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UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

FACULDADE DE ENGENHARIA CIVIL, ARQUITETURA E URBANISMO


DEPARTAMENTO DE SANEAMENTO E AMBIENTE

TRATABILIDADE DE ESGOTO SANITRIO CONTENDO


FORMALDEDO EM UM SISTEMA COMBINADO FILTRO
ANAERBIO BIOFILTRO AERADO SUBMERSO

Renata Castagnato

Campinas, SP
2006

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS


FACULDADE DE ENGENHARIA CIVIL, ARQUITETURA E URBANISMO
DEPARTAMENTO DE SANEAMENTO E AMBIENTE

TRATABILIDADE DE ESGOTO SANITRIO CONTENDO


FORMALDEDO EM UM SISTEMA COMBINADO FILTRO
ANAERBIO BIOFILTRO AERADO SUBMERSO

Renata Castagnato

Dissertao apresentada Faculdade de Engenharia


Civil, Arquitetura e Urbanismo da Universidade Estadual
de Campinas, como parte dos requisitos para obteno
de ttulo de Mestre em Engenharia Civil, na rea de
concentrao Saneamento e Ambiente.
Orientador: Prof. Dr. Edson Aparecido Abdul Nour

Campinas, SP
2006
i

FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA


BIBLIOTECA DA REA DE ENGENHARIA E ARQUITETURA - BAE - UNICAMP

C274t

Castagnato, Renata
Tratabilidade de esgoto sanitrio contendo
formaldedo em um sistema combinado filtro anaerbiobiofiltro aerado submerso / Renata Castagnato.-Campinas, SP: [s.n.], 2006.
Orientador: Edson Aparecido Abdul Nour.
Dissertao (Mestrado) - Universidade Estadual de
Campinas, Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e
Urbanismo.
1. Esgotos - Tratamento. 2. Formaldedo. 3.
Nitrificao. 4. Bioreatores. 5. guas residuais
Purificao Tratamento biolgico. I. Nour, Edson
Aparecido Abdul. II. Universidade Estadual de
Campinas. Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e
Urbanismo. III. Ttulo.

Titulo em Ingls: Treatability of domestic wastewater containing folmaldehyde in a combined


system anaerobic filter and biological aerated filter
Palavras-chave em Ingls: Formaldehyde, Combined system anaerobic/aerobic,
Anaerobic filter, Biological aerated filter, Nitrification,
Domestic wastewater
rea de concentrao: Saneamento e Ambiente
Titulao: Mestre em Engenharia Civil
Banca examinadora: Pedro Sergio Fadini; Marcelo Zaiat
Data da defesa: 29/08/2006
Programa de Ps-Graduao: Engenharia Civil

ii

iii

Aos meus pais, Lourdes e Roberto,


pelo amor e apoio dedicados.

AGRADECIMENTOS

Deus pela fora, sade e iluminao e minha famlia pelo incentivo,


confiana e amor sempre presentes.
Ao Professor Dr. Edson Aparecido Abdul Nour pela orientao, incentivo,
confiana, por sua competncia profissional, disponibilidade em ajudar, pacincia e por
sua amizade demonstrada durante todo o trabalho.
Ao Departamento de Saneamento e Ambiente da Faculdade de Engenharia Civil,
Arquitetura e Urbanismo pela oportunidade oferecida e todos os seus funcionrios
que de alguma forma colaboraram para o desenvolvimento desse trabalho.
Aos Professores Dr. Pedro Srgio Fadini e Dr. Jos Roberto Guimares pelas
importantes sugestes e crticas expostas durante o exame de qualificao.
amiga Lgia Maria Domingues, por todo o auxlio, dicas e idias valiosssimas
oferecidos em todas as etapas deste trabalho.
Ao Enelton Fagnani, tcnico do LABSAN, por sua prontido em ajudar, pelo
imprescindvel suporte na realizao e elaborao dos procedimentos no laboratrio,
por suas aulas de qumica e por sua amizade.
Vanessa Batista e aos alunos de iniciao cientfica / bolsa trabalho - ngelo,
Edenise e Regina pela colaborao e dedicao e ao Adriano Tonetti pela ajuda com
o Sistema FIA e emprstimo da bomba peristltica.
Ao Saul, motorista da FEC, pela ajuda nas coletas e SANASA por ceder o
efluente utilizado no trabalho.
Camilla So Pedro por sua ateno e companheirismo e aos demais amigos,
conquistados durante o mestrado - Oder, Alexandre Pansani, Obadias, ngela Barreto,
Paula, Daniele, Sandra, Llian, Martina, Melina, Graciete, Carol, Mara, Patrcia Barcelos
- e todos que direta ou indiretamente contriburam para a realizao deste trabalho.
vii

RESUMO
CASTAGNATO, Renata. Tratabilidade de esgoto sanitrio contendo formaldedo
em um sistema combinado filtro anaerbio biofiltro aerado submerso. Campinas:
Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo - Universidade Estadual de
Campinas, 2006. 167 f. Dissertao (Mestrado).
O formaldedo um composto orgnico muito utilizado em diversos setores da indstria
e servios de sade. Em hospitais e laboratrios de anatomia, ele empregado em
soluo de 8 a 10 %, que ao se tornar imprpria para uso, necessita ser disposta
adequadamente para no afetar os ecossistemas presentes nos corpos dgua ou nos
processos biolgicos das estaes de tratamento de esgotos. Pois, dependendo da
concentrao que o formaldedo se encontra, pode ser extremamente txico. O
presente estudo teve o objetivo de verificar a tratabilidade de esgoto sanitrio contendo
formaldedo em um sistema combinado composto de um filtro anaerbio (FA) seguido
de um biofiltro aerado submerso (BAS). O volume til de cada reator era de 17,6 L e o
tempo de deteno hidrulica de 12 h. As concentraes de formaldedo aplicadas ao
esgoto sanitrio afluente ao sistema foram de 50, 100, 200 e 400 mg L-1, dividas em
quatro fases de operao. Durante o monitoramento do sistema, foi verificado que a
eficincia de remoo de formaldedo variou de 85,0 a 99,4 %, sendo que a partir do
incio da segunda fase (quando a concentrao aplicada era de 100 mg L-1), a mdia de
remoo foi de 98,0 1,2 %. A mdia de remoo de DQO, durante as quatro fases de
aplicao, foi de 84,4 7,3 %, apesar do formaldedo no ter sido a nica fonte de
carbono. O valor mximo de carga de formaldedo removida no sistema foi de
0,407 kgm-3 d-1, quando sua aplicao no esgoto bruto era de 0,411 kg m-3 d-1
(concentrao de 410,8 mg L-1). Foi observado tambm que a maior concentrao de
formaldedo encontrada no efluente tratado pelo sistema foi de 5,8 mg L-1, com valor
mdio de 1,9 1,4 mg L-1. Houve inibio do processo de nitrificao no BAS a partir de
50 mg L-1 de formaldedo presente no esgoto afluente. Verificou-se que o sistema
proposto foi adequado ao tratamento de esgoto sanitrio com formaldedo, pois em
todas as concentraes do composto aplicado (0 a 410,8 mg L-1), o seu desempenho
se manteve estvel, principalmente com relao remoo de DQO e do prprio
formaldedo.
Palavras-chave: Formaldedo, sistema combinado anaerbio/aerbio, filtro anaerbio,
biofiltro aerado submerso, nitrificao, esgoto sanitrio.
ix

ABSTRACT
CASTAGNATO Renata. Treatability of domestic wastewater containing
formaldehyde in a combined system anaerobic filter and biological aerated filter.
Campinas: Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo Universidade
Estadual de Campinas, 2006. 167 f. Dissertao (Mestrado).
Formaldehyde is an organic compound largely used in several industrial sectors and
health services, for example in hospitals and anatomy laboratories in a proportion of 8 to
10 %. When it becomes inadequate to be used, this solution must be properly disposed
in order not to affect the ecosystems in water streams or in the biological process in the
treatment sewage works, because depending on its concentration it can be extremely
toxic. This study aims to verify the treatability of domestic wastewater containing
formaldehyde in a combined system formed by an Anaerobic Filter followed by a
Biological Aerated Filter. Each reactor presented a volume of 17,6 l and 12 h of
hydraulic retention time (HRT). This type of system aggregates the advantages of these
combined processes: anaerobic and aerobic. The concentration of formaldehyde used in
domestic wastewater influent in the system was divided into 4 phases of operation,
which corresponded to 50, 100, 200 and 400 mg L-1. The efficacy of removal of
formaldehyde in the system varied from 85,0 and 99,4 %, and it must be noted that from
the beginning of the 2nd phase (100 mg L-1) the average of removal was
98,0 1,2 %. The average of removal of COD, during the whole 4 phases of operation,
was 84,4 7,3 %. It must be said that formaldehyde was not the only carbon source.
The removal rate of formaldehyde achieved a maximum of 0,407 kg m-3 d-1, when the
applied rate in the system was 0,411 kg m-3 d-1. This fact happened when the
concentration of aldehyde in the influent was 410,8 mg L-1. The maximum concentration
verified of formaldehyde in the effluent of system was 5,8 mg L-1, with an average of
1,9 1,4 mg L-1. The process of nitrification has been inhibited in the Biological Aerated
Filter from 50 mg L-1 of formaldehyde present in the influent. The proposed system was
adequate to the treatment of domestic wastewater plus formaldehyde because in all
concentration of aldehyde applied (0 a 410,8 mg L-1) its performance was kept stable,
mainly in relation to COD removal and formaldehyde itself.
Key words: Formaldehyde, combined system anaerobic/aerobic, anaerobic filter,
biological aerated filter, nitrification, domestic wastewater.
xi

SUMRIO

LISTA DE FIGURAS................................................................................................... xvii


LISTA DE TABELAS................................................................................................... xxi
LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS................................................................ xxiii
1. INTRODUO.......................................................................................................
2. OBJETIVOS...........................................................................................................
2.1. Objetivos gerais...............................................................................................
2.2. Objetivos especficos......................................................................................

01
03
03
03

3. REVISO BIBLIOGRFICA..................................................................................

05

3.1. Filtros anaerbios............................................................................................

05

3.2. Biofiltros aerados submersos..........................................................................

08

3.3. Processos combinados anaerbio-aerbio.....................................................

09

3.4. Sistemas de tratamento com biomassa aderida ............................................. 11


3.5. Formaldedo..................................................................................................... 12
3.6. Metodologias para a determinao do formaldedo........................................

14

3.7. Processos anaerbios na degradao do formaldedo...................................

16

3.8. Processos aerbios na degradao do formaldedo.......................................

19

3.9. Processos combinados na degradao do formaldedo.................................. 21


3.10. Biomassa aderida no tratamento de compostos txicos............................... 22
3.11. Toxicidade no tratamento de compostos orgnicos .....................................
4. MATERIAL E MTODOS.........................................................................................

xiii

23
25

4.1. Filtros biolgicos Sistema 1........................................................................... 25


4.2. Montagem e operao dos filtros biolgicos do Sistema 2 ............................ 25
4.3. Etapas de estudo ............................................................................................

28

4.4. Substrato ........................................................................................................

29

4.5. Operao do Sistema 1...................................................................................

30

4.6. Partida do Sistema 2 ......................................................................................

31

4.7. Mtodos analticos utilizados...........................................................................

32

4.8. Metodologia para a quantificao do formaldedo...........................................

33

4.8.1. Padronizao da soluo de formaldedo..............................................

33

4.8.2. Curva de calibrao................................................................................

34

4.8.3. Teste do mtodo do cido cromotrpico com diferentes


concentraes de nitrato e formaldedo.................................................
4.8.4. Coluna de zinco......................................................................................
4.8.5. Avaliao estatstica dos resultados dos testes de quantificao de
formaldedo ..........................................................................................

34
35
36

4.8.6. Avaliao estatstica dos resultados da remoo de formaldedo do


Sistema 2.................................................................................................
5. RESULTADOS E DISCUSSO...................................................................................

36
39

5.1. Operao do Sistema 1 sem adio de formaldedo ...................................... 39


5.1.1. Aplicao de formaldedo ao esgoto sanitrio afluente ao Sistema 1 .. 47
5.2. Partida e operao do Sistema 2....................................................................

55

5.2.1. pH, alcalinidade e cidos orgnicos volteis ........................................

56

5.2.2. DQO e slidos ......................................................................................

61

5.2.3. Nitrognio Amoniacal, nitrato e nitrito ...................................................

65

5.3. Metodologia para determinao de formaldedo.............................................

65

5.3.1. Curva analtica do formaldedo...............................................................

66

5.3.2. Teste do mtodo do cido cromotrpico com diferentes


concentraes de nitrato e formaldedo ................................................

67

5.3.3. Testes com coluna de zinco ..................................................................

68

5.4. Aplicao de formaldedo no Sistema 2 ........................................................

70

5.4.1. Degradabilidade do formaldedo no galo de alimentao do


Sistema 2 ............................................................................................ 73
xiv

5.4.2. Remoo de formaldedo no Sistema 2 ............................................... 75


5.4.3. Avaliao estatstica dos resultados de remoo de formaldedo no
Sistema 2...............................................................................................
5.4.4. pH, alcalinidade e cidos orgnicos volteis..........................................
5.4.5. DQO e slidos ....................................................................................
5.4.6. Nitrognio amoniacal, nitrito e nitrato ................................................
5.5. Choque cido no Sistema 2 ...........................................................................

87
91
96
100
103

6. CONCLUSES................................................................................................................... 113
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS..................................................................................

115

ANEXO RESULTADOS DO MONITORAMENTO DOS PARMETROS FSICOQUMICOS..............................................................................................................................

xv

121

LISTA DE FIGURAS

Figura 4.1

Esquema do Sistema 2...................................................................................

26

Figura 4.2

(a) Barrilete e fundo falso; (b) reator montado com o fundo falso..................

27

Figura 4.3

(a) Pontas porosas no fundo do reator; (b) reator preenchido com os anis
de Raschig......................................................................................................

Figura 4.4

Cestos para coleta de anis de Raschig ao longo do reator..........................

27
27

Figura 4.5

Reatores que compe o Sistema 2. direita o FA e esquerda o BAS........

28

Figura 5.1

Variao temporal do pH no Sistema 1..........................................................

41

Figura 5.2

Variao temporal da alcalinidade parcial no Sistema 1................................

42

Figura 5.3

Variao temporal da alcalinidade total no Sistema 1....................................

42

Figura 5.4

Variao temporal dos valores da relao de AI/AP no filtro anaerbio (FA)


do Sistema 1...................................................................................................

43

Figura 5.5

Variao temporal dos cidos orgnicos volteis (AOV) no Sistema 1..........

44

Figura 5.6

Variao temporal das concentraes de DQO no Sistema 1........................

45

Figura 5.7

Variao temporal das porcentagens de remoo de DQO no Sistema 1.....

45

Figura 5.8

Variao temporal dos valores de pH no Sistema 1 com aplicao de 50


mg L-1 de formaldedo.....................................................................................

48

Figura 5.9

Variao temporal da alcalinidade parcial no Sistema 1 com aplicao de


50 mg L-1 de formaldedo................................................................................

49

Figura 5.10 Variao temporal da alcalinidade total no Sistema 1 com aplicao de 50


mg L-1 de formaldedo.....................................................................................

49

Figura 5.11 Variao temporal dos cidos orgnicos volteis (AOV) no Sistema 1 com
aplicao de 50 mg L-1 de formaldedo...........................................................
Figura 5.12 Variao temporal da relao AI/AP no filtro anaerbio (FA) do Sistema 1
com aplicao de 50 mg L-1 de formaldedo...................................................
Figura 5.13 Variao temporal das concentraes de DQO no Sistema 1 com aplicao
de 50 mg L-1 de formaldedo...........................................................................
Figura 5.14 Variao temporal das porcentagens de remoo de DQO no Sistema 1
com aplicao de 50 mg L-1 de formaldedo...................................................

xvii

50
51
52
52

Figura 5.15 Variao temporal das concentraes de SST e da porcentagem de


remoo no filtro anaerbio (FA) do Sistema 1 com aplicao de 50 mg L-1
de formaldedo................................................................................................
Figura 5.16 Variao temporal das concentraes de SSV e da porcentagem de
remoo no filtro anaerbio (FA) do Sistema 1 com aplicao de 50 mg L-1
de formaldedo................................................................................................
Figura 5.17 Variao temporal do pH no Sistema 2 sem aplicao de formaldedo.........
Figura 5.18 Variao temporal da alcalinidade parcial no Sistema 2 sem aplicao de
formaldedo.....................................................................................................
Figura 5.19 Variao temporal da alcalinidade total no Sistema 2 sem aplicao de
formaldedo.....................................................................................................
Figura 5.20 Variao temporal da razo entre a alcalinidade intermediria pela parcial
(AI/AP) no Sistema 2 sem aplicao de formaldedo......................................
Figura 5.21 Variao temporal dos cidos orgnicos volteis (AOV) no Sistema 2 sem
aplicao de formaldedo................................................................................
Figura 5.22 Variao temporal da DQO no Sistema 2 sem aplicao de formaldedo......
Figura 5.23 Variao temporal da porcentagem de remoo de DQO no Sistema 2 sem
aplicao de formaldedo................................................................................
Figura 5.24 Variao temporal dos slidos em suspenso totais (SST) no Sistema 2
sem aplicao de formaldedo........................................................................
Figura 5.25 Variao temporal dos slidos em suspenso volteis (SSV) no Sistema 2
sem aplicao de formaldedo........................................................................
Figura 5.26 Curva analtica para determinao do formaldedo........................................
Figura 5.27 Concentrao de formaldedo ao longo do tempo, para cada frasco do
teste em batelada e suas respectivas linhas de tendncia.............................
Figura 5.28 Concentraes mdias de formaldedo, valores mnimos e mximos,
25 % dos valores (q1), 75 % dos valores (q3) e desvio padro de cada
unidade do Sistema 2 em cada fase de operao..........................................
Figura 5.29 Variao temporal da concentrao de formaldedo no esgoto bruto,
efluente FA e efluente BAS do Sistema 2 com suas respectivas
porcentagens de remoo..............................................................................
Figura 5.30 Relao da carga orgnica removida em funo da aplicada no FA,
expressa em valores de DQO, durante as 4 fases de estudo........................
Figura 5.31 Relao da carga orgnica removida em funo da aplicada no BAS,
expressa em valores de DQO.........................................................................
Figura 5.32 Relao da carga orgnica removida em funo da aplicada no Sistema,
expressa em valores de DQO.........................................................................

53

53
56
57
57
58
60
61
61
63
63
66
75

77

79
81
83

Figura 5.33 Relao da carga de formaldedo removida em funo da aplicada no FA...

84
85

Figura 5.34 Relao da carga de formaldedo removida em funo da aplicada no BAS.

86

Figura 5.35 Relao da carga de formaldedo removida em funo da aplicada no


Sistema...........................................................................................................
Figura 5.36 Variao temporal do pH do esgoto bruto, efluente do FA e efluente do
BAS em cada fase de operao do Sistema .................................................

xviii

86
91

Figura 5.37 Variao temporal da alcalinidade parcial do esgoto bruto, efluente do FA)
e efluente do BAS em cada fase de operao do Sistema.............................
Figura 5.38 Variao temporal da alcalinidade total do esgoto bruto, efluente do FA e
efluente do BAS em cada fase de operao do Sistema................................
Figura 5.39 Variao temporal da relao AI/AP do efluente do FA em cada fase de
operao do Sistema......................................................................................
Figura 5.40 Variao temporal dos cidos orgnicos volteis (AOV) do esgoto bruto,
efluente do FA e efluente do BAS em cada fase de operao do Sistema..
Figura 5.41 Variao temporal da concentrao de DQO do esgoto bruto, do efluente
do FA e do efluente do BAS, em cada fase de operao do Sistema............
Figura 5.42 Variao temporal da porcentagem de remoo de DQO do efluente do
FA, efluente do BAS e Sistema, em cada fase de operao..........................
Figura 5.43 Variao temporal da concentrao de slidos em suspenso totais (SST)
do esgoto bruto, efluente do FA, efluente do BAS e da porcentagem de
remoo no efluente do FA, em cada fase de operao do Sistema.............
Figura 5.44 Variao temporal da concentrao de slidos em suspenso volteis
(SSV) do esgoto bruto, efluente do FA, efluente do BAS e da porcentagem
de remoo no efluente do FA, em cada fase de operao do Sistema........

93
93
94
95
97
97

99

99
Figura 5.45 Variao temporal da concentrao de N-Amoniacal (N-NH3) do esgoto
bruto efluente do FA, efluente do BAS e as porcentagens de converso de
N-Amon no BAS, em cada fase de operao do Sistema.............................. 100
Figura 5.46 Variao temporal da concentrao de nitrato e nitrito do efluente do BAS,
em cada fase de operao do Sistema...........................................................
102
Figura 5.47 Relao da concentrao de nitrognio amoniacal convertido em funo do
afluente de formaldedo no BAS.....................................................................
102
Figura 5.48 Variao temporal do pH no Sistema 2 aps o choque cido........................
105
Figura 5.49 Variao temporal da alcalinidade parcial no Sistema 2 aps o choque
cido................................................................................................................
106
Figura 5.50 Variao temporal da alcalinidade total no Sistema aps o choque
cido................................................................................................................
106
Figura 5.51 Variao temporal da relao AI/AP no Sistema aps o choque cido..........
107
Figura 5.52 Variao temporal dos AOV no Sistema 2 aps o choque cido................... 108
Figura 5.53 Variao temporal da concentrao de DQO e da porcentagem de
remoo no Sistema aps o choque cido.....................................................
109
Figura 5.54 Variao temporal do SST no Sistema aps o choque cido.........................
110
Figura 5.55 Variao temporal do SSV no Sistema aps o choque cido.........................
110
Figura 5.56 Variao temporal do N-NH3 no Sistema e a porcentagem de converso no
BAS aps o choque cido...............................................................................
111
Figura 5.57 Variao temporal do nitrato e do nitrito no BAS aps o choque
cido................................................................................................................ 112

xix

LISTA DE TABELAS

Tabela 3.1

Resumo das tcnicas colorimtricas de determinao de formaldedo........

Tabela 3.2

Reaes envolvidas na degradao anaerbia do formaldedo........................... 16


Composio do efluente estudado por Shah et al. (1998)................................... 20

Tabela 3.3
Tabela 5.1

Valores mximos e mnimos, mdia e desvio padro (DP) dos parmetros


analisados no perodo de operao do Sistema 1...............................................

Tabela 5.2

Valores mximos e mnimos, mdia desvio padro (DP) dos parmetros


analisados durante o perodo de operao do Sistema 1 com aplicao de 50
mg L-1 de formaldedo ao afluente (esgoto bruto).................................................

Tabela 5.3

Valores mnimos, mximos, mdia e desvio padro (DP) dos parmetros


analisados no Sistema 2 entre os dias 1 e 148 de operao.....................

Tabela 5.4

DQO, porcentagem de remoo e concentrao estimada de DBO5 para a


relao DQO/DBO5 igual a 3,0, no efluente do Sistema 2, sem adio de
formaldedo..........................................................................................................

Tabela 5.5

Absorbncia mdia, concentrao de HCHO, desvio padro e t de student


para diferentes concentraes de nitrato e 0,6 mg L-1 de formaldedo pelo
mtodo do cido cromotrpico.............................................................................

Tabela 5.6

Tabela 5.7
Tabela 5.8
Tabela 5.9

Valores de absorbncia mdia, concentrao de formaldedo mdia obtida,


desvio padro e t de student das amostras analisadas no teste com colunas de
zinco.....................................................................................................................
Mdia e desvio padro dos parmetros analisados em cada fase de operao
do Sistema 2........................................................................................................

15

40

47
55

64

68

69

71
Valores mnimos e mximos dos parmetros analisados em cada fase de
operao do Sistema 2......................................................................................... 72
Valor mdio, desvio padro, valor mnimo, mximo, 1 (q1) e 3 (q3) quartil da
concentrao de formaldedo, nos pontos de coleta do Sistema nas
fases 1 e 2............................................................................................................

Tabela 5.10 Valor mdio, desvio padro, valor mnimo, mximo, 1 (q1) e 3 (q3) quartil da
concentrao de formaldedo, nos pontos de coleta do Sistema 2 nas
fases 3 e 4............................................................................................................
Tabela 5.11 Valores da variao temporal da concentrao de formaldedo no esgoto bruto,
no efluente FA e no efluente BAS, para cada fase de operao..........................

xxi

76

76
78

Tabela 5.12 Valores de porcentagens mdios e desvio padro na remoo de formaldedo


no FA, no BAS e no Sistema, em cada fase de operao...................................

78

Tabela 5.13 Resultados da comparao entre as mdias da concentrao do formaldedo


no efluente do FA entre as 4 fases de estudo do Sistema 2................................ 88
Tabela 5.14 Resultados da comparao das mdias da porcentagem de remoo do
formaldedo no FA entre as 4 fases de operao do Sistema 2..........................

88

Tabela 5.15 Resultados da comparao entre as mdias da concentrao do formaldedo


no efluente do BAS entre as 4 fases de operao do Sistema 2.........................

89

Tabela 5.16 Resultados da comparao entre as mdias de porcentagem de remoo do


formaldedo no efluente do BAS entre as 4 fases de operao do Sistema 2 ....

89

Tabela 5.17 Resultados da comparao entre as mdias de porcentagem de remoo do


formaldedo no efluente do Sistema 2 entre suas 4 fases de operao............... 90

xxii

LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS

ABNT

Associao Brasileira de Normas Tcnicas

AI/AP

Relao entre alcalinidade intermediria e alcalinidade parcial

AOAC

Association of Official Analytical Chemists

AOV

cidos Orgnicos Volteis

AP

Alcalinidade Parcial

APHA

American Public Health Association

AT

Alcalinidade Total

BAS

Biofiltro Aerado Submerso

C/N

Relao entre carbono e nitrognio

CG

Cromatografia Gasosa

CLAE

Cromatografia Lquida de alta Eficincia

DBO

Demanda Bioqumica de Oxignio

DP

Desvio Padro

DQO

Demanda Qumica de Oxignio

EPA

Environmental Protection Agency

ETE

Estao de Tratamento de Esgoto

FA

Filtro Anaerbio

FIA

Flow Injection Analysis

H2CO

Formaldedo

HCHO

Formaldedo

IPCS

International Programme on Chemical Safety

IUPAC

International Union Of Pure and Applied Chemistry

LC50/96
MBTH

Concentrao do composto que causa morte de 50 % dos organismos em 96 horas


de exposio
Hidrocloreto de 3-metil-2-benzotiazol hidrazona

xxiii

N-Amon

Nitrognio Amoniacal

NIOSH

National Institute for Occupational Safety and Health

N-NH3

Nitrognio Amoniacal

OD

Oxignio Dissolvido

P.A.

Pureza Analtica

PVC

Policloreto de Vinila

RAHLF

Reator Anaerbio Horizontal de Leito Fixo

RARLF

Reator Aerbio Radial de Leito Fixo

SSF

Slidos em Suspenso Fixos

SST

Slidos em Suspenso Totais

SSV

Slidos em Suspenso Volteis

TDH

Tempo de deteno Hidrulica

UASB

Reator Anaerbio de Fluxo Ascendente de Manta de Lodo

UCLA

University of California Los Angeles

USB

Upflow Sludge Blanket

USEPA

United States Environmental Protection Agency

WHO

World Health Organization

xxiv

1.

INTRODUO

O formaldedo um composto orgnico largamente utilizado em diversos


processos industriais como os txteis; manufatura de papis; compensados de madeira;
fabricao de corantes; espelhos; resinas e explosivos. Alm disso, um eficiente
preservante e anti-sptico. Em soluo a 0,5 % capaz de destruir, em um perodo de
contato de 6 a 12 horas, todas as espcies de microrganismos (MINGOIA, 1967). Evita
a ocorrncia da autlise das clulas - destruio causada por suas prprias enzimas e
os processos de decomposio (JUNQUEIRA & CARNEIRO, 1995). Por isso, o
principal composto utilizado na conservao de cadveres e peas de anatomia
utilizadas para estudo.
Como resultado de processos naturais ou atravs de fontes antropognicas,
pode estar presente tanto na atmosfera como em solues aquosas, pois o formaldedo
um gs prontamente solvel em gua e em alguns solventes orgnicos. Apresenta
elevada toxicidade e potencialmente cancergeno, dependendo do tempo de
exposio e concentrao do composto (CARDOSO & PEREIRA, 1999). Irritaes nos
olhos de seres humanos podem ser causadas com uma concentrao de 0,01 ppmv
(partes por um milho de partes de ar) por 5 minutos, garganta e nariz com 0,2 ppmv
por 1 hora (UCLA, 2001) e a ingesto de formaldedo causa dor abdominal severa,
vmitos violentos, dores de cabea e diarria. Se as doses forem altas, pode ocorrer
queda de temperatura, dor no trato digestivo, pulso irregular e fraco, perda de
conscincia e morte.
Apesar dos riscos que esse composto pode acarretar, grandes volumes de
soluo de formaldedo em concentraes consideravelmente altas (8 a 10%),
normalmente utilizadas em hospitais e laboratrios de anatomia, quando se tornam
1

imprprios para uso, no raramente, so lanados na rede pblica de coleta de esgoto,


sem nenhum tipo de controle, afetando drasticamente os corpos d gua ou os
processos biolgicos das estaes de tratamento de esgotos, quando esse o destino
desses efluentes.
No entanto, estudos apontam a possibilidade de degradao do formaldedo em
determinadas concentraes, por via anaerbia, aerbia ou pela combinao de
ambas, em um processo conhecido como sistema combinado que capaz de reunir
as vantagens de cada um, mitigando suas caractersticas negativas. Enquanto o
anaerbio tolera cargas orgnicas elevadas, gera menos lodo, consome pouca energia
e demanda baixos custos de operao, o aerbio, quando em sistema combinado,
complementa o tratamento, removendo a matria orgnica remanescente do processo
anterior, consumindo menos oxignio e favorecendo a remoo e converso de
nitrognio e fsforo.
Nesses tipos de sistemas, porm, no so bem esclarecidas as concentraes
de formaldedo capazes de serem degradadas e os efeitos produzidos por um efluente
contendo esse composto orgnico, pois poucos estudos so encontrados na literatura
sobre o assunto.
O presente trabalho tem como objetivo avaliar a viabilidade e a capacidade de
um sistema combinado no tratamento de esgoto sanitrio contendo formaldedo em
diferentes concentraes. Esse efluente, alm de simular o que possivelmente gerado
nas unidades de sade, contm os nutrientes necessrios - presentes no esgoto
sanitrio - proliferao de microrganismos, responsveis pela remoo da matria
orgnica, demandando menores custos de operao.
O sistema utilizado composto por um Filtro Anaerbio (FA) seguido de um
Biofiltro Aerado Submerso (BAS), ambos com biomassa aderida, o que segundo a
literatura, so mais resistentes substncias txicas como o formaldedo.
As informaes produzidas por este estudo podero ser aproveitadas no
gerenciamento de efluentes lquidos de hospitais, laboratrios de anatomia, indstria
fabricantes de resina frmica e demais setores que necessitam dispor adequadamente
efluentes contendo formaldedo.

2.

2.1.

OBJETIVOS

Objetivos gerais
Avaliar a viabilidade do tratamento de esgoto sanitrio contendo formaldedo

em um sistema constitudo de um Filtro Anaerbio seguido de um Biofiltro Aerado


Submerso.

2.2.

