de la curva, indica el intervalo de tiempo en el cual se evalu la pendiente para determinar el
75
Polisulfona
76
9.95
10.34
CH4/ PSF
10 atm, 35C
9.9
CO2/ PSF
10 atm, 35C
10.29
10.24
9.85
10.14
P [atm]
P [atm]
10.19
9.8
10.09
10.04
9.99
9.75
9.94
9.89
9.7
9.84
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
0.0
0.1
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
t [h]
t [h]
Parte a
0.2
Parte b
Figura D7. Datos de decaimiento de presin de CH4, parte a, y CO2, parte b, en el V2 de la celda de sorcin, para PSF a 10
atm de presin y 35C.
77
1.2
CH4/ PSF
10 atm, 35C
1.0
CH4/ PSF
10 atm, 35C
1.0
0.8
0.8
Mt
M inf
M t
M inf
0.6
0.6
0.4
d(t1/2)
0.4
1/2
d(t )
0.2
0.2
0.0
0.0
0
20
40
60
t [s
Parte a
80
1/2
100
120
140
10
20
30
40
50
Parte b
Figura D8. Masa normalizada de gas CH4, parte a, y CO2, parte b, solubilizada por una membrana de PSF a 10 atm de
presin y 35C. La seccin acotada de la curva, indica el intervalo de tiempo en el cual se evalu la pendiente para determinar
el coeficiente de difusin.
78
4.10
4.2
CH4/ PSF
4 atm, 35C
CO2/ PSF
4 atm, 35C
4.1
P [atm]
P [atm]
4.05
4.00
4.0
3.9
3.95
3.8
3.90
0
0.0
0.2
0.6
0.8
1.0
t [h]
t [h]
Parte a
0.4
Parte b
Figura D9. Datos de decaimiento de presin de CH4, parte a, y CO2, parte b, en el V2 de la celda de sorcin, para PSF a 4 atm
de presin y 35C.
79
1.00
1.0
0.90
CH4/ PSF
4 atm, 35C
0.8
CO2/ PSF
4 atm, 35C
0.80
0.70
0.6
Mt
M inf
Mt
M inf
0.60
0.4
0.50
0.40
0.30
0.2
1/2
d(t )
0.20
d(t1/2)
0.10
0.0
0
15
30
45
60
t [s
1/2
75
90
105
120
0.00
0
10
20
30
t [s
Parte a
1/2
40
50
Parte b
Figura D10. Masa normalizada de gas CH4, parte a, y CO2, parte b, solubilizada por una membrana de PSF a 4 atm de
80
2.38
2.13
CH4/ PSF
2 atm, 35C
2.36
CO2/ PSF
2 atm, 35C
2.08
2.34
P [atm]
P [atm]
2.03
2.32
1.98
2.30
1.93
2.28
2.26
1.88
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
0.0
0.2
t [h]
Parte a
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
t [h]
Parte b
Figura D11. Datos de decaimiento de presin de CH4, parte a, y CO2, parte b, en el V2 de la celda de sorcin, para PSF a 2
81
1.20
1.00
CO2/ PSF
2 atm, 35C
CH4/ PSF
2 atm, 35C
1.00
0.80
0.60
0.60
Mt
M inf
Mt
M inf
0.80
0.40
0.40
0.20
d(t1/2)
1/2
d(t )
0.20
0.00
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0.00
0
t [s
Parte a
1/2
10
20
t [s
1/2
30
40
50
Parte b
Figura D12. Masa normalizada de gas CH4, parte a, y CO2, parte b, solubilizada por una membrana de PSF a 2 atm de presin
y 35C. La seccin acotada de la curva, indica el intervalo de tiempo en el cual se evalu la pendiente para determinar el
coeficiente
de
difusin.
82
Hexafluoro Polisulfona
83
10.8
11.25
CH4/ HFPSF
10 atm, 35C
CO2/ HFPSF
10 atm, 35C
10.7
P [atm]
P [atm]
11.05
10.6
10.5
10.85
10.65
10.4
10.45
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
0.0
0.1
t [h]
Parte a
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
t [h]
Parte b
Figura D13. Datos de decaimiento de presin de CH4, parte a, y CO2, parte b, en el V2 de la celda de sorcin, para HFPSF a
10 atm de presin y 35C.
84
1.0
1.2
CH4/ HFPSF
10 atm, 35C
CH4/ HFPSF
10 atm, 35C
0.9
1.0
0.7
Mt
M inf
Mt
M inf
0.8
0.6
d(t1/2)
0.6
0.4
1/2
d(t )
0.4
0.3
0.1
0.2
0
10
20
30
40
50
Parte a
1/2
[s
1/2
60
70
80
90
100
10
20
1/2
[s
30
1/2
40
Parte b
Figura D14. Masa normalizada de gas CH4, parte a, y CO2, parte b, solubilizada por una membrana de HFPSF a 10 atm de
85
4.16
CH4/ HFPSF
4 atm, 35C
4.14
CO2/ HFPSF
4 atm, 35C
4.2
4.12
4.1
P [atm]
P [atm]
4.10
4.08
4.0
4.06
4.04
3.9
4.02
3.8
4.00
0
0.0
0.2
0.6
0.8
1.0
t [h]
t [h]
Parte a
0.4
Parte b
Figura D15. Datos de decaimiento de presin de CH4, parte a, y CO2, parte b, en el V2 de la celda de sorcin, para
HFPSF a 4 atm de presin y 35C.
86
1.2
1.0
CH4/ HFPSF
4 atm, 35C
CO2/ HFPSF
4 atm, 35C
1.0
0.8
0.8
Mt
M inf
Mt
M inf
0.6
0.6
0.4
d(t1/2)
0.4
d(t1/2)
0.2
0.2
0.0
0.0
0
10
20
30
40
50
60
t [s
Parte a
1/2
70
80
90
100
110
120
10
20
30
t [s
1/2
40
50
Parte b
87
2.18
2.16
CH4/ HFPSF
2 atm, 35C
CO2/ HFPSF
2 atm, 35C
2.13
2.14
2.08
P [atm]
P [atm]
2.12
2.03
2.10
1.98
2.08
1.93
1.88
2.06
0
0.0
0.2
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t [h]
t [h]
Parte a
0.4
Parte b
Figura D17. Datos de decaimiento de presin de CH4, parte a, y CO2, parte b, en el V2 de la celda de sorcin, para HFPSF a 2
88
1.0
1.00
CH4/ HFPSF
2 atm, 35C
0.80
CO2/ HFPSF
2 atm, 35C
0.8
0.60
Mt
M inf
Mt
M inf
0.6
0.40
0.4
0.20
0.2
d(t1/2)
d(t1/2)
0.00
0.0
10
20
30
40
50
Parte a
60
70
80
90
100
10
20
30
t [s
1/2
40
50
1/2
Parte b
89

