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UTILIZAO DA ELETROCOAGULAO
NO TRATAMENTO DE EFLUENTES DA
INDSTRIA GALVNICA
TOLEDO - PR
2010
UTILIZAO DA ELETROCOAGULAO
NO TRATAMENTO DE EFLUENTES DA
INDSTRIA GALVNICA
TOLEDO-PR
2010
AGRADECIMENTOS
Ao Deus Altssimo por tudo.
minha esposa Joseane pelos incentivos e compreenso.
minha me Arnalda pelos conselhos e incentivos.
Aos meus irmos e irms e toda a famlia pela presena, amizade e
companheirismo.
Universidade Estadual do Oeste do Paran.
Ao Laboratrio Nacional de Luz Sincronton (LNLS)
Ao Prof. Dr. Fernando Rodolfo Espinoza Quiones pela orientao e ensinamentos.
Ao Prof. Dr. Aparecido Nivaldo Mdenes pela co-orientao, conselhos e dedicao
ao curso.
Aos meus amigos de trabalho Deoclecio e Juliana pela amizade, incentivo e
contribuio e a todos os funcionrios da Unioeste que contriburam direta ou
indiretamente para realizao deste trabalho.
Ana Paula de Oliveira pelo auxilio e ajuda com as atividades do laboratrio.
Aos amigos acadmicos do mestrado em Engenharia Qumica, pelas alegrias e
conhecimentos compartilhados.
A todos os professores do mestrado em Engenharia Qumica que deram sua
contribuio na minha formao.
Cleusa, secretaria do curso de mestrado em Engenharia Qumica pelas datas
lembradas e toda ajuda com os papeis.
ii
iii
iv
considervel foi a remoo em torno de 90% da DQO e slidos totais. Alm disso,
uma remoo em torno de 99% de Zn e Cu tambm foi obtida, enquanto que para o
Cr e Ni obteve-se uma remoo de 100%. Finalmente, os resultados da anlise
tcnico-econmica mostraram o baixo custo obtido pelo tratamento, evidenciando
claramente que o mtodo da eletrocoagulao muito promissor para aplicao
industrial.
Palavras-chave: Eletrofloculao; efluente de indstria galvnica; planejamento
experimental; parmetros fsico-qumicos; metais
The
measurements
of
physico-chemical
parameter
and
metal
concentration values in non- and treated waste waters were carried out by applying
the Standard Methodology and the Synchrotron Radiation X-Ray Fluorescence (SRTXRF) technique, respectively. Using the Statistica software, a 95%-significance
level (p<0.05) of the predicted models and interaction effects between reactor
operating variables on response variables were evaluated using 3-D response
surface curves and analysis of variance. With the factorial design was obtained the
following optimum conditions of the reactor, 35 minutes for the time of electrolysis,
170 rpm for agitation, 2.2 A for the electric current and 6.5 for pH. Under these
conditions the removal of color and turbidity reached 100%, another considerable
vi
value was the removal of around 90% of COD and total solids. Moreover, a removal
of around 99% of Zn and Cu was obtained, whereas for Cr and Ni obtained a
removal of 100%. Finally, the results of technical and economic analysis showed the
cost obtained by the treatment, indicating clearly that the method of electrocoagulation is very promising for industrial application.
vii
LISTA DE FIGURAS
Figura 2.1. Representao esquemtica do processo de separao por membranas
_________________________________________________________________12
Figura 2.2. Esquema do funcionamento do processo da osmose reversa no
tratamento de efluente (CLARK, VIESSMAN & HAMMER,1977). ______________13
Figura 2.3. Conceito de potencial zeta derivado da teoria de camada dupla difusa_16
Figura 2.4. Etapas principais envolvidas na coagulao pela eletroqumica assistida.
(CAIZARES et.al., 2005).____________________________________________27
Figura 2.5. Esquema de um reator EC, escala de bancada, monopolar. _________27
Figura 2.6. Esquema de um reator de EC escala de bancada com eletrodos
bipolares de conexes paralelas (MOLLAH, 2004). _________________________28
Figura 2.7. Diagrama esquemtico de um reator de EC escala de bancada com
eletrodo monopolar arranjado em paralelo (MOLLAH, 2004). _________________29
Figura 2.8. Esquema de um reator de EC escala de bancada com eletrodos
monopolar arranjado em serie (MOLLAH, 2004).___________________________29
Figura 2.9. Sistema de Fluorescncia de raios X por reflexo total, utilizando
detectores de estado slido, monocromadores de raios X (TASCH, 2000). ______40
Figura 2.10. Sistema SR-TXRF na linha de luz D09-XRF do LNLS. (ESPINOZAQUIONES, 2007) __________________________________________________42
Figura 3.1 Esquema do reator de eletrocoagulao, nvel de bancada. _________48
Figura 3.2. Sistemas de eletrodos monopolares do reator de eletrocoagulao.___50
Figura 4.1. Espectros tpicos de TXRF, na regio de 2 a 20 keV, usando um feixe
monocromtico de 17 keV.____________________________________________58
Figura 4.2. Espectro tpico SR-TXRF de padro multielementar para as sries K e L
_________________________________________________________________59
Figura 4.3. Curva de sensibilidade elementar SR-TXRF obtida para as linhas K. _60
Figura 4.4. Superfcies de resposta para o percentual de remoo de nquel, com as
seguintes restries: (a) agitao em 175 rpm e o pH inicial em 6,5; (b) agitao em
175 rpm e a corrente em 2,2 A; e (c) tempo de eletrolise em 35 minutos o a agitao
em 175 rpm. _______________________________________________________73
Figura 4.5. Superfcies de resposta para o percentual de remoo de Cromo, com as
seguintes restries: (a) agitao em 175 rpm e o pH inicial em 6,5; (b) agitao em
viii
Figura 4.15 Grfico da percentagem de Remoo dos slidos totais, cor, turbidez,
DQO em funo da corrente eltrica no processo de eletrocoagulao. Nas
condies experimentais q1=35 min., q2=175 rpm, q4=6,5. ___________________91
Figura 4.16 Grfico da percentagem de Remoo dos elementos traos, zinco,
cobre, nquel, cromo nos efluentes tratados em funo do pH inicial do efluente no
processo de eletrocoagulao. Nas condies experimentais q1=35 min., q2=175
rpm, q3=2,2 A. _____________________________________________________92
Figura 4.17 Grfico da percentagem de Remoo dos slidos totais, cor, turbidez,
DQO em funo do pH inicial do efluente, no processo de eletrocoagulao, nas
condies: q1=35 min., q2=175 rpm, q3=2,2 A._____________________________93
Figura 4.18. Percentagem de remoo de slidos totais, cor, turbidez, DQO em
funo do tempo de eletrolise no processo de eletrocoagulao. Nas seguintes
condies: q2=175 rpm, q3=2,2 A, q4=6,5. ________________________________94
Figura 4.19. Percentagem de remoo dos elementos traos zinco, cobre, nquel e
cromo nos efluentes tratados em funo do tempo de eletrolise no processo de
eletrocoagulao,nas condies experimentais onde: q2=175 rpm, q3=2,2 A e q4=6,5.
_________________________________________________________________95
Figura 4.20. Aspecto visual do efluente sem tratamento e dos efluentes aps
tratamentos para o tempo de eletrlise de 5 a 20 min, com agitao em 175 rpm,
corrente em 2,2 A e pH em 6,5. ________________________________________96
Figura 4.21. Aspecto visual do efluente sem tratamento e dos efluentes aps
tratamentos para o tempo de eletrolise de 25 a 60 min. _____________________97
Figura 4.22 Cintica de remoo dos elementos traos, cromo, nquel, cobre, e zinco
nos efluentes tratados em funo do tempo de eletrlise no processo de
eletrocoagulao. __________________________________________________100
Figura 4.23. Comparao entre o mtodo convencional e a eletrocoagulao no
tratamento do efluente de galvanizao. ________________________________102
LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1. Toxicidade dos metais pesados e quantidades mximas permitidas para
lanamento no meio ambiente. _________________________________________8
Tabela 2.2 Atividades industriais e os metais pesados que so encontrados em seus
despejos. _________________________________________________________10
Tabela 3.1 Parmetros independentes fatores e nveis dos parmetros no
planejamento DCCR. ________________________________________________51
Tabela 3.2. Matriz do planejamento DCCR e valores dos fatores: Tempo, Agitao,
Corrente e pH. _____________________________________________________52
Tabela 3.3. Experimentos de eletrocoagulao, fixado nos valores otimizados de
agitao (175 rpm), corrente eltrica (2,22 A)e pH (6,5), com tempo de eletrlise
(min.), varivel._____________________________________________________53
Tabela 3.4. Experimentos de eletrocoagulao, fixado nos valores otimizados do
tempo de eletrlise (35 min.), agitao (175 rpm) e pH (6,5), com a corrente eltrica
(A) varivel. _______________________________________________________53
Tabela 3.5. Experimentos de eletrocoagulao, fixado nos valores otimizados do
tempo de eletrlise (35min.), pH (6,5) e corrente (2,22 A), com a agitao (rpm)
varivel. __________________________________________________________53
Tabela 3.6. Experimentos de eletrocoagulao, fixado nos valores otimizados do
tempo de eletrlise (35 min.), agitao (175 rpm) e corrente eltrica (2,22 A), com pH
varivel. __________________________________________________________54
Tabela 4.1. Resultados analticos dos parmetros do efluente bruto____________62
Tabela 4.2. Condies experimentais dos ensaios de eletro-floculao, realizados a
partir do planejamento estatstico DCCR, e resultados das anlises dos parmetros
fsicos e qumicos. __________________________________________________63
Tabela 4.3. Condies experimentais dos ensaios de eletrocoagulao, realizados a
partir do planejamento estatstico PCC, e resultados das anlises de concentraes
elementares._______________________________________________________64
Tabela 4.4. Condies experimentais dos ensaios de eletro-floculao, realizados a
partir do planejamento estatstico DCCR, e resultados das anlises dos parmetros
fsicos e qumicos. __________________________________________________65
Tabela 4.5 Valores timos dos parmetros independentes ___________________67
xi
xii
LISTA DE EQUAES
Equao 2.1 Reao qumica global do processo de remoo dos metais
Equao 2.2 Representao das interaes fsico-qumicas durante a remoo
dos metais
11
14
17
17
17
xiii
24
24
24
24
24
25
25
25
25
25
25
25
25
26
26
32
33
33
42
42
42
43
55
59
60
61
68
68
70
70
70
71
80
80
80
81
97
98
101
xiv
LISTA DE SIMBOLOS
rpm
min.
Minuto
pH
Potencial hidrogenionico
Amperes
Conama
EPA
EPD
PCD
SAR
USA
Potencial zeta
Viscosidade
Constante dieltrica
Permissividade do ar
Mobilidade eletrofortica
f(ka)
Funo de Henry
IUPAQ
CEn
Tenso eltrica
Corrente eltrica
Tempo de aplicao
Volume de efluente
mel
xv
Constante de Faraday
Equivalente eletroqumico
ts
NTU
APHA
CETESB
COPAM
TXRF
feixe
Fluxo de raios X
Eficincia do detector
Z
alvo
K
Concentrao do elemento
Energia de raio-x caracterstico
[1 + R ()]
Refletividade
Angulo solido
CZ
Concentrao elementar
SK
Sensibilidade elementar
I K
Intensidade fluorescente
Nmero atmico
N Avo
Nmero de Avogadro
Cpad
Concentrao do padro
DCCR
q1
Tempo
q2
Agitao
q3
Corrente
q4
pH
xvi
DQO
ST
Slidos Totais
CE
CF
CEn
Kev
ppm
Micro litro
Segundo
mm
Milmetro
Coeficiente
K1
Constante cintica
K2
Constante cintica
FOBJ
Funo objetivo
R2
Coeficiente de correlao
xvii
SUMRIO
RESUMO____________________________________________________ iv
ABSTRACT __________________________________________________ vi
LISTA DE FIGURAS ___________________________________________viii
LISTA DE TABELAS ___________________________________________ xi
LISTA DE EQUAES _________________________________________xiii
LISTA DE SIMBOLOS __________________________________________ xv
1.