Objetivos especficos
a) Adaptar uma metodologia de quantificao de formaldedo que seja eficaz,

de fcil execuo e capaz de ser reproduzida s condies desse trabalho - com a


presena de nitrato na amostra que um interferente da anlise com cido
cromotrpico;
b) Verificar os efeitos que as concentraes estudadas de formaldedo
provocam na converso de nitrognio amoniacal, na produo de nitritos e de nitratos
no BAS;
c) Avaliar a capacidade do sistema proposto no tratamento do formaldedo, em
diferentes concentraes, aplicadas ao esgoto sanitrio.

3.

REVISO BIBLIOGRFICA

3.1.

Filtro Anaerbio
Os filtros anaerbios constituem uma tecnologia avanada no tratamento de

efluentes sanitrios e industriais. Sua aplicao tem crescido muito desde o fim da
dcada de 1960, quando surgiram os primeiros estudos sobre esses sistemas,
principalmente a partir da publicao do trabalho dos pesquisadores Young & McCarty
em 1969. Houve estudos anteriores a esse, como os realizados por Coulter, Soneda e
Ettinger em 1957, porm despertaram pouco interesse na poca (CAMPOS & DIAS,
1989).
O filtro estudado por Young & McCarty (1969) era um reator de fluxo
ascendente com meio suporte constitudo de britas pelo qual o efluente passava.
Foi alimentado com esgoto sinttico e apresentou uma eficincia de 80 % na remoo
de DBO.
No Brasil, tornou-se mais popular a partir de 1982, quando foram adicionadas
algumas diretrizes para o projeto e construo de filtros anaerbios NBR 7229
Construo e Instalao de Fossas Spticas e Disposio dos Efluentes Finais, da
ABNT. O filtro proposto nessa Norma apresentou diversos problemas operacionais, mas
foi muito til para difundi-lo entre a rea de tratamento de esgoto e assim, motivar sua
evoluo.
A nova NBR 13969, de 1997, da ABNT, que dispe sobre o ps-tratamento de
efluentes de tanques spticos, certamente contribui para a difuso da tecnologia, mas
ainda incompleta (CHERNICHARO, 1997; CHERNICHARO, 2001).
5

O filtro anaerbio uma unidade preenchida com um material suporte inerte


que permite a passagem do lquido em seu interior. Os microrganismos aderem
superfcie deste material, formando um biofilme. Estes tambm esto presentes,
dispersos nos interstcios do meio suporte. O principal objetivo dos filtros anaerbios
permitir um maior tempo de reteno celular, para que ocorra um contato mais
prolongado entre a biomassa ativa e o efluente.
Os filtros podem ser de fluxo horizontal, mas geralmente so construdos em
sentido vertical, ascendente ou descendente. O efluente, ao fluir dentro desta unidade,
entra em contato com uma populao de microrganismos, ocasionando reaes que
transformam grande parte da matria orgnica em compostos mais simples, metano e
gs carbnico. (CAMPOS & DIAS, 1989; VAN HAANDEL & LETTINGA, 1994;
CAMPOS, 1999). Portanto, a disposio e forma do material suporte, alm da
distribuio uniforme do efluente dentro do reator, so fatores muito importantes para
que no ocorram caminhos preferenciais do lquido e, desta forma, o tratamento ocorra
em todos os pontos do reator de maneira similar.
A passagem do esgoto pelos interstcios do reator j proporciona a mistura
necessria para que ocorra o contato com a biomassa. Mas, podem ocorrer
entupimentos devido ao crescimento excessivo dos microrganismos, por sua m
distribuio dentro do filtro ou pelos slidos afluentes que nele se acumulam. Por isso,
os filtros anaerbios so mais indicados para o tratamento de efluentes que contenham
slidos solveis e material suspenso de pequenas dimenses, como o caso dos
esgotos sanitrios que j passaram por uma unidade de tratamento preliminar (KATO et
al., 1999).
O sentido do fluxo hidrulico do filtro modifica seu funcionamento e, deste
modo, cada configurao indicada para um tipo de aplicao, que varia de acordo
com as caractersticas do esgoto afluente.
Os reatores com fluxo ascendente so capazes de reter maior quantidade de
lodo e, assim, com um maior tempo de contato, podem oferecer alta eficincia e baixa
perda de slidos para o efluente. No entanto, so mais suscetveis a entupimentos,
caso o efluente contenha muitos slidos em suspenso.
Filtros com fluxo descendente com leito afogado tm menores riscos de
entupimento, porm h uma perda maior de slidos no sistema, pois parte do lodo
6

arrastada junto com o efluente. So indicados tanto para altas como baixas cargas
orgnicas.
No caso dos filtros com fluxo horizontal, h maior dificuldade na distribuio do
efluente dentro do reator e podem ocorrer diferentes eficincias de tratamento ao longo
de seu comprimento. mais utilizado para baixas taxas de carregamento orgnico
(ANDRADE NETO et al., 1999).
O efluente oriundo dos filtros anaerbios geralmente clarificado e com boa
parte da matria orgnica removida, em torno de 60 % (CHERNICHARO, 2001; NOUR
et al., 2000). No entanto, sua eficincia depende da atividade biolgica que est ligada
diretamente temperatura, ao tempo de deteno hidrulica (TDH) e ao tempo de
deteno celular ou tempo de reteno dos slidos biolgicos dentro do reator
(CHERNICHARO, 2001).
Comparados a outros sistemas de tratamento de efluentes, os filtros anaerbios
apresentam muitas vantagens, segundo Young & McCarty (1969):

 No h necessidade de promover a recirculao de efluente ou slidos no sistema;


 O acmulo de alta concentrao de biomassa ativa dentro do reator possibilita o
tratamento de efluentes com baixa carga orgnica em temperatura ambiente, sem a
necessidade do fornecimento de calor para atingir uma boa eficincia do sistema;
 A gerao de lodo muito pequena;
 Suportam altas cargas orgnicas.
Alm disso, os filtros anaerbios demandam baixo custo operacional, so
menos dependentes das variaes do afluente, geram efluentes estveis com pequena
perda de slidos, suportam altas cargas orgnicas, sua construo e operao so
relativamente simples. Porm, alguns problemas so encontrados na utilizao desta
tecnologia. Podem ocorrer a obstruo dos interstcios - colmatao ou entupimento do
leito - a necessidade de um volume maior devido ao espao ocupado pelo meio
suporte; alm dos custos adicionais a esses relacionados (ANDRADE NETO et al.,
2000; ANDRADE NETO et al., 1999).

Os filtros anaerbios so baseados em uma tecnologia eficiente e barata, mas


geralmente o efluente gerado nestas unidades no atende aos padres legais de
lanamento, por isso necessitam de ps-tratamento.

3.2.

Biofiltros aerados submersos


Os processos biolgicos de tratamento aerbio com biomassa aderida so

muito utilizados para remover a matria orgnica de efluentes. No entanto, podem ser
empregados tambm para promover a nitrificao, que consiste na converso da
amnia a nitrato.
O primeiro sistema biolgico aerbio com reteno de biomassa, a fim de
melhorar as condies de tratamento do esgoto, foi colocado em operao na Inglaterra
em 1893. A partir da, variadas concepes de sistemas que envolvem este mesmo
princpio foram desenvolvidas (METCALF & EDDY, 1991).
Na dcada de 1970 foram realizadas diversas pesquisas com o intuito de
desenvolver um sistema de tratamento mais compacto e eficiente, o que resultou nos
chamados Filtros Biolgicos Aerados. Esses eram derivaes dos filtros utilizados no
tratamento de gua e, portanto, utilizavam como meio suporte um material granular.
Seu leito era submerso, provido de aerao e suas principais vantagens eram a
remoo de slidos suspensos e a transformao da matria orgnica, realizadas em
um sistema compacto que dispensava a utilizao de decantador secundrio
(PUJOL et al., 1992).
Materiais de enchimento do tipo granular, alm de servirem como suporte para
os microrganismos, promovem a remoo de partculas em suspenso no biofiltro, por
filtrao. No entanto, so necessrias lavagens peridicas para retirar os slidos
acumulados no meio. J, outros tipos de materiais suportes utilizados no so capazes
de reter a biomassa em suspenso e, por isso, uma unidade de decantao posterior
ao biofiltro se faz necessria (GONALVES et al., 2001).
Os Biofiltros Aerados Submersos (BAS) so unidades ou reatores preenchidos
por um material inerte e poroso no qual os microrganismos se aderem, formando um
biofilme, pelo qual o efluente passa em sentido descendente ou ascendente,
promovendo a remoo da matria orgnica e a oxidao de compostos nitrogenados
8

(GONALVES et al., 2001). So dotados de dispositivos instalados na parte inferior do


reator que promovem a aerao do leito. Geralmente, o meio suporte mantido
submerso, o que os caracteriza como reatores trifsicos (GONALVES, 2001):
 Fase slida: composta pelo meio suporte e pelas colnias de microrganismos a ele
aderidos;
 Fase lquida: representa o lquido que escoa continuamente pelo meio poroso;
 Fase gasosa: constituda pela constante aerao introduzida artificialmente no
sistema e, em bem menor quantidade, pelos gases formados na atividade biolgica.
No que diz respeito ao material empregado para o meio suporte, pode-se
ressaltar diversos tipos. Os mais utilizados nas estaes de tratamento de esgotos, em
operao atualmente, so os de origem mineral. Isto porque, na dcada de 1980, as
primeiras experincias em larga escala utilizaram este tipo de material nos biofiltros.
Raramente so utilizados os materiais arenosos, pozolana e carvo ativado. No
entanto, nos anos 90, os materiais sintticos como poliestireno, polipropileno,
poliuretano

PVC,

comeam

ser

empregado

em

maiores

quantidades

(CHERNICHARO, 1997).
Os Biofiltros Aerados Submersos apresentam muitas vantagens com relao ao
sistema de lodos ativados, como unidade de tratamento complementar. Segundo
Gonalves et al. (2000), no apresentam problemas quanto sedimentabilidade do lodo
por bactrias filamentosas, so mais compactos e no necessitam de uma etapa de
clarificao posterior. Quando associado a um tratamento anterior, como, por exemplo,
um processo anaerbio, remove apenas seus compostos remanescentes, diminuindo
sensivelmente a quantidade de lodo gerada.

3.3.

Processos combinados anaerbio-aerbio


Os processos anaerbio e aerbio, quando combinados, podem oferecer

vantagens interessantes ao tratamento de efluentes sanitrios, devido caracterstica


individual de cada um. O primeiro reconhecido pela baixa produo de slidos (lodo) bem menor que em outros processos aerbios e tolerncia a elevadas cargas
9

orgnicas (YOUNG & MCCARTY, 1969; CAMPOS & DIAS, 1989). Baseia-se em uma
tecnologia relativamente simples, com baixo consumo de energia e conseqentemente
baixo custo operacional. aplicvel a regies de clima quente, pois a digesto
anaerbia depende muito da temperatura, considerada tima entre 30 e 35C (VAN
HAANDEL & LETTINGA, 1994). No entanto, o efluente produzido pelo processo
anaerbio, geralmente, possui matria carboncea e nitrogenada em concentraes
elevadas para o lanamento direto em corpos dgua.
O processo aerbio caracteriza-se por oferecer um efluente com menor carga
orgnica, mais estabilizada e compatvel com os padres ambientais da legislao
vigente. capaz de transformar compostos nitrogenados em seu estado mais oxidado
(nitritos e nitratos) e remover fsforo. Porm, demanda maiores custos, devido
necessidade de aerao desses sistemas, sua operao mais complexa, h uma
maior produo de lodo e este exige posterior estabilizao antes de sua disposio
final (VON SPERLING, 1996; VON SPERLING, 1997).
Porm, quando o tratamento aerbio est combinado, complementa a remoo
da matria orgnica remanescente do processo anaerbio, consumindo menos
oxignio, devido menor carga orgnica afluente, gerando menor quantidade de lodo e,
conseqentemente utilizando menos energia eltrica, minimizando os custos de
operao. H tambm o favorecimento da remoo e converso de nitrognio e fsforo.
Os benefcios oriundos da combinao de reatores anaerbios e aerbios para
o tratamento de esgotos sanitrios tm sido descritos por muitos pesquisadores
(ABREU, 2003; VAN HAANDEL & LETTINGA, 1994; GONALVES et al., 2000; VIEIRA
et al., 2000).
Algumas propostas para esta associao so apresentadas, como por exemplo,
os sistemas: Upflow Sludge Blanket (USB) e Biofilm Airlift Suspension (BAS)
pesquisados por Campos et al. (2003); Reator Anaerbio de Fluxo Ascendente de
Manta de Lodo e Biofiltros Aerados Submersos (GONALVES et al., 2000); Reator
Anaerbio Radial de Leito Fixo e Reator Aerbio Radial de Leito Fixo (RARLF),
descritos por Vieira et al. (2000), Sistema Combinado de reatores com biomassa fixa
em escala de bancada, utilizados por Pozo & Diez (2003).
Gonalves et al. (2000) associaram um reator UASB a um biofiltro aerado
submerso

para

tratar

um

esgoto

predominantemente

de

origem

domstica.

Conseguiram promover uma eficincia, com relao DQO, em torno de 80 %. Em um


10

estudo conduzido por Aisse et al. (2001, apud CHERNICHARO, 2001) tambm foi
utilizado um biofiltro aerado submerso no tratamento de um efluente proveniente de um
reator do tipo UASB. Com a combinao, obtiveram uma remoo de matria orgnica,
medida pela anlise de DBO, acima de 80 % com cargas orgnicas aplicadas entre 8,3
e 15,1 (g DBO m-3.d-1) de esgoto sanitrio.

3.4.

Sistemas de tratamento com biomassa aderida


Sistemas de tratamento com biomassa aderida contam com uma variada

populao de microrganismos, formada em sua maioria por bactrias.


A imobilizao dessas clulas pode ocorrer de duas formas dentro do reator: (1)
na forma de lodo disperso, onde os microrganismos se agregam e aderem entre si, e
podem formar flocos ou grnulos que permanecem suspensos dentro do reator devido
a condies hidrulicas; (2) na forma de lodo aderido a um meio suporte inerte, onde se
forma um biofilme que o envolve (KATO et al., 1999).
Os materiais utilizados como meio suporte podem ser de diversos tipos, tais
como polipropileno, polister, ao inoxidvel, areia ou pedra, desde que seja inerte e
no sofra qualquer alterao dentro do reator que interfira em seu objetivo. A
constituio do biofilme, segundo Bryers & Characklis (1990), depende da capacidade
natural dos microrganismos de agregao entre si e adeso a uma superfcie, onde
formada uma camada matriz preenchendo todos os interstcios do material suporte.
Samson et al. (1990) ressaltam ainda que a formao do biofilme em um meio
suporte depende de fatores fsicos, qumicos e biolgicos como: adsoro dos
microrganismos a uma superfcie; movimento das clulas microbianas at a superfcie;
formao da primeira camada de microrganismos no material suporte; acmulo de
biomassa devido ao crescimento das clulas microbianas. Alm disso, a taxa e
extenso de acmulo da biomassa aumentam em funo da velocidade do fluido dentro
do reator, mas caso esteja muito alta pode promover a retirada de clulas, resultando
na diminuio da espessura da camada do biofilme.
Os sistemas com biomassa aderida podem oferecer as vantagens no
tratamento de efluentes como a aumento da concentrao de biomassa dentro do
reator e conseqente aumento da taxa de converso do substrato com menor tempo de
11

deteno

hidrulica;

reatores

mais

compactos,

com

menor

volume;

menor

suscetibilidade a choques ou variaes do afluente, como temperatura e compostos


txicos; possibilidade de maior clarificao do efluente. Alm disso, em reatores com
material suporte, h um controle da espessura do biofilme formado, o que no ocorre
em sistemas onde a biomassa encontra-se dispersa, pois apresentam problemas com o
crescimento excessivo de microrganismos causando limitaes na transferncia de
massa dentro do reator (BRYERS & CHARACKLIS, 1990).

3.5.

Formaldedo
O formaldedo um gs incolor e inflamvel, com massa molecular de 30,03 g,

prontamente solvel em gua, lcoois e outros solventes polares. Denominado de


metanal pela IUPAC (INTERNATIONAL PROGRAMME ON CHEMICAL SAFETY IPCS, 2005a) esse composto orgnico de frmula molecular CH2O, tambm
conhecido como aldedo frmico ou metil aldedo.
Comercialmente encontrado em soluo aquosa conhecida como formol ou
formalina, constituda de 35 a 40 % de formaldedo e 10 a 15 % de metanol, adicionado
para que a soluo permanea estvel, pois o formaldedo tende a se polimerizar em
meio aquoso formando um slido branco denominado paraformaldedo (VOGEL, 1980;
BUDAVARI, 1996). Incolor e com um odor penetrante, a soluo de formol, possui
densidade de 1,081-1,085 g cm-3 e pH entre 2,8 e 4. uma forte agente redutora,
especialmente na presena de lcali (BUDAVARI, 1996).
No ambiente, o formaldedo est sempre presente, como resultado de
processos naturais ou atravs de fontes antropognicas. formado em grandes
quantidades na atmosfera como produto da reao de hidrocarbonetos e uma pequena
parcela, gerada tambm naturalmente, d-se pela decomposio de resduos de
plantas e outras reaes qumicas que ocorrem nas folhagens (MANAHAN, 2000;
IPCS, 2005b).
Artificialmente, esse composto produzido em larga escala, pois empregado
em diversos tipos de processos industriais, como nos txteis, na manufatura de papis
(CAMPOS et al., 2003), compensados de madeira (VIDAL et al., 1999), na fabricao
de corantes, espelhos, resinas e explosivos (MOTELEB et al., 2002).
12

O formaldedo tambm atua como preservante, utilizado em produtos


alimentcios, cosmticos, medicamentos, agentes de limpeza e de esterilizao, pois
um eficiente anti-sptico.
Em uma soluo a 0,5 % capaz de destruir, em um perodo de contato de 6 a
12 horas, todas as espcies de microrganismos (MINGOIA, 1967). Segundo a WHO
(1989), algas, protozorias e outros organismos unicelulares so relativamente
sensveis ao formaldedo sendo que concentraes entre 0,3 a 22 mg L-1 agudas so
letais.
Em soluo, normalmente de 8 a 10 %, o formaldedo o principal composto
utilizado na conservao de cadveres e peas de anatomia para estudo. Ele evita que
ocorram processos de decomposio causados por microrganismos e a autlise das
clulas - destruio por suas prprias enzimas (Junqueira & Carneiro, 1995).
No entanto, a toxicidade do formaldedo sobre os seres vivos relatada em
muitos estudos. Em testes com diversas espcies de peixes o LC 50/96 horas para
espcies adultas foi detectado em uma concentrao mnima de 10 mg L-1 e mxima
por volta de centenas de miligramas por litro. A maioria, no entanto, apresentou valores
entre 50 e 100 mg L-1 (IPCS, 2005b).
Em experimentos realizados com a exposio de ratos a altas concentraes
de formaldedo (17,2 mg m-3), foram detectados tumores nasais e srios danos aos
tecidos (IPCS, 2005a). Outro estudo conduzido mostrou que a administrao via oral de
formaldedo, em concentraes variadas (0,02 a 5 %), misturada gua potvel destes
animais causou irritao, papilomas e tumores nos seus estmagos (IPCS, 2005a;
WORLD HEALTH ORGANIZATION - WHO, 2005).
De acordo com o IPCS (2005b), no existem dados quanto concentrao
absoluta no ar que podem causar irritaes em humanos, mas, valores em torno de
0,6 mg m-3 para os olhos e 0,12 mg m-3 para as vias respiratrias, foram relatados. Em
informaes fornecidas pela UCLA (2001), foi verificado que a exposio
concentraes de 0,01 ppmv por 5 minutos so capazes de provocar irritaes nos
olhos e 0,2 ppmv, por 1 hora, na garganta e nariz. Na pele, somente o contato direto
com solues de formaldedo em concentraes maiores que 2 %, podem causar algum
tipo de reao (IPCS, 2005a).

13

De acordo com Moteleb et al. (2002), uma dose oral de 30 a 100 mL de formol,
o qual contm normalmente 37 a 40 % de formaldedo, pode ser fatal para humanos.
No entanto, os efeitos da ingesto de formaldedo em seres humanos e suas
respectivas concentraes ainda no so bem definidos. Mas, alguns sintomas,
considerados caractersticos, devido intoxicao com esse composto so descritos,
como por exemplo: fraqueza, dor de cabea, dor abdominal, ansiedade, vertigem,
coma, convulso, diarria, vmito, irritao e necrose das mucosas e do trato intestinal,
depresso do sistema nervoso e, dependendo da dose ingerida, morte (IPCS, 2005b).
Tambm foi classificado pela US Environmental Protection Agency (USEPA), segundo
Moteleb et al. (2002), como um provvel carcinognico humano.
Diante desse cenrio, o lanamento de solues de formaldedo no ambiente
torna-se problemtico e deve ser muito bem controlado, pois no solo, alm de sua
contaminao, pode ser lixiviado para as guas subterrneas afetando toda a vida
aqutica presente. Portanto, efluentes contendo formaldedo devem ser tratados de
forma a atingirem concentraes que no prejudiquem o ambiente onde sero
dispostos. Para tanto, existem diversos tipos de tratamento para o formol, entre eles o
biolgico, por meio de processos anaerbios, aerbios ou ambos combinados, como foi
demonstrado por alguns estudos.

3.6.

Metodologias para a determinao do formaldedo


O formaldedo pode ser quantificado por diversas tcnicas, como as

gravimtricas, titulomtricas, cromatogrficas e colorimtricas, apresentando diferentes


graus de exatido e preciso.
Os mtodos titulomtricos no so especficos e tm uma sensibilidade
limitada. J os gravimtricos so de demorada execuo, sua preciso e exatido
diminuem com a diluio (CARDOSO & PEREIRA, 1999; PICKARD & CLARK, 1984).
No que diz respeito aos mtodos cromatogrficos, o formaldedo pode ser
analisado tanto por cromatografia gasosa (CG) como lquida de alta eficincia (CLAE).
Estes tipos de tcnicas so as mais comumente utilizadas e proporcionam limites de
deteco mais baixos que os colorimtricos. No entanto, envolvem uma etapa de
extrao e posterior concentrao do produto formado, resultando em um maior tempo
14

gasto para a execuo do experimento e, algumas vezes, em uma baixa recuperao


do analito. Alm disso, os mtodos cromatogrficos exigem aparatos de alto custo e
pessoas especializadas no manuseio dos equipamentos (CARDOSO & PEREIRA,
1999).
As tcnicas colorimtricas tambm so bastante empregadas e tm um grande
nmero de mtodos descritos (Tabela 3.1). Entre eles, o que utiliza cido cromotrpico
e cido sulfrico concentrado como reagentes o mais conhecido. Porm, Fagnani
(2001) verificou que com a introduo de oxignio ao meio era possvel empregar o
cido sulfrico diludo alm de outros cidos em substituio a esse.

Tabela 3.1. Resumo das tcnicas colorimtricas de determinao de formaldedo


Reagente
cido
Cromotrpico
Fenil J-cido
Fenilhidrazina
MBTH

nm
578
660
520
670
468

J-cido

Intervalo linear da Estabilidade


lei de Beer (g L-1)

Interferentes

da cor
> 24h

0,2-4,0

Acrolena, fenis,
nitrato e nitrito

0,056-1,3

> 24h

Acrolena

0,008-1,5

15 minutos

Aldedos

20 minutos

Aldedos, alifticos e aminas

0,062-1,25
0,15-3,2

> 24 h

Acrolena

Fonte: Adaptado de Cardoso & Pereira (1999).

A vantagem do mtodo do cido cromotrpico que no h interferncias com


outros aldedos como o caso de algumas tcnicas. No entanto, reage com nitritos e
nitratos o que limita seu uso em amostras que contm estes compostos em grandes
quantidades.
Krug & Hirt (1977) verificaram a interferncia do nitrato e do nitrito nos ensaios
para a determinao do formaldedo atravs da reao com o cido cromotrpico.
Observaram que o nitrato reage com este, produzindo um composto com uma absoro
mxima em 410 nm. J o nitrito apresentou absoro mxima em 440 nm.
Recomendaram atravs deste estudo, que a concentrao do nitrato deve estar abaixo
de 50 mg L-1, quando houver a necessidade de medir o formaldedo em partes por
milho.
15

3.7.

Processos anaerbios de degradao do formaldedo


Diversas pesquisas demonstraram a degradao do formaldedo sob digesto

anaerbia, mas o efeito das cargas txicas e as reaes envolvidas neste processo
ainda no so bem esclarecidos. Na Tabela 3.2 so mostradas as possveis reaes
envolvidas na degradao anaerbia do formaldedo, segundo Omil et al. (1999).
Foram encontrados na literatura sistemas de tratamento de formaldedo tanto
em batelada como contnuo, no entanto de acordo com Oliveira et al. (2004), a maioria
dos estudos encontrados na literatura relatou que reatores funcionando em sistemas
contnuos obtiveram melhor desempenho com relao aos de batelada.

Tabela 3.2. Reaes envolvidas na degradao anaerbia do formaldedo


Reao
Formaldedo
HCHO + H2O
HCHO + H2

2 H2O + CO2

 CH3OH

Metanol
Metanognese
4 CH3OH

 3 CH4 + HCO3

+ H2O

H + 4 H2O

Gerao de hidrognio
CH3OH + 2 H2O

 3 H2 + HCO3

Acetognese
-

4 CH3OH + 2 HCO3

 3 CH3COO

Hidrognio e cidos Orgnicos Volteis


-

4 H2 +
CH3COO

HCO3 +
-

H2O

CH4

CH3CH2COO- + 3 H2O
CH3CH2CH2COO

 CH4


+ 2 H2O

+ 3 H2O
-

+ HCO3

CH3COO

+ HCO3

 2 CH3COO

+ 3 H2 +

+ 2 H2 +

Fonte: OMIL et al. (1999).

16

Em

um

trabalho

conduzido

por

Eiroa

et

al.

(2004),

verificou-se

biodegradabilidade de um efluente sinttico composto de formaldedo, uria, nitrato e


uma soluo rica em nutrientes. Foi utilizado um reator anxico de manta de lodo com
0,92 L de volume til.

As concentraes do aldedo testadas foram de 625 a

5000 mg L-1. Os pesquisadores obtiveram altos valores de remoo de formaldedo


(99,5 %) quando as taxas de carregamento orgnico estiveram entre 0,37 e
2,96 kg DQO/m3.d (625 a 5000 mg L-1).
Moteleb et al. (2002) conduziram um estudo onde foi avaliado o tratamento
biolgico de um efluente enriquecido com nutrientes contendo diferentes concentraes
de formaldedo em um reator anaerbio de carvo ativado em leito fluidizado. O
composto

foi

introduzido

no

efluente

gradativamente,

variando

de

20

1100 mg CH2O L-1 e o reator foi operado tanto em regime contnuo como intermitente.
Os autores verificaram uma eficincia de remoo em carbono orgnico dissolvido
maior que 95 % em ambas condies de operao. Tambm observaram que a cultura
anaerbia possui resistncia aos efeitos inibidores do formaldedo.
Oliveira (2001) estudou a degradao do formaldedo em um reator anaerbio
de leito fixo (RAHLF) cujo meio suporte era espuma de poliuretano em cubos de 5 mm
de aresta. O reator foi alimentado com uma soluo rica em nutrientes, onde o
formaldedo era a nica fonte de carbono e o tempo de deteno utilizado foi de 12 h. A
biomassa presente havia sido submetida a cargas de fenol (50 a 1200 mg L-1) durante
cerca de um ano antes deste estudo e no teste com o formaldedo, segundo a
pesquisadora, no foram verificados efeitos de inibio at a concentrao mxima
testada (1417 mg L-1) sendo obtida remoo mdia de 92 % de formaldedo e 95% nos
valores de DQO.
Gonzalez-Gil et al. (2000) realizaram testes de toxicidade em frascos de 2,5 L,
com agitao e temperatura constantes. Nestes foram inoculados lodos com diferentes
concentraes de slidos em suspenso volteis (SSV), 2 a 4 g SSV L-1, juntamente
com meio contendo micro e macro nutrientes. No comeo do experimento foi
adicionado acetato at que a produo de metano chegasse ao mximo e ento o
formaldedo foi aplicado em uma concentrao de 1000 mg L-1. Os autores verificaram
uma forte inibio na taxa de produo de metano e, posteriormente, uma recuperao
parcial do sistema, pois a gerao de CH4 no voltou taxa inicial aps o choque. Foi
observado, nesse estudo, que o grau de irreversibilidade txica est relacionado
17

concentrao inicial do lodo e independe da atividade metanognica acetoclstica


especfica inicial do mesmo. Ressaltaram tambm a importncia da diversidade das
bactrias presentes no lodo, que desempenham um papel chave na avaliao da
toxicidade do formaldedo.
Omil et al. (1999) realizaram testes de biodegradabilidade anaerbia contendo
lodo no adaptado ao efluente e ensaios abiticos. Nos primeiros testes, foi utilizado
substrato com nutrientes e concentraes de 0 a 300 mg L-1 de formaldedo. Os
pesquisadores observaram que a remoo do formaldedo foi devida principalmente
ao biolgica, a qual formou hidrognio e metanol. Estes, segundo os autores, foram
ou no convertidos a metano, dependendo da concentrao do formaldedo adicionada.
Em baixas concentraes (50 a 100 mg L-1) foi totalmente convertido a metanol e
metano. No entanto, quando estava presente em maior quantidade (150 a 200 mg L-1)
no houve gerao de metano e a soma do metanol e do residual de formaldedo era
equivalente sua concentrao inicial.
Nos ensaios abiticos, Omil et al. (1999), testaram concentraes de
200 mg L-1 de formaldedo em frascos sem lodo e com lodo esterilizado, sendo
demonstrado que a remoo por processos abiticos como volatilizao ou
transformao qumica do aldedo no passou de 11 %.
Em um estudo com dois reatores (R1 e R2) do tipo UASB, Vidal et al. (1999)
objetivavam caracterizar o efeito txico exercido pelo formaldedo, bem como a
viabilidade da utilizao de um sistema contnuo. Foram pesquisados dois tipos de
efluentes para cada reator: R1- glicose e formaldedo (50 mg L-1 a 2 g L-1) e R2 composto de uria, matria orgnica e formaldedo (simulao de uma gua residuria
gerada em uma indstria de adesivos). Aps 40 dias da partida do R1, este passou a
funcionar com TDH variando entre 14,4 e 15,6 horas. As maiores eficincias de
remoo nos valores de DQO foram obtidas ao aplicar-se uma concentrao de 1 g L-1
de formaldedo. Vidal et al. (1999), verificaram que houve estabilidade do processo,
visto que a razo da alcalinidade intermediria pela parcial (AI/AP) manteve-se entre
0,2 e 0,3. No entanto, quando a concentrao passou a ser 2 g H2CO L-1, a
porcentagem de remoo de DQO caiu para 70 % e a relao AI/AP foi para 0,6. Pela
adio de NaHCO3, o reator recuperou sua alcalinidade, voltou a ter estabilidade e
aumentou sua eficincia na remoo de DQO (93 %) e devido rpida recuperao do
sistema, segundo os autores, os distrbios observados no foram devidos,
18

principalmente inibio causada pelo formaldedo, mas, em maior parte,


conseqncia do aumento da taxa de carregamento orgnico.
Lu & Hegemann (1998) desenvolveram ensaios em batelada com um efluente
sinttico e um real. O primeiro era constitudo de 5,5 g L-1 de glicose, nutrientes e
formaldedo (0 a 3000 mg L-1). O segundo, continha basicamente resina uriaformaldedo em altas concentraes, mas para o ensaio foi diludo em meio contendo
micro e macro nutrientes at que atingissem os valores de 100, 200, 400 e 600 mg L-1.
Os pesquisadores verificaram que os efeitos da toxicidade sobre os microrganismos,
pela produo de gs e queda nos valores de remoo de DQO, no dependem
somente da concentrao de formaldedo, mas tambm do tipo de substrato e do tempo
do teste. Houve 50 % de inibio na produo de gs com a presena de 300 mg L-1 do
aldedo no esgoto sinttico e queda na remoo de DQO de 92,4 % para 22,8 %
quando a concentrao do H2CO subiu de 100 para 200 mg L-1.
Lu & Hegemann (1998) observaram que a degradao do formaldedo foi
inibida quando estava presente em concentraes maiores que 400 mg L-1 nos testes
com o efluente sinttico e 200 mg L-1, nos testes com o efluente real. Nesse estudo, os
pesquisadores verificaram que a reduo da concentrao de formaldedo sofreu
menos inibio que a DQO e a produo de gs. Este fato levou os autores a
conclurem a possibilidade de ter havido inibio de alguns dos microrganismos
anaerbios, no entanto, aqueles resistentes ao formaldedo e capazes de convert-lo a
metanol e cido frmico no foram prejudicados.