Como Medir Solubilidad

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Universidad Iberoamericana

DETERMINACIN DE LOS COEFICIENTES

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I. Q. Beatrz Garca Guadarrama

Dr. Alberto Ruiz Trevio

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[6] D. C. Bonner, Y. Cheng, A New Method for Determination of Equilibrium Sorption

[7] J. E. Palamara, P. K. Davis, U. Suriyapraphadilok, R. P. Danner, J. L. Duda., R. J.

[8] J. E. Palamara, K. A. Mulcahy, A. T. Jones, R. P. Danner, J. L. Duda., Solubility

[9] N. H. Brantley, S. G. Kazarian, C. A. Eckert, In Situ Measurement of Carbon

[10] G. Baschetti, M. Piccinini, E. Barbari, T. A. Sarti., " Quantitative Analysis of

[11] Y. A. Elabd, G. Baschetti, A. Barbari, "Time-resolved Fourier transform

[12] W. J. Koros, D. R. Paul, Design considerations for measurement of gas sorption

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Separan a las substancias como si fueran filtros, su

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1.2 Transporte de gases a travs de membranas homogneas

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Donde Di es el coeficiente de difusin y dC i / dx el gradiente de concentracin del

Donde Ci es la concentracin del gas a la presin de equilibrio p y Si es el coeficiente

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Una medida especfica de la permeacin del gas a travs de la membrana es

De la ecuacin (1.4) es posible observar que la capacidad de las membranas de separar

1.2.1 Coeficiente de permeabilidad

El coeficiente de permeabilidad (P ) , vara con la presin dependiendo de la naturaleza

[15-18], y este fenmeno incrementa la velocidad de permeacin. La permeabilidad

1.2.2 Coeficiente de difusin

El coeficiente de difusin se ve influenciado por el tamao y la forma de las molculas

1.2.3 Coeficiente de solubilidad

El coeficiente de solubilidad (S ) , es una medida de la cantidad mxima de gas sorbido

se incrementa con: la condensabilidad del gas

Si se conocen los coeficientes de permeabilidad de un par de gases, la selectividad ideal

Donde X , es la fraccin mol y los sufijos P y A se refieren a las corrientes de

1.2.5 Volumen libre

Si se enfra un polmero elstico en estado lquido de temperaturas por arriba de su

Figura 1. 3 Dependencia del volumen libre con la temperatura en polmeros.