Introduo ______________________________________________________1
2.
Reviso Bibliogrfica______________________________________________4
2.1.
2.2.
2.3.
2.4.
2.4.1.
Precipitao qumica______________________________________11
2.4.2.
Ultrafiltrao ____________________________________________11
2.4.3.
2.4.4.
2.4.5.
Adsoro_______________________________________________14
2.4.6.
2.4.7.
2.5.
2.4.7.1.
2.4.7.2.
2.4.7.3.
2.4.7.4.
Adsoro-formao de pontes___________________________19
Eletrocoagulao ____________________________________________19
2.5.1.
Definies. _____________________________________________19
2.5.2.
2.5.3.
2.5.4.
2.5.5.
2.5.5.1.
pH ________________________________________________31
2.5.5.2.
xviii
2.5.5.4.
2.5.5.5.
2.5.5.6.
Desgaste do eletrodo__________________________________33
2.5.5.7.
2.5.6.
2.5.7.
2.6.
2.5.7.1.
Cor________________________________________________36
2.5.7.2.
Turbidez____________________________________________36
2.5.7.3.
pH ________________________________________________37
2.5.7.4.
Slidos _____________________________________________37
2.5.7.5.
Condutividade _______________________________________38
2.5.7.6.
2.6.1.
Fundamentos ___________________________________________39
2.6.2.
2.6.3.
2.6.4.
2.6.5.
2.7.
3.
2.5.5.3.
2.7.1.
2.7.2.
2.7.3.
3.2.
3.3.
3.4.
Reator ____________________________________________________48
3.5.
Eletrodo ___________________________________________________49
3.5.1.
3.5.2.
xix
3.5.3.
4.
3.6.
Experimentos EC ____________________________________________54
3.7.
3.7.1.
Medidas de pH __________________________________________54
3.7.2.
3.7.3.
3.7.4.
3.7.5.
3.7.6.
3.7.7.
4.1.1.
4.1.2.
4.1.3.
4.2.
4.3.
4.4.
4.5.
4.5.1.
4.5.2.
4.5.3.
4.5.4.
4.5.4.1.
Nquel _____________________________________________73
4.5.4.2.
Cromo _____________________________________________74
4.5.4.3.
Cobre ______________________________________________77
4.5.5.
4.5.6.
4.5.7.
4.5.7.1.
4.5.7.2.
Turbidez____________________________________________83
xx
4.6.
6.
Cor________________________________________________84
4.5.7.4.
DQO ______________________________________________86
4.6.1.
4.6.2.
4.6.3.
4.6.4.
4.6.5.
4.7.
5.
4.5.7.3.
Anlise de custo____________________________________________100
Concluso ________________________________________________103
5.2.
Sugestes ________________________________________________104
xxi
INTRODUO__________________________________________________CAPITULO 1
1. INTRODUO
A gua, um dos elementos de maior importncia para todas as formas de vida
na terra, um bem precioso, de valor inestimvel que deve ser obtido a qualquer
custo, conservado e protegido. A gua encontra-se disponvel sob vrias formas e
uma das substancias mais comuns existentes na natureza, cobrindo cerca de 70 por
cento da superfcie do planeta.
Na natureza, a gua pode ser encontrada em trs diferentes fases, slida,
liquida ou gasosa. Na fase slida se apresenta como gelo e constitui
aproximadamente 2% do volume total de gua do planeta, na fase lquida representa
cerca de 98% de todo o seu volume na terra, sendo 97% constituda pelos mares e
oceanos e cerca de 1% constitudo pelas guas continentais, que podem ser
superficiais ou subterrneas. As guas superficiais correspondem aos rios, lagos e
lagoas, e as subterrneas aos depsitos dgua (lenis freticos) e toda a
atmosfera possui gua na forma de vapor.
O uso dos recursos hdricos tem se intensificado com o crescimento
econmico, em que se acham inseridos trs classes de consumo: o consumo para
fins domsticos, o consumo para o desenvolvimento de animais e vegetais e o
consumo nos processos industriais e gerao de energia. Todas as formas de
consumo dos recursos hdricos geram resduos ao final de seus processos de
utilizao. Estes resduos gerados possuem contaminantes orgnicos e/ou
inorgnicos que podem causar alteraes significativas aos ecossistemas. O
consumo de gua pela atividade industrial se destaca das demais classes
consumidoras por ser responsvel pela maioria das diferentes substncias poluentes
encontradas na gua. Dentre as varias substancias txicas lanadas nos corpos
receptores pela atividade industrial destacam-se os lanamentos de efluentes
industriais contendo elevada carga de ons e compostos contendo metais pesados.
Os metais pesados, quando em contato com a matria orgnica, formam compostos
com elevada estabilidade, causando enfermidades e se acumulando nos organismos
vivos quando ingeridos.
No Brasil, atualmente, um grande nmero de atividades industriais nas mais
variadas reas, geram ao final dos seus processos produtivos, compostos com a
INTRODUO__________________________________________________CAPITULO 1
presena de metais pesados. Dentre as atividades industriais existentes est
inserida as atividades metalrgicas, onde esto presentes os processos galvnicos,
que se baseiam na deposio de diversas camadas metlicas sobre objetos.
Nos efluentes lquidos gerados pelas atividades dos processos galvnicos
tem-se a presena de ons metlicos de cobre, nquel, cromo, zinco, prata, estanho
etc., na forma de sais dissolvidos, vindo dos banhos de recobrimento e lavagem das
peas. De acordo com a resoluo do CONAMA no 357 de 2005, o lanamento de
qualquer fonte poluidora s poder ser feito desde que atendam s condies
disposta na resoluo.
Para que as fontes poluidoras possam atender as normas de lanamento
estabelecidas pelas leis ambientais e reduzir os impactos gerados ao ecossistema,
vrios mtodos de tratamento de efluente esto disponveis para serem
empregados. Estes mtodos podem ser divididos em mtodos convencionais, com
adio de produtos qumicos, e mtodos alternativos como a eletrocoagulao.
A eletrocoagulao se destaca de outros mtodos de tratamento por ser uma
tcnica verstil de fcil operao e sem custos com reagentes qumicos.
Basicamente, a eletrocoagulao produzida por reaes de oxidao e reduo
com a dissoluo andica do ferro e a produo de hidrxidos atravs da hidrlise
da gua, formando hidrxidos metlicos gelatinosos que desestabilizam e agregam
as partculas, em suspenso no meio aquoso promovendo a remoo dos poluentes
por eletroflotao.
Assim, o presente trabalho tem como objetivo reduzir a quantidade de
poluentes de um efluente oriundo do processo de galvanizao visando atender as
normas de lanamento estabelecidas pelas leis ambientais, por meio do uso da
eletrocoagulao.
No capitulo 2 deste trabalho apresentada uma breve reviso bibliogrfica na
qual abordada a poluio industrial gerada pela galvanizao. apresentado
alguns tipos de tratamentos que podem ser aplicados na reduo da poluio dos
efluentes lquidos, mais em especial a eletrocoagulao como mtodo alternativo
para o tratamento de efluentes poludos. abordado tambm o histrico e as
definies da eletrocoagulao, os parmetros fsicos e qumicos usados para
INTRODUO__________________________________________________CAPITULO 1
caracterizar e monitorar os tratamentos dos efluentes e o mtodo de anlise
espectroscopia por fluorescncia de raios X.
No capitulo 3, denominado Materiais e Mtodos, apresentado o local de
coleta do efluente, os reagentes e solues utilizadas, feito uma descrio dos
equipamentos usados para realizar a eletrocoagulao, mostrado elaborao do
planejamento dos experimentos usando a estatstica, e tambm relatado os
parmetros fsicos e qumicos e os mtodos aplicados na determinao destes.
No capitulo 4 exposto os resultados obtidos, com as discusses sobre os
valores otimizados ou melhores condies experimentais, do tempo de eletrolise,
agitao, corrente e pH inicial, apresentado a anlise estatstica com os modelos
matemticos obtidos ou a funo resposta de cada parmetro fsico e qumico.
Por fim, no captulo 5, so apresentadas as concluses referente a aplicao
da eletrocoagulao, como mtodo alternativo para o tratamento do efluente de
galvanizao.
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
2. REVISO BIBLIOGRFICA
2.1. Poluio Industrial
A gua encontra-se disponvel sob varias formas e uma das substncias
mais comuns existentes na natureza, cobrindo cerca de 70 por cento da superfcie
do planeta. encontrada principalmente no estado lquido, constituindo um recurso
natural renovvel por meio do ciclo hidrolgico. Todos os organismos necessitam de
gua para sobreviver, sendo a sua disponibilidade um dos fatores mais importantes
a moldar os ecossistemas. fundamental que os recursos apresentem condies
fsicas e qumicas adequadas para sua utilizao pelos organismos. Eles devem
conter substncias essenciais vida e estar isentos de outras que possam produzir
efeitos deletrios aos organismos que compem as cadeias alimentares. Assim,
disponibilidade de gua significa que ela esteja presente no somente em
quantidade adequada em uma dada regio, mas tambm que sua qualidade seja
satisfatria para suprir as necessidades de um determinado conjunto de seres vivos
(biota) (BRAGA et al., 2004).
Segundo Braga, et al. (2004), estima-se que a quantidade de gua total
existente no planeta seja aproximadamente igual a 265400 trilhes de toneladas,
deste apenas 0,5 por cento representa gua doce explorvel sob o ponto de vista
tecnolgico e econmico, que pode ser extrada dos lagos, rios e aqferos.
Tucci (2002) relata que o uso dos recursos hdricos tm se intensificado com
o desenvolvimento econmico, tanto no que se refere ao aumento da quantidade
demandada para determinada utilizao, quanto no que se refere variedade
dessas utilizaes. Originalmente a gua era usada para dessedentao, usos
domsticos, criao de animais e para usos agrcolas a partir da chuva e, menos
freqentemente, como suprimento irrigado. medida que a civilizao se
desenvolveu outros tipos de uso foram surgindo, disputando os usos de recursos
hdricos muitas vezes escassos e estabelecendo conflitos entre os usurios. Os
usos acham-se inseridos em trs classes:
Infra-estrutura social: refere-se aos usos gerais disponveis para a
sociedade nos quais a gua entra como bem de consumo final.
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
Agricultura, florestamento e aquacultura: Refere-se aos usos da gua
como bem de consumo intermedirio visando criao de condies ambientais
adequadas para o desenvolvimento de espcies animais ou vegetais de interesse
para a sociedade.
Indstria: usos em atividades de processamento industrial e energtico
nos quais a gua entra como bem de consumo intermedirio. O uso industrial da
gua visa o seu aproveitamento para arrefecimento de processos, como gerao de
calor, como fonte de energia hidrulica ou para a gerao de vapor com altas
presses, objetivando a gerao de energia eltrica, como elemento de
desagregao ou diluio de partculas em minerao, como insumo de processo
industrial e, finalmente, como meio fluido para transporte.