3.8.

Processos aerbios de degradao do formaldedo


Para a degradao de compostos txicos, como o formaldedo, so utilizados,

muitas vezes, processos anaerbios, visto que tm sido reconhecidos como uma
tecnologia efetiva ao tratamento de diversos tipos de guas residurias industriais
(BUYUKKAMACI & FILIBELI, 2002). No entanto, alguns estudos com sistemas aerbios
verificaram a biodegradao deste composto orgnico (OLIVEIRA, 2001).
Testes de biodegradao foram desenvolvidos por Gotvajn & Zagorc-Koncan
(1998), onde um sistema de lodos ativados foi utilizado para degradar um efluente
contendo formaldedo, fenol e nutrientes. O experimento teve incio com uma soluo
19

cujas concentraes de DQO, fenol e formaldedo eram de 846, 1000 e 400 mg L-1,
respectivamente. Os dois compostos foram quase completamente eliminados em trs
dias, e ao 5 dia a DQO havia sido reduzida com uma eficincia de 97 %.
Shah et al. (1998) estudaram o tratamento de um efluente contendo
formaldedo e outros compostos conforme esto listados na Tabela 3.3. Nesse estudo
foram utilizados reatores de vidro com volume til de 1 L, dos quais, parte possua
material de enchimento composto de partculas de polipropileno (2,5 cm x
2,5 cm x 0,6 cm) e outra parcela no. Esses foram chamados de reatores de controle.
Ambos os tipos de sistemas possuam aerao na base e foram inoculados com lodo
ativado.

Tabela 3.3. Composio do efluente estudado por Shah (1998)


Componente
Metanol
cido actico
Metil acetato
Formaldedo
cido frmico
DQO

Concentrao (g/L)
60 a 76
24 a 52
8,4 a 15,6
4,3 a 4,6
0,8 a 1,2
110-162

Fonte: SHAH et al. (1998).

Nesses reatores foram testadas taxas de carregamento orgnico de 2 a 26 kg


DQO/m3.d em um TDH fixado em 24h. Por meio do experimento, Shah et al. (1998)
observaram que em baixas cargas orgnicas (2 a 5 Kg DQO) no houve diferena
significativa na porcentagem de remoo da DQO entre os reatores com e sem material
suporte. No entanto, com altas cargas orgnicas (9-26 Kg DQO/m3.d), a eficincia de
remoo de DQO foi menor nos reatores de controle. Este parmetro tambm foi
avaliado com relao presena de formaldedo. Os reatores sem material suporte
apresentaram diminuio significativa na porcentagem de remoo de DQO em
concentraes acima de 160 mg L-1 do aldedo. No reator com biomassa aderida, esse
efeito s foi verificado em concentraes maiores que 410 mg L-1 de formaldedo.
Com relao ao TDH, esse reator tambm obteve um melhor desempenho, pois
foi alcanada uma remoo de 90-95 % de DQO com 12 h. J nos reatores de controle,
sem biomassa aderida, a porcentagem esteve por volta de 45 % com o mesmo TDH.
20

3.9.

Processos combinados na degradao do formaldedo


Sistemas anaerbio-aerbio combinados para o tratamento de efluente

contendo formaldedo so pouco encontrados na literatura. A maior parte das pesquisas


com a degradao biolgica deste composto so direcionadas aos processos
anaerbios.
Campos et al. (2003), realizaram um estudo onde objetivavam verificar os
efeitos da uria e do formaldedo na nitrificao de uma biomassa no adaptada de um
reator aerbio de biofilme em suspenso com volume de 2,6 L. Pretendiam tambm
aclimatar a biomassa desnitrificante a altas concentraes de formaldedo em um reator
anaerbio de fluxo ascendente de manta de lodo com volume de 2 L. Ambos foram
operados separadamente e depois combinados.
O efluente que alimentava o sistema combinado desse estudo era constitudo
de formaldedo (0 a 600mg L-1) e uria (0 a 400mg L-1). A razo entre o carbono e o
nitrognio permaneceu com valor 1 durante 30 dias, at que foi diminuda para 0,58, o
que causou um acrscimo na concentrao do nitrato do efluente devido falta de fonte
de carbono. Quando a C/N aumentou para 1,5, pela adio de formaldedo, os autores
observaram uma concentrao remanescente do aldedo no efluente do reator
anaerbio (100 a 120 mg L-1).

No entanto, no reator aerbio o formaldedo foi

totalmente removido e uma camada heterotrfica formou-se no biofilme nitrificante. Este


fato diminuiu o processo de nitrificao devido limitao da difuso do oxignio
atravs desta camada. O formaldedo tambm causou uma inibio de 50 % na
hidrlise da uria. Os autores concluram que o formaldedo causa efeitos inibitrios no
processo de nitrificao.
Garrido et al. (2001) estudaram, simultaneamente, a remoo de formaldedo, a
hidrlise da uria e a desnitrificao em um reator anaerbio seguido de um aerbio.
No primeiro, com 1,5 L de volume til, foram utilizados, para o meio suporte, anis de
Raschig de PVC de 18 mm de dimetro e 15 mm de altura. Foi mantido a 37 C em
uma cmara especial, e, a este conectado o reator aerbio com sistema de ejeo de
ar e biofilme em suspenso.
Os pesquisadores utilizaram um efluente constitudo de formaldedo em
concentraes de 220 a 4000 mg L-1, Nitrognio Total Kjeldahl na faixa de 110 a 805
mg L-1 e DQO que variou entre 460 a 4000 mg L-1. Os tempos de deteno hidrulica
21

utilizados no experimento foram: 24; 12; 9,6 e 7,2 h. A maior taxa de remoo de
formaldedo neste trabalho, no reator anaerbio, foi de 0,5 kg m-3 d-1. Apesar das
diversas tentativas para aumentar a carga orgnica aplicada, estas somente resultaram
no acmulo do aldedo no processo. Este reator tambm trabalhou sob condies
anxicas para promover a desnitrificao, que foi um dos principais objetivos do estudo.
Os autores utilizaram o reator aerbio somente para obter fontes de nitrato e nitrito,
portanto no avaliaram a degradao do formaldedo especificamente nesta unidade.

3.10.

Biomassa aderida no tratamento de compostos txicos


Sistemas biolgicos tm sido utilizados com maior freqncia no tratamento de

substncias txicas, devido a alguns fatores: so economicamente mais viveis; vrios


compostos txicos tm aparecido em esgotos que eram predominantemente sanitrios
e, alm disso, os sistemas biolgicos apresentam suficiente flexibilidade e diversidade
que os tornam capazes de degradar muitos compostos orgnicos produzidos por
indstrias. No entanto, o tratamento de algumas substncias intensamente
influenciado pela configurao do sistema (BEWTRA & BISWAS, 1990).
Bewtra & Biswas (1990) ainda ressaltam que as informaes disponveis sobre
o assunto indicam que os sistemas com biomassa imobilizada so menos sensveis aos
compostos txicos e mais eficientes na degradao desses materiais.
Speece (1996) observa que sistemas com biomassa aderida oferecem mais
vantagens comparadas queles onde esta se encontra dispersa e cita os seguintes
benefcios: maior tempo de deteno de slidos com relativamente baixo tempo de
deteno hidrulica; potencial para obter um regime tendendo ao fluxo pistonado, que
permite uma eluio mais rpida dos compostos txicos. Devido a esta capacidade, o
tempo de deteno hidrulica pode ser mais reduzido que os sistemas com biomassa
dispersa. Alm disso, a reteno de slidos permite que ocorra a adaptao antes que
esses sejam arrastados do reator, que uma caracterstica comum em situaes de
toxicidade crnica.
Parkin et al. (1983) ressaltaram as vantagens dos tempos longos de reteno
de slidos afirmando que so a melhor maneira de evitar choques nos sistemas que
tratam efluentes contendo compostos txicos. Bryers & Characklis (1990) confirmaram
22

o benefcio nesses tipos de sistemas e apontaram o biofilme no sistema de tratamento


de efluentes como mais resistentes a compostos inibitrios e txicos.
Bott (1992 apud GARRIDO et al., 2001) tambm observou que a tecnologia do
biofilme tem sido apontada como vantajosa por possuir muito maior resistncia a
biocidas como o formaldedo.
Shah et al. (1998) realizaram um trabalho onde compararam reatores com e
sem partculas de enchimento, tratando efluente contendo formaldedo e outros
compostos. Verificaram nos sistemas com maior tempo de reteno da biomassa,
material suporte, uma maior remoo de DQO e tempo de tratamento e melhora na
sedimentabilidade do lodo.
Oliveira (2001) observou as vantagens da utilizao de dispositivos para
aumentar a reteno dos microrganismos ativos no tratamento do efluente, que no caso
era composto de nutrientes e formaldedo. Segundo a pesquisadora, a espuma de
poliuretano, material empregado no reator estudado, possibilitou a proteo dos efeitos
txicos provocados pelo aldedo no meio lquido. Pois, existe uma resistncia de
transferncia de massa nas fases lquida e slida, o que faz com que a quantidade do
composto txico que entra em contato com a biomassa aderida seja menor que entre a
dispersa no meio lquido.
Alm disso, diversos pesquisadores reconhecem que reatores com biomassa
aderida so mais vantajosos na degradao do formaldedo por suportarem altas
cargas orgnicas volumtricas (GARRIDO et al., 2001; OLIVEIRA, 2001).

3.11.

Toxicidade no tratamento de compostos orgnicos


Toxicidade pode ser definida como a reao de uma substncia, ou vrias, que

inibe ou detm o processo de metabolismo das clulas, alterando ou destruindo uma


espcie em particular, a partir de um conjunto de condies ambientais, fsicas e
biolgicas, para uma especfica concentrao e tempo de exposio. Portanto, a
toxicidade varia em funo da natureza da substncia, de sua concentrao, do tempo
de exposio e das condies ambientais (BEWTRA & BISWAS, 1990).
Segundo Speece (1996), o tempo necessrio para que um composto orgnico
seja degradado biologicamente depende da composio do substrato, da fonte do
23

inculo e de condies ambientais. O formaldedo, de acordo com o autor, um bom


exemplo de um composto que muito txico em altas concentraes, mas prontamente
biodegradvel em baixas. Ressalta ainda que aldedos so txicos biomassa no
adaptada, mas podem ser biodegradveis caso haja um alto tempo de deteno celular.
Desta forma, deve ocorrer a apropriada aclimatao e manuteno da biomassa
promovendo maior eficincia no tratamento de substratos txicos.
Bewtra & Biswas (1990) observaram que muitas sustncias exercem efeitos
txicos nos processos biolgicos de degradao, deste modo, podem ocorrer parcial ou
total inibio dependendo do tipo de substrato e sua concentrao. Os microrganismos
podem se tornar tolerantes eles e assim serem considerados adaptados. Essa
adaptao pode ocorrer devido degradao do composto pela atividade biolgica dos
microrganismos diminuindo assim o choque txico ou pelo crescimento seletivo de uma
cultura no afetada pela substncia txica. Portanto a toxicidade se deve,
principalmente, alta concentrao do composto inibitrio, simples presena do
mesmo, fatores ambientais e/ou produo de subprodutos txicos.
Comparando-se dois tipos de substncias desinfetantes, o formol e o fenol, o
primeiro foi considerado mais txico para a maioria dos organismos testados. Foi
verificado que mesmo em concentraes baixas como 5 mg L-1 de formaldedo,
freqentemente, so altamente txicas para diversos tipos de microrganismos (TISLER
& ZAGORC-KONCAN, 1997; GERIKE & GODE, 1990 apud GONGALEZ-GIL et al.,
2000).
Lu & Hegemann (1998) em um estudo onde foi testada a degradao biolgica
de um efluente contendo concentraes variadas de formaldedo em ensaios de
batelada, verificaram os efeitos da toxicidade do composto orgnico. Observaram que o
formaldedo txico para a digesto anaerbia e que a inibio, com relao
produo de gs e remoo de DQO, geralmente, torna-se maior com o aumento da
concentrao do aldedo.

24

4.

MATERIAL E MTODOS

4.1.

Filtros biolgicos do Sistema 1


Para a 1 etapa desse estudo foi utilizado um sistema j existente, o mesmo

utilizado por Domingues (2005), que era composto de um filtro anaerbio (FA) seguido
de um biofiltro aerado submerso (BAS), ambos com fluxo ascendente denominado
Sistema 1. Montado em escala de bancada, localizava-se no Laboratrio de
Saneamento da Faculdade de Engenharia Civil da Universidade Estadual de Campinas.
Os reatores foram confeccionados de barriletes de PVC com volume total de
10 L, altura total de 45 cm e dimetro interno de 20 cm, cada um. Com o meio suporte,
cada reator apresentava volume e altura til de 8 L e 20 cm, respectivamente. Eram
dotados de fundo falso, para melhor distribuio do efluente.
O BAS possua dispositivos de aerao conectados a duas pedras porosas
colocadas na base interna do reator e o meio suporte era constitudo de anis de
polipropileno perfurados (bobes para cabelo n 0, marca Dompel) com 1,4 cm de
dimetro, 1,5 cm de altura e 90 % de ndice de vazios. Neste reator foi inserido um
sistema que possibilita a coleta de anis de diversas alturas do reator.
Para o bombeamento do efluente, uma bomba peristltica, marca Cole-Parmer
Instrument Company, modelo n 7568-10, foi utilizada.

4.2.

Montagem e operao dos filtros biolgicos do Sistema 2


O Sistema 2 que foi utilizado na 2 etapa de estudo foi construdo de forma

similar ao Sistema 1, porm, algumas diferenas foram implantadas.


25

Esse sistema foi montado no mesmo local onde se situava o Sistema 1 e, para
sua confeco, foram utilizados dois barriletes de PVC, com altura total de 42 cm,
dimetro de 30 cm, volume total de 20 L e volume til de 17,6 L, cada. Sendo um, o
filtro anaerbio (FA) e o outro, um biofiltro aerado submerso (BAS) ambos alimentados
por um galo onde o afluente ficava armazenado. (Figura 4.1).

FILTRO
ANAERBIO
(FA)

BIOFILTRO AERADO
SUBMERSO
(BAS)

BOMBA
PERISTLTICA

3
GALO DE
ALIMENTAO
(ESGOTO
SANITRIO +
FORMALDEDO)

EFLUENTE
TRATADO
BOMBA
DE AR

Figura 4.1. Esquema do Sistema 2.

Os filtros possuam fundos falsos perfurados, para a melhor distribuio do


efluente (Figura 4.2) e foram colocados a 4,5 cm do fundo do reator. Os dois reatores
foram conectados por meio de mangueiras de polegada.
No BAS foram inseridas, na regio abaixo do fundo falso, quatro pontas
porosas, conectadas a compressores de ar, utilizados em aqurios, para o fornecimento
de oxignio como mostrado na Figura 4.3a.
Cada reator foi preenchido com material suporte composto de anis de Raschig
de 1,5 cm de altura e 1,5 cm de dimetro, com um volume de 0,10 mL (Figura 4.3b) e
sistemas para possibilitar a coleta desses anis ao longo da altura do reator. Para isso
foram montados cestos de polipropileno perfurados com 5 cm de altura por 4 cm de
dimetro e preenchidos com os anis de Raschig. Os cestos foram dispostos
verticalmente em cada reator, de modo que pudessem ser removidos quando
necessrio (Figura 4.4). No entanto, no foi realizado nenhum estudo, neste trabalho,
com a utilizao dos cestos.
26

(a)

(b)

Figura 4.2. (a) Barrilete e fundo falso; (b) reator montado com o fundo falso.

(a)

(b)

Figura 4.3. (a) Pontas porosas no fundo do reator; (b) reator preenchido com os
anis de Raschig.

Figura 4.4. Cestos para coleta de anis de Raschig ao longo do reator.

27

Foi utilizada uma bomba peristltica da marca Coler Parmer Instrument Co para
o bombeamento do esgoto bruto ao FA. No entanto, este modelo no possui regulagem
de vazo e esta ultrapassava as necessidades do projeto, por isso foi ajustada por meio
de um temporizador que controlava seu funcionamento ao longo do dia (vide item 4.5).
A agitao do esgoto no galo de alimentao do sistema foi realizada por meio
de uma bomba submersa, com funcionamento contnuo, marca Sarlo, modelo n 180,
utilizada em aqurios.
Na Figura 4.5 o Sistema 2 mostrado j montado e em funcionamento no
Laboratrio de Saneamento da Faculdade de Engenharia Civil da Unicamp.

Figura 4.5. Reatores que compe o Sistema 2, direita o FA e esquerda o BAS.

4.3.

Etapas de estudo
O presente trabalho foi constitudo de 2 etapas. Na 1 etapa, foi aplicado

formaldedo ao esgoto sanitrio afluente ao Sistema 1 a uma concentrao de


50 mg L-1. Esta fase durou 30 dias e teve como intuito verificar quais seriam os efeitos
produzidos pelo composto no sistema construdo em menor escala, para que se
pudesse utilizar o Sistema 2 com maior segurana.

28

Essa etapa foi considerada como um teste, visto que no foi encontrada na
literatura a aplicao do formaldedo ao esgoto sanitrio afluente a um sistema
biolgico. Normalmente o substrato utilizado era constitudo de uma soluo de
nutrientes dosados em propores necessrias ao tratamento.
Na 2 etapa foram aplicadas, alm de 50 mg L-1, as concentraes de 100, 200
e 400 mg L-1 de formaldedo ao esgoto sanitrio afluente ao Sistema 2.

4.4.

Substrato
Durante 173 dias de operao do Sistema 1 e 147 dias do Sistema 2 o

substrato utilizado foi somente esgoto sanitrio, coletados na estao de tratamento de


esgoto de Campinas, chamada ETE Samambaia, cuja operao responsabilidade
da SANASA, empresa concessionria de saneamento do municpio.
A coleta foi realizada, geralmente entre as 8h 30 min e 9h 30 min, a cada 15
dias ou conforme a necessidade, de modo que no houvesse falta na alimentao dos
dos reatores. O esgoto foi armazenado em gales de 20 e 25 litros e ficava estocado no
laboratrio onde os Sistemas 1 e 2 estavam instalados.
O ponto de coleta definido na ETE foi aps a passagem do esgoto pelo
tratamento preliminar - gradeamento e caixa de areia - para evitar entupimentos das
mangueiras e danos s bombas.
Cada Sistema possua um galo de alimentao de 50 litros onde era
armazenado o substrato durante um perodo de 24 a 48 h, dependendo da vazo diria
dos reatores. Para abastecer estes gales o esgoto sanitrio era peneirado (peneira
com malha de aproximadamente 2 mm) para retirar os materiais remanescentes que
pudessem causar entupimentos nas bombas submersas utilizadas para a agitao do
meio.
Em uma primeira etapa, que teve durao de 30 dias, o formaldedo era
adicionado ao esgoto sanitrio que entrava no Sistema 1 a uma concentrao de
50 mg L-1. Para isso, foi empregada uma soluo formol P.A. que contm 35 a 40%
de formaldedo e 10 a 15% de metanol - padronizada por titulometria pelo Mtodo
Oficial da AOAC (1995) que utiliza Perxido de Hidrognio.
29

Os substratos empregados no trabalho foram esgoto sanitrio e formol constitudo de 35 a 40% de formaldedo.
Esta etapa teve como objetivo verificar quais os efeitos que este composto
provocaria no Sistema 1, que j estava em funcionamento e estabilizado a um tempo
maior que o Sistema 2.
Posteriormente, logo aps ser mais bem definida a metodologia de
quantificao do formaldedo, este comeou a ser aplicado tambm ao esgoto sanitrio
que entrada no Sistema 2 em concentraes de 50, 100, 200, e 400 mg L-1. E em cada
concentrao houve pelo menos um perodo de 30 dias de operao.

4.5.

Operao do Sistema 1
Anteriormente utilizao do Sistema 1 no presente trabalho, ele tambm foi

empregado por Domingues (2005) que o operou somente com esgoto sanitrio por
cerca de 352 dias com TDH variando entre 7,3 e 4,2 h. Aps este perodo, durante
cerca de 180 dias, ficou sob regime de recirculao parcial, ou seja, o sistema era
alimentado com esgoto sanitrio mais ou menos a cada trs dias e o restante do tempo
era recirculado.
Para o esse trabalho, o Sistema 1 foi colocado novamente em regime contnuo
de operao (vide item 4.2) a partir do 15 de maro de 2005. Foi alimentado somente
com esgoto sanitrio durante 173 dias e depois adicionando a ele 50 mg L-1 de
formaldedo durante 30 dias, conforme citado no item 4.4.
O Sistema foi iniciado com um TDH de 12 h em cada reator e assim
permaneceu at o 8 dia de operao quando este foi diminudo para 5 h com o intuito
de elevar o pH de sada do BAS, que variou entre 4,5 e 6,15. Com a diminuio do TDH
haveria maior quantidade de substrato disponvel no sistema para as bactrias, fato que
poderia auxiliar no equilbrio do pH. A partir deste dia o tempo de deteno hidrulica
mdio foi aumentado gradativamente at atingir 12 h, em cada reator, ou seja, 24 h no
sistema, que ocorreu no 28 dia de operao.
Porm para que os reatores atingissem este valor de TDH, o funcionamento da
bomba peristltica, cuja vazo mnima era de 27 mL min-1, ou 1,6 L h-1, foi controlado
por um temporizador, regulado da seguinte maneira: o temporizador possua 96
30

perodos de 15 minutos de funcionamento cada, sendo para cada perodo 405 mL


bombeados. Deste modo estava programado para ligar 40 vezes durante o dia, que
resultava em 16,2 L d-1 e um TDH de 24 h no total do Sistema.
O sistema 1 foi monitorado, durante todo o perodo de operao (173 dias
alimentado somente com esgoto sanitrio mais 30 dias com a aplicao de 50 mg L-1 de
formol) pelas anlises citadas no item 4.7.

4.6.

Partida do Sistema 2
Foram inoculados no filtro anaerbio 3,6 L de lodo (volume do fundo falso, que

representa em torno de 20 % de seu volume til), provenientes do reator anaerbio do


Sistema 1. O restante do filtro foi preenchido com esgoto sanitrio e deixado por volta
de 24 h em repouso sendo realizado o mesmo procedimento no biofiltro aerado
submerso, porm sem inoculao de lodo. No dia seguinte (7 de junho de 2005)
ocorreu a partida ou start-up do Sistema que passou a trabalhar com 24 h de TDH
mdio e 12 h em cada reator. Era alimentado somente com esgoto sanitrio sem
adio de formaldedo por um perodo de 147 dias.
No entanto, para que cada reator, cujo volume til era de 17,6 L, trabalhasse
com este TDH e, conseqentemente vazo diria de 35 L, a bomba peristltica utilizada
(vazo de 110 mL min-1 ou 6,6 L h-1) foi controlada por um temporizador que estava
regulado da seguinte maneira: seus dispositivos permitiram o funcionamento
automtico de 16 perodos de 20 minutos, intercalados por pausas de 70 minutos,
garantindo uma vazo de 35,2 L d-1 para o Sistema. Este procedimento de operao
permitia que a bomba funcionasse por um tempo total de 5,3 h por dia.
O tempo de deteno hidrulica mdio do Sistema era de 24 h.
Na Tabela 4.1 esto resumidas as condies operacionais dos Sistemas 1 e 2.
Tabela 4.1. Condies operacionais dos sistemas 1 e 2.

Sistema 1
Sistema 2

TDH
mdio (h)
24
24

Vazo mdia do
-1
Sistema (L h )
0,67
1,47

Volume til do
Sistema (L)
16
35

31

Vazo da bomba
-1
peristltica (L h )
1,6
6,6

4.7.

Mtodos analticos utilizados


Os mtodos analticos utilizados para o monitoramento dos Sistemas 1 e 2

foram os seguintes:
 pH
 Alcalinidade Total (AT)
 Alcalinidade Parcial (AP)
 Oxignio Dissolvido (OD) (somente no BAS de cada sistema)
 cidos Orgnicos Volteis (AOV)
 Demanda Qumica de Oxignio (DQO)
Estes parmetros foram separadamente analisados nos Sistemas 1 e 2,
durante o perodo de operao de cada um, nos seguintes pontos: galo de
alimentao dos Sistemas (entradas), efluente dos Filtros Anaerbios e efluente do
Biofiltros Aerados Submersos (sadas dos Sistemas), com exceo da anlise de
Oxignio Dissolvido que foi realizada somente em amostras retiradas das superfcies
dos BAS de cada sistema.
A srie de nitrognio (Nitrognio Amoniacal, Nitrognio Orgnico, Nitrito e
Nitrato) foram realizados somente no Sistema 2 e os Slidos em Suspenso Totais,
Fixos e Volteis (SST, SSF e SSV) foram monitorados durante um perodo do
Sistema 1 e durante todo o perodo estudado do Sistema 2.
As anlises de DQO, AT, SST, SSF, SSV, nitrognio amoniacal e orgnico
foram realizadas semanalmente segundo os mtodos descritos em APHA (1998).
As anlises DQO dos efluentes dos BAS (sadas dos Sistemas) foram
realizadas a partir das amostras decantadas. Para isso a amostra era deixada por 10
minutos em um bquer de 100 mL e coletado o lquido sobrenadante. Este tempo foi
estipulado, pois os slidos que saam no efluente apresentavam boa sedimentabilidade
e rapidamente a amostra se apresentava visualmente decantada.
Em um certo perodo do trabalho, aps a aplicao do formaldedo, a DQO
filtrada tambm foi analisada. Foram utilizados filtros de porosidade de 1,2 m.
A AP foi analisada segundo a metodologia descrita por RIPLEY et al. (1986), na
qual sugere que a relao entre a alcalinidade parcial (titulao at pH 5,75) e
32

alcalinidade intermediria (titulao do pH 5,75 at 4,5) importante para o


monitoramento da digesto anaerbia.
Os cidos Orgnicos Volteis foram monitorados segundo o mtodo proposto
por DiLallo (1961). O pH foi diariamente medido por um pHmetro marca Digimed e o OD
1 a 2 vezes por semana por um oxmetro com eletrodo de membrana marca Orion.
As determinaes de nitrato e nitrito foram realizadas, semanalmente, por meio
de metodologias (kits) desenvolvidas para o espectrofotmetro DR 4000, marca Hach.
A Alcalinidade Total, Parcial e o AOV foram analisados 2 a 3 vezes por semana
nos Sistemas 1 e 2.

4.8.

Metodologia para quantificao do formaldedo


Para quantificar o formaldedo, o mtodo do cido cromotrpico foi escolhido

por ser largamente utilizado, ser uma tcnica difundida e muito citada na literatura. Alm
disso, tem poucos interferentes, bastante sensvel, especfico para formaldedo e de
fcil execuo. No entanto, apresentou uma desvantagem relacionada ao presente
trabalho porque nitratos e nitritos interferem na anlise reagindo com o cido
cromotrpico em meio cido.
E, como visto, os biofiltros aerados submersos normalmente promovem a
nitrificao de compostos nitrogenados, devido sua capacidade de formar uma
biomassa especfica para tal. Sendo assim, alguns testes foram conduzidos para
verificar a influncia do nitrato e do nitrito neste mtodo sendo descritos sucintamente
nos itens posteriores.

4.8.1.

Padronizao da soluo de formaldedo


Para a realizao dos testes, uma soluo de formaldedo foi preparada em

uma concentrao de 1000 mg L-1, pois segundo Lodge Jr. (1971), assim ela pode
permanecer estvel por at trs meses caso seja armazenada ao abrigo da luz e do
calor. A sua padronizao foi realizada segundo Mtodo Oficial da AOAC (1995), pelo
mtodo do Perxido de Hidrognio (titulomtrico).
33

4.8.2.

Curva analtica
A curva analtica para a determinao do formaldedo foi construda de acordo

com o mtodo modificado NIOSH proposto por Georchiou & Ho (1989).


A partir da soluo de formaldedo (1000 mg L-1) padronizada, preparou-se
outra com concentrao de 5 g mL-1. Posteriormente, foram feitas diluies at a
obteno dos valores desejados de formaldedo e o mtodo do cido cromotrpico,
citado acima, foi aplicado para a construo de uma curva analtica.
Em tubos de 10 mL foram adicionadas as quantias de soluo de H2CO e gua
desionizada para a obteno das concentraes desejadas. Posteriormente foi
adicionada uma gota de uma soluo de bissulfito de sdio a 8 % e uria a 10% e
300 L de soluo de cido cromotrpico a 5 %, preparada no dia e protegida da luz.
Os tubos foram agitados e adicionados 3 mL de cido sulfrico concentrado (96 %).
Aps nova agitao foram cobertos com filme de teflon e levados ao banho-maria por
1 hora (previamente aquecido). Depois de retirados, ao atingirem a temperatura
ambiente, foram agitados e lidos no espectrofotmetro em cubeta com caminho ptico
de 1 cm a uma absorbncia de 580 nm contra um branco.

4.8.3.

Teste do mtodo do cido cromotrpico com diferentes concentraes de

nitrato e formaldedo
A inteno do teste foi verificar e quantificar a interferncia do nitrato na
determinao do formaldedo, a partir de solues padronizadas de ambos. Deste
modo, foi preparada uma soluo com concentrao de 100 mg L-1 a partir do sal
KNO3, anteriormente seco em estufa a 105 C por 2 horas. Com diluio desta soluo
foram preparadas as seguintes concentraes de nitrato: 0; 1; 5; 10; 20 mg NO3 L-1.
elas foi adicionado formaldedo da soluo padronizada (vide item 4.8.1) de forma que
apresentassem concentrao final de 0,6 mg L-1 do aldedo na amostra. O mtodo do
cido cromotrpico foi aplicado.

34

4.8.4.