Para Tucci (2002), em grande parte das atividades humanas, e especialmente
naquelas que usam a gua, existe a gerao de resduos. A gua pode ser usada
como meio de transporte desses resduos, e para suas diluies e depuraes. O
lanamento contnuo de resduos oxidveis na gua pode promover uma demanda
acelerada de oxignio, para a sua oxidao, eventualmente superior a taxa de
reoxigenao. Sob este desequilbrio esgota-se o oxignio e perecem as formas de
vida dele dependentes, incluindo os peixes. Tambm cessa o processo de
degradao aerbico e em seu lugar surgem condies anaerbicas, as quais
geram alteraes substanciais no ecossistema, caso persista o desequilbrio. Estas
alteraes so percebidas como poluio.
Na Poltica Nacional do Meio Ambiente, define-se que poluio a
degradao da qualidade ambiental, resultante de atividades que direta ou
indiretamente, prejudiquem a sade, a segurana e o bem-estar da populao, criem
condies adversas s atividades sociais e econmicas; afete desfavoravelmente a
biota; afete as condies estticas ou sanitrias do meio ambiente; lancem matrias
ou energia em desacordo com os padres ambientais estabelecidos. Esta lei define
tambm que poluidor toda pessoa fsica ou jurdica, de direito pblico ou privado,
responsvel, direta ou indiretamente, por atividade causadora de degradao
ambiental (BRASIL, 1981).
Durante milnios, as causas da poluio foram pouco numerosas e de
importncia limitada, resultando, sobretudo da contaminao localizada das guas
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
superficiais e dos lenis freticos por bactrias patognicas e substncias
fermentveis introduzidas nas redes hidrolgicas pelos dejetos domsticos. Nos
ltimos duzentos anos, a civilizao industrial se caracterizou por um crescimento
espetacular (MACHADO, 2004). Junto com o desenvolvimento industrial, tambm
surgiram os prejuzos ambientais, como a poluio do ar, das guas e o
desmatamento, com conseqncias no s a nvel local, mas planetrio.
Toda atividade industrial essencial para o desenvolvimento econmico e
social do mundo. Estas atividades se dividem em potencialmente poluidora ou no
poluidora. O grande desafio atualmente conciliar a atividade industrial poluidora
com a preservao ambiental, ou seja, o desenvolvimento sustentvel. Para Bert
(2007), o conceito de desenvolvimento sustentvel importante, mas de uma
complexidade operacional muito grande, j que, a questo ambiental a partir da
gesto ambiental tem de sair do seu campo, de sua especialidade buscando a
compreenso de conflitos sociais que envolvam o desenvolvimento econmico, as
polticas pblicas, as questes de etnia e de gnero. Este conceito exige um leque
de competncias e, qualquer iniciativa se torna um grande desafio.
Certamente, o desafio para os pases em desenvolvimento maior em funo
de demandas tcnicas e econmicas, nem sempre compatveis com as suas
disponibilidades. A situao no diferente no Brasil, onde a poluio dos recursos
hdricos causa de enormes prejuzos econmicos pelo aumento nos custos de
tratamento de guas, cada vez mais poludas para abastecimento pblico e uso
industrial, pela maior demanda dos servios de sade decorrente do incremento de
doenas de veiculao hdrica e pela queda de produtividade no trabalho, pelas
horas paradas em funo destas doenas (MACHADO, 2004).
No Brasil, dentre as atividades industriais que contribuem para o crescimento
econmico, seja na gerao de mo de obra direta, ou seja, na agregao de valor
ao produto acabado, tem-se a indstria metalrgica, presente em todo o territrio
brasileiro. Dentro deste ramo metalrgico esto presentes os processos galvnicos.
Estes processos baseiam-se na deposio de diversas camadas metlicas sobre
objetos metlicos de variados tamanhos, onde estes objetos passaro por processos
de lavagem, antes e aps a galvanizao, gerando efluentes lquidos contendo
concentrados cidos ou alcalinos, leos e graxas, compostos aromticos, solventes
e, especialmente, contendo metais pesados; sendo assim, caracterizado como uma
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
atividade industrial contaminadora, em que, os efluentes gerados podem ter como
destino final os rios, lagos, o sistema pblico de esgoto, ou mesmo diretamente no
solo.
2.2. Origem e Caracterstica dos efluentes de Galvanizao
Os efluentes lquidos das sees de galvanizao tm sua origem nos
seguintes pontos (VALENZUELA, 2008):
a) Extravasadores dos tanques de lavagem das peas retiradas dos banhos
eletrolticos, cidos e alcalinos.
b) Descarga de fundo dos tanques, para a renovao completa dos banhos
eletrolticos. Esse processo ocorre semanal ou mensalmente.
c) Descarga dos lavadores de gases aps saturao, para renovao da
gua de lavagem. Esse processo ocorre semanal ou mensalmente.
d) Respingos entre os tanques, por ocasio de transferncia dos objetos de
uma unidade para outra.
e) Vazamento de tanques e canalizaes.
Os efluentes lquidos galvnicos, geralmente, apresentam as seguintes
caractersticas: possuem cor, alguns com temperatura superior ambiente e emitem
vapores, seus pHs geralmente atingem os extremos cido ou alcalino; tem-se a
presena de ons metlicos de cobre, nquel, cromo, zinco, prata, estanho etc., na
forma de sais dissolvidos, proveniente dos banhos de recobrimentos das peas no
processo de galvanizao.
2.3. Metal Pesado
Quando o efluente sem tratamento lanado nos rios, os metais pesados
presente neste efluente so absorvidos e acumulados pelos organismos vivos
presente no meio aqutico, tornando-se uma fonte de contaminao para o homem,
atravs do consumo de peixe, onde os metais pesados podem acumular-se no corpo
humano. Se os metais pesados forem ingeridos alm da concentrao tolerada,
podem causar graves distrbios sade humana. Como apresentado na Tabela 2.1,
que relata as possveis enfermidades que podem ser adquiridas pelo ser humano
frente a exposio a determinados metais pesados, tambm se relata as mximas
quantidades permitidas por rgos e agencias internacionais para o lanamento dos
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
metais pesados como cromo, zinco, cobre, cdmio e nquel (KURNIAWAN et
al.,2006).
Tabela 2.1. Toxicidade dos metais pesados e quantidades mximas permitidas para
lanamento no meio ambiente.
on
metlico
Distrbios (Toxicidade)
EPA
EPD
( USA)
(Hong Kong
PCD
(Thailand)
Dor
de
cabea,
diarria,
nusea,
vmitos,
carcinognico,
2005
(Brasil)
SAR)
Cr(VI)
CONAMA
para
0,05
0,05-2,0
0,25
0,5d
humanos
Cr(III)
Zn (II)
0,1
0,75
sede,
apreenses
1,0
0,60-5,0
5,00
5,0
0,25
0,05- 4,0
2,00
1,0
0,01
0,001-0,2
0,03
0,2
0,20
0,1- 4,0
1,00
2,0
ataxia
Cu(II)
Cd(II)
Danos
renais,
renal,
desordem
provvel
tosse,
agente
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
no dos seus compostos, cujas propriedades fsicas, qumicas, ao biolgicas e
toxicolgicas so muitas vezes diferentes.
Existem cerca de vinte metais, ou elementos qumicos, considerados metais
pesados, txicos para os humanos, incluindo Hg, Cd, Pb, As, Mn, Tl, Cr, Ni, Se, Te,
Sb, Be, Co, Mo, Sn, W e V. Destes, os 10 primeiros so os de maior uso industrial.
Esses elementos pesados no so biodegradveis e reagem com ligantes difusores,
com macromolculas e com ligantes presentes em membranas o que, as vezes, lhes
conferem as propriedades de bioacumulao, biomagnificao na cadeia alimentar,
persistncia no ambiente e distrbios nos processos metablicos dos seres vivos.
As bioacumulaes e biomagnificaes se encarregam de transformar as
concentraes consideradas normais em concentraes txicas para diferentes
espcies da biota e para o homem. A persistncia garante os efeitos ao longo prazo,
mesmo depois de interrompidas as emisses (TAVARES, 1992).
A principal fonte de contaminao das guas de rios por metais pesados a
indstria, com seus despejos de resduos lquidos ricos em metais pesados, onde
em sua maioria so descartados sem tratamento nos cursos dgua, aps serem
usados na linha de produo. A Tabela 2.2 apresenta a relao dos principais
setores industriais e os metais pesados que esto presentes em seus despejos.
Para se preservar o meio ambiente evitando o contato da fauna e flora com
todos estes metais pesados e outros contaminantes que iro causar alteraes ou
mudana no ecossistema, afetando o desenvolvimento de plantas, peixes e a
prpria vida do ser humano, fez-se necessrio o estabelecimento de normas para o
descarte de efluentes industriais obrigando as empresas geradoras de resduos,
promoverem o tratamento dos seus efluentes a fim de atender a legislao vigente.
No Brasil, segundo a Resoluo CONAMA n.o 357 (BRASIL, 2005), o lanamento de
despejos de efluentes de qualquer fonte poluidora somente poder ser feito, direta
ou indiretamente, nos corpos de gua, desde que atendam s condies dispostas
nesta resoluo, e no venha a fazer com que os limites estabelecidos para as
respectivas classes sejam ultrapassados.
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
Tabela 2.2 Atividades industriais e os metais pesados que so encontrados em seus
despejos.
Indstria
Minerao
Metais
Cu, Zn, Pb, Mn, U, Cr, As, Se
Processos metlicos
Cu, Zn, Mn
Cu, Cd,Mn, Zn
Papel
Fertilizantes
Petroqumica
Refinarias de petrleo
Usinas Siderrgicas
Galvanoplastia
10
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
coagulao-floculao, a flotao, a troca de ons e a filtrao (KURNIAWAN et al.,
2006). Emprega-se tambm a tcnica da ultrafiltrao, osmose reversa e adsoro.
2.4.1. Precipitao qumica
De acordo com Favaron (2004), no setor de galvanizao, os tratamentos
com precipitao qumica so os mais empregados no setor. A precipitao qumica
amplamente aplicada para remoo de metal pesado de efluentes inorgnicos.
Aps o ajuste do pH para as condies bsicas com pH em 11, os ons metlicos
dissolvidos formam uma fase slida insolvel no meio lquido, por meio de uma
reao qumica, promovida pela adio de um agente bsico, tambm chamado de
agente precipitante, que fomenta a precipitao
(2.1)
fluida
baseada,
primeiramente,
na
diferena
de
tamanhos.
11
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
12
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
13
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
Este processo de troca dos ons dissolvidos ocorre segundo uma reao de
equilbrio e de acordo com Kurniawan (2006) as interaes fsico-qumicas que
podem ocorrer durante a remoo do metal presente em soluo, podem ser
expressas de acordo com a Equao 2.2.
nRSO 3 H+ + Mn+
(re sin a)
nRSO 3 Mn+ + nH +
(soluo)
(re sin a)
(2.2)
2.4.5. Adsoro
Aplicando o processo de adsoro, no tratamento de efluentes, os ons de
metais pesados dissolvidos neste efluente so chamados de adsorvato, eles so
transferidos para a superfcie de uma fase slida (adsorvente). A migrao destes
componentes dissolvidos de uma fase para outra tem como fora motriz a diferena
de concentrao entre o seio do fluido e a superfcie do adsorvente. Usualmente o
adsorvente composto de micropartculas que so empacotadas em um leito fixo,
por onde passa a fase fluida continuamente at que no haja mais transferncia de
massa. Uma vez que o adsorvato concentra-se na superfcie do adsorvente, quanto
maior for esta superfcie maior ser a eficincia da adsoro. Por isso, geralmente
os adsorventes so slidos com partculas porosas (BORBA, 2007).
No processo de adsoro, empregam-se, como adsorventes, compostos de
natureza inorgnica como: carvo ativado, slica gel, alumina, zelitas, etc., e de
natureza orgnica como: macrfitas aquticas e diversas biomassas, tidas como
resduos industriais. Todos capazes de remover metais pesados de meios aquosos
(PIETROBELLI et al., 2007; VEIT, 2006; HINES & MADDOX,1985).
2.4.6. Processo de coagulao-floculao
Um efluente industrial pode conter inmeras substncias, elementos qumicos
e microrganismos considerados como impurezas, que podem prejudicar o meio
ambiente e a sade humana, se no forem reduzidos ou eliminados antes do
lanamento do efluente em um corpo receptor. Estas impurezas presentes em um
efluente podem ser disperses coloidais ou substncias dissolvidas. Na maior parte
14
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
15
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
Figura 2.3. Conceito de potencial zeta derivado da teoria de camada dupla difusa
(CLARK et al.,1997).
A superfcie de fronteira entre a camada de ons e a soluo, serve como um
plano de cisalhamento quando a partcula sofre movimento relativo soluo. A
amplitude do potencial zeta pode ser estimada pela medio eletrofortica da
mobilidade das partculas em um campo eltrico, assim, partculas com um elevado
potencial zeta produzem uma suspenso estvel (CLARK et al., 1997; Di
BERNARDO, 2003). Tambm chamado de potencial eletrocintico, este potencial
zeta pode ser utilizado para determinar a carga eletrosttica da superfcie das
partculas coloidais (CRESPILHO & REZENDE, 2004).
A eletroforese uma das tcnicas mais utilizadas para a medio do potencial
zeta. Atravs dela determina-se mobilidade eletrofortica das partculas no plano
de cisalhamento. A mobilidade eletrofortica, relao entre a velocidade da partcula
e o campo eltrico aplicado, convertida em potencial zeta, a partir da relao
Helmholtz-Smoluchowski (Equao 2.3).
16
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
(2.3)
4
r 0
Sendo o potencial zeta, a viscosidade do meio de disperso, mobilidade
=
(2.4)
valores so geralmente usados como aproximaes para a determinao de f(Ka)1,5 ou 1,0, a viscosidade, a constante dieltrica.
O equipamento empregado para as medies do potencial zeta mede a
mobilidade eletrofortica das partculas, utilizando o princpio de espalhamento da
luz. A fora de atrao de van der Waals e o movimento Browniano das partculas
tende a desestabilizar os colides. As foras de van der Waals atuam sobre as
partculas de molculas coesas, aproximando umas das outras. Estas foras so
insignificantes quando as partculas so ligeiramente separadas, mas torna-se
dominante quando prximas. A movimentao Browniana o movimento aleatrio
do colide causado pelo bombardeamento das molculas do meio da disperso.
Este movimento tem um efeito desestabilizador sobre a disperso coloidal, porque
pode resultar na agregao (CLARK et al.,1997; DROSTE,1997).
A adio de eletrlitos soluo causa a desestabilizao dos colides
hidrofbicos. A introduo de um eletrlito estranho ao sistema coloidal provoca
aumento da densidade de carga da camada difusa e diminui o tamanho da mesma,
levando coagulao das espcies envolvidas. Assim, quando a concentrao
inica relativamente elevada, ocorre aumento na concentrao de ons da camada
difusa, a qual, para permanecer eletricamente neutra tem seu volume reduzido, de
17
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
forma que as interaes de van der Wals sejam dominantes diante das foras
eletrostticas repulsivas (CRESPILHO & REZENDE, 2004).
Em geral, os modelos que visam explicar o processo da coagulao so
baseados em consideraes da alterao da carga superficial das partculas
presentes na gua, utilizando a teoria da dupla camada eltrica, embora alguns
autores enfatizem a importncia de fatores qumicos na desestabilizao dos
colides. Pela teoria da dupla camada eltrica, a coagulao inicia-se a partir do
instante em que o potencial zeta das partculas aproxima-se de zero, momento em
que a repulso entre as partculas de mesma carga superficial no grande o
suficiente para impedir a agregao destas. Segundo Di Bernardo (2003) o valor do
potencial zeta para iniciar a coagulao, no caso de colide de argila, pode variar de
0 a 10 mV, embora algumas contestaes reforcem a importncia das interaes de
natureza qumica durante a coagulao. Na prtica, os melhores resultados para a
tecnologia de filtrao direta, com coagulao no mecanismo de adsoroneutralizao de cargas, so observados quando se tem valores de potencial zeta
prximos a zero, enquanto que no mecanismo de varredura, essa condio tem
menos importncia
18
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
2.5. Eletrocoagulao
2.5.1. Definies.
19
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
em
criar hidrxidos
metlicos dentro de
guas residuarias
por
20
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
21
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
-1
22
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
23
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
(2.6)
Fe 2+ + 2OH Fe(OH)2
(2.7)
Fe 2+ + 41 O 2 + 52 H2 O Fe(OH)3( s ) + 2H +
(2.8)
Em condies alcalinas
Em condies cidas
2H2 O + 2e H 2 + 2(OH)
(2.9)
(2.10)
24
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
Mecanismo I
Reao de oxidao do ferro no nodo
2
(2.11)
(2.12)
8H (+aq ) + 8e 4H 2( g )
(2.13)
(2.14)
Mecanismo II
Reao de oxidao do ferro no nodo
2
Fe ( s ) Fe (+aq
) + 2e
(2.15)
Fe (+aq
) + 2OH( aq ) Fe(OH)2( S )
(2.16)
(2.18)
25
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
[Fe(H O ) ]
+3
(Equao 2.19). O
[Fe(H O) ]
+3
[Fe(H2 O )5 (OH)] + H +
+2
(2.19)
bi-nuclear,
Equao 2.20.
(2.20)
26
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
27
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
28
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
relata o uso de reatores formado por tubos concntricos, sendo estes dutos de fluxo
e tambm eletrodos ctodo e nodo.
No h certamente nenhum reator dominante da EC em uso. As condies
de operao relatadas e o desempenho, espelhados em uma larga variao de
projeto, fazem com que os reatores sejam ajustados para servir a uma aplicao
especfica (Holt et al. 2002 citado por WIMMER, 2007). Cada sistema eletroltico tem
seu prprio conjunto de vantagens e desvantagens, entre as quais vrios graus de
tratamento e habilidade; porm, o importante em um projeto de um reator de
eletrocoagulao fazer que seja alcanada a mxima eficincia do equipamento
(MOLLAH et al., 2004).
30
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
2.5.5.1. pH
Os efeitos do pH da gua ou de guas residuais na eletrocoagulao, afeta a
eficincia, bem como, a solubilidade dos hidrxidos metlicos. Quando h ons
cloreto presentes, a liberao de cloro tambm afetada. A eficcia do tratamento
depende da natureza dos poluentes, com a melhor remoo de poluentes
encontrados em pH 7. O consumo de energia , no entanto, superior em pH neutro,
devido variao da condutividade. Quando a condutividade alta, o efeito do pH
no significativo (CHEN, 2004).
2.5.5.2. Condutividade Eltrica do Efluente
Condutividade eltrica afeta a eficincia da corrente, a tenso da clula e o
consumo de energia eltrica (DANESHVAR et al., 2007). A condutividade eltrica
pode ser aumentada, adicionando ao sistema de tratamento compostos de sais. Em
geral, usa-se o cloreto de sdio por ser um produto de baixo custo e no ser txico;
porm, em altas concentraes deste sal, ocorre a liberao de grande quantidade
dos ons Cl , podendo ocorrer a formao de compostos organoclorados de
toxidade considervel. Segundo Chen (2004), a presena dos ons cloreto poderia
reduzir significativamente o efeito adverso de nions, tais como HCO 3 ; SO 42 . A
existncia de ons carbonato ou ons sulfato levaria precipitao dos ons Ca +2 e
Mg +2 , que forma uma camada isolante na superfcie dos eletrodos, aumentando a
resistncia eltrica dos eletrodos causando uma diminuio significativa na
intensidade de corrente.
2.5.5.3. Corrente eltrica
A corrente utilizada na eletrofloculao vai determinar a quantidade de metal
(Fe, por exemplo) que ser oxidada no nodo. Os cuidados devem ser tomados ao
escolher o valor da corrente eltrica aplicada. Elevada corrente pode significar perda
de potncia; pois parte dela se dissipar pelo efeito Joule e tambm maior
freqncia de manuteno dos eletrodos (CRESPILHO & REZENDE, 2004).
2.5.5.4. Agitao e Mistura
31
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
C=
U i t
v
(2.21)
32
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
2.5.5.6. Desgaste do eletrodo
No processo de eletrocoagulao, os eltrodos ou o conjunto de eltrodos
so conectados a uma fonte externa de corrente continua. Durante a passagem da
corrente eltrica, certa massa do eletrodo dissolvida ou depositada na soluo
eletroltica formando o agente coagulante. Para se determinar a quantidade de
massa do eletrodo ( m el ) que foi consumida durante o tempo de processo de
eletrocoagulao, usa-se a Equao 2.22 derivada de lei de Faraday, (MOLLAH et
al., 2004).
m el =
i ts M
Fn
(2.22)
T=
m el
i
(2.23)
33
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
observado que aps cada inverso de polaridade no sistema eltrico, ocorre o
desprendimento de uma fina pelcula que estava aderida superfcie dos eletrodos
de ao comum.
Uma vez formando o filme passivo, o processo da eletrocoagulao pode
estar comprometido pela perda de eficincia em decorrncia do aumento da
resistividade do eletrodo (CRESPILHO & REZENDE, 2004).
34
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
ambiente, fato que acontece quando a coagulao qumica utilizada no
tratamento de efluentes;
35
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
industrial, uso agrcola ou simplesmente a indicao das caractersticas das guas
para o laser.
2.5.7.1. Cor
Na gua, a cor pode ser de origem mineral ou vegetal, causada por
substncias metlicas como o ferro ou mangans, matrias hmicas, taninos, algas
plantas aquticas e protozorios, ou por resduos orgnicos ou inorgnicos de
indstrias (BATALHA & PARLATORES, 1977).Alguns metais presentes em efluentes
industriais conferem-lhes cor mas, em geral, estes ons dissolvidos pouco ou quase
nada interferem na passagem da luz. O problema maior de colorao na gua, em
geral, o esttico j que causa um efeito repulsivo ao consumo. A reduo da cor
aps um processo de tratamento indica a reduo de partculas dissolvidas na gua.
O mtodo de avaliao da unidade de cor pode ser atravs do mtodo da
comparao visual de cor ou mtodo espectrofotomtrico cuja unidade dada em
unidade de cor (APHA, 1998).
2.5.7.2. Turbidez
Produzida pela presena de partculas suspensas na gua com tamanho
variando desde suspenses grosseiras aos colides, dependendo do grau de
turbulncia. A presena dessas partculas provoca a disperso e absoro da luz,
dando gua uma aparncia nebulosa, esteticamente indesejvel e potencialmente
perigosa. A turbidez pode ser causada por uma variedade de materiais: partculas de
argila ou lodo, descarga de esgoto domstico ou industrial ou a presena de um
grande nmero de microorganismos. Pode ser tambm causado por bolhas de ar
finamente divididas, fenmeno que ocorre com certa freqncia em alguns pontos
da rede de distribuio ou em instalaes domiciliares (RICHTER, 1991). A turbidez
pode causar a reduo da eficincia dos tratamentos de clorao, pela proteo
fsica aos microorganismos. Alem disto, as partculas suspensas transportam a
matria orgnica que podem provocar sabor e odor (BATALHA & PARLATORES,
1977).
Os esgotos sanitrios e diversos efluentes industriais, tambm, provocam
elevaes na turbidez das guas. Os aumentos excessivos de turbidez tm
provocado formao de grandes bancos de lodo em rios e alteraes no
ecossistema aqutico. Alta turbidez reduz a fotossntese de vegetao enraizada
36
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
submersa e algas. Esse desenvolvimento reduzido de plantas pode, por sua vez,
suprimir a produtividade de peixes. Logo, a turbidez pode influenciar nas
comunidades biolgicas aquticas. Alm disso, afeta adversamente os usos
domstico, industrial e recreacional de um corpo de gua.