Coluna de zinco
Os testes realizados com o intuito de eliminar, minimizar ou mesmo quantificar

a interferncia que o nitrato e o nitrito proporcionavam na anlise do cido cromotrpico


no deram bons resultados.
Desta forma, foram empregadas colunas de zinco utilizadas no sistema FIA de
acordo com Faria e Pasquini (1991) para analisar nitrato e nitrito. O seu princpio de
funcionamento reduzir as formas oxidadas de nitrognio, nitritos e nitratos amnia
quando entram em contato com o cobre que recobre o zinco.
De acordo com o mtodo descrito por Faria e Pasquini (1991) as colunas eram
constitudas de tubos de Tygon (2 mm de dimetro interno por 100 mm de
comprimento) que foram preenchidos com zinco metlico granulado (20 mesh) e
pequenos pedaos de algodo nas extremidades para evitar a perda de material.
A ativao das colunas era realizada pela passagem, em seu interior, de uma
soluo de sulfato de cobre 0,1 M .
Foram realizados diversos testes com estas colunas de zinco, porm no presente
trabalho ser descrito somente aquele que definiu qual seria a adaptao necessria
para analisar formaldedo em um efluente com concentraes altas de nitrato por meio
do cido cromotrpico.
Para o teste, a concentrao de nitrato de uma amostra do efluente do BAS foi
medida e posteriormente diluda a 20 %. Uma poro dessa amostra foi retirada
(15 mL) e recirculada, com o auxlio de uma bomba peristltica, durante 2h e 15 min por
uma coluna de zinco e depois com outra ambas previamente ativadas com a soluo
de sulfato de cobre - resultando em 4h e 30 min.
A troca da coluna era necessria, pois ficava saturada aps esse perodo de
recirculao.
A bomba funcionava com uma vazo de mdia de 0,94 mL / min.
essa amostra e tambm uma amostra em branco foi adicionado formaldedo
de forma que a concentrao final dele fosse de 0,2 mg L-1. Aps este procedimento o
mtodo do cido cromotrpico foi aplicado (conforme item 4.7.2).

35

4.8.5.

Avaliao estatstica dos resultados dos testes de quantificao de


formaldedo
Para verificar se havia diferena significativa entre a mdia experimental e o

valor terico o seguinte teste estatstico foi aplicado:

t = (mdia - ) n / s

Onde:
mdia = mdia experimental
= valor verdadeiro
n = nmero de amostras
s = desvio padro

4.8.6.

Avaliao estatstica dos resultados da remoo de formaldedo no


Sistema 2
Para melhor avaliao do desempenho do Sistema 2 quanto degradao do

formaldedo, foi realizada uma anlise estatstica cujo mtodo o de Comparao de


mdias de duas amostras de acordo com Miller e Miller (1993).
O intuito foi avaliar se haviam diferenas significativas no desempenho do FA,
do BAS e do Sistema na degradao do formaldedo, nas diferentes concentraes
aplicadas comparadas entre si para cada unidade do Sistema.
Esta anlise estatstica utiliza os valores de mdia, desvio padro e nmero de
amostras para determinar o t de students, segundo a equao 4.1 :

36

Tcalculado = | X1 X2 | / (S12/n1 + S22/n2)0,5

(4.1)

Onde:
X1 = mdia da amostra 1 em mdulo;
X2 = mdia da amostra 2 em mdulo;
S1 = desvio padro da amostra 1;
S2 = desvio padro da amostra 2;
n1 = nmero de amostras da amostra 1, que geraram a mdia;
n2 = nmero de amostras da amostra 2, que geraram a mdia;

O grau de liberdade calculado pela equao 4.2:

Graus de liberdade = {(S12/n1 + S22/n2)2 / [(S12/n1)2/(n1 +1) + (S22/n2)2/(n2 +1)]} - 2

Onde:
S1 = desvio padro da amostra 1;
S2 = desvio padro da amostra 2;
n1 = nmero de amostras da amostra 1, que geraram a mdia;
n2 = nmero de amostras da amostra 2, que geraram a mdia.

37

(4.2)

5.

RESULTADOS E DISCUSSO

5.1.

Operao do Sistema 1 sem adio de formaldedo


O Sistema 1 foi utilizado neste trabalho com o intuito de verificar sua operao

sem a adio de formol e posteriormente com a aplicao de 50 mg L-1 deste aldedo.


A escolha desse Sistema em primeiro lugar foi pelo fato de possuir a biomassa
formada, apesar de no adaptada ao formaldedo, e estar estabilizado a mais tempo
que o Sistema 2. Assim, seria possvel trabalhar posteriormente com maior segurana
no Sistema 2.
A cautela se deve ao fato de no ter sido encontrados na literatura relatos sobre
a utilizao do esgoto sanitrio com adio de formaldedo. Normalmente so
empregados substratos com quantidades de nutrientes controladas, alm do
formaldedo, que na maioria dos casos a nica fonte de carbono.
A operao em regime contnuo do Sistema 1 comeou em 15 de maro de
2005, que at o momento estava trabalhando sob recirculao parcial.
No incio da operao do Sistema 1, mais precisamente, nos primeiros 28 dias,
houve mudanas no tempo de deteno hidrulica para promover uma adaptao s
novas condies do sistema.
Iniciou-se a operao com um TDH mdio de 12 h em cada reator e
permaneceu at o 8 dia de operao, quando o TDH foi diminudo para 5 h com o
intuito de aumentar a carga orgnica afluente, visto que o sistema havia permanecido
bastante tempo sob recirculao. A partir deste dia o tempo de deteno hidrulica foi
aumentado gradativamente at atingir 12 h, em cada reator, que ocorreu no 28 dia de
operao do Sistema.
39

Aps este perodo no houve mais mudanas no tempo de deteno hidrulica,


e o sistema foi operado por mais 145 dias, que correspondem ao perodo do
29 ao 173 dia de operao, totalizando 173 dias.
O Sistema 1 foi alimentado somente com esgoto sanitrio sem aplicao de
formol. Posteriormente, o Sistema foi submetido a um perodo de 30 dias com aplicao
de formol ao esgoto sanitrio (50 mg/L), que foi discutido em outro item separadamente.
Na Tabela 5.1 so mostrados os valores mnimos e mximos, a mdia o
desvio padro dos parmetros analisados no afluente ao sistema (esgoto bruto), no
efluente do filtro anaerbio (FA) e efluente do biofiltro aerado submerso (BAS), durante
o perodo de operao do Sistema 1.

Tabela 5.1. Valores mximos e mnimos, mdia (x) e desvio padro (S) dos parmetros
analisados no perodo de operao do Sistema 1.
Afluente
(esgoto bruto)
Parmetro

pH

Efluente FA

Valores

Efluente BAS

Valores

Valores

min. e max.

xS

min. e max.

xS

min. e max.

xS

6,9 a 8,0

7,0 a 7,8

4,0 a 7,8

125 a 365

277 59

125 a 408

289 69

0 a 278

35 65

144 a 494

344 88

144 a 518

350 95

0 a 336

49 74

0,06 a 0,56

0,22 0,10

Alc. Parcial
(mg CaCO3 L-1)
Alc. Total
(mg CaCO3 L-1)
Relao AI/AP
AOV
(mg Hac L-1)

23 a 287

111 58

23 a 383

97 62

23 a 205

68 40

DQO (mg O2 L-1)

119 a 924

547 208

89 a 891

304 224

54 a 177

102 36

Nas Figuras 5.1, 5.2, 5.3 e 5.4 so apresentadas as variaes temporais dos
valores de pH, da alcalinidade parcial, da alcalinidade total e da relao AI/AP,
respectivamente.

40

Nas Figuras 5.5, 5.6 e 5.7 so apresentadas as concentraes, ao longo do


tempo, dos cidos orgnicos volteis (AOV), da DQO e de suas porcentagens de
remoo no Sistema 1, respectivamente.
possvel observar pelos resultados contidos na Figura 5.1, que houve pouca
variao entre o pH do esgoto bruto e do FA, o qual permaneceu entre 6,9 a 8,0.
Este comportamento influencia de maneira positiva o processo anaerbio, pois
favorece o crescimento das bactrias produtoras de metano - que timo na faixa de
pH entre 6,5 a 7,5 mas, so capazes de se manterem ativas entre valores de 6 a 8.
(VAN HAANDEL LETTINGA &, 1994; CHERNICHARO, 1997).

Esgoto bruto

Efluente FA

Efluente BAS

8,5
8,0
7,5

pH

7,0
6,5
6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

Dias de operao

Figura 5.1. Variao temporal do pH no Sistema 1.

A maior ateno dispensada s bactrias metanognicas dentro da digesto


anaerbia ocorre pelo fato das outras bactrias envolvidas no processo, como as
produtoras de cidos, serem mais tolerantes s mudanas de pH, permanecendo em
atividade em um valor to baixo quanto 4,5 (CHERNICHARO, 1997).
Verifica-se, tambm, uma grande variao do valor de pH no efluente do BAS,
que se manteve 88% dos dias analisados abaixo das demais unidades do Sistema
(Figura 5.1).
41

Observa-se tambm nas Figuras 5.2 e 5.3, que a alcalinidade do BAS esteve,
neste perodo estudado, abaixo dos outros pontos e chegou at em concentraes
prximas a zero, mostrando que houve consumo de alcalinidade dentro deste reator.
Esse fato, provavelmente, se deve nitrificao dos compostos nitrogenados presentes
no esgoto bruto e no efluente do FA, pois nesse processo a alcalinidade consumida e
os ons H+ so liberados, baixando o pH do meio (Figura 5.1), de acordo com Von
Sperling (1997).

Esgoto bruto

600

Efluente FA

Efluente BAS

Alcalinidade Parcial
(mg CaCO3/L)

500
400
300
200
100
0
0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

Dias de operao

Figura 5.2. Variao temporal da alcalinidade parcial no Sistema 1.

Esgoto bruto

600

Efluente FA

Efluente BAS

Alcalinidade Total
(mg CaCO3/L)

500
400
300
200
100
0
0

20

40

60

80

100

120

140

160

Dias de operao

Figura 5.3. Variao temporal da alcalinidade total no Sistema 1.


42

180

A concentrao da alcalinidade parcial no efluente do FA (Figura 5.2)


manteve-se 73% do tempo analisado acima do esgoto bruto - afluente ao sistema. Este
fato indica que o consumo da alcalinidade foi menor que o aumento de sua
concentrao neste reator. Portanto, a alcalinidade no FA, resultado da soma da
concentrao afluente mais a gerada pelas reaes da degradao anaerbia, foi
suficiente para manter o pH do reator dentro da faixa tima (Figura 5.1).
importante ressaltar, tambm, que a alta concentrao afluente se deve s
caractersticas do prprio esgoto que possui uma carga orgnica elevada. Esta
afirmao est baseada nos valores de DQO (Figura 5.6).
Com isso pode-se verificar nas Figuras 5.2. e 5.3, uma queda nas
concentraes de alcalinidade parcial e total, respectivamente, do esgoto bruto entre os
dias de operao 98 e 112 que coincidem com menores valores de DQO do mesmo
ponto.
Os valores resultantes da razo entre a alcalinidade intermediria e a parcial do
efluente do filtro anaerbio (Figura 5.4) permaneceram iguais ou menores que 0,3 at o
112 dia de operao, com exceo somente do 60 dia, atingindo um valor de 0,56.
Com o acmulo de AOV no filtro anaerbio em dias anteriores ao 60, a alcalinidade
parcial do meio (alcalinidade bicarbonato) foi consumida em maior quantidade ao reagir
com os cidos orgnicos volteis, aumentando assim a relao AI/AP.
Valores abaixo de 0,3 foram indicativos de estabilidade da digesto anaerbia
em um trabalho conduzido por Ripley et al. (1986).

Efluente FA

0,75

AI/AP

0,60
0,45
0,30
0,15
0,00
0

20

40

60

80

100

120

140

160

Dias de operao

Figura 5.4. Variao temporal dos valores da relao de AI/AP no filtro


anaerbio (FA) do Sistema 1.
43

180

Verifica-se que o esgoto bruto apresentou, a partir do dia 49 de operao,


concentraes elevadas de AOV (Figura 5.5). No entanto, o FA foi capaz de assimilar e
transformar, tanto os cidos orgnicos volteis provenientes do esgoto bruto como os
que normalmente so gerados nas reaes de degradao da matria orgnica na
digesto anaerbia, pois apresentou em 77 % das anlises realizadas concentraes
menores que as observadas no esgoto bruto. Somente nos dias 56, 77 e 115 de
operao houve um acmulo maior destes compostos no FA, porm foram assimilados
pelo BAS, mantendo novamente o equilbrio do sistema.

Esgoto bruto

Efluente FA

Efluente BAS

AOV (mg HAc/L)

400

300

200

100

0
0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

Dias de operao

Figura 5.5. Variao temporal dos cidos orgnicos volteis (AOV) no Sistema 1.

Na Figura 5.6 possvel verificar que os valores de DQO no afluente ao


Sistema (esgoto bruto), variaram com o decorrer dos dias de operao. No entanto,
este comportamento se deve s caractersticas do prprio esgoto, visto que coletado
em uma estao de tratamento em funcionamento no municpio e, portanto sujeito s
variaes de carga orgnica de um efluente real.
No filtro anaerbio a matria orgnica afluente foi removida com eficincia
mdia de 47 27 % (Figura 5.7) e, normalmente sua eficincia aumentava quanto
maior era a carga que recebia. Somente nos dias 22, 64 e 85 de operao o valor de
DQO do efluente anaerbio foi maior que o esgoto afluente, pois uma poro de lodo
saiu juntamente com o efluente tratado, o que poderia indicar a necessidade de retirada
44

do excesso de biomassa dentro do reator. No entanto, esse problema ocorreu em


semanas isoladas e no se repetiu nas posteriores. Alm disso, j haviam sido
realizadas duas retiradas de 1 litro de lodo, cada uma, no FA, nos dias 9 e 17 de
operao, pois havia sido observada expanso da altura lquida do reator.

Esgoto bruto

Efluente FA

Efluente BAS

1000

DQO (mg/L)

800

600

400

200

0
8

15

22

36

43

50

57

64

71

78

85

92

99

106

113

120

127

142

149

155

162

168

Dias de operao

Figura 5.6.Variao temporal das concentraes de DQO no Sistema 1.

FA

BAS

Sistema

100

Remoo de DQO (%)

80

60

40

20

0
8

15

22

36

43

50

57

64

71

78

85

92

99

106

113

120

127

142

149

155

162

168

Dias de operao

Figura 5.7. Variao temporal das porcentagens de remoo de DQO no Sistema 1.

45

Os valores de DQO do efluente do BAS mostraram-se bastante estveis e sua


eficincia de remoo se alternou com a do FA. Os dois reatores se equilibraram na
remoo da matria orgnica (Figura 5.7).
O BAS foi capaz de obter uma eficincia melhor na remoo de DQO caso esta
estivesse baixa no FA. Porm, se nesse ltimo houvesse uma boa resposta frente
carga orgnica afluente, havia uma diminuio na porcentagem de remoo do BAS.
Este comportamento garantiu que a eficincia total do sistema se mantivesse mais
estabilizada, sendo que em 59 % das anlises realizadas neste perodo o sistema
obteve remoo igual ou acima de 80 %. Entre os 41 % restantes, 78 % dos dias
analisados a eficincia de remoo do sistema esteve igual ou acima de 75 %.
A queda na eficincia de remoo de DQO do sistema do dia 99 de operao
provavelmente est relacionada menor concentrao afluente, pois desta forma seria
proporcionado um substrato com menor concentrao para os reatores diminuindo seu
desempenho.
Os valores de DQO do efluente do BAS so correspondentes DQO
decantada, pois havia a sada de slidos no efluente do sistema, havendo a
necessidade de um sistema de decantao posterior ao biofiltro aerado para
complementao do tratamento.
Neste perodo de operao, o valor mdio de DQO da sada do sistema, ou
seja, do efluente do BAS foi de 102 36 mg O2 L-1.

5.1.1.

Aplicao de formaldedo ao esgoto sanitrio afluente ao Sistema 1


Nesta etapa foi aplicado formol ao esgoto sanitrio afluente ao Sistema 1 a

uma concentrao de 50 mg L-1. Este perodo abrangeu 30 dias de operao, tambm


em sistema contnuo.
No foi possvel quantificar o formaldedo nesta fase, uma vez que a
metodologia ainda no havia sido definida, pois havia necessidade de algumas
adaptaes. Portanto, foram monitorados os slidos em suspenso totais e volteis,
alm dos parmetros anteriormente analisados, com o intuito de verificar possveis
efeitos da aplicao do formol ao Sistema 1.
46

A Tabela 5.2. apresenta os valores mnimos e mximos, a mdia e o desvio


padro obtidos pelos parmetros analisados no Sistema 1 durante o perodo entre o 1
e o 30 dia de operao com aplicao de 50 mg L-1 de formaldedo.

Tabela 5.2. Valores mximos e mnimos, mdia (x ) desvio padro (S) dos parmetros
analisados durante o perodo de operao do Sistema 1 com aplicao de 50 mg L-1 de
formaldedo ao afluente (esgoto bruto)
Afluente
(esgoto bruto)
Parmetro

Efluente FA

Efluente BAS

Valores

Valores

Valores

Min. e max.

xS

min. e max.

xS

min. e max.

xS

6,9 a 7,6

6,9 a 7,3

4,8 a 7,6

230 a 306

280 23

288 a 337

319 15

0 a 157

102 43

(mg CaCO3 L-1)

284 a 424

393 41

413 a 494

447 22

10 a 207

131 50

Relao AI/AP

0,29 a 0,58

0,40 0,08

(mg Hac L-1)

70 a 188

106 33

56 a 261

117 58

31 a 70

42 12

DQO (mg O2 L-1)

pH
Alc. Parcial
(mg CaCO3 L-1)
Alc. Total

AOV

530 a 798

699 105

324 a 682

463 157

59 a 125

92 26

-1

205 a 310

255 49

105 a 160

133 21

67 a 146

99 31

-1

152 a 260

215 46

100 a 136

115 16

52 a 123

78 28

SST (mg L )
SSV (mg L )

Nas Figuras 5.8, 5.9, 5.10 e 5.11 so apresentados os valores da variao


temporal de pH, da alcalinidade parcial, da alcalinidade total e dos cidos orgnicos
volteis (AOV), respectivamente, no Sistema 1 com aplicao de 50 mg L-1 de formol.
A relao AI/AP, a concentrao de DQO, as porcentagens de remoo de
DQO, os slidos em suspenso totais (SST) e os slidos em suspenso volteis (SSV)
so apresentadas nas Figuras 5.12, 5.13, 5.14, 5.15 e 5.16, respectivamente.

47

Esgoto Bruto

Efluente FA

Efluente BAS

8,5
8,0
7,5

pH

7,0
6,5
6,0
5,5
5,0
4,5
0

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

32

Dias de operao

Figura 5.8. Variao temporal dos valores de pH no Sistema 1 com


aplicao de 50 mg L-1 de formaldedo.

muito interessante notar a mudana nos valores do pH do efluente do BAS


desta fase, com relao anterior, onde no havia a adio de formaldedo
(Figura 5.8).
Aps dois dias do incio da aplicao do composto orgnico, o pH deste reator
tornou-se mais estvel, porm numa faixa mais alta, ultrapassando na maior parte do
tempo, os valores do esgoto bruto e do efluente do FA. Esses dois ltimos no parecem
ter sofrido modificaes se comparados fase anterior, pois permaneceram em todo o
perodo com valores entre 6,9 e 7,5.
As alcalinidades parcial e total (Figuras 5.9 e 5.10), no parecem ter se
alterado, tanto no esgoto bruto quanto no efluente do FA. Alm disso, esse permaneceu
com concentraes de alcalinidade sempre acima do afluente, mostrando que o reator
se manteve estabilizado mesmo com a adio do aldedo.

48

Esgoto Bruto

Efluente FA

Efluente BAS

600

Alcalinidade Parcial
(mg CaCO3/L)

500
400
300
200
100
0
0

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

32

Dias de operao

Figura 5.9. Variao temporal da alcalinidade parcial no Sistema 1 com aplicao


de 50 mg L-1 de formaldedo.

Esgoto Bruto

600

Efluente FA

Efluente BAS

Alcalinidade Total
(mg CaCO3/L)

500
400
300
200
100
0
0

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

32

Dias de operao

Figura 5.10. Variao temporal da alcalinidade total no Sistema 1 com aplicao


de 50 mg L-1 de formaldedo.

No efluente do BAS nota-se que houve um aumento da alcalinidade em relao


ao perodo anterior de operao do Sistema, que pode ter acontecido por diversos
motivos. Um deles seria a diminuio do nmero de bactrias responsveis pelos
processos de nitrificao, devido presena do formaldedo, diminuindo assim, o
49

consumo de alcalinidade dentro do reator, elevando os valores de pH neste perodo.


Outra possibilidade seria o aumento muito grande do nmero de bactrias
heterotrficas no BAS em detrimento das nitrificantes, devido ao baixo desempenho do
FA na degradao da matria orgnica carboncea.
Na Figura 5.11 nota-se que os valores de AOV do efluente do FA estiveram
com concentraes mais altas que as do esgoto bruto nos primeiros 11 dias aps a
aplicao de formaldedo, com exceo apenas para o dia 2 de operao.
Posteriormente a esse perodo, ocorreu o contrrio, apenas no dia 23 de operao
houve acmulo dos cidos orgnicos volteis no FA.
No entanto, mesmo nos dias em que os AOV estavam acumulados no FA eles
foram assimilados e convertidos no BAS, pois a concentrao dentro desse reator foi
menor em todas as anlises realizadas, o que contribuiu para o equilbrio do Sistema.

Esgoto Bruto

AOV (mg HAc/L)

400

Efluente FA

Efluente BAS

300

200

100

0
0

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

32

Dias de operao

Figura 5.11. Variao temporal dos cidos orgnicos volteis (AOV)


no Sistema 1 com aplicao de 50 mg L-1 de formaldedo.

Nesse mesmo dia de operao (23), a relao AI/AP (Figura 5.12) tambm
aumentou, indicando uma provvel instabilidade do sistema.
Ao comparar a mdia da relao AI/AP do perodo anterior (0,22 0,10), com a
deste perodo (0,40 0,08), onde foi adicionado formaldedo ao afluente, observa-se
que houve um aumento.
50

Efluente FA
0,65

AI/AP

0,50

0,35

0,20
0

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

Dias de operao

Figura 5.12. Variao temporal da relao AI/AP no filtro anaerbio (FA)


do Sistema 1 com aplicao de 50 mg L-1 de formaldedo.

Com relao aos valores de DQO observa-se que, independente da


concentrao afluente de matria orgnica, a concentrao na sada do Sistema
(efluente do BAS) no se alterou muito ao se comparar com o efluente do FA (Figura
5.13). Nesse observa-se um aumento da concentrao de DQO efluente ao longo do
tempo e conseqentemente uma diminuio nas porcentagens de remoo
(Figura 5.14). No entanto, o valor mdio de DQO na sada do sistema foi de
92 26 mg O2 L-1 neste perodo.
Mas, uma hiptese para esta queda ter se tornado crescente ao longo do tempo
que estivesse ocorrendo a adaptao da biomassa ao novo substrato, portanto os
microrganismos que no eram capazes de resistir ao composto txico foram arrastados
do sistema.
Em concordncia a esse fato, a porcentagem de remoo de slidos em
suspenso totais decresceu tambm, sendo a maior parte deles constitudo de slidos
em suspenso volteis (Figuras 5.15 e 5.16).

51

Esgoto Bruto

1000

Efluente FA

Efluente BAS

DQO (mg O2/L)

800
600
400
200

0
1

15

22

29

Dias de operao

Figura 5.13. Variao temporal das concentraes de DQO no


Sistema 1 com aplicao de 50 mg L-1 de formaldedo.

FA

BAS

Sistema

Remoo de DQO (%)

100

80

60

40

20

0
1

15

22

29

Dias de operao

Figura 5.14. Variao temporal das porcentagens de remoo de DQO


no Sistema 1 com aplicao de 50 mg L-1 de formaldedo.

52

Esgoto Bruto

Efluente FA

Efluente BAS

% Remoo FA

400

100

SST (mg/L)

60
200
40
100

% Remoo FA

80

300

20

0
3

16

22

29

Dias de operao

Figura 5.15. Variao temporal das concentraes de SST e da porcentagem de


remoo no filtro anaerbio (FA) do Sistema 1 com aplicao 50 mg L-1 de formaldedo.

400

Esgoto Bruto

Efluente FA

Efluente BAS

% Remoo FA

100

SSV (mg/L)

60
200
40
100

Remoo FA (%)

80

300

20

0
3

16

22

29

Dias de operao

Figura 5.16. Variao temporal das concentraes de SSV e da porcentagem de


remoo no filtro anaerbio (FA) do Sistema 1 com aplicao 50 mg L-1 de formaldedo.

53

A concentrao de slidos em suspenso totais e volteis no efluente do BAS


foi muito similar ao do FA, demonstrando que houve arraste de slidos tambm no
biofiltro aerado submerso.
A eficincia total do sistema, com relao DQO, manteve-se estvel e com
valores sempre acima de 80 %, independente da concentrao afluente ao FA e ao
BAS.
Essa continuidade na eficincia de remoo foi garantida pelo biofiltro aerado
submerso, que conseguiu aumentar sua capacidade de converso da matria
carboncea quando o processo anaerbio no respondia mais da mesma forma.
Ao observar apenas os parmetros citados, apesar do curto perodo estudado,
ntida a ocorrncia de mudanas no sistema, aps a aplicao de formaldedo.
Sem dvida o sistema recebeu influncia da presena do composto txico, mas
aos poucos foi se adaptando s novas condies. provvel que tenham ocorrido
modificaes na biomassa, tanto no reator anaerbio quanto no aerbio, prevalecendo
aquela que melhor se adaptou ao novo tipo de substrato.
5.2.

Partida e operao do Sistema 2


Nesta etapa do trabalho o Sistema 2 foi montado, e aps sua partida em 07 de

junho de 2005, foi operado por 148 dias, utilizando como substrato, somente esgoto
sanitrio, sem adio de formaldedo. O TDH mdio utilizado no sistema foi de 24 h em
todo o perodo.
Esta etapa de operao, com esgoto sanitrio empregado como substrato, foi
necessrio at que a metodologia de quantificao do formaldedo fosse definida e
adaptada s condies do experimento antes do composto ser aplicado ao Sistema.
Alm disso, foi necessrio tambm para que a biomassa se desenvolvesse e se
estabilizasse dentro dos reatores.
Na Tabela 5.3 so mostrados os valores mnimos, mximos, a mdia e o desvio
padro de todos os parmetros analisados no esgoto bruto, efluente do FA e efluente
do BAS do Sistema 2, neste perodo estudado.
54

Tabela 5.3. Valores mnimos, mximos, mdia (x) e desvio padro (S) dos
parmetros analisados no Sistema 2 entre os dias 1 e 148 de operao
Afluente
(esgoto bruto)
Parmetro

Efluente FA

Efluente BAS

Valores

Valores

Valores

min. e max.

xS

min. e max.

xS

min. e max.

xS

6,6 a 7,9

6,9 a 7,9

4,6 a 8,4

96 a 499

270 81

110 a 408

293 85

0 a 230

32 57

(mg CaCO3 L-1)

125 a 509

364 100

140 a 547

387 114

0 a 264

50 67

Relao AI/AP

0,18 a 0,47

0,31 0,06

(mg Hac L-1)

51 a 347

134 72

38 a 311

108 57

22 a 190

57 31

DQO (mg O2 L-1)

pH
Alc. Parcial
(mg CaCO3 L-1)
Alc. Total

AOV

212 a 1429

685 300

39 a 569

281 163

32 a 247

107 46

-1

109 a 2014

430 438

19 a 326

114 90

4 a 211

85 68

-1

SST (mg L )
SSV (mg L )

11 a 1068

288 233

18 a 275

86 74

3 a 170

65 51

N NH3 (mg L-1)

61 a 118

90 23

68 a 112

90 18

28 a 65

43 16

Nitrito (mg L-1)

0,3 a 0,9

0,6 0,3

-1

Nitrato (mg L )

--

51 a 85

68 13

OD (mg L-1)

4,5 a 7,9

6,4 0,8

5.2.1. pH, alcalinidade e cidos orgnicos volteis


Nas Figuras 5.17, 5.18, 5.19, 5.20 e 5.21 so apresentados, respectivamente,
os valores de pH, alcalinidade parcial, alcalinidade total, relao AI/AP e cidos
orgnicos volteis (AOV) do esgoto bruto, efluente FA e efluente do BAS no perodo
entre o dia 1 e 148 de operao do Sistema 2.
possvel observar na Figura 5.17, que o pH do esgoto bruto, afluente ao
sistema, manteve-se entre 6,6 e 7,9. No efluente do FA, em 97 % dos casos, o pH
esteve com valores entre 6,9 a 7,5. Este comportamento indicou que o reator conseguiu
manter-se em uma faixa de valor de pH timo para o crescimento das bactrias
metanognicas, que varia de 6,5 a 7,5, de acordo com Van Haandel & Lettinga (1994) e
Chernicharo (1997).
55

Esgoto bruto

Efluente FA

Efluente BAS

8,5

pH

7,5

6,5

5,5

4,5
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

Dias de operao

Figura 5.17. Variao temporal do pH no Sistema 2 sem aplicao de formaldedo.

No efluente do BAS observa-se uma variao muito grande no pH (Figura 5.17).


Nos primeiros 10 dias aps a partida, manteve-se sempre com valores acima do esgoto
bruto e efluente do FA.
Posteriormente a esse perodo, o efluente do BAS manteve-se muito instvel e,
praticamente todo o tempo, com valores abaixo das outras unidades, em concordncia
com o ocorrido com biofiltro aerado submerso do Sistema 1, no espao de tempo onde
ainda no havia sido adicionado formaldedo.
No entanto, nota-se uma tendncia a valores ainda mais baixos, apesar de
continuarem oscilantes, a partir do 72 dia de operao.
Nas Figuras 5.18 e 5.19 onde mostrada a variao temporal da alcalinidade
parcial e da total do sistema, observa-se que houve uma queda na concentrao de
ambos os parmetros, no efluente do BAS, a partir do 14 dia de operao.
Posteriormente a esse perodo, a concentrao da alcalinidade ficou oscilante, porm
sempre com concentraes mais baixas que seu afluente, no caso, o efluente do filtro
anaerbio, mostrando que houve consumo de alcalinidade dentro do BAS. E,
acompanhando a queda dos valores de pH, a concentrao de alcalinidade
permaneceu com valores muito prximos a zero, a partir do dia 72.
provvel que nesse perodo tenha ocorrido o crescimento de bactrias
responsveis pelos processos de nitrificao, que tm como caractersticas o consumo
56

da alcalinidade do meio e ocorrncia de reaes que liberam H+, diminuindo o valor do


pH como foi citado anteriormente.

Esgoto bruto

Efluente FA

Efluente BAS

Alcalinidade Parcial
(mg CaCO3/L)

600

400

200

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

Dias de operao

Figura 5.18. Variao temporal da alcalinidade parcial no Sistema 2 sem


aplicao de formaldedo.

Esgoto bruto

Efluente FA

Efluente BAS

Alcalinidade Total
(mg CaCO3/L)

600

400

200

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

Dias de operao

Figura 5.19. Variao temporal da alcalinidade total no Sistema 2 sem


aplicao de formaldedo.

57

150

Abreu (2003) observou o mesmo comportamento ao trabalhar com um reator


anaerbio-aerbio preenchido com espuma de poliuretano, utilizada como meio
suporte. Aps vinte dias de operao, o pH caiu para 5,9 no efluente do reator e a
alcalinidade parcial chegou a 5 mg L-1.
J no filtro anaerbio a alcalinidade parcial no efluente do FA esteve em 92 %
das anlises realizadas, com valores acima do esgoto bruto, afluente ao sistema.
O aumento da alcalinidade no reator anaerbio, segundo Van Haandel &
Lettinga (1994), ocorre principalmente por dois processos: amonificao e remoo de
cidos orgnicos volteis. No primeiro, os compostos orgnicos nitrogenados so
transformados em formas inorgnicas por microrganismos (BITTON, 1994, apud
DOMINGUES, 2005). No segundo processo, os cidos orgnicos volteis so
consumidos, pois como se comportam como cidos fortes e sua reduo resulta no
aumento da alcalinidade (VAN HAANDEL & LETTINGA, 1994).
Deste modo, o fato da alcalinidade no FA ter sido maior que a afluente, indicou
que o consumo da alcalinidade dentro do reator foi menor que sua produo. Portanto,
a alcalinidade do meio foi suficiente para promover a neutralizao dos cidos formados
e a tamponao do pH, visto que os valores de pH do FA se mantiveram dentro da
considerada faixa ideal para o processo anaerbio.