A determinao da turbidez tem fundamento no mtodo de Jackson. O
princpio deste mtodo baseia-se em determinar qual profundidade que pode ser
vista a imagem da chama de uma vela, atravs da gua colocada em tubo de vidro.
Atualmente, o mtodo basea-se na quantidade de luz dispersa atravs da amostra
de gua. A escala de medio calibrada com padres conhecidos, usualmente
preparados com uma soluo de formazina, e permite medir valores com preciso.
Quanto
maior
intensidade
da
luz
espalhada,
maior
ser
turbidez
37
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
secagem, calcinao e filtrao so as que definem as diversas fraes de slidos
presentes na gua (slidos totais, em suspenso, dissolvidos, fixos e volteis). Os
mtodos empregados para a determinao de slidos so gravimtricos (utilizandose balana analtica ou de preciso).
Os slidos fixos compreendem as substncias inorgnicas e os slidos
volteis compreendem a matria orgnica e os compostos transformveis em vapor
quando aquecidos a 6000c. Nas guas naturais, os slidos dissolvidos esto
constitudos principalmente em carbonatos, bicarbonatos, cloretos, sulfatos, fosfatos
e possivelmente nitratos de clcio, magnsio, potssio, pequenas quantidades de
ferro, magnsio e outras substncias. Os minerais contidos nas guas naturais
podem aumentar pela adio de despejos industriais. guas com concentraes
maiores do que 4000 ppm de sais totais podem ser consideradas imprprias ao
consumo humano (BATALHA & PARLATORES, 1977).
Para o recurso hdrico, os slidos podem causar danos aos peixes e vida
aqutica. Eles podem se sedimentar no leito dos rios, destruindo organismos que
fornecem alimentos, ou tambm, danificar os leitos de desova de peixes. Os slidos
podem reter bactrias e resduos orgnicos no fundo dos rios, promovendo
decomposio anaerbia.
2.5.7.5. Condutividade
A condutividade est relacionada com a capacidade da gua em conduzir a
corrente eltrica. Depende das concentraes inicas e da temperatura e indica a
quantidade de sais existentes na coluna d'gua, e, portanto, representa uma medida
indireta da concentrao de poluentes. Em geral, nveis superiores a 100 S/cm
indicam ambientes impactados.
A condutividade tambm fornece uma boa indicao das modificaes na
composio da gua, especialmente na sua concentrao mineral, mas no fornece
nenhuma indicao das quantidades relativas dos vrios componentes. medida
que mais slidos dissolvidos so adicionados, a condutividade da gua aumenta.
Altos valores podem indicar caractersticas corrosivas da gua (CETESB, 2009).
2.5.7.6. Demanda Qumica de Oxignio (DQO)
38
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
A anlise de DQO indica qual a quantidade de oxignio necessria para
oxidao da matria orgnica e inorgnica de uma amostra, por meio de um agente
qumico. O aumento da concentrao de DQO num corpo d'gua se deve,
principalmente, a despejos de origem industrial. A DQO freqentemente utilizada
na deteco de poluio em guas naturais e residurias (APHA,1998; CETESB,
2009). O COPAM N 010/86 (Conselho de Poltica Ambi ental de Minas Gerais),
estabelece que o limite mximo da DQO de um efluente a ser lanado de forma
direta ou indireta, nos cursos d'gua do Estado de Minas Gerais, seja de 90 mgL-1.
Oceanografia,
Biologia,
Medicina,
Indstria,
Mineralogia,
etc.,
2.6.1. Fundamentos
39
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
de energia para o eltron, e esta energia emitida na forma de um fton de raio X,
de energia caracterstica e bem definida para cada elemento (FILHO, 1999).
Assim, de modo resumido, a anlise por fluorescncia de raios X consiste de
trs fases: excitao dos elementos que constituem a amostra, disperso dos raios
X caractersticos emitidos pela amostra e deteco desses raios X, conforme
esquematizado na Figura 2.9.
A disperso ou fluorescncia emitida pela amostra (feixe secundrio)
detectada e classificada de acordo com sua energia, o sistema de aquisio de
dados transforma os pulsos eltricos provenientes da etapa de deteco em um
espectro de fluorescncia. A partir do espectro de fluorescncia so obtidas
informaes sobre as concentraes de elementos na amostra, presena ou no de
determinado elemento e vrias outras informaes (TASCH, 2000).
Em resumo a anlise por TXRF realizada fazendo-se com que raios-X
incidam com ngulo rasante em uma superfcie de tal forma que ocorra reflexo
total. Os raios-X excitam tomos da superfcie da amostra e a fluorescncia
detectada por detetores de estado slido posicionados sob a amostra Figura 2.15.
Esta tcnica sensvel a quantidades muito pequenas de material, mas requer
amostras muito planas. A fonte de raios-X pode ser um tubo convencional ou uma
fonte de luz sncrotron (TASCH, 2000).
40
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
41
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
I K
Z N Avo
Z3
= feixe [1 + R ()]
foto
8
4 alvo A Z
E 3
1
n K
1 K
*
n Ki ( E K )
j
(2.24)
42
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
SK = feixe
n K
N Avo
Z3 1
[1 + R ()]
k foto 8 1 K
n Ki
4 A Z
E 3 j
i
(2.25)
C Z = I K [S K ]
(2.26)
43
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
S
I
C Z = K K C pad
Ipad S pad
(2.27)
44
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
45
REVISO BIBLIOGRFICA_______________________________________CAPITULO 2
46
3. MATERIAIS E MTODOS
3.1. Coleta do Efluente
A coleta de material para realizao deste estudo foi feita em uma empresa
de galvanizao localizada na cidade de Cascavel, oeste do estado do Paran. Esta
empresa desenvolve trabalhos metalrgicos com atividades de solda, corte, dobras
e principalmente, atividades na rea da galvanizao. Esta empresa de pequeno
porte, presta servio s pessoas fsicas e jurdicas da cidade de Cascavel e tambm
da regio Oeste, atendendo os mais variados mercados consumidores, tanto na
rea especifica da metalurgia, como na atividade de proteo de superfcies
metlicas, ou seja, a galvanizao.
O ponto de coleta do efluente material residual localizava-se prximo as
linhas de trabalho, tanto a metalrgica como a galvnica. Todos os resduos lquidos
gerados pelas linhas de trabalho da empresa eram direcionados para este ponto de
coleta, ou seja, o efluente primrio, destacando a atividade de galvanizao como a
maior contribuinte na gerao de resduo.
Para a realizao do experimento, foram feitas duas coletas do efluente bruto.
A primeira coleta foi feita em volume reduzido de efluente, aproximadamente 10L,
para a execuo de testes iniciais atravs da aplicao da eletrocoagulao como
processo de tratamento e tambm pelo monitoramento das alteraes da cor,
turbidez, pH, condutividade e DQO do efluente. Estas observaes foram essenciais
para o dimensionamento do reator bem como o volume ideal de amostra a ser
utilizada em cada ensaio do experimento. Na segunda amostragem, foi coletado um
volume de aproximadamente 60 L de efluente bruto e armazenado em recipientes
plsticos com capacidade de 30 L, mantidos em lugar fresco e arejado.
47
3.4. Reator
O reator utilizado consistiu de um recipiente cilndrico tipo cone truncado, feito
de PVC, com capacidade de 2 L, com abertura superior de dimetro (D2) igual a 13
cm e parte inferior com dimetro (D1) de 10,5 cm, acoplado uma vlvula, tambm de
PVC, conforme mostra a Figura 3.1.
48
3.5. Eletrodo
O sistema de eletrodos monopolares foi montado com 6 placas de ferro,
conectados eletricamente em paralelo, resultando em 5 pares de eletrodos. As
placas de ferro possuam dimenses de 20 cm de altura e 5 cm de largura com
espessura de 3 mm. O distanciamento e isolamento das placas foram feitos por
anis de PVC, com comprimento de 10 mm cada e dimetro externo de 20,9 mm,
conferindo um arranjo de placas eqidistantes. O sistema de placas foi fixado com
parafusos de PVC, que proporcionaram sustentao, rigidez mecnica e isolamento
eltrico. As placas da mesma polaridade foram interligadas atravs de conectores
fixados com parafuso metlico e fio de cobre de 4 mm, conforme ilustrado na Figura
3.2. Para facilitar o manuseio e manipulao do eletrodo, foi instalado um suporte
metlico isolado com placas de acrlico de comprimento de 5 cm e largura de 2 cm.
Nos cabos de ligao com a fonte de corrente continua, adaptou-se um sistema de
plug macho- fmea, para facilitar a retirada e desligamento do eletrodo quando
necessrio realizao de atividades de manuteno e limpeza.
49
50
parmetros no
planejamento DCCR.
Parmetros
Tempo (min)
Agitao (rpm)
Corrente (A)
pH
Fatores
q1
q2
q3
q4
-2
10
50
0,3
3
-1
22,5
112,5
0,975
4,75
Nveis
0
35
175
1,65
6,5
1
47,5
237,5
2,325
8,25
2
60
300
3,0
10
51
Tabela 3.2. Matriz do planejamento DCCR e valores dos fatores: Tempo, Agitao,
Corrente e pH.
Ensaio
Tempo (min)
Agitao (rpm)
Corrente (A)
pH
22,5
112,5
0,975
4,75
47,5
112,5
0,975
4,75
22,5
237,5
0,975
4,75
47,5
237,5
0,975
4,75
22,5
112,5
2,325
4,75
47,5
112,5
2,325
4,75
22,5
237,5
2,325
4,75
47,5
237,5
2,325
4,75
22,5
112,5
0,975
8,25
10
47,5
112,5
0,975
8,25
11
22,5
237,5
0,975
8,25
12
47,5
237,5
0,975
8,25
13
22,5
112,5
2,325
8,25
14
47,5
112,5
2,325
8,25
15
22,5
237,5
2,325
8,25
16
47,5
237,5
2,325
8,25
17
10
175
1,65
6,5
18
60
175
1,65
6,5
19
35
50
1,65
6,5
20
35
300
1,65
6,5
21
35
175
0,3
6,5
22
35
175
3,0
6,5
23
35
175
1,65
24
35
175
1,65
10
25
35
175
1,65
6,5
26
35
175
1,65
6,5
27
35
175
1,65
6,5
28
35
175
1,65
6,5
52
Ensaio
10
11
12
Tempo
(min.)
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Ensaio
Corrente
0,14
(A)
2
0,4
7
1,7
10
11
12
Ensaio
10
11
Agitao
(rpm)
12
37
62
87
112
137
162
187
212
237
262 287
53
12
Ensaio
10
11
12
pH
3,7
4,4
5,1
6,5
8,5
9,5
11
12
3.6. Experimentos EC
Foram utilizados 1300 mL de amostra (efluente), variando-se a corrente,
tempo, pH e velocidade de agitao para cada ensaio, de acordo com as Tabelas
3.2 a 3.6. Aps cada ensaio, separou-se a fase lquida dos flocos e lodo gerados por
meio da drenagem do liquido, e acondicionado em frascos de vidro mbar e
conservado a temperatura de aproximadamente 4Oc, para analises posteriores.