Efluente FA

0,50

AI/AP

0,40
0,30
0,20
0,10
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

Dias de operao

Figura 5.20. Variao temporal da razo entre a alcalinidade intermediria pela


parcial (AI/AP) no Sistema 2 sem aplicao de formaldedo.

58

Os valores de AI/AP, razo entre a alcalinidade intermediria e a alcalinidade


parcial, oscilaram bastante neste perodo estudado, como pode ser observado pelos
resultados contidos na Figura 5.20.
Observa-se que em 37 % dos dias analisados, os valores de AI/AP estiveram
acima de 0,3, valor considerado como limite no indicativo da estabilidade do processo
anaerbio em um estudo realizado por Ripley et al. (1986). Porm, de acordo com
Foresti (1994) apud Chernicharo (1997), possvel que ocorra a estabilidade do
processo para valores acima de 0,3.
Camargo (2000), ao operar por 745 dias filtros anaerbios, cujo material
suporte eram anis de bambu, obteve valores de AI/AP entre 0,3 e 0,6. No entanto foi
observado um bom tamponamento do meio, verificado pelos valores de pH e
alcalinidade parcial.
Ao estudar um reator compartimentado anaerbio-aerbio, Silva (2001),
observou valores de AI/AP entre 0,6 a 0,9, porm tambm verificou, por meio de outros
parmetros, que houve estabilidade do processo anaerbio.
No presente trabalho, o pH do efluente do FA esteve (Figura 5.17),
praticamente todo o tempo, em uma faixa considerada tima para a metanognese processo que envolve a converso dos cidos formados na fase acidognica em
metano e gs carbnico na digesto anaerbia. As concentraes de alcalinidade
parcial neste reator estiveram, a maior parte do tempo, superiores ao afluente,
evidenciando que o processo se manteve estvel.
Alm disso, os cidos orgnicos volteis do efluente do FA apresentaram, a
partir do 16 dia de operao do sistema, em 90 % das anlises realizadas,
concentraes inferiores as esgoto bruto (Figura 5.21).
Somente nos dias 38, 81 e 86 de operao houve acmulo de AOV no filtro
anaerbio, porm ocorreram logo aps elevaes bruscas nas concentraes do
afluente e foram sempre, posteriormente, assimilados pelo BAS, garantindo a
estabilidade do Sistema (Figura 5.21).
As maiores concentraes de AOV, observadas na Figura 5.21, nos trs pontos
analisados do Sistema, entre os dias 25 ao 42 de operao, so provavelmente em
funo de uma maior concentrao orgnica afluente no mesmo perodo, expressa em
valores de DQO, que esto apresentados na Figura 5.22.
59

Verifica-se, pois, que nas semanas anteriores do dia 29 de operao a carga


orgnica que adentrava o sistema representava menos do que a metade da
concentrao atingida nas trs semanas subseqentes (Figura 5.22).

Esgoto bruto

Efluente FA

Efluente BAS

AOV (mg HAc/L)

400

300

200

100

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

Dias de operao

Figura 5.21. Variao temporal dos cidos orgnicos volteis (AOV) no Sistema 2
sem aplicao de formaldedo.

5.2.2.

DQO e slidos
As Figuras 5.22, 5.23, 5.24 e 5.25 apresentam as concentraes de DQO, as

porcentagens de remoo de DQO em cada unidade do Sistema, os slidos em


suspenso totais (SST) e os slidos em suspenso volteis (SSV), respectivamente.

60

Esgoto bruto

1600

Efluente FA

Efluente BAS

1400

DQO (mg O2/L)

1200
1000
800
600
400
200
0
8

15

22

29

36

43

58

65

71

78

86

92

99

106

113

120

127

134

141

147

Dias de operao

Figura 5.22. Variao temporal da DQO no Sistema 2 sem aplicao de formaldedo.

% remoo FA

% remoo BAS

% remoo total

Remoo de DQO (%)

100

80

60

40

20

0
8

15

22

29

36

43

58

65

71

78

86

92

99

106

113

120

127

134

141

147

Dias de operao

Figura 5.23. Variao temporal da porcentagem de remoo de DQO no Sistema 2


sem aplicao de formaldedo.

61

Apesar da grande variao da concentrao afluente de DQO, que


caracterstica do prprio esgoto bruto coletado, o efluente do Sistema apresentou pouca
variao, sendo que sua concentrao mdia, neste perodo, foi de 107 46 mg L-1
(Figura 5.22).
Pelos resultados contidos na Figura 5.23, verifica-se que houve uma grande
instabilidade nas porcentagens de remoo de DQO no efluente do FA durante todo
esse perodo de operao. muito provvel que estas oscilaes tenham ocorrido em
funo da suscetibilidade do FA s mudanas na carga orgnica afluente.
Alm disso, as baixas eficincias de remoo de DQO no FA geralmente
coincidiram com a baixa remoo de slidos em suspenso no reator. Isto indica que o
desempenho do FA poderia ter sido melhorado com um adequado gerenciamento do
seu lodo, promovendo retiradas de material excedente com maior freqncia.
interessante notar que parece haver uma relao inversa, na maioria das
vezes, com relao s alteraes de remoo de DQO no FA. Em geral, a eficincia de
remoo aumentou neste reator em conseqncia da elevao da carga orgnica
afluente.
H tambm uma relao muito forte entre a remoo de DQO e de slidos em
suspenso totais e volteis, como pode ser observada pelas Figuras 5.24 e 5.25.
Nota-se tambm a similaridade entre as concentraes de SST e SSV, sendo que o
ltimo representou a maior parte dos slidos em suspenso presentes.
A eficincia de remoo de DQO, em porcentagem, no BAS, tambm foi muito
instvel durante todo o perodo, mas como foi observado no Sistema 1, alternou-se
quase todo o tempo, com a do FA. Este comportamento garantiu que a eficincia total
do Sistema, em termos de remoo de DQO, se mantivesse estvel e acima de 80 %,
com exceo somente dos dias 8, 71 e 92 de operao.

62

efluente FA

efluente BAS

% remoo FA

1000

100

800

80

600

60

400

40

200

20

Remoo FA (%)

SST (mg/L)

2014 mg/L

efluente bruto

0
8

15

22

29

36

58

65

78

92

99

106

113

120

127

134

141

147

Dias de operao

Figura 5.24. Variao temporal dos slidos em suspenso totais (SST) no Sistema 2

efluente bruto

efluente FA

efluente BAS

% remoo FA

1000

100

800

80

1068 mg/L

600

60

400

40

200

20

Remoo FA (%)

SSV (mg/L)

sem aplicao de formaldedo.

0
8

15

22

29

36

58

65

78

92

99

106

113

120

127

134

141

147

Dias de operao

Figura 5.25. Variao temporal dos slidos em suspenso volteis (SSV) no Sistema 2
sem aplicao de formaldedo.
63

Mas, apesar do monitoramento da remoo de matria orgnica ter sido feito


por meio da anlise de DQO, considerado existir uma relao DQO/DBO5 que varia
em torno de 1,7 a 2,4, para esgotos brutos domsticos. Essa relao tende a aumentar
com o tratamento biolgico do esgoto, pois a poro biodegradvel se reduz e a inerte
praticamente no se altera. Deste modo, o valor da relao DQO/DBO5, normalmente
superior a 3,0 (VON SPERLING, 1997).
Domingues (2005), ao trabalhar com o Sistema 1 - alimentado com esgoto
sanitrio e coletado na mesma estao de tratamento do presente trabalho - verificou
uma relao DQO/DBO5 mdia de 4,3 1,3 na sada do BAS (mdia obtida em anlises
de 5 semanas distintas).
De acordo com a legislao que define os padres de lanamento em corpos
dgua no Estado de So Paulo (Lei 997/76 art.18) o limite mximo 60 mg L-1 de
DBO5 ou, em caso de efluentes de sistema de tratamento de guas residurias, que
reduza a carga poluidora em termos de DBO5 no mnimo em 80%.
Se fosse admitida uma relao de DQO/DBO5 de no mnimo 3,0, o Sistema 2
atenderia aos padres de lanamento do Estado de So Paulo, exceto no dia 92 de
operao, em termos de concentrao do efluente (Tabela 5.4).
Tabela 5.4. DQO, porcentagem de remoo e concentrao estimada de DBO5 para a
relao DQO/DBO5 igual a 3,0, no efluente do Sistema 2, sem adio de formaldedo
-1

Dias de operao

DQO (mg L )

Remoo de DQO (%)

Valor esperado de DBO5 (mg L- )

8
15
22
29
36
43
58
65
71
78
86
92
99
106
113
120
127
134
141

74
32
49
74
79
122
124
112
132
162
114
247
152
151
86
105
86
64
86

76
85
91
94
91
91
82
85
78
84
88
54
81
82
87
82
82
80
84

25
11
16
25
26
41
41
37
44
54
38
82
51
50
29
35
29
21
29

64

5.2.3.

Nitrognio amoniacal, nitrato e nitrito


O nitrognio amoniacal, o nitrito e o nitrato foram analisados durante trs

semanas antes da aplicao de formaldedo ao esgoto sanitrio afluente ao Sistema,


com o intuito de verificar se estavam ocorrendo processos de nitrificao.
Apesar do curto espao de tempo avaliado, foi possvel observar que a
formao de amnia no filtro anaerbio foi pequena ou nula. Isso ocorreu devido ao fato
do esgoto bruto, utilizado para alimentar o Sistema, ter ficado sempre estocado em
bombonas plsticas, que permaneciam fechadas, de 10 a 15 dias, antes da aplicao.
Esse procedimento contribuiu para promover a converso, praticamente de toda a
poro de nitrognio orgnico presente, em nitrognio amoniacal. Domingues (2005),
tambm observou isso no trabalho que utilizou o mesmo processo de estocagem do
desse trabalho.
A concentrao mdia de nitrognio amoniacal no esgoto bruto foi de
89 23 mg L-1, no efluente do filtro anaerbio 91 18 mg L-1 e na sada do BAS foi de
43 16 mg L-1. A concentrao mdia de nitrito foi de 0,5 0,3 mg L-1 e de nitrato
62 9 mg L-1.
A concentrao do oxignio dissolvido medido no BAS foi de 6,4 0,8 mg L-1.
Em todos os dias analisados foram obtidos valores sempre acima de 2 mg L-1 OD valor considerado como limite pela EPA (1993) apud Von Sperling (1997) para a
promoo da nitrificao e precauo dos picos de amnia afluente.
Domingues (2005) encontrou um valor mdio de nitrito de 8,2 11,4 mg L-1 e
11,3 4,1 mg L-1 de nitrato, em seu estudo com o Sistema 1, em 43 dias de operao
com 4,2 h de TDH. Em uma segunda etapa, que totalizou 115 dias de operao,
utilizando o mesmo sistema, a pesquisadora obteve mdia de concentrao de 7,5
3,7 mg L-1 de nitrito e 27,4 11,0 mg L-1 de nitrato com 4,9 h de TDH.

5.3.

Metodologia para determinao de formaldedo


Paralelamente ao monitoramento dos Sistemas 1 e 2, diversos testes foram

conduzidos para quantificar o formaldedo no efluente dos reatores, como descrito no


item 4.8.
65

Somente aps 7 meses de testes que foi definida a metodologia para analisar
o formaldedo de forma a eliminar os interferentes.
Nesta seo, os testes mais significativos foram discutidos e avaliados
estatisticamente visando sua viabilidade para aplicao nesse trabalho.

5.3.1.

Curva analtica do formaldedo


Para que os testes fossem realizados, primeiramente foi construda uma curva

analtica do formaldedo como descrita no item 4.8.2.


Os valores de absorbncia contra os de concentrao de formaldedo foram
representados em um grfico de regresso linear (Figura 5.26) que demonstrou estar
de acordo com a Lei de Beer na faixa de concentrao de 0,1 a 2,4 mg L-1, assim como
foi descrito por Georchiou & Ho (1989).

Absorbncia (580 nm)

0,6

y = 0,2024x
R2 = 0,9989

0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0

0,5

1,5

2,5

Formaldedo (mg/L)

Figura 5.26 . Curva analtica para determinao do formaldedo.

66

5.3.2.

Teste do mtodo do cido cromotrpico com diferentes concentraes de

nitrato e formaldedo
O intuito do teste foi verificar e quantificar a interferncia do nitrato e em qual
concentrao ele poderia alterar o valor da anlise do formaldedo pelo mtodo do
cido cromotrpico. A quantidade de formaldedo adicionada (0,6 mg L-1) para a
realizao do teste foi adotada porque era esperado, segundo a literatura pesquisada,
que o composto fosse praticamente todo removido ao sair do Sistema. Sendo assim, a
concentrao de formaldedo na sada do BAS seria baixa e a de nitrato alta, devido
aos processos de nitrificao que ocorrem no BAS.
Para verificar se a diferena entre o valor obtido em cada concentrao de
nitrato com formaldedo e a concentrao terica de composto adicionado era
significativamente diferente, foi aplicado um teste estatstico, descrito no item 4.8.5, que
compara uma mdia experimental com o valor terico, chamado de valor verdadeiro.
A hiptese nula adotada foi que as concentraes de formaldedo determinadas
nas amostras, com e sem a presena de nitrato, por meio do mtodo do cido
cromotrpico no diferiam significativamente da quantidade terica de formaldedo
adicionada. O valor verdadeiro ou terico de formaldedo foi 0,6 mg L-1.
No nvel de significncia utilizado de 0,05 ou 5% para 1 e 2 graus de liberdade
(ensaios realizados em triplicata e duplicata), o t crtico (tabela bicaudal de coeficiente
de confiana pela distribuio do t de student com os graus de liberdade) 12,7 e 4,03,
respectivamente, portanto valores acima deles fazem com que a hiptese nula seja
rejeitada.
Pode-se observar pelos resultados contidos na Tabela 5.5 que a hiptese nula
foi mantida quando no havia a presena de nitrato e quando este estava presente em
uma concentrao de 1 mg L-1 .

67

Tabela 5.5. Absorbncia mdia, concentrao de HCHO, desvio padro e t de student


para diferentes concentraes de nitrato e 0,6 mg L-1 de formaldedo pelo mtodo do
cido cromotrpico
Concentrao
-1

Absorbncia

Concentrao
mdia
-1
(mg H2CO L )

Recuperao

Desvio

t de

(%)*

Padro

student

(mg de NO3 L )

mdia (580nm)

0,129

0,6

100

0,0007

0**

0,135

0,7

117

0,0026

3,40

0,162

0,8

133

0,0025

6,93

10

0,178

0,9

150

0,0005

23,24

* A porcentagem de recuperao foi obtida pela razo entre a concentrao de formaldedo nas
amostras pela concentrao adicionada, multiplicada por 100.
* * Ensaio realizado em duplicata, os demais foram em triplicata.

Nota-se, que apesar da hiptese nula ter sido mantida tanto na ausncia de
nitrato como quando estava com uma concentrao de 1 mg L-1, que no ltimo caso o t
de student apresentou um valor muito prximo (3,40) ao valor crtico para 2 graus de
liberdade que 4,03 (Tabela 5.5). Portanto, provvel que se o nmero de amostras
fosse maior, o que seria ideal, o valor do t de student e o grau de liberdade
aumentariam. Desta forma, conseqentemente, o valor crtico diminuiria e a hiptese
nula seria rejeitada neste caso, como aconteceu quando o nitrato estava presente tanto
na concentrao de 5 como de 10 mg L-1. Alm disso, ao observar a porcentagem de
recuperao de cada amostra, percebe-se nitidamente um erro positivo na anlise
conforme o aumento da concentrao de nitrato.

5.3.3.

Testes com colunas de zinco


Vrios testes foram realizados com colunas de zinco, com o intuito de reduzir os

compostos nitrogenados oxidados, nitritos e nitratos amnia, de modo que no


interferissem no mtodo do cido cromotrpico.
O teste descrito no item 4.8.4 foi o utilizado no presente trabalho para reduzir
nitrato amnia, pois demonstrou bons resultados, que so apresentados na
Tabela 5.6.
68

Tabela 5.6. Valores de absorbncia mdia, concentrao de formaldedo mdia obtida,


desvio padro e t de student das amostras analisadas no teste com colunas de zinco

Tipo de amostra
gua desionizada
Efluente do BAS (20 %)

Absorbncia
mdia (580nm)

Concentrao
mdia
-1
(mg H2CO L )

Desvio
Padro

t de
student

Desvio
padro
relativo
(%)

0,51

0,25

0,02

0,50

0,59

0,29

0,01

1,37

Para o nvel de significncia 0,05 ou 5 % e 4 graus de liberdade (anlise


realizada em quintuplicata) os t de student de ambas amostras esto abaixo do t
crtico (2,78, tabela bicaudal de coeficiente de confiana pela distribuio do t de
student com os graus de liberdade).
Portanto, o nitrato ou outro composto no identificado, no interferiu na anlise
do formaldedo pelo mtodo do cido cromotrpico.
A concentrao de formaldedo adicionada s amostras do teste foi escolhida
baseada na literatura, porque era esperado, neste trabalho, um valor aproximado de
1 mg L-1 na sada do BAS, deste modo havendo a diluio (20% de amostra) o
formaldedo analisado seria de aproximadamente 0,2 mg L-1.
A concentrao de nitrato analisada na amostra do efluente do BAS, utilizada
para realizar o teste, foi de 73 mg L-1 mas, com a diluio da amostra, passou a ser
15 mg L-1.
No teste tambm foi adicionada uma gota de uma soluo de bissulfito de sdio
8 % e uria 10 %, que segundo um trabalho realizado por West & Ramachandran
(1966) ao utilizar uma soluo com a metade destas concentraes foi capaz de
eliminar interferentes como o nitrito e outros agentes oxidantes. Mas, em testes
anteriores a esse, foi demonstrada a necessidade de dobrar as concentraes dessa
soluo.
importante ressaltar que foram utilizadas situaes crticas na realizao dos
testes, pois foram empregadas concentraes baixas de formaldedo e altas de nitrato.
A tendncia da nitrificao no BAS seria diminuir bastante com a aplicao de
69

formaldedo, pois segundo a literatura, as bactrias nitrificantes, principalmente as do


gnero Nitrossomonas, que transformam amnia em nitrito, so muito sensveis a
compostos txicos.

5.4.

Aplicao de formaldedo no Sistema 2


Nesta etapa do trabalho, depois de definida a metodologia a ser empregada na

quantificao do formaldedo, o Sistema 2 foi submetido a quatro fases de operao,


caracterizadas pela aplicao de diferentes concentraes de formaldedo ao esgoto
bruto afluente.
Na fase 1 foram aplicados 50 mg L-1; durante a 2, foram 100 mg L-1; na 3, foram
adicionados 200 mg L-1 e na fase 4, foram aplicados 400 mg L-1 de formaldedo ao
esgoto bruto afluente ao Sistema.
O Sistema 2 foi operado, neste perodo, por 162 dias, sendo 33 dias na primeira
fase, 51 dias na segunda, 61 dias na terceira e 17 dias na quarta.
O TDH utilizado neste perodo tambm foi de 12 h para cada reator, portanto,
24 h no total.
A ltima fase de operao (400 mg L-1) no pde ser mantida por mais dias
devido a um problema ocorrido no esgoto coletado. Apesar da estao de tratamento
de esgotos, onde eram realizadas as coletas, ser predominantemente de origem
domstica, provvel que tenha ocorrido algum despejo com pH muito cido no dia da
coleta realizada para alimentar o Sistema 2. Este assunto tratado no item.5.5.
Na Tabela 5.7 so apresentados a mdia e o desvio padro dos parmetros
analisados para cada fase de operao de aplicao de formaldedo no Sistema 2.
Na Tabela 5.8. so mostrados os valores mnimos e mximos dos parmetros
analisados em cada concentrao aplicada ao Sistema 2.

70

Tabela 5.7. Mdia (x) e desvio padro (S) dos parmetros analisados em cada fase de operao do Sistema 2
-1

-1

Fase 1 (50 mg L )

-1

Fase 2 (100 mg L )

-1

Fase 3 (200 mg L )

Fase 4 (400 mg L )

Esgoto

Efluente

Efluente

Esgoto

Efluente

Efluente

Esgoto

Efluente

Efluente

Esgoto

Efluente

Efluente

bruto

FA

BAS

bruto

FA

BAS

bruto

FA

BAS

bruto

FA

BAS

xS

xS

xS

xS

xS

xS

xS

xS

xS

xS

xS

xS

(mg CaCO3 L-1)

296 41

318 28

100 40

256 50

290 41

41 35

215 29

245 23

73 57

203 26

204 18

250 8

Alc. Total

406 30

434 28

134 57

355 61

396 56

57 40

299 32

345 26

91 68

310 39

348 28

301 11

0,4 0,1

118 44

95 23

47 7

110 45

86 31

47 25

91 32

88 25

36 11

131 19

154 22

55 32

5,8 0,8

5,9 0,6

6,3 0,5

5,5 0,9

713 148

430 125

107 17

788 162

452 128

113 11

806 313

634 235

150 37

1519

1069

234

248

387 40

318 39

49 20

704 44

523 57

70 15

552 238

178 120

222 140

382 147

378 285

258 160

382 254

267 184

302 166

426 75

253 42

206 172

396 152

146 90

181 112

265 99

212 112

211 126

275 167

213 142

234 127

312 38

207 42

182 165

97 8

105 8

56 11

99 14

100 14

43 13

79 12

82 11

37 7

85 8

85 11

58 4

0,6 0,3

0,3 0,1

0,7 0,5

0,1 0,1

46,3 6,6

59,6 14

11,3 3,2

Parmetro
Alc. Parcial

(mg CaCO3 L-1)


Relao AI/AP
AOV
(mg HAc L-1)
OD (mg L-1)
DQO (mg O2 L-1)
DQO filtrada
(mg O2 L-1)
SST (mg L-1)
SSV (mg L-1)
N NH3 (mg L-1)
-1

Nitrito (mg L )
Nitrato (mg L-1)

43,9
11,9

0,36
0,05

71

0,41

0,06

0,71
0,09

125 14

Tabela 5.8. Valores mnimos e mximos dos parmetros analisados em cada fase de operao do Sistema 2
-1

-1

Fase 1 (50 mg L )
Esgoto
Parmetro
pH

bruto

6,8 - 7,8

Alc. Parcial

Efluente
FA

6,9 - 7,7

-1

Fase 2 (100 mg L )

-1

Fase 3 (200 mg L )

Fase 4 (400 mg L )

Efluente

Esgoto

Efluente

Efluente

Esgoto

Efluente

Efluente

Esgoto

Efluente

Efluente

BAS

bruto

FA

BAS

bruto

FA

BAS

bruto

FA

BAS

5,9 - 7,8

6,9 - 7,7

6,9 - 7,5

5,1 - 7,5

6,8 - 7,9

6,8 - 7,8

5,6 - 7,7

6,9 - 7,5

6,6 - 7,0

7,6 - 7,9

239 - 397

275 - 365

27 - 176

225 - 338

234 - 370

0 - 113

176 - 288

220 - 293

0 - 204

176 - 248

182 - 237

237 - 259

356 - 451

392 - 478

36 - 225

325 - 419

297 - 478

5 - 140

231 - 356

303 - 383

5 - 264

259 - 363

308 - 396

286 - 319

0,20 - 0,53

0,27 - 0,43

0,29 - 0,56

0,56 - 0,83

58 - 203

54 - 146

31-58

51-220

44-149

20-135

37-152

47-149

102-149

118-179

22-122

506-857

268-565

84-123

994-608

948-341

136-97

373-1295

226-892

96-208

1263-1900

880-1390

103-138

360-433

293-363

26-65

508-167

397-112

56-21

270-760

49-298

45-383

233-647

143-899

110-577

89-877

54-600

83-542

340-469

227-302

64-398

253-611

43-224

33-201

131-442

112-442

100-469

60-570

42-450

57-414

269-341

174-254

51-368

90-108

96-116

41-64

75-113

77-114

24-56

60-92

65-92

26-46

79-94

78-98

55-63

Nitrito (mg L )

0,0

0,4-0,9

0,0

0,2-0,5

0,0

0,2-1,2

0,0

0-0,2

Nitrato (mg L-1)

0,9

34-60

3,9

41,0-57,5

4,6

42-80,5

3,1

9-15,0

(mg CaCO3 L-1)


Alc. Total
(mg CaCO3 L-1)
Relao AI/AP
AOV
(mg HAc L-1)

14-64

OD (mg L-1)
DQO (mg O2 L-1)
DQO filtrada
(mg O2 L-1)
SST (mg L-1)
SSV (mg L-1)
N NH3 (mg L-1)
-1

72

5.4.1.

Degradabilidade do formaldedo no galo de alimentao do Sistema 2


Durante a realizao desse trabalho foi observado que o valor de concentrao

de formaldedo aplicado no correspondia sempre ao valor analisado na entrada do


Sistema. Foi verificado que, ao longo do tempo, ocorria uma queda na concentrao do
composto orgnico dentro do prprio galo de alimentao.
Aps essa observao, as coletas e anlises dos trs pontos - esgoto bruto
(entrada do Sistema); efluente FA e efluente BAS - foram realizadas em horrios prdeterminados (0, 3, 12, 17, 20 e 24 h) a contar a partir da aplicao de formaldedo ao
esgoto bruto no galo que alimentava o Sistema. No entanto, foram efetuadas em dias
distintos, ao longo de cada fase de operao.
Este procedimento foi realizado com o intuito de verificar as variaes que
poderiam ocorrer em uma estao de tratamento em funcionamento, em sistema
contnuo bem como acompanhar as concentraes de formaldedo nos efluentes do FA
e BAS frente s inconstncias no afluente.
Com o objetivo de avaliar se poderia estar ocorrendo volatilizao do
formaldedo, a temperatura do ambiente e do esgoto bruto foram monitoradas durante o
perodo de operao no galo de alimentao.
A temperatura ambiente mxima mdia foi de 26 2 C e a mnima mdia de
21 1 C e a do esgoto bruto do galo de 24 2 C.
Omil et al. (1999) realizaram experimentos para verificar se havia algum
processo abitico como volatilizao, adsoro ou transformao qumica, que pudesse
influenciar na remoo do formaldedo no meio lquido. Para isso, adicionaram
200 mg L-1 do composto orgnico em dois tipos de ensaios em batelada. Um deles, sem
lodo e o outro, com lodo esterilizado. Observaram, no primeiro experimento, que a
poro de formaldedo removida foi de 10 a 11 %.

No segundo no verificaram

aumento significativo destes valores. No entanto, neste trabalho, no foi informada a


temperatura em que estes testes foram realizados.
Gonzalez-Gil et al. (2002) tambm realizam testes somente com meio nutriente,
sem lodo, e outro com lodo esterilizado. Observaram nos primeiros que no ocorreu
nenhuma remoo fsica ou qumica. Nos testes com lodo esterilizado, verificaram que
a remoo por adsoro ou reao qumica com a biomassa foi por volta de 10 a 15 %.
73

Oliveira (2001) trabalhou com um reator anaerbio horizontal de leito fixo,


mantido em uma cmara fechada a uma temperatura de 35 C e concentrao de
formaldedo afluente de 30 mg L-1. A partir de anlises realizadas no biogs coletado no
reator, no foi detectada a presena do aldedo.
Portanto, com o objetivo de verificar se a diminuio da concentrao do
formaldedo na entrada do Sistema 2, poderia ser devida a outros fatores alm dos
processos biolgicos, foi elaborado um teste em batelada descrito como segue.
Em dois frascos de 250 mL foi colocado esgoto sanitrio (coletado no mesmo
local do utilizado para o Sistema 2), previamente caracterizado e adicionado
formaldedo a uma concentrao de 130 mg L-1. Os frascos foram semi-fechados e
deixados sob agitao constante com as mesmas condies de temperatura do
Sistema 2, para simular as condies do galo de alimentao. O mesmo procedimento
foi igualmente aplicado em mais dois frascos contendo gua desionizada.
Os frascos contendo esgoto bruto com formaldedo foram denominados E1 e
E2 e aqueles com gua desionizada e formaldedo, A1 e A2.
O valor de DQO do esgoto bruto utilizado para o teste foi de 585 mg L-1 e de
nitrognio amoniacal foi de 81 mg L-1.
Na Figura 5.27 so apresentados os resultados da concentrao de
formaldedo em cada frasco, ao longo do tempo.
possvel observar (Figura 5.27) que houve um decrscimo na concentrao
de formaldedo nos frascos contendo esgoto bruto, porm essa queda ocorreu aps
24 h. J nos frascos com gua desionizada, a concentrao de formol praticamente no
se alterou at o momento estudado. Portanto, no houve volatilizao do formaldedo
nas condies do teste, que foram similares s do galo de alimentao do Sistema.
No entanto, a queda na concentrao de formaldedo no esgoto bruto poderia
ter ocorrido por alguma combinao qumica, que no tenha sido possvel detectar no
mtodo utilizado, mas ocorreu aps 24 h - espao de tempo que o galo de
alimentao do Sistema abastecido.
Assim, supe-se que tenha ocorrido uma formao de biomassa dentro do
prprio galo de alimentao. Pois, ao ser abastecido, todos os dias, restava uma
poro lquida no seu fundo, onde os microrganismos poderiam estar se proliferando e
degradando o formol antes mesmo de ser bombeado para os reatores.
74

A1

A2

E1

E2

Linha tendncia A1

Linha tendncia A2

Linha tendncia E1

Linha tendncia E2

Formaldedo (mg/L)

150

120

90

60

30

0
0

12

24

36

48

60

72

84

96

108

120

132

144

Horas

Figura 5.27. Concentrao de formaldedo ao longo do tempo, para cada frasco do


teste em batelada e suas respectivas linhas de tendncia.

5.4.2.

Remoo de formaldedo no Sistema 2


A concentrao de formaldedo foi analisada no FA, no BAS e no galo de

alimentao do Sistema (esgoto bruto), em cada fase de operao.


A mdia da concentrao de formaldedo de cada fase de operao, tanto do
afluente como do efluente de cada unidade do Sistema, foi a mais prxima da
realidade, pois o galo era alimentado a cada 24 h. Assim, a discusso dos resultados
se baseia na concentrao obtida pelas anlises de determinao do formaldedo e no
no valor terico.
Nas Tabelas 5.9 e 5.10 so mostradas, para cada fase de operao, a
concentrao de formaldedo mdia, o desvio padro, o valor mnimo e mximo, 25 %
dos valores (1 quartil), 75 % dos valores (3 quartil) de cada unidade do Sistema 2.

75

Tabela 5.9. Valor mdio, desvio padro, valor mnimo, mximo, 1 (q1) e 3 (q3) quartil
da concentrao de formaldedo, nos pontos de coleta do Sistema nas fases 1 e 2
Fases de operao
-1

Valores
-1

Mnimo (mg L )
-1
q1* (mg L )
Mdia desvio
-1
padro (mg L )
-1
q3** (mg L )
-1
Mximo (mg L )

Fase 1 (50 mg L )
Efluente
Efluente
Efluente
bruto
FA
BAS

-1

Fase 2 (100 mg L )
Efluente
Efluente
Efluente
bruto
FA
BAS

7,5
11,3

4,0
5,0

1,0
1,0

21,4
31,0

8,5
15,0

0,6
1,2

22,1 13,5

7,1 2,9

1,1 0,2

53,3 29,4

24,8 14,0

1,2 0,3

32,5
40,0

9,4
11,0

1,0
1,5

69,4
98,8

37,4
41,5

1,4
1,4

* 25 % dos valores, ** 75 % dos valores.