54
(P 2 P1 )
V
55
(3.1)
(P3 P1 )
V
(3.2)
(3.3)
determinao
das
concentraes
elementares,
utilizou-se
56
57
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
4. RESULTADOS E DISCUSSES
4.1. Resultados de concentrao elementar por TRF
4.1.1. Determinao das intensidades fluorescentes
As intensidades fluorescentes das linhas espectrais dos elementos qumicos
foram obtidas da anlise dos espectros TXRF de cada uma das amostras, mediante
o uso do software AXIL o qual permite identificar cada uma das linhas espectrais de
raios X da srie K (elementos de baixo nmero atmico: 12<Z<40) e da srie L
(elementos de nmero atmico Z > 40). Permite ainda como determinar a rea
lquida das respectivas linhas, via previa subtrao de um fundo polinomial vindo de
processos de espalhamento elstico e/ou parcialmente inelstico na amostra/suporte
e no detector.
58
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
IPad C
R K Ga Ga = S rel C pad
IK
59
(4.1)
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
A proporo entre a funo resposta e a concentrao do padro a definida
com a sensibilidade do instrumento para o elemento qumico de interesse, relativo
ao padro interno (Glio), ou seja, a sensibilidade relativa ao padro interno que
uma funo do nmero atmico (Z) ou da energia da linha espectral principal (K) do
elemento qumico de interesse. Na Figura 4.3, mostra-se a curva da sensibilidade
elementar como funo do nmero atmico (Z), obtido das medidas da soluo
padro multielementar.
60
(4.2)
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
I
C Ga
CZ = Z
2
3
4
IGa 20,274 4,678 Z + 0,3494 Z 0,0104 Z + 0,00011 Z
(4.3)
direto
em
um
corpo
receptor.
Portanto
este
efluente
deve,
61
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Tabela 4.1. Resultados analticos dos parmetros do efluente bruto
Valores iniciais
Conama
pH
3,0
5-9
Condutividade (S/cm)
2033
57600
75
Turbidez (NTU)
5350
100
-1
98,28
0,5
-1
108,62
2,0
-1
1,138
1,0
-1
11,31
5,0
740
125
Cr (mgL )
Ni (mgL )
Cu (mgL )
Zn (mgL )
-1
DQO (mgO2 L )
-1
d
d
L
L
L
L
LI
10072
Cr= Cromo; Ni= Nquel; Cu= Cobre; Zn= Zinco DQO=(Demanda Qumica de Oxignio)
d
padro lanamento
LI
62
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Tabela 4.2. Condies experimentais dos ensaios de eletro-floculao, realizados a
partir do planejamento estatstico DCCR, e resultados das anlises dos parmetros
fsicos e qumicos.
Ensaio
Condies do reator
q1
q2
q3
q4
t (min)
(rpm)
(A)
pH
22,5
112,5
0,975
4,75
2064
5,53
98,4
99,9
47,5
112,5
0,975
4,75
1875
6,37
99,1
99,9
22,5
237,5
0,975
4,75
1833
5,74
96,7
99,6
47,5
237,5
0,975
4,75
1635
6,64
99,2
99,7
22,5
112,5
2,325
4,75
1760
6,27
99,2
99,6
47,5
112,5
2,325
4,75
1468
5,5
99,8
99,7
22,5
237,5
2,325
4,75
1771
6,66
99,7
99,9
47,5
237,5
2,325
4,75
1525
5,78
99,8
99,8
22,5
112,5
0,975
8,25
2655
8,38
97,4
99,9
10
47,5
112,5
0,975
8,25
2721
10,7
97,5
97,3
11
22,5
237,5
0,975
8,25
2858
9,56
97,4
99,7
12
47,5
237,5
0,975
8,25
2363
11,07
96,8
99,2
13
22,5
112,5
2,325
8,25
2315
10,59
97,7
98,9
14
47,5
112,5
2,325
8,25
2761
11,66
99,1
99,4
15
22,5
237,5
2,325
8,25
2180
10,7
97,9
99,5
16
47,5
237,5
2,325
8,25
2457
11,33
99,2
99,2
17
10
175
1,65
6,5
2124
6,83
96,3
100,0
18
60
175
1,65
6,5
1828
10,72
98,4
98,8
19
35
50
1,65
6,5
2051
9,02
98,6
99,8
20
35
300
1,65
6,5
2001
10,54
97,9
99,3
21
35
175
0,3
6,5
2481
6,78
93,7
99,1
22
35
175
3,0
6,5
1919
7,89
100,0
100,0
23
35
175
1,65
1768
4,73
99,9
100,0
24
35
175
1,65
10
3574
11,3
100,0
98,5
25
35
175
1,65
6,5
2096
9,43
98,7
100,0
26
35
175
1,65
6,5
2049
9,04
99,2
100,0
27
35
175
1,65
6,5
2021
9,02
99,3
100,0
28
35
175
1,65
6,5
2066
8,94
98,9
100,0
63
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Nesta Tabela 4.3 so apresentados os valores da porcentagem de reduo
dos metais pesados, destacando as mximas remoes de cada metal na respectiva
condio. O cromo apresentou remoo acima de 99% nas condies operacionais
aplicadas nos ensaios 8, 16, 18 e 22. Para o nquel nos ensaios 8, 18 a 20, 22 e 25
a 28 foi obtido remoo acima de 99%. A mxima remoo do cobre foi obtida no
ensaio 16. Foi alcanada mxima remoo do zinco nos ensaios 8, 19 e de 25 a 28.
Condies do reator
q1
q2
q3
q4
Percentual da reduo de
metais aps EC (%)
(min.)
(rpm)
(A)
pH
Cr
Ni
Cu
Zn
22,5
112,5
0,975
4,75
75,0
38,1
71,9
76,5
47,5
112,5
0,975
4,75
81,6
72,5
83,3
97,4
22,5
237,5
0,975
4,75
55,6
31,1
58,7
77,5
47,5
237,5
0,975
4,75
82,6
70,2
79,8
97,4
22,5
112,5
2,325
4,75
80,2
55,6
85,1
95,1
47,5
112,5
2,325
4,75
99,9
93,9
75,4
97,1
22,5
237,5
2,325
4,75
92,1
48,1
62,2
94,4
47,5
237,5
2,325
4,75
100,0
99,4
67,5
99,6
22,5
112,5
0,975
8,25
65,2
98,8
82,4
98,2
10
47,5
112,5
0,975
8,25
66,3
97,0
67,5
98,6
11
22,5
237,5
0,975
8,25
63,5
98,8
75,4
98,6
12
47,5
237,5
0,975
8,25
56,0
97,0
49,9
97,9
13
22,5
112,5
2,325
8,25
57,1
95,4
42,0
97,7
14
47,5
112,5
2,325
8,25
79,8
96,3
28,8
97,8
15
22,5
237,5
2,325
8,25
85,3
95,7
49,0
94,9
16
47,5
237,5
2,325
8,25
99,5
96,2
96,0
98,4
17
10
175
1,65
6,5
51,5
69,4
71,0
93,6
18
60
175
1,65
6,5
100,0
99,9
95,6
98,6
19
35
50
1,65
6,5
68,3
99,6
83,3
99,0
20
35
300
1,65
6,5
77,9
99,3
58,7
96,7
35
175
0,3
6,5
3,1
68,9
81,5
97,1
Ensaio
21
64
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Condies do reator
q1
q2
q3
q4
Percentual da reduo de
metais aps EC (%)
(min.)
(rpm)
(A)
pH
Cr
Ni
Cu
Zn
22
35
175
3,0
6,5
99,9
99,2
64,0
98,8
23
35
175
1,65
97,7
24,8
77,2
91,7
24
35
175
1,65
10
73,5
94,6
0,7
95,4
25
35
175
1,65
6,5
72,5
99,4
85,1
99,2
26
35
175
1,65
6,5
80,5
99,5
84,2
99,6
27
35
175
1,65
6,5
79,1
99,5
78,0
99,3
28
35
175
1,65
6,5
71,2
99,6
84,2
99,0
Ensaio
q1=tempo de eletrlise(min.) q2=Agitao (rpm) q3= Corrente eltrica (A) q4= pH inicial do efluente
Condies do reator
Ensaio
1
2
3
4
5
6
7
q3
q1
q2
q4
(min.)
(rpm)
(A)
pH
DQO
22,5
112,5
0,975
4,75
47,5
112,5
0,975
22,5
237,5
47,5
aps EC
ST
STF
STV
76,0
76,7
64,9
99,1
4,75
79,9
82,5
78,9
89,3
0,975
4,75
79,8
79,6
78,2
82,0
237,5
0,975
4,75
80,0
67,8
86,2
33,0
22,5
112,5
2,325
4,75
75,9
83,1
79,4
90,0
47,5
112,5
2,325
4,75
79,3
64,3
90,8
14,5
22,5
237,5
2,325
4,75
82,9
83,8
88,7
74,5
65
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Condies do reator
Ensaio
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
q3
q1
q2
q4
(min.)
(rpm)
(A)
pH
DQO
47,5
237,5
2,325
4,75
22,5
112,5
0,975
47,5
112,5
22,5
aps EC
ST
STF
STV
82,7
88,3
87,7
89,2
8,25
76,6
69,0
76,3
55,1
0,975
8,25
75,0
60,4
87,2
10,0
237,5
0,975
8,25
82,2
73,8
65,9
88,7
47,5
237,5
0,975
8,25
75,3
74,4
68,7
85,0
22,5
112,5
2,325
8,25
72,4
74,3
67,1
88,0
47,5
112,5
2,325
8,25
72,4
76,5
75,5
78,5
22,5
237,5
2,325
8,25
74,0
77,0
70,3
89,7
47,5
237,5
2,325
8,25
70,7
77,8
74,6
83,8
10
175
1,65
6,5
85,7
74,6
69,4
84,5
60
175
1,65
6,5
76,5
82,9
80,6
87,4
35
50
1,65
6,5
88,5
52,6
70,1
19,7
35
300
1,65
6,5
86,7
64,3
86,6
22,2
35
175
0,30
6,5
83,4
64,7
95,0
7,7
35
175
3,0
6,5
90,0
84,4
80,7
91,4
35
175
1,65
88,3
86,0
91,3
75,9
35
175
1,65
10
66,5
62,0
89,7
9,7
35
175
1,65
6,5
86,4
78,3
74,9
84,7
35
175
1,65
6,5
88,7
83,1
78,7
91,4
35
175
1,65
6,5
88,6
83,1
78,1
92,4
35
175
1,65
6,5
85,1
82,8
79,0
89,8
28
q1=tempo de eletrlise(min.) q2=Agitao (rpm) q3= Corrente eltrica (A) q4= pH inicial do efluente
66
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
obteno dos melhores valores dos parmetros de operao do reator EC. Os
valores timos dos parmetros independentes apresentado na Tabela 4.5, foram
obtidos pela funo desejabilidade do Statistica 7.0, correspondendo ao mximo
valor de remoo dos parmetros resposta.
Parmetros
Valore timos
Tempo (min)
35
Agitao (rpm)
175
Corrente (A)
2,2
pH
6,5
Parmetros resposta
Percentagem de remoo
Cromo
100
Nquel
99,5
Zinco
99,2
Cobre
82,5
DQO
87,0
Cor
100
Turbidez
100
Slidos Totais
85,0
67
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
(4.4)
R = 0 + 1q1 + 2 q 2 + + k qk +
R = 0 + i=1 i qi + i=1 ii qi2 +
K
i< j
q q +
ij
(4.5)
68
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Tabela 4.7. Coeficientes dos modelos obtidos ao nvel de confiana de 95% (p<
0,05), para o percentual de remoo dos metais, de acordo com planejamento
estatstico DCCR.