Tabela 5.10. Valor mdio, desvio padro, valor mnimo, mximo, 1 (q1) e 3 (q3) quartil
da concentrao de formaldedo, nos pontos de coleta do Sistema nas fases 3 e 4
Fases de operao
-1

Valores
-1

Mnimo (mg L )
-1
q1* (mg L )
Mdia desvio
-1
padro (mg L )

Fase 3 (200 mg L )
Efluente
Efluente
Efluente
bruto
FA
BAS

-1

Fase 4 (400 mg L )
Efluente
Efluente
Efluente
bruto
FA
BAS

120,8
122,7

53,4
64,4

1,3
1,4

291,1
303,9

103,3
115,1

4,2
4,4

149,6 33,4

84,6 24,5

1,9 0,9

339,5 63,0

120,8 15,4

4,9 0,8

170,2

103,8

1,9

363,8

129,6

5,2

201,3
112,1
Mximo (mg L )
* 25 % dos valores, ** 75 % dos valores.

3,7

410,8

132,3

5,8

-1

q3** (mg L )
-1

Na Figura 5.28 so apresentados graficamente os resultados contidos nas


Tabelas 5.9 e 5.10.

76

Fase 1 (50 mg L-1)

Fase 2 ( 100 mg L-1)

Fase 3 ( 200 mg L-1)

Fase 4 (400 mg L-1)

420,0

Formaldedo (mg/L)

360,0
300,0
240,0
180,0
120,0
60,0
0,0
Efluente
bruto

Efluente
FA

q1

Efluente
BAS

Efluente
bruto

mnimo

Efluente
FA

Efluente
BAS

Efluente
bruto

mdia

Efluente
FA

Efluente
BAS

mximo

Efluente
bruto

Efluente
FA

Efluente
BAS

q3

Figura 5.28. Concentraes mdias de formaldedo, valores mnimos e mximos,


25 % dos valores (q1), 75 % dos valores (q3) e desvio padro de cada unidade do
Sistema 2 em cada fase de operao.

Observa-se pelos resultados que houve decrscimo na concentrao de


formaldedo dentro do Sistema, tanto no filtro anaerbio como no biofiltro aerado
submerso. E, apesar do esgoto bruto ter apresentado concentraes de formaldedo to
discrepantes como valor mnimo de 7,5 mg L-1 e mximo de 410,8 mg L-1, ao longo das
fases, a sada do Sistema se mostrou menos oscilante, pois esteve com valores entre
0,6 e 4,2 mg L-1.
mostrada na Tabela 5.11, a variao temporal da concentrao de
formaldedo no esgoto bruto, no efluente FA e no efluente BAS, durante cada fase de
operao.
Os valores de porcentagens mdios e desvio padro na remoo de
formaldedo para o esgoto bruto, o efluente FA e o efluente BAS esto apresentados na
Tabela 5.12.

77

Tabela 5.11. Valores da variao temporal da concentrao de formaldedo no esgoto


bruto, no efluente FA e no efluente BAS, para cada fase de operao
-1

Fases de operao

Fase 1
-1
(50 mg L )

Fase 2
-1
(100 mg L )

Fase 3
-1
(200 mg L )

Fase 4
-1
(400 mg L )

Formaldedo (mg L )

Dias de Operao
9
10
17
23
29
32
36
42
50
64
65
84
100
105
107
110
113
121
149
154
162

Efluente bruto
40,0
35,0
10,0
15,0
7,5
25,0
98,8
73,1
27,9
40,1
58,2
21,4
122,0
176,1
152,3
120,8
201,3
124,9
410,8
316,7
291,1

Efluente FA
7,5
5,0
5,0
10,0
4,0
11,0
41,5
41,3
14,3
17,1
25,9
8,5
94,3
112,1
107,0
79,2
58,5
53,4
103,3
132,3
126,9

Efluente BAS
1,0
1,0
1,5
1,0
1,0
1,0
1,4
1,3
1,4
1,4
1,2
0,6
3,7
1,5
1,3
2,0
1,3
1,6
4,2
5,8
4,6

Tabela 5.12. Valores de porcentagens mdios e desvio padro na remoo de


formaldedo no FA, no BAS e no Sistema, em cada fase de operao
Fases de operao
-1
-1
-1
1 (50 mg L )
2 (100 mg L )
3 (200 mg L )
Ponto de coleta
M dp
M dp
M dp
FA
58,8 20,5
53,9 6,4
41,9 18,3
BAS
82,1 8,5
94,0 2,7
97,6 1,0
Sistema
92,6 5,5
97,2 1,3
98,6 0,9
Obs.: M dp: representa o valor mdio o desvio padro.

78

-1

4 (400 mg L )
M dp
63,2 10,2
96,0 0,4
98,5 0,4

Na Figura 5.29 apresentada a variao temporal das concentraes de


formaldedo no esgoto bruto, efluente do FA e efluente do BAS bem como as
respectivas porcentagens de remoo para cada fase de operao.

Fase 1

Fase 2

-1

Fase 3
-1

(50 mg L )

Fase 4
-1

( 100 mg L )

(400 mg L-1)

( 200 mg L )

420

100

360
80

60

240

180

40

Remoo (%)

Formaldedo (mg/L)

300

120
20
60

0
9

10

17

23

29

32

36

42

50

64

65

84

100

105

107

110

113

121

149

154

162

Dias de operao
Efluente bruto

Efluente FA

Efluente BAS

% Remoo FA

% Remoo BAS

% Remoo Sistema

Figura 5.29. Variao temporal da concentrao de formaldedo no esgoto bruto,


efluente FA e efluente BAS do Sistema 2 e as respectivas porcentagens de remoo.

Verifica-se por meio uma variao muito grande na remoo do formaldedo no


FA (Figura 5.29). Porm a primeira unidade do Sistema a entrar em contato com o
composto, alm disso, ele no a nica fonte de carbono afluente, visto que
adicionado ao esgoto sanitrio. Fato que no ocorre na maior parte dos estudos de
degradao deste aldedo, pois geralmente o nico fornecedor de carbono e o
substrato, normalmente sinttico, onde so adicionados nutrientes em concentraes
controladas.
79

Apesar disso, o Sistema foi capaz de se equilibrar e manter a remoo de


formaldedo sempre igual ou acima de 85 %, e a partir da segunda fase, onde a
concentrao mdia afluente foi de 53,3 29,4 mg L-1, o Sistema obteve eficincia
sempre igual ou acima de 95 %. Mas, interessante notar que esta porcentagem
tendeu a aumentar conforme mais altas eram as concentraes do esgoto bruto
(entrada). Na primeira fase, quando a concentrao mdia de formaldedo afluente foi
de 22,1 13,5 mg L-1, a remoo mdia do Sistema foi de 92,7 5,5 %. Na fase 2, com
mdia afluente de 53,3 29,4 mg L-1 do composto, a mdia de remoo foi de 97,3
1,4 %. Com 149,6 33,4 mg L-1 na entrada a mdia de remoo, na fase 3, foi de
98,5 %. J, durante a fase 4, onde a concentrao mdia do formaldedo afluente era
de 339,5 63,0 mg L-1 a remoo do Sistema foi de 98,0 %.
A eficincia tendeu a aumentar porque mesmo com a elevao da
concentrao afluente de formaldedo no Sistema, a efluente no se alterou muito ao
longo do trabalho, pois, sua mdia neste perodo foi de 1,9 1,4 mg L-1 e, a
concentrao mxima de 5,8 mg L-1, que s ocorreu durante a ltima fase onde eram
aplicados 400 mg L-1 ao afluente.
Este comportamento foi verificado no trabalho de Oliveira (2001), cujo
experimento foi realizado com um reator anaerbio horizontal de leito fixo, utilizando
como substrato formaldedo adicionado a um efluente sinttico, composto de nutrientes.
A concentrao mdia do aldedo no efluente, durante todo o estudo, encontrado pela
pesquisadora, foi de 3,30 0,59 mg L-1, apesar das concentraes afluentes terem
aumentado de 26,2 para 1158,6 mg L-1.
Existem poucos trabalhos relatados na literatura que utilizaram sistemas
combinados (anaerbio-aerbio). Alm disso, no foram encontrados estudos que
houvessem utilizado como substrato esgoto sanitrio com adio de formaldedo. Em
geral, os experimentos so realizados com a utilizao de substratos sintticos
compostos de solues nutrientes e tampo, s quais so adicionados o aldedo.
Portanto, os resultados obtidos foram discutidos baseados tanto em sistemas
combinados, como somente nos processos anaerbio e aerbio, separadamente.
Garrido et al. (2001), ao trabalharem com um reator anaerbio seguido de um
aerbio com biofilme em suspenso (airlift), com 24 h de tempo de deteno hidrulica,
detectaram uma concentrao efluente de 80 mg L-1 de formaldedo quando a afluente
passou de 250 para 600 mg L-1 do aldedo. Ao diminurem essa concentrao para
80

500 mg L-1, observaram que o sistema voltou a obter 100 % de eficincia na remoo
de formaldedo, porcentagem que havia sido atingida anteriormente elevao da
concentrao.
Campos et al. (2003) em um estudo, tambm utilizando um reator anaerbio
seguido de um aerbio com biofilme em suspenso (airlift), observou, com o aumento
de 230 para 600 mg L-1 da concentrao de formaldedo afluente, um teor de 100 a
120 mg L-1 do aldedo no efluente daquele sistema.
Em outro experimento, conduzido por Vidal et al. (1999), foram detectadas
concentraes menores que 50 mg L-1 de formaldedo no efluente de um reator do tipo
UASB ao aplicarem 1000 mg L-1 ao seu afluente. Neste caso, os autores no
especificaram o valor exato de concentrao encontrado.
Na Figura 5.30 apresentada a relao entre a carga orgnica removida em
funo da aplicada no FA, expressa em valores de DQO. A relao entre a carga
orgnica removida em funo da aplicada no BAS mostrada na Figura 5.31 e esta
mesma relao, no Sistema, apresentada na Figura 5.32.

Carga Orgnica Removida


(kg DQO/m3 d)

3,00

y = 0,4205x - 0,2016
R2 = 0,337

2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00
0,00

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

3,00

3,50

4,00

Carga Orgnica Aplicada (kg DQO/m3 d)

Figura 5.30. Relao da carga orgnica removida em funo da aplicada no FA,


expressa em valores de DQO, durante as 4 fases de estudo.

81

A partir dos resultados expressos na Figura 5.30, possvel observar que


houve variaes na remoo de carga orgnica no FA, durante as 4 fases de operao,
mas, at a mxima carga aplicada (3,69 kg DQO/m3 d) apresentou tendncia de
crescimento linear. Deste modo, apesar das oscilaes, no foi atingida a capacidade
limite do reator com relao carga orgnica, em termos de DQO. A carga orgnica
mxima removida no FA foi de 1,96 kg DQO/m3 d.
Oliveira (2001), ao aplicar a carga mxima de 3,67 kg DQO/m3 d em um reator
anaerbio horizontal de leito fixo, verificou a remoo mxima de 3,45 kg DQO/m d.
Nesse trabalho tambm no foi atingida a capacidade limite do reator.
Eiroa et al. (2004) observaram uma porcentagem remanescente de 12,5 % de
concentrao de DQO ao aplicarem uma carga orgnica de 2,96 kg DQO/m3.d em um
reator anxico com manta de lodo. O substrato utilizado continha, alm de uma soluo
com nutrientes, concentraes variadas de uria e nitrato.
Em outro trabalho, conduzido por Sharma et al. (1994), foi pesquisada a
biodegradao do formaldedo em dois tipos de reatores anaerbios - com e sem
material suporte ambos estavam sob agitao contnua e uma carga aplicada de
3,3 kg DQO m-3 d-1 constante. Verificaram no primeiro tipo, a queda de remoo de
DQO de 95-98 % para em torno de 10 %, ao aumentarem a carga de formaldedo
afluente acima de 0,04 kg HCHO m-3 d-1. J no segundo tipo - sem material suporte - a
porcentagem de remoo de DQO foi menor que 20% para cargas afluentes de
formaldedo acima de 0,01 kg HCHO m-3 d-1.
Na Figura 5.31 pode-se observar que o BAS tambm no atingiu sua
capacidade limite de remoo de carga orgnica (2,50 kg DQO/m3.d), em termos de
DQO, at a carga mxima aplicada que foi de (2,70 kg DQO/m3.d). Isto porque a
relao entre a carga orgnica aplicada e a removida apresentou tendncia de
crescimento linear.

82

3,00

y = 0,9851x - 0,2279
R2 = 0,9913

Carga Orgnica Removida


(kg DQO/m3 d)

2,50
2,00

1,50
1,00

0,50
0,00
0,00

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

3,00

3,50

4,00

Carga Orgnica Aplicada (kg DQO/m3 d)

Figura 5.31. Relao da carga orgnica removida em funo da aplicada


no BAS, expressa em valores de DQO.

Shah et al (1998) observaram, em sistemas de lodos ativados, com e sem


material suporte, que com aplicao de uma carga orgnica de 14 kg DQO/m3.d, 91 %
de remoo da mesma ocorreu nos sistemas com material suporte. J no segundo tipo
(sem material suporte), somente 46 % de DQO foi removida. Segundo os
pesquisadores, os processos de lodos ativados normalmente operado com cargas
orgnicas de 0,5 a 2,0 kg DQO/m3.d
Ao analisar os resultados mostrados na Figura 5.32 nota-se que apesar do
Sistema receber fontes orgnicas, no somente do formaldedo aplicado, mas tambm
do prprio esgoto sanitrio, sua capacidade limite de remoo tambm no foi atingida
para a carga orgnica mxima aplicada (1,90 kg DQO/m3.d).

83

Carga Orgnica Removida


(kg DQO/m3.dia)

3,00

y = 0,9945x - 0,1217
R2 = 0,9941

2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00
0,00

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

3,00

3,50

4,00

Carga Orgnica Aplicada (Kg DQO/m3.d)

Figura 5.32. Relao da carga orgnica removida em funo da


aplicada no Sistema, expressa em valores de DQO.

Portanto, tanto nas unidades (FA e BAS), como no Sistema como um todo
houve tendncia de crescimento linear entre a carga orgnica aplicada e a removida,
demonstrando que o Sistema capaz de suportar a aplicao de cargas mais altas.
Nas Figuras 5.33, 5.34 e 5.35 so apresentadas, respectivamente, as relaes
entre a carga de formaldedo removida em funo da aplicada no FA, no BAS e no
Sistema.
Com relao carga orgnica de formaldedo (Figura 5.33), o filtro anaerbio
tambm no atingiu sua capacidade limite de remoo, sendo que a relao apresentou
tendncia linear. A carga mxima aplicada no FA foi de 0,80 kg HCHO/m3.d e a
removida de 0,60 kg HCHO/m3.d.
Este comportamento tambm foi observado por Oliveira (2001), porm a carga
mxima aplicada em seu trabalho foi de 2,32 kg HCHO/m3.d.
Parkin et al. (1983) aplicaram em um filtro anaerbio, alimentado com soluo
composta de nutrientes, carga orgnica de formaldedo que variou de 0,1 a
0,4 kg HCHO/m3.d. Os autores observaram que a concentrao limite do aldedo
tolerada pelo filtro, isto , de modo que no houvesse prejuzo de sua eficincia, foi
400 mg L-1 ou 0,4 kg HCHO/m3.d.
84

Carga Orgnica Removida


(kg HCHO/m3 d)

0,70

y = 0,6488x - 0,0218
R2 = 0,9095

0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0,00

0,10

0,20

0,30

0,40

0,50

0,60

0,70

0,80

0,90

Carga Orgnica Aplicada (kg HCHO/m3 d)

Figura 5.33. Relao da carga de formaldedo removida em funo da aplicada no FA.

Ao observar os resultados contidos na Figura 5.34, verifica-se que o biofiltro


aerado submerso tambm foi capaz de assimilar a carga orgnica de formaldedo
aplicada sem que chegasse a atingir sua capacidade limite de remoo do composto
orgnico. A carga mxima aplicada ao BAS foi de 0,25 kg HCHO/m3.d e a removida de
0,24 kg HCHO/m3.d.
Shah et al (1998) observaram uma queda significativa na remoo de DQO a
partir da aplicao de 0,41 kg HCHO/m3.d de formaldedo em um sistema de lodos
ativados com material suporte.

85

y = 0,9761x - 0,0013
R2 = 0,9996

Carga Orgnica Removida


(kg HCHO/m3 d)

0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0,00

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

Carga Orgnica Aplicada (kg HCHO/m3 d)

Figura 5.34. Relao da carga de formaldedo removida em funo da


aplicada no BAS.

Carga de HCHO Removida


(Kg HCHO/m3.d)

0,50

y = 0,9897x - 0,0007
R2 = 0,9999

0,40

0,30

0,20

0,10

0,00
0,00

0,10

0,20

0,30

0,40

0,50

Carga de HCHO Aplicada (kg/m3.d)

Figura 5.35. Relao da carga de formaldedo removida em funo da


aplicada no Sistema.

86

Ao verificar a relao de carga orgnica aplicada pela removida no Sistema


(Figura 5.35), observa-se que, assim como em cada unidade (FA e BAS), tambm
apresentou tendncia linear.
Portanto, o Sistema capaz de suportar cargas orgnicas de formaldedo ainda
maiores que aquelas aplicadas neste trabalho que foram de 0,01 a 0,41 kg HCHO/m3.d.
No entanto, necessrio levar em conta outras variveis como o tempo de
aplicao de cada concentrao. Isto porque, tratando-se de um sistema biolgico,
preciso haver a adaptao da biomassa s novas cargas orgnicas, alm do efeito
produzido pelos subprodutos gerados na degradao do formaldedo.
Garrido et al. (2001), em um experimento com um sistema combinado,
obtiveram 0,5 kg m-3.d de carga de formaldedo removida. Os pesquisadores obtiveram
queda no desempenho do sistema ao tentarem aplicar cargas mais elevadas.

5.4.3.

Avaliao estatstica dos resultados de remoo de formaldedo no


Sistema 2
Os resultados de remoo de formaldedo foram avaliados estatisticamente

pelo mtodo citado no item 4.8.5.


O objetivo da avaliao foi verificar se houve diferena significativa na remoo
de formaldedo no FA, no BAS e no Sistema com nvel de significncia 0,05 ou 5 %,
entre as 4 fases de operao.
Nas Tabelas 5.13 e 5.14 so apresentados, respectivamente, os resultados da
comparao entre as mdias de concentrao do formaldedo no efluente do FA e entre
a porcentagem de remoo do aldedo neste reator nas 4 fases de operao do
Sistema.
Pelos resultados obtidos observa-se que a mdia da concentrao efluente de
formaldedo do filtro anaerbio foi significativamente diferente uma da outra, quando
comparadas cada fase entre si, no nvel de significncia 0,05 ou 5 % (Tabela 5.13).
Este fato mostra que o FA sofreu alteraes com o aumento das concentraes
afluentes do aldedo.

87

Tabela 5.13. Resultados da comparao entre as mdias da concentrao do


formaldedo no efluente do FA entre as 4 fases de estudo do Sistema 2
N de
Fases de
Fase 1
Fase 2
Fase 3
Fase 4
(53,3 29,4 mg L-1)
(149,6 33,4 mg L-1)
(339,5 63,0 mg L-1)
(22,1 13,5 mg L-1)
amostras
operao
6
Fase 1

6
Fase 2

6
Fase 3

3
Fase 4

= : os resultados no diferem com nvel de significncia 0,05 ou 5 %;


: os resultados diferem com nvel de significncia 0,05 ou 5 %;
( ) Mdia desvio padro da concentrao encontrada de formaldedo no efluente bruto em cada fase de
operao.

No entanto, interessante notar, que as mdias de remoo de formaldedo no


FA, em cada fase, comparadas entre si, no diferiram significativamente uma da outra
(Tabela 5.14).
Portanto, apesar da concentrao no efluente do FA ter aumentado com o
aumento da afluente, a mdia de remoo neste reator se manteve em todas as fases.

Tabela 5.14. Resultados da comparao das mdias da porcentagem de remoo do


formaldedo no FA entre as 4 fases de operao do Sistema 2
Fase 4
N de
Fases de
Fase 1
Fase 2
Fase 3
(53,3 29,4 mg L-1)
(149,6 33,4 mg L-1)
(339,5 63,0 mg L-1)
(22,1 13,5 mg L-1)
amostras
operao
6
Fase 1
=
=
=
6
Fase 2
=
=
=
6
Fase 3
=
=
=
3
Fase 4
=
=
=
= : os resultados no diferem com nvel de significncia 0,05 ou 5 %;
: os resultados diferem com nvel de significncia 0,05 ou 5 %;
( ) Mdia desvio padro da concentrao de formaldedo no efluente bruto em cada fase de operao.

Nas Tabelas 5.15 e 5.16 so apresentados, respectivamente, os resultados da


comparao entre as mdias de concentrao do formaldedo no efluente do BAS e
entre a porcentagem de remoo do aldedo neste reator, nas diferentes fases de
operao.
88

Tabela 5.15. Resultados da comparao entre as mdias da concentrao do


formaldedo no efluente do BAS entre as 4 fases de operao do Sistema 2
N de
Fases de
Fase 1
Fase 2
Fase 3
Fase 4
(53,3 29,4 mg L-1)
(149,6 33,4 mg L-1)
(339,5 63,0 mg L-1)
(22,1 13,5 mg L-1)
amostras
operao
6
Fase 1
=
=

6
Fase 2
=
=

6
Fase 3
=
=

3
Fase 4

= : os resultados no diferem com nvel de significncia 0,05 ou 5 %;


: os resultados diferem com nvel de significncia 0,05 ou 5 %;
( ) Mdia desvio padro da concentrao de formaldedo no efluente bruto em cada fase de operao.

Ao comparar as mdias das concentraes efluentes do BAS entre as fases de


estudo (Tabela 5.15), nota-se que houve diferena significativa com nvel de
significncia 0,05 ou 5 %, somente na comparao entre as 3 fases com a fase 4. Este
fato mostra que apesar das concentraes afluentes ao BAS (efluente FA) terem
variado (Tabela 5.13), o biofiltro aerado submerso se adaptou frente s novas
condies enfrentadas. Deste modo, a concentrao de formaldedo do efluente do
BAS, ou seja, da sada do Sistema, teve pouca variao (1,9 1,4 mg L-1), ao longo das
4 fases de operao.

Tabela 5.16. Resultados da comparao entre as mdias de porcentagem de remoo


do formaldedo no efluente do BAS entre as 4 fases de operao do Sistema 2
Fase 3
Fase 4
N de
Fases de
Fase 1
Fase 2
(149,6 33,4 mg L-1)
(53,3 29,4 mg L-1)
(339,5 63,0 mg L-1)
(22,1 13,5 mg L-1)
amostras
operao
6
Fase 1

6
Fase 2

=
6
Fase 3

3
Fase 4

= : os resultados no diferem com nvel de significncia 0,05 ou 5 %;


: os resultados diferem com nvel de significncia 0,05 ou 5 %;
( ) Mdia desvio padro da concentrao de formaldedo no efluente bruto em cada fase de operao.

89

No entanto, ao analisar os resultados da Tabela 5.16, observa-se que houve


diferena significativa entre as mdias de porcentagem de remoo do BAS, entre
todas as fases de operao, com exceo somente da comparao entre as fases 2 e 4
de operao.
Portanto, como a mdia de concentrao do efluente do BAS (Sistema) no
variou significativamente nas trs primeiras fases de estudo, sendo que a afluente a
este reator sim, a porcentagem de remoo do biofiltro aerado submerso alterou-se.
A Tabela 5.17 apresenta os resultados da comparao entre as mdias de
porcentagem de remoo do formaldedo no efluente do Sistema entre as 4 fases de
operao do Sistema 2.

Tabela 5.17. Resultados da comparao entre as mdias de porcentagem de remoo


do formaldedo no efluente do Sistema 2 entre suas 4 fases de operao
N de
Fases de
Fase 1
Fase 2
Fase 3
Fase 4
(53,3 29,4 mg L-1)
(149,6 33,4 mg L-1)
(339,5 63,0 mg L-1)
(22,1 13,5 mg L-1)
amostras
operao
6
Fase 1
=
=
=
6
Fase 2
=
=
=
6
Fase 3
=
=
=
3
Fase 4
=
=
=
= : os resultados no diferem com nvel de significncia 0,05 ou 5 %;
: os resultados diferem com nvel de significncia 0,05 ou 5 %;
( ) Mdia desvio padro da concentrao de formaldedo no efluente bruto em cada fase de operao.

Nesta Tabela observa-se que no houve diferena significativa entre as mdias


das porcentagens de remoo de formaldedo do sistema na comparao entre as
mdias de todas as fases de operao.
Portanto, o sistema respondeu muito bem frente s condies estudadas neste
trabalho, mostrando que sua concepo adequada para este tipo de substrato. Alm
disso, deve ser ressaltado que no houve adio de qualquer tipo de nutriente ou
alcalinizante ao Sistema, tornando-o simples, de baixo custo e de fcil operao.
A comparao entre as mdias de concentrao de formaldedo do efluente do
Sistema a mesma da comparao do efluente do BAS (Tabela 5.15), visto que a
sada deste reator representa a do Sistema.
90

5.4.4.

pH, alcalinidade e cidos orgnicos volteis


O pH, a alcalinidade parcial e a total e os cidos orgnicos volteis foram

monitorados ao longo das fases de operao do Sistema 2.


Nas Figuras 5.36, 5.37, 5.38, so apresentados, respectivamente, a variao
temporal do pH, da alcalinidade parcial e da alcalinidade total. A relao AI/AP e o AOV
do Sistema 2, em cada fase de operao, so mostrados na Figuras 5.39 e 5.40.

Fase 1

Fase 2

Fase 3

Fase 4

(50 mg L-1)

(100 mg L-1)

(200 mg L-1)

(400 mg L-1)

8,0

7,5

pH

7,0

6,5

6,0

5,5

5,0
0

15

30

45

60

75

90

105

120

135

150

165

Dias de operao

Figura 5.36. Variao temporal do pH do esgoto bruto (), efluente do FA () e efluente
do BAS () em cada fase de operao do Sistema.

Verifica-se pelos resultados que o pH do esgoto bruto e efluente do FA


manteve-se sempre com valores em torno de 7,0 (Figura 5.36).
J no efluente do BAS, houve muitas oscilaes dos valores de pH ao longo de
todas as fases de operao. Comportamento que tambm ocorreu na fase onde ainda
no havia adio de formaldedo. No entanto, observa-se que o pH do efluente deste
reator apresentou uma tendncia a valores mais baixos que o esgoto bruto e o efluente
91

do FA, a partir do dia 42 de operao (Fase 2), que permaneceu at por volta do dia
103 (Fase 3).
Entre os dias 127 e 162 (final da Fase 3 e Fase 4), os valores de pH do efluente
do BAS, com exceo somente do dia 141 de operao, estiveram acima do esgoto
bruto e do efluente do FA. Comportamento similar aos 10 primeiros dias aps a partida
do Sistema 2, somente com esgoto sanitrio (Figura 5.17).
Observa-se pelos resultados contidos nas Figuras 5.37 e 5.38, nos trs pontos
de coleta do Sistema, que a maior parte da alcalinidade total devida alcalinidade
parcial, que equivalente a alcalinidade bicarbonato. Esta caracterstica de grande
importncia, pois na faixa ideal de trabalho para o tratamento anaerbio, que torno de
7, o on HCO3- o que est em maior concentrao.
No FA, a concentrao da alcalinidade parcial esteve, em 89 % das anlises
realizadas, com valores acima do esgoto bruto (Figura 5.37). Este fato mostra que o
consumo da alcalinidade foi menor que sua produo nesse reator, garantindo que
mantivesse uma faixa tima de pH para a digesto anaerbia (Figura 5.36).
Tanto a alcalinidade parcial como a total, no efluente do BAS, apresentaram
valores menores que as do afluente (esgoto bruto) e efluente do FA (Figuras 5.37 e
5.38), durante as trs primeiras fases de operao. J na quarta fase, ocorreu o
contrrio. Portanto, houve consumo da alcalinidade dentro do biofiltro aerado submerso
nas Fases 1, 2 e 3, provavelmente ocasionado pelos processos de nitrificao, que tem
como caracterstica consumo de alcalinidade e diminuio dos valores de pH (VON
SPERLING, 1997).
Na fase 4, a concentrao da alcalinidade parcial foi maior que nos demais
pontos de coleta. Similar situao aconteceu com os valores de pH no mesmo perodo,
mostrando que os processos que consumiam alcalinidade e baixavam o pH do meio,
ocorridos nas fases anteriores, cessaram ou comearam a acontecer em menor
quantidade na Fase 4. Na literatura, relatado que compostos txicos inibem o
crescimento de bactrias nitrificantes, o que provavelmente ocorreu nesta fase.

92

Fase 1

Fase 2

-1

Fase 3
-1

(50 mg L )

Fase 4

-1

( 100 mg L )

(400 mg L-1)

( 200 mg L )

Alcalinidade Parcial
(mg CaCO3/L)

500

400

300

200

100

0
0

15

30

45

60

75

90

105

120

135

150

165

Dias de operao

Figura 5.37. Variao temporal da alcalinidade parcial do esgoto bruto (), efluente do
FA () e efluente do BAS () em cada fase de operao do Sistema.

Fase 1

Fase 2
-1

Fase 3

-1

(50 mg L )

Fase 4
-1

( 100 mg L )

(400 mg L-1)

( 200 mg L )

500

Alcalinidade Total
(mgCaCO3/L)

400

300

200

100

0
0

15

30

45

60

75

90

105

120

135

150

165

Dias de operao

Figura 5.38. Variao temporal da alcalinidade total do esgoto bruto (), efluente do FA
() e efluente do BAS () em cada fase de operao do Sistema.
93

Com relao aos valores de AI/AP no efluente do FA, mostrado na Figura


5.39 que em 92 % dos casos, estiveram acima de 0,30. Porm, na etapa anterior do
estudo, onde no era aplicado formaldedo, este comportamento tambm foi notado.
Verifica-se que os valores se mantiveram na faixa de 0,30 a 0,47 entre os dias 1 e 142
(Fases 1, 2 e 3), com exceo somente dos aumentos ocorridos nos dias 18 e 139 de
operao.
Porm, a partir do dia 145 de operao, incio da Fase 4, houve uma tendncia
destes valores a aumentar. Sendo que a mdia dos valores da relao AI/AP nas 3
primeiras fases de operao foi de 0,39 0,07 e na ltima fase estudada 0,71 0,09.
Em outros trabalhos, j discutidos anteriormente, tambm ocorreu estabilidade
da digesto anaerbia para valores acima de 0,3.

Fase 1

Fase 2

-1

Fase 3
-1

(50 mg L )

Fase 4
-1

( 100 mg L )

(400 mg L-1)

( 200 mg L )

0,80

AI/AP

0,60
0,40
0,20
0,00
0

15

30

45

60

75

90

105

120

135

150

165

Dias de operao

Figura 5.39. Variao temporal da relao AI/AP do efluente do FA () em cada fase
de operao do Sistema.

As concentraes de cidos orgnicos volteis do esgoto bruto (afluente) e do


efluente do FA variaram ao longo desse perodo de operao, conforme mostrado na
Figura 5.40. Essa oscilao ocorreu porque houve variao entre consumo e produo
destes compostos neste reator ao longo das 3 primeiras fases de operao (Figura
94

5.40). No entanto, na Fase 4, a concentrao de AOV no efluente do FA apresentou


tendncia a aumentar, sendo que s esteve menor que a afluente no dia 153. Esta
alterao da concentrao dos AOV no FA, na Fase 4, reafirmada pelo aumento da
relao AI/AP no mesmo perodo, evidenciando que o Sistema sofreu modificaes com
a ltima concentrao aplicada de formaldedo.
O aumento da concentrao de AOV, na Fase 4, provavelmente est
relacionado ao aumento da concentrao de subprodutos da degradao do
formaldedo, como o cido frmico, pois ele um provvel produto da sua rota de
degradao, segundo alguns autores.
Gonzalez-Gil et al. (1999), trabalharam com testes em batelada com lodo
anaerbio e substrato composto de nutrientes e formaldedo utilizado como nica
fonte de carbono. Nesse estudo, os pesquisadores adicionaram o formaldedo em
concentraes que variaram de 0 a 600 mg L-1. Propuseram, a partir do experimento
que o formaldedo seria primeiramente oxidado formando cido frmico e ento
reduzido a metanol.

Esta mesma rota tambm foi sugerida por Gonzalez-Gil

et al. (2002).

Fase 1

Fase 2

-1

Fase 3

-1

(50 mg L )

Fase 4
-1

(100 mg L )

(400 mg L-1)

(200 mg L )

AOV (mg HAc/L)

250

200

150

100

50

0
0

15

30

45

60

75

90

105

120

135

150

165

Dias de operao

Figura 5.40. Variao temporal dos cidos orgnicos volteis (AOV) do esgoto bruto
(), efluente do FA () e efluente do BAS () em cada fase de operao do Sistema.
95

Tambm interessante notar que apesar do acmulo de AOV no FA, na ltima


fase estudada, a concentrao na sada do Sistema (efluente BAS) esteve sempre
abaixo dos demais pontos, demonstrando que neste reator houve consumo destes
compostos (Figura 5.40). Isso mostra mais uma vez que o Sistema foi capaz de se
estabilizar apesar das alteraes que ocorreram.

5.4.5.

DQO e slidos
A DQO e os slidos em suspenso totais e volteis foram analisados nas 4

fases de operao do Sistema 2, com o intuito de avaliar o comportamento destes


parmetros frente s diferentes concentraes de formaldedo aplicadas.
Ressaltando que a DQO na sada do Sistema corresponde DQO decantada
do efluente do BAS.
Na Figura 5.41 so apresentadas as concentraes de DQO no esgoto bruto,
efluente do FA e efluente do BAS e na Figura 5.42 so mostradas as porcentagens de
eficincia de remoo.
Na primeira figura observa-se que as concentraes de DQO afluente, ou seja,
no esgoto bruto, oscilaram bastante ao longo do perodo. Porm esta variao est
relacionada com a situao real de uma estao de tratamento de esgotos onde era
realizada a coleta para alimentar o Sistema.
A DQO no efluente do FA tambm foi bastante oscilante em todas as fases de
operao. No entanto, a mdia de concentrao de DQO da sada do Sistema (efluente
ao BAS), durante as 4 fases, foi de 127 28 mg L-1 e, somente nos dias 98, 111 e 133
de operao, apresentaram valores acima de 150 mg L-1.
Esses resultados mostram que o Sistema no se alterou muito com relao
concentrao de DQO no efluente do BAS, se comparado etapa anterior de operao,
onde o formaldedo ainda no havia sido adicionado. Nesse perodo de operao, a
concentrao mdia de DQO no efluente do BAS (sada do Sistema) foi de
107 46 mg L-1.

96

Fase 1

Fase 2

-1

Fase 3
-1

(50 mg L )

Fase 4
-1

(100 mg L )

(200 mg L )

(400 mg L-1)

2000
1750

DQO (mg O2/L)

1500
1250
1000
750
500
250
0
8

16

22

29

35

42

44

49

57

64

70

77

84

91

98 105 111 119 125 133 139 148 150 154 156 161

Dias de operao

Figura 5.41. Variao temporal dos valores de DQO do esgoto bruto (), do efluente do
FA () e do efluente do BAS (), em cada fase de operao do Sistema.

Fase 1

Fase 2

-1

Fase 3
-1

(50 mg L )

Fase 4
-1

(100 mg L )

(200 mg L )

(400 mg L-1)

100

Remoo de DQO (%)

80

60

40

20

0
8

16

22

29

35

42

44

49

57

64

70

77

84

91

98

105 111 119 125 133 139 148 150 154 156 161

Dias de operao

Figura 5.42. Variao temporal da porcentagem de remoo de DQO no efluente do


FA (), efluente do BAS () e Sistema (), em cada fase de operao.

97

Com relao s porcentagens de remoo verifica-se que no FA houve


bastante oscilao (Figura 5.42) visto que as concentraes nesse reator variaram.
Porm, similar etapa anterior, onde ainda no havia a presena do formaldedo, as
porcentagens de remoo de DQO no FA e no BAS se alternaram, garantindo
estabilidade na remoo total do Sistema.
A eficincia de remoo de DQO do Sistema foi abaixo de 80 % somente em
um dia de operao do final da Fase 2 e durante a metade da Fase 3.
Foram analisadas tambm as concentraes de DQO filtrada do Sistema
durante a segunda metade da Fase 3 e em toda a Fase 4 (125 ao 161 dia de
operao). Os resultados obtidos foram: 59 20 mg L-1 de DQO filtrada no efluente do
BAS, com porcentagem de remoo de DQO do Sistema de 89 4 %.
Portanto, a matria orgnica, em termos de DQO, estava sendo removida do
Sistema com boa eficincia. No entanto, no caso do reator anaerbio a concentrao
mdia em seu efluente foi de 420 120 mg L-1, e porcentagem de remoo de
23 5 %.
Nas Figuras 5.43 e 5.44 so apresentadas, respectivamente, as concentraes
de slidos em suspenso totais (SST) e slidos em suspenso volteis (SSV) ao longo
do tempo, em cada fase de operao do Sistema.
Pode-se observar por meio das Figuras 5.43 e 5.44, a similaridade entre as
curvas de remoo do FA. Essa situao mostra que as baixas eficincias de remoo
de DQO no FA estavam quase sempre relacionadas maior quantidade de slidos em
suspenso na sada do reator. Porm, como dito anteriormente, um melhor
gerenciamento do lodo deste reator, com retiradas mais freqentes, poderia melhorar
seu desempenho.

98

Fase 1

Fase 2

-1

Fase 3

-1

(50 mg L )

Fase 4

-1

(100 mg L )

(400 mg L-1)

(200 mg L )

1050

100

900
80

Remoo FA (%)

SST (mg/L)

750
60

600
450

40

300
20
150
0

0
8

16

22

29

35

42

49

57

64

70

84

91

98

105

111

119

125

133

139

148

154

161

Dias de operao

Figura 5.43. Variao temporal da concentrao de slidos em suspenso totais (SST)


do esgoto bruto (), efluente do FA (), efluente do BAS () e da porcentagem de
remoo no efluente do FA (), em cada fase de operao do Sistema.

Fase 1

Fase 2

-1

Fase 3

-1

(50 mg L )

Fase 4
-1

(100 mg L )

(200 mg L )

(400 mg L-1)

1050

100

900
80

60

600
450

40

300

Remoo (%)

SSV (mg/L)

750

20
150
0

0
8

16

22

29

35

44

49

57

64

70

84

91

98

105 111 119 125 133 139 148 154 161

Dias de operao

Figura 5.44. Variao temporal da concentrao de slidos em suspenso volteis


(SSV) do esgoto bruto (), efluente do FA (), efluente do BAS () e da porcentagem
de remoo no efluente do FA (), em cada fase de operao do Sistema.
99

5.4.6.

Nitrognio Amoniacal, Nitrito e Nitrato


O nitrognio amoniacal, o nitrito e o nitrato foram monitorados no Sistema 2 ao

longo das 4 fases de operao.


Por meio dos resultados das anlises de nitrognio orgnico realizadas no
Sistema 2, verificou-se que a formao de amnia no filtro anaerbio foi muito pequena
ou nula, assim como verificado na etapa de estudo anterior (sem adio de
formaldedo). Portanto a discusso ser baseada nos resultados das anlises de
nitrognio amoniacal.
Na Figura 5.45 apresentada a variao temporal da concentrao do
nitrognio amoniacal (N-NH3) no esgoto bruto (afluente), no efluente do FA e no
efluente do BAS, bem como sua porcentagem de converso no Sistema, em cada fase
de operao.
Na Figura 5.46 mostrada a variao temporal do nitrato e do nitrito em cada
fase de operao.

Fase 1

Fase 2

-1

Fase 3
-1

(50 mg L )

Fase 4
-1

(100 mg L )

(400 mg L-1)

(200 mg L )

120

100

100

N-NH3l (mg/L)

80
60
60
40
40

N-NH3 convertido
no BAS (%)

80

20

20
0

0
8

16

22

29

35

42

49

57

64

70

84

91

98

105

111

119

125

133

148

154

161

Dias de operao

Figura 5.45. Variao temporal da concentrao de N-Amoniacal (N-NH3) do esgoto


bruto (), efluente do FA (), efluente do BAS () e as porcentagens de converso de
N-Amon no BAS (), em cada fase de operao do Sistema.
100

Ao analisar os resultados contidos na Figura 5.45 observa-se que as


concentraes de nitrognio amoniacal (N-NH3) no afluente (esgoto bruto) ao Sistema
foram altas com relao s citadas na literatura. No entanto, esta uma caracterstica
do tipo de armazenamento do esgoto coletado, como discutido no item 5.2.3.
Verifica-se, portanto, que a concentrao no efluente do FA foi muito similar
do esgoto bruto. J no efluente do BAS, os valores foram menores em todas as fases
de operao, mostrando que houve converso do nitrognio amoniacal no Sistema.
Esse fato confirmado pelas porcentagens de converso de N-NH3 do BAS, ao longo
do tempo (Figura 5.45).
Por essas porcentagens de converso de nitrognio amoniacal no Sistema,
observa-se que houve variao durante todas as fases de estudo. A mdia de
converso na Fase 1 foi de 46 11 %; na Fase 2 de 57 9 %; na Fase 3, de 54 7 % e
na Fase 4, de 31 4 %. Portanto, houve menor converso na ltima fase de operao,
o que foi provavelmente ocasionado pela inibio das bactrias nitrificantes pela maior
concentrao de formaldedo aplicada.
Domingues (2005), ao trabalhar em seu estudo com o Sistema 1, utilizando 4 h
de TDH, alimentado somente com esgoto sanitrio, obteve a porcentagem mdia de
converso do nitrognio amoniacal de 27 14 %, em 43 dias de operao. Em uma
segunda etapa, com 5 h de TDH, obteve a mdia de 49 19 %, em 115 dias de
operao.
Em relao s concentraes de nitrato e nitrito encontradas no BAS, a partir
dos resultados contidos na Figura 5.46, nota-se que oscilaram muito em todas as fases.
Porm na Fase 4, houve uma queda, tanto nos valores de nitrato como nos de nitrito,
fato que acorda com a porcentagem de converso de nitrognio (Figura 5.45). Portanto,
houve uma menor produo de nitratos e nitritos na ltima fase, ocasionada pela adio
de uma concentrao maior de formaldedo ao Sistema que inibiu parte das bactrias
nitrificantes.
Campos et al. (2003), tambm observaram que o formaldedo causou efeitos
inibitrios na nitrificao, ao trabalhar com um sistema combinado (anaerbio-aerbio).

101

Fase 2

-1

(50 mg L )

Nitrato (mg/L)

Fase 3
-1

Fase 4

-1

(100 mg L )

(400 mg L-1)

(200 mg L )

100

1,5

80

1,2

60

0,9

40

0,6

20

0,3

Nitrito (mg/L)

Fase 1

0,0
8

16

22

29

35

42

49

84

98

105

111

119

125

133

148

154

161

Dias de operao

Figura 5.46. Variao temporal da concentrao de nitrato () e nitrito () do efluente
do BAS, em cada fase de operao do Sistema.

70

y = -0,0035x2 + 0,2536x + 49,569


R2 = 0,618

N-NH3 convertido (mg/L)

60
50
40
30
20
10
0
0

20

40

60

80

100

120

140

Formaldedo (mg/L)

Figura 5.47. Relao da concentrao de nitrognio amoniacal convertido em funo do


afluente de formaldedo no BAS.

102

Apesar de verificar que na ltima fase de operao houve um decrscimo na


converso de nitrognio amoniacal e conseqentemente na produo de nitritos e
nitratos (Figuras 5.45 e 5.46), nas outras fases no foi possvel relacionar a
concentrao de formaldedo afluente com as de nitrognio amoniacal. Portanto, foi
construdo um grfico que relacionou as concentraes de formaldedo afluentes ao
BAS (efluente do FA), com a de nitrognio amoniacal convertido neste reator que
mostrado na Figura 5.47.
A partir dos seus resultados verifica-se que houve uma tendncia diminuio
da concentrao de nitrognio amoniacal convertido a partir da concentrao de
aproximadamente 50 mg L-1 de formaldedo afluente ao BAS (Figura 5.47).

5.5.

Choque cido no Sistema 2


Este perodo foi caracterizado por uma queda no valor de pH do Sistema que

ocorreu devido uma brusca diminuio do pH no galo de alimentao afluente, para


um valor prximo de 2.
Com o intuito de averiguar a causa desse acontecimento os motivos que
poderiam ter ocasionado tal imprevisto, foram rastreados.
Como o esgoto bruto ficava armazenado em bombonas plsticas para ser
despejado no galo de alimentao do Sistema, sempre restava em seu interior, aps
sua utilizao, uma pequena quantidade de lquido. Deste modo, foram medidos o pH
do esgoto bruto restante de todas as bombonas que j haviam sido esvaziadas e
daquelas que ainda no haviam sido utilizadas. Estas ltimas apresentaram valores
muito prximos da neutralidade. No entanto, foi verificado em outras bombonas. pH em
torno de 2.
Apesar do efluente da estao de tratamento, onde realizada a coleta, ser
predominantemente de origem domstica possvel ter havido algum tipo de despejo
com pH muito cido, que no momento da coleta foi captado. Mas, na estao,
provavelmente foi diludo, evitando que o seu processo biolgico fosse prejudicado
drasticamente.
Frente a esse problema, a operao do Sistema 2 foi continuada por mais 41
dias aps o choque cido com o intuito de avaliar seu desempenho. Porm, nos
103

primeiros 40 dias foi alimentado somente com esgoto sanitrio para ajudar em sua
recuperao.
No dia 41 de operao, aps a verificao de sua restabilizao, foram
adicionados ao esgoto bruto afluente do Sistema, 100 mg L-1 de formaldedo, a fim de
observar seu comportamento novamente diante deste composto.
Para avaliar esse perodo de operao do Sistema, o pH, a alcalinidade, os
cidos orgnicos volteis, a DQO, os slidos, o nitrognio amoniacal, o nitrito e o nitrato
foram analisados.
Nas Figuras 5.48, 5.49, 5.50, 5.51 e 5.52 so apresentadas, respectivamente, a
variao temporal do pH, da alcalinidade parcial, da alcalinidade total, da relao AI/AP
e dos cidos orgnicos volteis, no perodo aps o choque cido.
O pH no esgoto bruto e efluente do BAS, no dia seguinte ao choque cido, foi
2,0 e no efluente do FA 1,9 (Figura 5.48).
No 4 dia aps o choque, tanto o efluente do FA quanto o efluente do BAS, j
haviam chegado novamente faixa prxima da neutralidade (Figura 5.48).
O efluente do FA permaneceu, posteriormente ao dia 4, com pH entre 6,5 e 7,5,
considerado timo para o desenvolvimento das bactrias metanognicas, (VAN
HAANDEL & LETTINGA, 1994 E CHERNICHARO, 1997).
J o efluente do BAS, aps atingir o valor de 6,8, neste mesmo dia, apresentou
posteriormente valores quase sempre acima do esgoto bruto (afluente) e do efluente do
FA. Situao semelhante foi observada no BAS nos 10 primeiros dias aps a partida do
Sistema 2 (somente com esgoto sanitrio), no final da Fase 3 e durante a Fase 4 (com
aplicao de formaldedo ao esgoto bruto).

104

Efluente bruto

Efluente FA

Efluente BAS

9,0

pH

7,0
5,0
3,0
1,0
0

10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42

Dias de operao

Figura 5.48. Variao temporal do pH no Sistema 2 aps o choque cido.

No 5 dia aps o choque, a alcalinidade parcial do FA (Figura 5.49) j chegou a


valores muito prximos aos das etapas de estudo anteriores. Sendo que na etapa onde
o formaldedo no foi adicionado, a mdia da alcalinidade parcial foi de 293 85 mg L-1,
nas 4 fases com adio de formaldedo, foi de 270 46 mg L-1 e durante estes 41 dias
aps o choque cido, 248 36 mg L-1.
No efluente do BAS a alcalinidade parcial entre os dias 7 e 15 permaneceu
acima do esgoto bruto e do efluente do FA . Posteriormente a este perodo, houve uma
queda na sua concentrao, mostrando que os processos de nitrificao comearam
novamente a ocorrer no BAS.
A concentrao da alcalinidade total, nesse perodo, tambm recuperou valores
semelhantes aos das etapas anteriores de estudo (Figura 5.50). Na etapa onde o
Sistema era abastecido somente com esgoto sanitrio, a mdia de alcalinidade total do
FA foi de 387 114 mg L-1. Na etapa com adio de formol, foi de 380 49 mg L-1 e no
perodo aps o choque cido, foi de 366 53 mg L-1.
No efluente do BAS, a alcalinidade total sofreu queda aps o dia 15,
acompanhando a alcalinidade parcial.

105

Efluente bruto

Alcalinidade Parcial
(mgCaCO3/L)

500

Efluente FA

Efluente BAS

400
300
200
100
0
0

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

32

34

36

38

40

42

Dias de operao

Figura 5.49. Variao temporal da alcalinidade parcial no Sistema 2


aps o choque cido.

Efluente bruto

Efluente FA

Efluente BAS

500

Alcalinidade Total
(mgCaCO3/L)

400
300
200
100
0
0

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

32

34

36

38

40

42

Dias de operao

Figura 5.50. Variao temporal da alcalinidade total no Sistema


aps o choque cido.

A relao AI/AP, neste perodo, foi acima de 0,3, porm isso tambm foi
observado antes do choque cido (Figura 5.51). E, ao analisar os resultados desta
figura, verifica-se que essa relao permaneceu na faixa de 0,30 a 0,55, valores

106

prximos aos mnimos e mximos atingidos (0,56 e 0,20) durante as trs primeiras
fases com adio de formaldedo.

Efluente FA
0,6
0,5

AI/AP

0,4
0,3
0,2
0,1
0
0

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

32

34

36

38

40

42

Dias de operao

Figura 5.51. Variao temporal da relao AI/AP no Sistema aps o choque cido.

No entanto, apesar da relao AI/AP ter atingido valores prximos queles


anteriores ao choque cido, a concentrao dos cidos orgnicos no efluente do FA foi
menor que a do esgoto bruto (afluente) somente no dia 36 de operao (Figura 5.52).
Portanto, os cidos orgnicos, provenientes do afluente, juntamente com aqueles
formados na digesto anaerbia, no foram suficientemente assimilados pelo FA e
houve acmulo de AOV. Portanto, a metanognese foi afetada, pois nessa fase do
processo que os cidos formados nas etapas anteriores so transformados em metano
e CO2. Porm, esse acmulo no foi suficiente para baixar o pH do meio (Figura 5.48).
J no efluente do BAS, a concentrao de AOV foi menor que nos demais
pontos de coleta, com exceo somente do dia 32 de operao. Portanto, este reator foi
capaz de assimilar e degradar os cidos orgnicos oriundos do FA (Figura 5.52).

107

Efluente bruto

Efluente FA

Efluente BAS

AOV (mg HAc/L)

200

150

100

50

0
0

10

12 14 16

18 20 22 24

26 28 30 32 34 36 38

40 42

Dias de operao

Figura 5.52. Variao temporal dos AOV no Sistema 2 aps o choque cido.

Nas Figuras 5.53, 5.54 e 5.55 so apresentadas, respectivamente, a variao


temporal da concentrao de DQO com suas porcentagens de remoo; dos slidos em
suspenso totais e dos slidos em suspenso volteis, aps o choque cido no
Sistema.
Verifica-se que houve remoo de DQO, tanto no FA quanto no BAS. Sendo
que a partir do dia 13 de operao, o FA atingiu eficincias de remoo muito boas e
que provavelmente esto ligadas s altas concentraes afluentes de DQO
(Figura 5.53).
O Sistema tambm foi capaz de remover grande parcela da matria orgnica
afluente e, a partir do 12 dia de operao manteve a remoo de DQO acima
de 80 %.

108

Efluente bruto

Efluente FA

Efluente BAS

% Remoo FA

% Remoo BAS

% Remoo Sistema

2700

100

2400

DQO (mg/L)

1800
60

1500
1200

40

900
600

20

300
0

Remoo de DQO (%)

80

2100

0
5

12

20

26

34

Dias de operao

Figura 5.53. Variao temporal da concentrao de DQO e da porcentagem


de remoo no Sistema aps o choque cido.

Assim como no caso da DQO, houve uma alta remoo de slidos em


suspenso no FA, se comparados s etapas anteriores, conforme mostrado nas
Figuras 5.54 e 5.55. Isso porque, provavelmente, durante o choque cido, a maior parte
dos microrganismos presentes na biomassa foi afetada, por no sobreviverem em pH
to baixo. Assim, nos dias posteriores, o biofilme comeou a se restabelecer
novamente, ocasionando a reteno dos slidos do afluente ao reator. Fato que
tambm ocorreu nos primeiros 65 dias aps a partida do Sistema 2 com esgoto
sanitrio (Figura 5.24).

109

Efluente bruto

Efluente FA

Efluente BAS

% Remoo FA

1600

100

1400

SST (mg/L)

1000

60

800
40

600
400

Remoo FA (%)

80

1200

20

200
0

0
5

12

20

26

34

Dias de operao

Figura 5.54. Variao temporal do SST no Sistema aps o choque cido.

Efluente bruto

Efluente FA

Efluente BAS

% Remoo FA

1600

100

1400

SSV (mg/L)

1000

60

800
40

600
400

Remoo FA (%)

80

1200

20

200
0

0
5

12

20

26

34

Dias de operao

Figura 5.55. Variao temporal do SSV no Sistema aps o choque cido.

110

Na Figura 5.56 apresentada a variao do nitrognio amoniacal (N-NH3) e


sua respectiva porcentagem de converso de no BAS. As concentraes de nitrito e
nitrato no Sistema aps o choque cido so mostradas na Figura 5.57.
Ao observar a Figura 5.56 pode-se notar que a converso de nitrognio no
BAS, logo aps o choque cido, foi muito pequena ou nula, o que est relacionado
inibio da nitrificao desse reator. Porm, na semana do dia 20 de operao, a
porcentagem de converso de nitrognio no BAS foi para 35 %. No mesmo perodo
houve queda na alcalinidade parcial do BAS e as concentraes de nitrito e nitrato
aumentaram (Figura 5.57), confirmando a hiptese que os processos de nitrificao no

Efluente bruto

Efluente FA

Efluente BAS

% Converso NH3 (BAS)

100

100

80

80

60

60

40

40

20

20

Converso de NH3
no BAS (%)

N-NH3 (mg/L)

BAS haviam se iniciado novamente.

0
5

12

20

26

34

Dias de operao

Figura 5.56. Variao temporal do N-NH3 no Sistema e a porcentagem de


converso no BAS aps o choque cido.

111

Nitrato

Nitrito

40

12,0

8,0

20

6,0
4,0

10

Nitrito (mg/L)

Nitrato (mg/L)

10,0
30

2,0

0,0
5

12

20

26

34

Dias de operao

Figura 5.57. Variao temporal do nitrato e do nitrito no BAS aps o choque cido.

A anlise para quantificar o formaldedo foi realizada no dia seguinte


aplicao de 100 mg L-1 do aldedo no afluente do Sistema 2 que ocorreu no dia 41 de
operao. Os resultados foram os seguintes: 98,7 0,6 mg L-1 de formaldedo no
esgoto bruto (afluente); 53,6 0,4 mg L-1 no efluente do FA e 2,0 0,1 mg L-1 no
efluente do BAS. As porcentagens de remoo foram de 46 % no FA; 96 % no BAS e
98 % no Sistema.
Portanto, ao serem avaliados todos os parmetros realizados aps o choque
cido no Sistema, observa-se que houve alteraes provocadas pela queda brusca de
pH. Porm, apresentou uma rpida recuperao demonstrando que a concepo do
Sistema adequada e capaz de suportar variaes bruscas em seu afluente.

112

6.

CONCLUSES

 O sistema combinado filtro anaerbio seguido de biofiltro aerado submerso,


proposto neste trabalho, adequado ao tratamento de formaldedo adicionado ao
esgoto sanitrio, pois em todas as concentraes do aldedo aplicado (0 a 411 mg L-1),
se manteve estabilizado com relao remoo de DQO e formaldedo. Foi obtida
eficincia de remoo de formaldedo no Sistema de 85,0 a 99,4 %, com mdia de 96,5
3,8 % e mdia de remoo de DQO, durante as 4 fases de aplicao, de
84,4 7,3 %, apesar do formaldedo no ser a nica fonte de carbono.
 A mdia da concentrao efluente de formaldedo do filtro anaerbio foi
significativamente diferente entre uma fase e outra, comparadas entre si, no nvel de
significncia 0,05 ou 5 %. J as mdias de eficincia de remoo de formaldedo no FA
no diferiram significativamente uma da outra.
 As mdias das concentraes efluentes do BAS entre as 4 fases de estudo,
apresentaram diferena significativa, com nvel de significncia 0,05 ou 5 %, somente
na comparao entre as 3 fases com a fase 4. Nas mdias de eficincia de remoo do
BAS houve diferena significativa entre as mdias de porcentagem de remoo do
BAS, entre todas as fases de operao, com exceo somente da comparao entre as
fases 2 e 4 de operao.
 Na comparao entre as mdias de remoo de formaldedo no Sistema,
entre todas as fases de operao, no houve diferena significativa com nvel de
significncia 0,05 ou 5 %.
 Houve tendncia diminuio da concentrao de nitrognio amoniacal
convertido a partir da concentrao de aproximadamente 50 mg L-1 de formaldedo
afluente ao BAS. A converso mdia de nitrognio amoniacal no BAS foi de 46 11 %
113

na Fase 1 (50 mg L-1), na Fase 2 (100 mg L-1) de 57 9 %, na Fase 3 (200 mg L-1) de


54 7, e de 31 4 % na Fase 4 (400 mg L-1).
 A adaptao da metodologia para eliminar a interferncia do nitrato na
determinao de formaldedo pelo mtodo do cido cromotrpico, foi adequada, pois
mostrou bons resultados.