Varivel
Peso
Cromo
Nquel
Zinco
Cobre
valor
valor
valor
valor
q1
87,55
3,E-04
364,322
0,E+00
-173,68
4,E-05
q1
0,63
9,E-08
5,238
7,E-23
1,76
7,E-12
3,15
9,E-05
q1
11
-0,024
4,E-09
-0,01
2,E-02
q2
-0,19
6,E-03
-0,061
6,E-02
q2
22
0,00
6,E-04
q3
36,44
2,E-03
70,039
2,E-20
24,25
1,E-11
59,86
1,E-04
q3
33
-11,74
6,E-05
-8,770
8,E-11
q4
-16,91
2,E-03
82,181
0,E+00
15,48
1,E-13
57,52
1,E-09
q4
44
1,04
1,E-02
-3,634
1,E-30
-0,47
5,E-05
-3,04
2,E-07
q1X q2
12
0,002
8,E-02
q1Xq3
13
-0,22
5,E-05
-0,56
3,E-02
q1Xq4
14
-0,474
5,E-24
-0,13
1,E-08
-0,35
6,E-04
q2Xq3
23
0,13
9,E-04
q2X q4
24
q3X q4
34
-4,996
8,E-13
-2,20
6,E-08
-8,03
2,E-05
69
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
A equao 4.6 a funo resposta da porcentagem de reduo do cromo em
funo das variveis independentes, das interaes e dos seus coeficientes. Os
coeficientes () positivos esto indicando que um aumento no valor das variveis
independentes (qk) apresenta como efeito maior porcentagem de reduo do
cromo.J os coeficientes () negativos esto indicando que, um aumento no valor
das variveis independentes (qk) apresenta como efeito uma menor porcentagem de
reduo do cromo. Os coeficientes 2 e 4, associados agitao e pH inicial,
mostram valores negativos, sugerindo trabalhar com baixa agitao e meio cido
para obter as melhores redues do Cromo.
( 4.6 )
1,04 * q 24 + 0,13 * q 2 * q 3
Para o nquel a funo resposta representada pela equao 4.7, que est
sobre a influncia das variveis q1, q2, q3 e q4, onde os coeficientes positivos 1, 3 e
( 4.7)
maior reduo da
porcentagem de zinco.
( 4.8 )
A funo resposta do tratamento para o cobre pode ser acompanhada por meio
da equao 4.9. Nota-se que a porcentagem de remoo do metal est sendo
70
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
influenciada pelas variveis independentes q1, q2, q3 e q4. O coeficiente positivo 4 ,
associado ao pH sugere trabalhar com pH mais bsico, porm o coeficiente negativo
( 4.9 )
Parmetro
Cromo
Nquel
Zinco
Cobre
Fonte de
Soma
Graus de
Mdia
Quad.
Calc.
Tab.
Regresso
26790
3827,20
29,64
2,14
2,64E-19
Erro
9941,06
76
129,10
Total SS
36731,45
83
Regresso
45478
10
4547,83
192,12
1,97
3,09E-48
Erro
1728,00
73
23,67
Total SS
47206,3
83
Regresso
2106
263,26
31,91
2,08
3,47E-21
Erro
618,6
75
8,25
Total SS
2724,7
83
Regresso
35993
4499,07
23,36
2,08
1,67E-17
Erro
14446,5
75
192,62
Total SS
50439,02
83
71
p-Valor
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
72
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
4.5.4.1. Nquel
73
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
4.5.4.2. Cromo
Na Figura 4.5 (a) foi mantido constante a agitao (q2) e o pH inicial (q4), a
variao da percentagem de remoo do cromo est sobre a influncia do tempo
(q1) com o termo linear e sobre a influncia da corrente (q3) com o termos
quadrtico e linear. A regio de mxima remoo esta numa faixa de tempo de 40 a
60 minutos e corrente eltrica entre 2 e 3 A.
74
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Na Figura 4.5 (b) foram mantidos constantes a agitao (q2) e a corrente (q3),
a percentagem de remoo do cromo esta sendo influenciada pelo tempo (q1) com o
termo linear e pelo pH inicial (q4) com os termos quadrtico e linear. Nestas
condies a mxima remoo de cromo, foi alcanada em pH variando entre 3 e 5
e tempo variando entre 50 e 60 minutos.
Na Figura 4.5 (c) foi mantido constante o tempo de eletrolise (q1) o a agitao
(q2), a variao da percentagem de remoo do cromo esta sendo influenciada pela
corrente (q3) com os termos quadrtico e linear e pelo pH inicial (q4) com os termos
quadrtico e linear, conforme esta figura observa-se que a maior porcentagem de
remoo esta em um regio com pH variando de 3 a 5 e acima de 10 e com corrente
entre 2 e 3 A.
Zinco
75
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Na Figura 4.6(a) foi mantido constante a agitao (q2) e o pH inicial (q4), a
variao da % de remoo do zinco esta sobre a influncia do tempo (q1) com os
termos quadrtico e linear e sobre a influencia da corrente (q3) com o termo linear.
Nestas condies a mxima porcentagem de reduo de zinco esta dentro da regio
com tempo variando de 20 a 40 minutos e corrente eltrica variando entre 1,5 a 3 A.
Na Figura 4.6 (b) foi mantido constante o a agitao (q2) e a corrente (q3), a
% de remoo do zinco esta sendo influenciada pelo tempo (q1) com os termos
quadrtico e linear e pelo pH inicial (q4) com os termos quadrtico e linear. Nesta
Figura observa-se que a mxima remoo esta compreendida numa regio de
tempo entre 30 e 50 minutos e pH entre 5 e 8.
Na Figura 4.6 (c) foi mantido constante o tempo de eletrolise (q1) o a agitao
(q2), a variao do percentual (%) de remoo do zinco esta sendo influenciada pela
corrente (q3) com o termo linear e pelo pH inicial (q4) com os termos quadrtico e
linear. Nestas condies a mxima remoo ficou em uma regio em que o pH esta
entre 6 e 9 e corrente eltrica variando entre 0,5 a 3 A.
76
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
4.5.4.3. Cobre
77
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Na Figura 4.7(b) foi mantido constante o tempo de eletrolise (q1) e a corrente
(q3), a % de remoo do cobre esta sendo influenciada pela agitao (q2) com o
termo quadrtico e pelo pH inicial (q4) com os termos quadrtico e linear. Observase que a mxima remoo foi alcanada com agitao variando entre 60 e 160 rpm
e pH entre 4 e 6,5.
Na Figura 4.7 (c) foi mantido constante o tempo de eletrolise (q1) o a agitao
(q2), a variao da % de remoo do cobre esta sendo influenciada pela corrente
(q3) com os termos quadrtico e linear e pelo pH inicial (q4) com os termos
quadrtico e linear, atingindo a mxima % de remoo em uma faixa de pH entre 5 e
8, com corrente variando 0,5 e 2,5 A.
78
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Tabela 4.9. Coeficientes dos modelos obtidos ao nvel de confiana de 95% (p<
0,05) e para a % de remoo dos parmetros fsicos e qumicos, de acordo com
planejamento estatstico PCC.
Peso
ST
DQO
Cor
Turbidez
valor
valor
valor
valor
38,84
-
3,E-04
-
87,21
0,E+00
90,89
1,E-24
-1,04
2,E-02
0,21
9,E-03
99,51
-0,217
0,E+00
4,E-02-
11
-2,35
1,E-06
0,46
2,E-04
0,00
-
2,E-02
-
22
0,00
5,E-04
-0,74
8,E-02
2,E-02
-
5,17
2,E-04
33
1,34
-
-0,96
3,E-02
-1,15
3,E-03
-3,58
1,E-11
5,E-03
-
-3,65
7,E-12
12
-0,17
-
4,E-02
-
-0,329
44
-0,21
-
13
14
5,E-02
-
23
-1,06
-
24
34
-2,20
8,E-05
3,E-03
79
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
tende a maximizar. Por outro lado o valor negativo de 44 indica que, com valores
elevados de q4 (pH), a percentagem de remoo tende a ser minimizada.
(4.10)
(4.11)
(4.12)
80
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
(4.13)
Fonte de
Variao
Regresso
Slidos
Totais
F
Tab.
p-Valor
8,0736
2,8
1,97E-03
8,0736
3,39
1,97E-03
11,1733
2,66
1,88E-05
23,1430
1,98
5,66E-17
1,87
Erro
5,78
25
0,23
Total SS
9,52
27
1,87
Erro
5,78
25
0,23
Total SS
9,52
27
38
7,57
Erro
14,89589
22
0,67709
Total SS
52,72229
27
2357
294,68
Erro
904,046
71
12,7330
Total SS
3261,495
79
Regresso
DQO
F
Calc.
Regresso
Cor
Mdia
Quad.
Regresso
Turbidez
Soma
Graus de
Quadrtica Liberdade
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
agitao (q2), corrente eltrica (q3) e pH (q4) com p< 0,05 e interaes entre esses
parmetros quando tambm significativos. As respostas variam com dois
parmetros, mantidos fixos os demais parmetros no melhor valor, ou seja, no valor
otimizado dos parmetros ou nas melhores condies no qual maximiza a
porcentagem de remoo dos parmetros fsico-qumicos analisados, conforme a
Tabela 4.5.
4.5.7.1. Slidos Totais
Na Figura 4.8 (a) foi mantido constante o tempo de eletrlise (q1) em 35 min.
e o pH inicial (q4) em 6,5 . A variao da porcentagem de remoo dos slidos totais
esta sobre a influncia da agitao (q2) com o termo quadrtico e sobre a influncia
da corrente (q3) com o termo linear. Nestas condies, a maior percentagem de
remoo dos slidos totais esta na regio experimental com valor de corrente entre
2 a 3 A e agitao entre 140 e 180 rpm.
Na Figura 4.8 (b) foi mantido constante o tempo de eletrolise (q1) em 35 min.,
e a corrente (q3) em 2,2 A. A variao da percentagem de remoo dos slidos
totais esta sendo influenciada pela agitao (q2) com o termo quadrtico e pelo pH
inicial (q4) com o termo linear. A mxima porcentagem de remoo dos slidos totais
foi atingida em uma regio de pH cido entre 3 e 4 e agitao entre 140 3 180 rpm.
Na Figura 4.8(c) foi mantido constante o tempo de eletrolise (q1) em 35 min.,
a agitao (q2) em 175 rpm, a variao da % de remoo dos slidos totais esta
sendo influenciada pela corrente (q3) com o termo linear e pelo pH inicial (q4) com o
termo linear. A presena de leve curvatura na figura 4.10(c) por influencia do valor
da agitao que deve estar prximo da curvatura. A mxima remoo foi atingida
com a corrente eltrica entre 2,5 e 3 A em pH 3.
82
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
4.5.7.2. Turbidez
Na Figura 4.9 a superfcie de resposta est sendo influenciada pelo tempo de
eletrlise com o termo quadrtico e pelo pH inicial tambm com o termo quadrtico
conforme a tabela 4.7, e mantido constante a corrente (q3) em 2,2 A e a agitao em
175 rpm, nestas condies experimentais a mxima remoo da turbidez ficou em
uma regio de pH variando de 3 a 5 e tempo de eletrlise at 30 minutos.
83
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
4.5.7.3. Cor
A Figura 4.10 (a) a superfcie de resposta mostrando a variao da
porcentagem de remoo da cor em funo da corrente (q3) e do tempo de eletrlise
(q1) ambos os parmetros com os termos lineares e quadrticos e mantido
constante agitao (q2) em 175 rpm e o pH inicial (q4) em 6,5.
A superfcie de resposta, figura 4.10 (b), apresenta a variao da
porcentagem de remoo da cor em funo do pH inicial(q4) com o termo linear e do
tempo de eletrlise (q1) com os termos lineares e quadrticos conforme o modelo
matemtico (tabela 4.7). Agitao e a corrente foi mantido constante em 175 rpm e
2,22 A respectivamente.
A Figura 4.10 (c) pode ser visualizada a superfcie de resposta que apresenta
a variao da porcentagem de remoo da cor em funo do pH inicial (q4) com
termo linear do modelo, e da corrente (q3) com os termos linear e quadrtico do
modelo matemtico (Tabela 4.7). Foi mantido constante a agitao em 175 rpm e o
tempo de eletrolise em 35 min.
Como pode ser observado, em todas as condies de trabalho aplicadas, foi
possvel obter a remoo da cor em 100%.
84
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
85
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
4.5.7.4. DQO
86
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
variveis seguintes valores timos: q1=35 min; q2=175 rpm; q3=2,2 A e q4=6,5, como
mostrada na Tabela 4.5.
Figura 4.12 Grfico da porcentagem de remoo dos elementos traos, zinco, cobre,
nquel, cromo nos efluentes tratados em funo da agitao no processo de
eletrocoagulao. Nas condies experimentais q1=35 min., q3=2,22 A, q4=6,5
Na Figura 4.13 apresentado o comportamento da percentagem de remoo
da DQO, turbidez, cor e slidos totais em funo da agitao. A variao da agitao
88
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
nestas condies experimentais (q1=35 min., q3=2,2 A, q4=6,5), no apresentou
influncia significativa sobre a remoo destes parmetros.
Figura 4.13 Grfico da percentagem de Remoo dos slidos totais, cor, turbidez,
DQO em funo da agitao no processo de eletrocoagulao. Nas condies
experimentais q1=35 min, q3=2,22 A, q4=6,5
89
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
90
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Figura 4.15 Grfico da percentagem de Remoo dos slidos totais, cor, turbidez,
DQO em funo da corrente eltrica no processo de eletrocoagulao. Nas
condies experimentais q1=35 min., q2=175 rpm, q4=6,5.
91
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
92
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Figura 4.17 Grfico da percentagem de Remoo dos slidos totais, cor, turbidez,
DQO em funo do pH inicial do efluente, no processo de eletrocoagulao, nas
condies: q1=35 min., q2=175 rpm, q3=2,2 A.
93
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
110,0
100,0
90,0
80,0
% Remoo
70,0
Solidos Totais
Cor
Turbidez
DQO
60,0
50,0
40,0
30,0
20,0
10,0
0,0
0
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Tempo (Minutos)
94
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Figura 4.19. Percentagem de remoo dos elementos traos zinco, cobre, nquel e
cromo nos efluentes tratados em funo do tempo de eletrolise no processo de
eletrocoagulao,nas condies experimentais onde: q2=175 rpm, q3=2,2 A e q4=6,5.
95
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Tabela 4.11. Valores dos parmetros fsicos, qumico e elementos traos com
variao do tempo de eletrlise (min.), mantendo fixos agitao (175 rpm),
intensidade de corrente (2,2A) e pH inicial (6,5).
Tempo
Turbidez
(min.)
(NTU)
Cor
DQO
S.Totais
Cr
Ni
Cu
Zn
(mgPt/L) (mgO2/L)
(mg/L)
(mg/L)
(mg/L)
(mg/L)
(mg/L)
3787,80
40780,80
599,40
7463,35
77,94
86,14
0,92
8,98
10
2562,65
27532,80
477,30
5418,74
60,34
66,91
0,73
6,95
15
1626,40
17395,20
370,00
3857,58
45,01
50,07
0,56
5,16
20
941,60
10080,00
277,50
2729,51
31,84
35,63
0,41
3,62
25
476,15
5068,80
200,54
1964,04
20,84
23,57
0,29
2,34
30
181,90
1900,80
137,64
1490,66
11,89
13,79
0,19
1,30
35
5,35
57,60
56,24
1228,78
0,00
0,11
0,07
0,03
40
5,35
57,60
65,86
1208,64
0,00
0,11
0,08
0,03
45
5,35
57,60
56,98
1148,21
0,00
0,00
0,04
0,03
50
5,35
57,60
61,42
1200,00
0,00
0,00
0,02
0,02
55
5,35
57,60
58,46
1228,78
0,00
0,00
0,04
0,04
60
5,35
57,60
56,98
1138,14
0,00
0,00
0,05
0,02
Figura 4.20. Aspecto visual do efluente sem tratamento e dos efluentes aps
tratamentos para o tempo de eletrlise de 5 a 20 min, com agitao em 175 rpm,
corrente em 2,2 A e pH em 6,5.
96
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
A Figura 4.22 apresenta o aspecto visual do efluente sem tratamento e dos
efluentes aps tratamentos para o tempo de eletrlise de 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55 e
60 min.
Figura 4.21. Aspecto visual do efluente sem tratamento e dos efluentes aps
tratamentos para o tempo de eletrolise de 25 a 60 min.
4.14
97
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
C EXP C MOD
=
C0
i =1 C 0
n
FOBJ
4.15
Tabela 4.12 Valores das constantes k1,k2 das funes objetivo e dos coeficientes de
correlao
Parmetros
Elemento
k1(Lmg-1s-1)
k2(s-1)
FOBJ
R2
Cr
0,0725 0,0063
0,5096 0,0706
0,0136
0,9881
Ni
0,0715 0,0063
0,5176 0,0778
0,0141
0,9888
Cu
0,0613 0,0033
0,5687 0,0488
0,0076
0,9939
Zn
0,0727 0,0059
0,5116 0,0581
0,0116
0,9907
98
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
Assim conforme apresentado na Tabela 4.13, observa-se que os valores dos
coeficientes de correlao obtidos esto prximo da unidade indicando que os dados
experimentais se ajustaram muito bem ao modelo proposto.
Na Figura 4.22 (a) observa-se o comportamento da reduo da concentrao
de cromo, com a concentrao inicial em 98 mgL-1, aps o tempo 35 min. atingida
uma concentrao final bem prxima de zero.
A Figura 4.22 (b) apresenta a cintica de remoo para o nquel, com a
concentrao inicial 108,62 mgL-1. A concentrao final prxima de zero atingida
entre o tempo 35 min. e 60 min..
Na Figura 4.22 (c) mostrada a reduo da concentrao de cobre, cujo valor
mnimo da concentrao em soluo inicia-se a partir do tempo de eletrlise de 35
min., partindo de uma concentrao inicial de cobre de 1,138 mgL-1.
A cintica de remoo do zinco pode ser acompanhada na Figura 4.16 (d)
onde se destaca a concentrao mnima de zinco tambm aps tempo de eletrlise
de 35 min., tendo como concentrao inicial de zinco 11,31 mgL-1.
Estas Figuras 4.22 (a, b, c e d), descrevem a dinmica de remoo dos ons
metlicos que pode ser explicada da seguinte maneira: No incio do processo as
partculas de metais so neutralizadas e sob o efeito do campo eltrico migram para
o nodo, onde sua carga eltrica neutralizada por ons ferrosos (FORNARI et al.
2007). At 25 min., uma queda acentuada da concentrao pode ser observada
devido coagulao das partculas na massa. Aps o tempo de eletrlise de 35
min., as partculas de metais pesados presentes no efluente foram neutralizadas,
atingindo a concentrao mnima ou concentrao final exigida pela legislao
ambiental para o lanamento do efluente no corpo receptor (rio).
99
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
(a) Cromo
(b) Nquel
(c) Cobre
(d) Zinco
Figura 4.22 Cintica de remoo dos elementos traos, cromo, nquel, cobre, e zinco
nos efluentes tratados em funo do tempo de eletrlise no processo de
eletrocoagulao.
100
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
de efluente e tambm o consumo de energia eltrica para se tratar 1m3 de efluente
de galvanizao (equao 2.21 consumo de energia eltrica). Tambm so
apresentados os custos gerados pelo consumo do eletrodo de ferro e os custos
gerados pelo consumo da energia eltrica e finalmente o custo total de operao
calculad pela equao 4.16.
Consumo do
eletrodo de
ferro (g/ m3)
515,7
Consumo de
energia eltrica
(kWh/ m3)
Custo/Kg da
chapa de
Ferro (R$)
4,417
[(
Custo/kWh
(R$/ m3)
5,00
Custo total
0,24879
3,677
4.16
O custo por kg da chapa de ferro foi fornecido pelo comrcio local da cidade e
o valor da energia em kWh mais os tributos seguem a resoluo da ANEEL N 839
de 23 de junho de 2009, fornecido pela Companhia Paranaense de Energia Eltrica
(COPEL) Classe industrial A4 convencional.
Para o tratamento convencional de um efluente tpico das indstrias de
galvanizao empregando os seguintes reagentes: cido sulfrico, antiespumante,
cloreto de brio, cloreto frrico, cal hidratada, hidrxido de sdio, hipoclorito de sdio
metabissulfito de sdio e polmero, o custo final segundo VALENZUELA (2008) para
se tratar o 1 m3 de efluente de galvanizao fica entorno de R$ 110.
A Figura 4.23 apresenta uma comparao de custo entre o mtodo
convencional e a eletrocoagulao, em que so ambos aplicados ao tratamento do
efluente de galvanizao.
101
RESULTADOS E DISCUSSES____________________________________CAPITULO 4
102
CONCLUSES E SUGESTES_____________________________________CAPITULO 5
5. CONCLUSES E SUGESTES
5.1. Concluso
Considerando que o interesse foi o de atingir a maior remoo possvel dos
poluentes presentes no efluente de galvanizao nas melhores condies de
operao do reator EC, o planejamento experimental proposto sugere que os
valores timos para a condio de trabalho na aplicao do processo da
eletrocoagulao no tratamento do fluente de galvanizao foram de 35 min. para o
tempo de eletrlise, 175 rpm para a agitao,
inicial em 6,5.
Nestas condies timas de operao a mxima percentagem de remoo
alcanada para o cromo foi de 100 %. Para o zinco a remoo foi de 99% e com
uma concentrao residual de 0,086 mg/L (1%), cobre com remoo de 82% e uma
concentrao residual de 0,19 mg/L (18%) e nquel com remoo de 99% e
permanecendo uma concentrao residual de 0,53 mg/L (1%). Comparando os
valores de concentrao residual de cada um dos metais analisados, verifica-se que
o efluente tratado atende aos valores mximos permitidos das concentraes destes
metais pela legislao ambiental brasileira.
Tambm nestas mesmas condies de operao, os parmetros cor e
turbidez apresentaram 100% de remoo, assim como 85% para slidos totais e
87% para DQO, com concentrao residual de 1511mg/L e 96 mgO2/L,
respectivamente. Comparando os valores da concentrao residual de cada
parmetro analisado com a legislao ambiental brasileira, verifica-se que o apenas
os slidos totais no atende o valor mximo permitido.
Com os bons resultados obtidos no tratamento do efluente, ficou evidenciado
que a aplicao da eletrocoagulao, usando eletrodos de ferro com placas
paralelas um timo sistema aplicado ao tratamento de resduos lquidos da
indstria galvnica. Assim a aplicao da eletrocoagulao se resume a uma tcnica
de fcil operao, com expressiva reduo dos poluentes e baixo custo de operao
no tratamento de efluente de galvanizao. O custo de tratamento, por metro cbico
de efluente de galvanizao, ficou em R$ 3,7. Sendo um valor muito atrativo
comparado ao custo do tratamento convencional, de valor aproximado a R$ 110.
103
CONCLUSES E SUGESTES_____________________________________CAPITULO 5
Deste modo pode-se afirmar que a eletrocoagulao, tem um papel de grande
relevncia no tratamento de efluentes da indstria metalrgica, pois comprovou ter
um grande potencial em promover a remoo de poluentes. Deste modo a
eletrocoagulao vem contribuindo para um desenvolvimento industrial sem causar
agresso ou destruio da fauna, flora e a contaminao do bem mais precioso e
necessrio a existncia de toda vida na terra, as guas.
5.2. Sugestes
104
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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