114

7.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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ascendente no tratamento de esgoto sanitrio usando espuma de poliuretano
como suporte de imobilizao da biomassa. 2003. 109f. Dissertao (Mestrado em
Hidrulica e Saneamento) - Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So
Paulo, So Carlos.
ANDRADE NETO, C.O.; CAMPOS, J.R.; ALM SOBRINHO, P.; CHERNICHARO,
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120

ANEXO

121

ANEXO Resultados do monitoramento dos parmetros fsico-qumicos

Tabela 1: Valores de pH do perodo de operao do Sistema 1


Dias de
operao
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
20
21
22
23
24
25
26
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
42
43
44
45
46
47
49
50
51
52
53
55
56
57
58
59
60

EB
7,3
7,6
7,5
7,7
7,5
7,5
7,6
7,8
7,9
7,8
7,9
7,8
7,7
7,8
7,7
7,7
7,4
7,3
7,4
7,6
7,2
7,2
7,4
7,3
7,3
7,6
7,3
7,8
7,3
7,8
7,6
7,5
7,6
7,5
7,5
7,2
7,3
7,6
7,7
7,6
7,6
7,5
7,5
7,5
7,4
7,6
7,4
7,5
8,0
7,4
7,1
7,5

Pontos de coleta
FA
7,1
7,5
7,2
7,8
7,6
7,5
7,6
7,7
7,8
7,7
7,7
7,7
7,7
7,7
7,7
7,7
7,5
7,6
7,8
7,5
7,4
7,3
7,5
7,5
7,3
7,6
7,5
7,5
7,4
7,4
7,2
7,7
7,5
7,4
7,3
7,5
7,6
7,6
7,6
7,6
7,5
7,5
7,4
7,5
7,2
7,5
7,6
7,6
7,5
7,4
7,5
7,6

BAS
5,5
4,5
5,8
5,6
4,9
6,2
5,4
6,1
7,0
6,9
6,7
6,6
6,3
6,6
7,1
6,8
6,7
7,0
6,2
7,5
7,3
7,2
7,6
7,6
7,5
7,8
7,6
7,8
7,5
7,7
6,0
5,7
7,6
7,1
5,8
5,3
5,9
4,6
6,3
5,6
5,8
6,5
6,7
5,2
5,2
6,1
6,1
6,2
5,5
6,9
6,9
7,4

Dias de
operao
62
63
64
65
66
67
68
70
71
72
74
75
77
78
79
81
82
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
98
99
100
101
102
103
105
106
107
108
109
111
112
113
115
117
118
119
120
121
122
123

123

EB
7,3
7,2
7,6
7,5
7,3
7,6
7,3
7,6
7,5
7,7
7,6
7,5
7,6
7,3
7,6
7,5
7,5
7,7
7,6
7,4
7,4
7,2
7,4
7,4
7,7
7,4
7,7
7,4
7,8
7,4
7,6
7,4
7,3
7,6
7,2
6,9
7,1
7,2
6,9
7,3
7,3
7,1
7,2
7,2
7,2
7,2
7,1
7,0
7,3
7,2
7,2
7,2

Pontos de coleta
FA
BAS
7,3
7,4
7,2
7,3
7,6
7,4
7,6
7,7
7,3
6,5
7,6
7,2
7,3
6,8
7,7
6,4
7,6
6,7
7,6
5,3
7,6
5,7
7,5
5,6
7,7
6,3
7,5
5,6
7,5
7,8
7,5
5,9
7,7
5,7
7,4
5,1
7,5
4,7
7,5
5,1
7,3
5,4
7,2
5,2
7,3
5,4
7,4
5,6
7,7
5,9
7,5
5,4
7,4
5,5
7,5
5,2
7,5
4,7
7,4
4,7
7,7
5,2
7,6
4,9
7,4
4,6
7,6
4,6
7,3
4,4
7,3
5,2
7,2
4,7
7,3
5,1
7,2
4,5
7,6
4,9
7,6
5,1
7,2
4,8
7,3
5,8
7,5
5,8
7,2
5,3
7,1
5,6
7,1
4,4
7,2
5,1
7,4
5,1
7,3
5,2
7,4
6,0
7,5
4,8

Tabela 1: Valores de pH do perodo de operao do Sistema 1 (continuao)


Dias de
operao
124
126
127
128
129
130
132
133
134
135
136
137
139
140
141
142
143
144
146
147

EB
7,0
7,1
7,0
7,0
7,2
7,2
7,5
7,3
7,1
7,4
7,6
7,1
7,1
7,1
7,0
7,4
7,3
7,1
7,0
7,3

Pontos de coleta
FA
7,0
7,4
7,2
7,1
7,3
7,2
7,3
7,3
7,2
7,3
7,4
7,1
7,1
7,3
7,1
7,5
7,4
7,3
7,3
7,6

Dias de
operao
149
150
151
152
154
155
156
157
158
160
161
162
163
164
165
166
168
170
172
173

BAS
5,8
6,4
6,4
6,4
6,5
6,2
6,2
7,3
7,1
7,4
7,6
7,5
7,6
6,0
7,4
5,9
6,9
7,0
7,1
6,7

EB
7,2
7,2
7,3
7,2
7,3
7,1
7,3
7,3
7,3
7,1
7,1
7,3
7,4
7,5
7,0
7,2
7,2
7,1
7,2
7,1

Pontos de coleta
FA
BAS
7,2
5,3
7,4
7,3
7,3
7,3
7,3
7,1
7,3
6,9
7,2
4,6
7,1
5,9
7,4
6,3
7,4
5,9
7,3
5,7
7,1
5,7
7,4
6,0
7,2
7,5
7,4
7,7
7,2
4,8
7,2
4,5
7,1
4,5
7,2
5,7
7,2
4,9
7,2
4,0

Tabela 2: Alcalinidade parcial, alcalinidade total, AOV e AI/AP do perodo de operao do


Sistema 1
Parmetro
Dias de
operao
2
4
7
9
16
18
21
23
25
28
30
32
35
37
42
44
46
49
53
56
58
60

Alcalinidade Parcial
(mg CaCO3/L)

Alcalinidade Total
(mg CaCO3/L)

AOV (mg HAc/L)

AI/AP

EB

FA

BAS

EB

FA

BAS

EB

FA

BAS

FA

288
317
336
322
238
192
178
149
230
264
269
298
235
245
283
288
269
278
283
283
278
250

259
298
326
326
283
221
202
206
269
317
269
245
278
125
269
288
312
307
276
240
278
221

0
0
0
34
29
38
58
62
144
211
115
10
158
0
0
0
0
5
5
5
29
63

326
355
365
336
331
230
216
178
269
312
298
331
307
274
298
336
322
326
326
326
326
326

307
365
360
350
317
250
230
235
307
355
317
278
326
144
288
341
355
331
298
283
326
346

0
0
19
48
43
53
72
72
163
226
130
19
182
10
62
2
5
19
10
10
38
77

45

59

31

48
40
32
37
35
23
58

40
43
29
23
35
29
29

37
35
26
23
32
35
40

52
46
90
42
40
45
131
137
131
128
197
197

40
29
68
28
34
76
128
117
142
328
137
188

26
29
45
48
37
42
112
205
74
66
76
82

0,19
0,23
0,10
0,07
0,11
0,13
0,14
0,14
0,14
0,12
0,18
0,14
0,17
0,15
0,07
0,18
0,14
0,08
0,08
0,18
0,17
0,56

124

Tabela 2: Alcalinidade parcial, alcalinidade total, AOV e AI/AP do perodo de operao do


Sistema 1 (continuao)
Parmetro
Dias de
operao
65
67
70
72
77
79
81
84
87
91
93
98
101
106
108
112
115
120
123
126
129
133
136
140
143
149
150
154
157
162
164
166
170
173

Alcalinidade Parcial
(mg CaCO3/L)

Alcalinidade Total
(mg CaCO3/L)

AOV (mg HAc/L)

AI/AP

EB

FA

BAS

EB

FA

BAS

EB

FA

BAS

FA

283
278
283
298
298
288
293
307
288
326
278
139
125
154
125
187
307
264
293
288
302
317
336
317
322
326
336
355
355
336
365
341
336
283

307
298
317
307
293
322
326
317
274
341
216
154
139
144
125
211
245
269
298
298
341
355
360
374
336
394
365
384
379
360
360
408
389
341

278
48
5
0
5
259
5
0
5
0
5
0
0
0
0
0
0
0
0
10
10
14
101
0
29
0
72
38
10
0
120
0
0
0

355
350
355
355
360
350
312
384
360
398
278
168
144
154
154
221
413
336
389
374
408
446
456
442
437
456
461
461
485
480
494
456
442
413

374
360
360
403
350
384
379
336
326
408
216
192
173
144
158
283
346
341
389
374
432
403
466
485
442
499
494
490
494
504
394
518
490
461

336
58
10
10
10
312
10
5
5
5
5
5
0
0
0
10
5
5
0
19
14
19
125
10
62
5
96
48
19
48
158
0
5
72

150
183
142
150
128
134
137

109
123
109
142
158
137
115

139
98
101
150
101
126
98

123
90
128
109
68
90
109
205
235
115
227
287
94
118
94
139
80
125
143
94
107
84
87
87
70
195

205
117
96
87
54
92
109
109
289
98
213
137
77
87
80
111
59
77
87
77
70
52
56
63
49
101

134
139
126
71
49
55
60
117
79
74
25
82
52
52
84
35
45
52
63
35
38
35
45
58
52
52

0,22
0,21
0,14
0,31
0,2
0,19
0,16
0,06
0,20
0,20
0,25
0,25
0,24
0,25
0,27
0,34
0,41
0,27
0,31
0,26
0,27
0,14
0,29
0,29
0,31
0,27
0,36
0,28
0,30
0,40
0,16
0,27
0,26
0,35

Tabela 3: Concentrao de DQO e porcentagem de remoo de DQO do perodo de operao


do Sistema 1
Parmetro
Dias de
operao
8
15
22
36
43
50
57
64

DQO (mg/L)

Remoo de DQO (%)

EB

FA

BAS

FA

BAS

Sistema

644
347
440
807
662
670
545
519

181
173
489
252
209
227
171
891

148
61
112
145
102
155
120
76

72
50
0
69
68
66
69
0

18
65
77
42
51
32
30
91

77
82
75
82
85
77
78
85

125

Tabela 3: Concentrao de DQO e porcentagem de remoo de DQO do perodo de operao


do Sistema 1 (continuao)
Parmetro
Dias de
operao
71
78
85
92
99
106
113
120
127
142
149
155
162
168

DQO (mg/L)

Remoo de DQO (%)

EB

FA

BAS

FA

BAS

Sistema

519
479
509
272
119
319
429
357
617
879
894
499
582
924

120
326
794
154
89
112
104
157
230
282
602
362
539
219

84
143
115
62
54
64
64
62
97
92
177
127
82
94

77
32
0
43
25
65
76
56
63
68
33
27
7
76

30
56
86
60
39
43
38
61
58
67
71
65
85
57

84
70
78
77
55
80
85
83
84
90
80
75
86
90

Tabela 4: Valores de pH do perodo de operao do Sistema 1 com aplicao de 50 mg/L de


formaldedo
Dias de
operao
1
2
3
4
5
7
8
9
10
11
13
14
15

Efluente
Bruto
6,9
7,0
7,2
7,2
7,1
7,1
7,2
7,2
7,4
7,0
7,2
7,1
7,2

Pontos de coleta
Efluente
Efluente
FA
BAS
7,0
4,8
7,2
6,2
7,1
7,0
7,2
7,4
7,1
7,4
7,2
7,5
7,2
7,4
7,2
7,5
7,3
7,5
7,1
7,4
7,0
7,4
7,2
7,4
7,1
7,5

Dias de
operao
16
17
18
20
21
22
23
24
27
28
29
30

Efluente
Bruto
7,4
6,9
7,1
7,2
7,1
7,2
7,0
7,2
7,2
7,2
7,2
7,6

Pontos de coleta
Efluente
Efluente
FA
BAS
7,2
7,4
6,9
7,3
7,2
7,3
7,1
7,3
7,2
7,5
7,0
7,4
7,0
7,5
7,1
7,5
7,1
7,3
7,2
7,6
7,2
7,3
7,2
7,4

Tabela 5: Concentrao de DQO e porcentagem de remoo de DQO do perodo de operao


do Sistema 1 com aplicao de 50 mg/L de formaldedo
Parmetro
Dias de
operao
1
8
15
22
29

DQO (mg/L)

Remoo de DQO (%)

EB

FA

BAS

FA

BAS

Sistema

697
697
530
774
798

324
372
360
576
682

109
92
59
77
125

53
47
32
26
15

66
75
84
86
82

84
87
89
90
84

126

Tabela 6: Alcalinidade parcial, alcalinidade total, AOV e AI/AP do perodo de operao do


Sistema 1 com aplicao de 50 mg/L de formaldedo
Parmetro
Dias de
operao
2
4
7
9
11
14
16
18
21
23
28
30

Alcalinidade Parcial
(mg CaCO3/L)

Alcalinidade Total
(mg CaCO3/L)

AOV (mg HAc/L)

AI/AP

EB

FA

BAS

EB

FA

BAS

EB

FA

BAS

FA

230
253
292
266
261
306
306
293
293
275
288
293

298
331
337
325
306
329
325
316
325
288
320
334

0
90
157
113
90
81
81
77
108
153
126
144

346
382
398
284
388
419
415
415
424
424
419
406

413
494
449
419
446
424
455
460
446
455
446
460

10
112
185
135
135
104
108
108
135
207
167
162

115
94
73
94
73
97
97
70
129
188
125
115

91
174
91
167
132
73
70
56
101
261
97
87

35
56
31
35
42
35
31
35
38
52
42
70

0,39
0,49
0,33
0,30
0,46
0,29
0,40
0,45
0,37
0,58
0,39
0,38

Tabela 7: Concentrao de SST e SSV e as porcentagem de remoo de no FA do perodo de


operao do Sistema 1 com aplicao de 50 mg/L de formaldedo
Parmetro
Dias de
operao
1
8
15
22
29

SST (mg/L)

SSV (mg/L)

Remoo
SST (%)

Remoo
SSV (%)

EB

FA

BAS

EB

FA

BAS

FA

FA

310
306
233
223
205

105
147
127
160
128

67
110
98
76
146

260
255
189
220
152

100
136
101
125
114

52
88
59
70
123

66
52
45
29
38

62
46
47
43
25

Tabela 8: Valores de pH do perodo de operao do Sistema 2 sem aplicao de formaldedo


Dias de
operao
5
6
7
8
9
10
11
12
14
15
16
17
18
19
21
22
23
24
25

EB
7,4
7,4
7,5
7,4
7,5
7,6
7,9
7,6
7,3
7,2
7,0
7,4
7,3
6,8
7,1
7,3
7,0
7,4
7,3

Pontos de coleta
FA
7,4
7,4
7,5
7,5
7,5
7,5
7,9
7,5
7,5
7,5
7,5
7,6
7,5
7,3
7,3
7,3
7,1
7,4
7,5

BAS
8,3
8,4
8,3
8,0
8,1
8,0
7,2
6,2
6,5
6,9
5,8
6,6
6,3
6,8
6,3
7,0
6,7
6,6
7,4

Dias de
operao
27
28
29
30
32
33
34
35
36
37
38
39
40
42
43
44
45
46
48

127

EB
7,2
7,1
7,2
7,4
7,3
7,3
7,1
7,2
7,4
7,0
7,2
7,6
7,0
7,2
7,0
7,0
7,3
7,4
7,2

Pontos de coleta
FA
BAS
7,3
7,3
7,2
7,0
7,4
6,9
7,3
6,5
7,2
6,1
7,4
6,3
7,3
6,8
7,3
6,6
7,2
6,9
7,3
7,1
7,3
7,0
7,3
6,7
7,2
7,1
7,4
7,1
7,0
6,8
7,1
7,4
7,3
7,4
7,3
7,4
7,2
6,2

Tabela 8: Valores de pH do perodo de operao do Sistema 2 sem aplicao de formaldedo


(continuao)
Dias de
operao
49
50
51
52
53
55
56
57
58
59
60
62
63
65
66
67
68
70
71
72
73
74
76
77
78
79
80
81
84
85
86
87
88
90
91
92
93
94
95
96

EB
6,6
7,2
7,1
7,5
7,3
7,2
7,3
6,9
7,5
7,5
7,6
7,0
7,4
7,4
7,4
7,5
7,4
7,6
7,4
7,4
7,2
7,2
6,9
7,0
6,9
7,3
7,4
7,3
7,3
7,3
7,3
7,4
6,9
7,3
6,9
7,6
7,1
7,1
7,1
7,1

Pontos de coleta
FA
7,3
7,1
7,1
7,4
7,1
7,1
7,3
7,0
7,4
7,3
7,4
7,2
7,3
7,5
7,2
7,3
7,2
7,5
7,2
7,5
7,2
7,3
7,0
7,0
7,6
7,3
7,2
7,4
7,1
7,3
7,2
7,3
7,1
7,0
7,0
7,2
7,0
7,1
7,0
7,0

Dias de
operao
98
99
100
101
102
104
105
106
107
108
109
111
112
113
114
115
116
118
119
120
121
126
127
128
129
130
132
133
134
135
136
137
139
140
141
143
144
146
147
148

BAS
7,2
7,2
7,2
6,0
7,1
7,2
7,6
6,3
6,4
7,0
7,4
6,5
6,4
7,0
7,1
6,8
6,5
6,5
6,6
7,6
6,0
5,8
5,6
6,5
7,4
5,4
5,1
6,2
6,4
6,1
6,1
6,1
6,5
5,1
6,1
5,8
5,7
6,5
6,0
5,6

EB
7,0
7,7
7,1
7,2
7,5
7,5
7,0
7,2
7,2
7,2
7,3
7,3
7,1
7,3
7,4
7,2
7,2
7,4
6,9
7,3
7,2
7,3
6,9
7,1
7,4
7,2
6,9
7,3
7,5
7,0
7,5
7,0
7,1
7,1
7,3
7,3
7,0
6,9
7,3
7,4

Pontos de coleta
FA
BAS
7,0
5,8
7,0
6,2
7,1
6,4
6,9
6,5
7,1
6,7
7,1
5,1
7,0
5,4
7,0
6,2
7,0
6,2
6,9
4,9
7,0
5,0
6,9
5,1
7,0
6,0
7,1
6,3
7,1
6,1
7,1
6,2
7,1
6,2
7,0
5,7
7,0
6,0
7,3
6,5
6,9
6,1
7,3
6,5
6,9
6,4
7,1
5,9
7,1
4,6
7,2
5,2
7,2
5,6
7,4
6,8
7,1
5,4
7,0
7,2
7,2
6,2
6,9
5,7
6,9
6,7
6,9
7,2
7,2
5,9
7,3
6,6
7,0
5,5
7,1
5,2
7,2
5,9
7,5
6,5

Tabela 9: Alcalinidade parcial, alcalinidade total, AOV e AI/AP do perodo de operao do


Sistema 2 sem aplicao de formaldedo
Parmetro
Dias de
operao
7
9
11
14

Alcalinidade Parcial
(mg CaCO3/L)

Alcalinidade Total
(mg CaCO3/L)

AOV (mg HAc/L)

AI/AP

EB

FA

BAS

EB

FA

BAS

EB

FA

BAS

FA

173
202
192
130

216
206
202
144

226
187
62
5

211
264
235
154

254
264
250
178

264
221
96
10

79
98
101
82

112
128
112
68

79
97
101
66

0,18
0,28
0,24
0,23

128

Tabela 9: Alcalinidade parcial, alcalinidade total, AOV e AI/AP do perodo de operao do


Sistema 2 sem aplicao de formaldedo (continuao)
Parmetro
Dias de
operao
16
18
22
23
25
28
30
32
35
37
38
42
45
46
52
56
58
60
63
65
67
70
72
74
77
81
85
86
92
94
102
106
113
115
116
120
126
128
130
133
136
141
143
148

Alcalinidade Parcial
(mg CaCO3/L)

Alcalinidade Total
(mg CaCO3/L)

AOV (mg HAc/L)

AI/AP

EB

FA

BAS

EB

FA

BAS

EB

FA

BAS

FA

96
96
110
98
187
202
235
240
240
264
264
269
322
302
317
499
322
326
326
336
350
322
355
341
322
365
341
302
309
297
198
230
338
302
266
288
248
221
252
325
329
239
284
325

125
110
115
110
192
206
226
250
250
274
283
298
317
326
331
336
370
350
365
365
365
408
389
379
398
394
389
350
303
348
325
352
338
347
284
320
275
302
316
329
347
338
334
361

0
0
10
6
34
43
5
5
10
43
34
48
72
53
0
230
10
72
10
38
34
10
192
0
29
5
0
5
0
17
0
0
5
5
0
5
9
5
0
18
0
0
14
5

125
125
139
141
250
336
307
317
409
384
360
365
418
413
432
509
427
432
451
432
461
403
461
451
480
461
451
418
421
426
316
361
451
424
343
410
338
334
347
406
428
361
383
428

158
144
144
152
245
302
302
331
341
384
389
398
422
427
456
446
461
456
480
461
485
504
485
499
547
528
504
485
415
477
446
473
460
478
383
455
370
356
401
428
460
464
428
442

5
5
14
149
67
58
19
10
19
58
58
72
96
77
5
254
24
96
19
53
48
19
240
48
62
14
14
14
11
28
0
5
14
14
14
18
14
9
5
0
18
5
23
18

82
63
107
136
248
328
229
178
235
347
238
289
115
108
122
108
212
143
160
97
84
118
80
157
174
87
91
87
80
139
157
157
104
91

96
46
60
56
147
191
167
150
178
208
311
259
97
97
94
84
84
150
59
66
77
118
80
84
122
167
63
191
59
118
122
80
70
97

55
22
92
47
25
82
90
112
63
90
190
109
49
31
59
45
38
52
38
38
52
35
59
49
45
35
45
42
104
52
31
45
52
42

139
56
66
80
244
51
105
64
64

139
38
87
52
118
68
118
44
44

35
35
28
35
34
81
34
27
34

0,27
0,30
0,25
0,38
0,28
0,47
0,34
0,33
0,37
0,37
0,37
0,34
0,33
0,31
0,38
0,33
0,25
0,30
0,32
0,26
0,33
0,24
0,25
0,32
0,37
0,34
0,30
0,38
0,37
0,37
0,37
0,35
0,36
0,38
0,35
0,42
0,34
0,18
0,21
0,30
0,32
0,37
0,28
0,22

129

Tabela 10: Concentrao de DQO e porcentagem de remoo de DQO do perodo de operao


do Sistema 2 sem aplicao de formaldedo
Parmetro
Dias de
operao
8
15
22
29
36
43
58
65
71
78
86
92
99
106
113
120
127
134
141
147

DQO (mg/L)

Remoo de DQO (%)

EB

FA

BAS

FA

BAS

Sistema

304
212
519
1172
834
1429
704
729
607
999
969
539
782
847
679
586
471
324
543
455

129
39
79
177
167
284
234
324
554
569
497
289
192
249
545
391
162
118
398
219

74
32
49
74
79
122
124
112
132
162
114
236
152
151
86
105
86
64
86
91

58
81
85
85
80
80
67
56
9
43
49
46
75
71
20
33
66
64
27
52

43
20
38
68
52
57
47
66
76
72
77
18
21
39
84
73
47
46
78
58

76
85
91
94
91
91
82
85
78
84
88
56
81
82
87
82
82
80
84
80

Tabela 11: Concentrao de SST e SSV e porcentagem de remoo no FA do perodo de


operao do Sistema 2 sem aplicao de formaldedo
Parmetro
Dias de
operao
8
15
22
29
36
58
65
78
92
99
106
113
120
127
134
141
147

SST (mg/L)

SSV (mg/L)

Remoo
SST (%)

Remoo
SSV (%)

EB

FA

BAS

EB

FA

BAS

FA

FA

114
109
525
2014
593
282
390
229
295
632
372
130
209
210
419
318
473

19
22
30
33
35
79
123
161
93
218
221
326
82
73
81
242
106

13
4
17
8
7
108
180
135
136
165
136
211
94
45
22
80
82

84
11
269
1068
346
220
286
174
160
554
282
119
208
185
285
228
289

18
20
22
25
31
60
87
130
82
191
158
275
71
56
62
150
51

11
3
13
5
7
81
110
105
96
133
134
170
77
34
17
59
47

84
79
94
98
94
72
69
29
68
65
41
0
61
65
81
24
78

78
0
92
98
91
73
70
25
49
66
44
0
66
70
78
34
82

130

Tabela 12: Curva analtica para determinao de formaldedo


Concentrao de
formaldedo (mg/L)
0,1
0,25
0,63
1,13
1,75
2,4

Absorbncia
(580 nm)
0,026
0,058
0,133
0,233
0,356
0,48

Tabela 13: Concentrao de formaldedo para cada frasco do teste em batelada


Horas
0
3
7
11
24
31
96
144

Frasco
A2
128,1
129,8
131,5
131,3
128,4
130,0
130,5
134,0

A1
131,3
133,3
132,3
132,2
133,3
129,2
127,8
133,8

E1
125,9
131,4
132,0
131,5
126,0
100,8
0,0
0,0

E2
128,6
131,2
131,5
134,3
129,1
111,1
0,0
0,0

Tabela 14: Porcentagem de remoo de formaldedo nas 4 fases de estudo do Sistema 2


Fases de
operao

Fase 1
-1
(50 mg L )

Fase 2
-1
(100 mg L )

Fase 3
-1
(200 mg L )

Fase 4
-1
(400 mg L )

Dias de
Operao
9
10
17
23
29
32
36
42
50
64
65
84
100
105
107
110
113
121
149
154
162

Remoo de Formaldedo (%)


FA
81
86
50
33
47
56
58
44
49
77
55
60
23
36
30
32
71
57
75
58
56

BAS
87
80
70
90
75
91
97
97
90
87
95
93
96
99
99
98
98
97
96
96
96

131

Sistema
98
97
85
93
87
96
99
98
95
97
98
97
97
99
99
98
99
99
99
98
98

Tabela 15: Carga orgnica aplicada e removida em kg DQO/m3.d no Sistema 2, durante as 4


fases de estudo
FA
Aplicada
0,98
1,47
1,42
1,67
1,92
1,80
1,81
1,53
1,93
1,18
1,26
1,23
1,39
0,94
0,74
1,84
1,66
1,13
1,88
1,92
2,52
2,84
2,82
2,96
3,69
2,45

BAS
Removida
0,46
0,67
0,50
0,57
1,15
-0,05
0,49
0,32
1,23
0,41
0,35
0,53
0,73
0,21
0,31
0,30
0,38
-0,60
0,29
0,43
1,46
0,14
0,32
1,24
1,96
0,70

Aplicada
0,52
0,80
0,92
1,10
0,77
1,84
1,32
1,20
0,70
0,77
0,91
0,71
0,66
0,73
0,44
1,55
1,28
1,73
1,59
1,49
1,06
2,70
2,50
1,71
1,73
1,75

Removida
0,36
0,56
0,71
0,88
0,55
1,58
1,12
0,97
0,51
0,53
0,69
0,45
0,45
0,51
0,13
1,18
0,87
1,46
1,40
1,19
0,78
2,50
2,23
1,46
1,47
1,52

Sistema
Aplicada
Removida
0,51
0,42
0,76
0,64
0,73
0,62
0,86
0,74
0,99
0,87
0,92
0,79
0,93
0,83
0,79
0,67
0,99
0,90
0,61
0,49
0,65
0,54
0,63
0,50
0,72
0,61
0,45
0,34
0,37
0,21
0,95
0,76
0,85
0,64
0,58
0,44
0,97
0,87
0,99
0,83
1,30
1,15
1,46
1,36
1,45
1,31
1,52
1,39
1,90
1,77
1,26
1,14

Tabela 16: Carga de formaldedo aplicada e removida em kg HCHO/m3.d no Sistema 2, durante


as 4 fases de estudo
FA
Aplicada
0,08
0,07
0,05
0,03
0,02
0,02
0,20
0,15
0,04
0,06
0,12
0,08
0,40
0,25
0,35
0,24
0,30
0,24
0,82
0,58
0,63

BAS
Removida
0,07
0,06
0,03
0,01
0,01
0,01
0,11
0,06
0,03
0,03
0,06
0,05
0,29
0,14
0,13
0,08
0,09
0,06
0,62
0,33
0,37

Aplicada
0,01
0,01
0,02
0,02
0,01
0,01
0,08
0,08
0,02
0,03
0,05
0,03
0,11
0,10
0,22
0,16
0,21
0,18
0,20
0,25
0,26

Removida
0,01
0,01
0,02
0,02
0,01
0,01
0,08
0,08
0,02
0,03
0,05
0,03
0,11
0,10
0,22
0,16
0,21
0,18
0,19
0,24
0,25

132

Sistema
Aplicada
Removida
0,04
0,04
0,04
0,03
0,03
0,02
0,02
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,10
0,10
0,07
0,07
0,02
0,02
0,03
0,03
0,06
0,06
0,04
0,04
0,20
0,20
0,12
0,12
0,18
0,17
0,12
0,12
0,15
0,15
0,12
0,12
0,41
0,41
0,29
0,29
0,32
0,31

Tabela 17: Valores de pH durante as 4 fases de operao do Sistema 2


Fase de
operao

Fase 1
(50 mg/L)

Fase 2
(100 mg/L)

Pontos de coleta

Dias de
operao

EB

FA

BAS

2
3
4
5
7
8
9
10
11
13
14
15
16
17
18
19
21
22
23
24
25
27
28
29
31
32
33
34
35
36
37
38
40
41
42
43
44
45
47
48
49
50
51
52
55
56
57
58
59
62
63
64

7,5
6,9
6,9
7,3
7,5
7,5
7,0
7,2
7,5
6,9
7,1
7,4
7,3
7,5
7,2
7,6
7,6
7,7
7,6
7,3
7,2
7,7
7,2
7,6
7,8
7,4
7,3
7,1
7,6
7,2
7,5
7,6
7,4
7,4
7,4
7,2
7,4
7,3
7,3
7,7
7,3
7,4
6,9
7,6
7,2
7,4
7,4
7,3
7,2
7,1
7,5
7,5

7,1
7,1
6,9
7,4
7,2
7,7
7,1
7,2
7,1
7,3
7,3
7,2
7,2
7,3
7,2
7,3
7,4
7,5
7,2
7,1
7,1
7,1
7,3
7,6
7,4
7,1
7,2
7,0
7,4
7,0
7,1
7,3
7,1
7,3
7,5
7,1
7,2
7,0
7,1
7,2
7,1
7,1
6,9
7,0
7,4
7,1
7,1
7,2
7,1
7,4
7,3
7,3

6,5
6,9
5,9
7,3
7,5
7,0
6,9
7,0
7,8
6,0
7,3
7,6
7,4
7,7
7,7
7,7
7,6
7,6
7,5
7,1
7,4
7,3
7,6
7,4
7,5
7,5
7,6
7,5
7,2
7,2
7,2
7,4
7,1
7,1
7,5
6,4
6,7
6,9
6,6
6,5
7,2
7,3
7,2
5,1
6,3
7,1
7,1
7,1
7,1
5,8
7,1
7,3

Fase de
operao

Fase 2
(100 mg/L)

Fase 3
(200 mg/L)

133

Pontos de coleta
Dias de
EB
FA
operao
66
7,2
7,1
69
7,1
7,0
70
7,5
7,5
71
7,0
7,1
76
7,3
7,1
78
7,2
7,1
80
7,4
7,2
82
7,6
7,1
83
7,2
7,1
85
7,4
7,1
86
7,3
7,1
87
7,4
7,1
88
7,2
7,1
91
7,6
7,7
92
7,9
7,3
93
7,9
7,8
94
7,7
7,1
96
7,5
6,9
97
7,3
7,0
99
7,3
7,0
101
7,3
7,0
103
6,8
6,9
104
7,2
7,0
105
7,2
7,4
106
7,2
7,0
108
7,5
7,2
109
7,0
6,9
110
7,4
7,1
111
7,3
7,2
112
7,3
7,0
114
7,2
6,9
116
7,0
6,9
117
7,0
6,9
119
7,6
7,6
120
7,4
6,9
121
7,0
6,9
122
7,1
7,0
124
7,2
7,0
126
6,9
7,1
127
7,1
7,0
128
7,2
7,0
131
7,2
7,0
133
7,4
7,2
135
7,2
6,9
137
6,8
6,8
139
7,0
6,9
141
7,6
7,4
142
7,1
7,1
145
7,2
6,8

BAS
7,2
7,0
6,8
6,3
6,7
6,8
6,5
6,6
6,6
6,8
5,7
6,0
5,7
6,8
5,6
6,5
6,6
6,0
6,2
6,8
7,5
6,0
7,5
7,4
7,5
7,3
7,2
7,3
7,3
7,3
7,3
7,3
7,0
7,1
6,4
7,2
7,0
6,9
7,1
7,5
7,7
7,6
7,7
7,5
7,6
7,5
6,1
7,5
7,6

Tabela 17: Valores de pH durante as 4 fases de operao do Sistema 2 (continuao)


Fase de
operao

Fase 4
(400
mg/L)

Dias de
operao
148
150
152
153
154
155
156
157
160
161
162

Pontos de coleta
EB
FA
BAS
7,0
6,8
7,8
7,2
6,6
7,6
7,0
6,6
7,9
6,9
6,6
7,7
7,4
7,0
7,7
7,3
6,8
7,8
7,2
6,7
7,8
7,2
6,7
7,8
7,1
6,7
7,7
7,5
6,8
7,8
7,2
6,7
7,6

Tabela 18: Valores de alcalinidade parcial e alcalinidade total durante as 4 fases de operao
do Sistema 2
Parmetro
Fase de
operao

Fase 1
(50 mg/L)

Fase 2
(100 mg/L)

Alcalinidade Parcial
(mg CaCO3/L)
Pontos de coleta
Dias de
operao
EB
FA
BAS
3
7
9
11
15
17
18
21
23
25
28
31
34
36
38
41
43
45
48
50
52
57
58
62
64
69
71
76
78
83

397
297
279
257
270
329
270
311
325
239
261
311
275
279
257
239
270
270
252
257
248
252
261
329
252
257
243
275
338
225

320
306
325
275
288
361
306
329
352
284
306
365
338
306
279
270
297
306
297
288
325
311
279
234
297
370
261
316
279
284

36
81
27
90
108
135
135
176
104
77
113
122
113
86
90
77
14
18
18
81
0
50
41
0
68
36
9
23
36
23

Fase de
operao

Fase 1
(50 mg/L)

Fase 2
(100
mg/L)

134

Alcalinidade Total
(mg CaCO3/L)
Pontos de coleta
Dias de
EB
FA
operao
3
406
428
7
397
424
9
406
424
11
370
392
15
397
410
17
446
473
18
433
469
21
437
451
23
451
478
25
356
415
28
383
406
31
392
437
34
406
464
36
397
437
38
361
392
41
338
374
43
365
419
45
374
428
48
361
419
50
365
401
52
361
451
57
352
410
58
356
370
62
419
297
64
338
388
69
361
478
71
361
374
76
370
424
78
415
379
83
325
383

BAS
45
108
36
113
149
171
207
225
140
104
153
153
140
104
108
99
18
45
45
104
5
72
54
5
90
45
14
32
54
32

Tabela 18: Valores de alcalinidade parcial e alcalinidade total durante as 4 fases de operao
do Sistema 2 (continuao)
Parmetro
Fase de
operao

Fase 3
(200 mg/L)

Fase 4
(400 mg/L)

Alcalinidade Parcial
(mg CaCO3/L)
Pontos de coleta
Dias de
operao
EB
FA
BAS
85
87
92
94
97
99
101
104
106
108
110
112
114
117
119
121
124
126
128
131
135
139
142
145
148
150
153
155
157
160
162

248
212
288
275
225
185
221
230
252
248
194
212
203
194
225
203
176
216
198
176
193
193
198
209
248
220
215
187
176
176
198

293
279
279
279
275
225
248
234
239
266
225
221
230
221
252
257
259
220
237
220
248
226
220
237
237
193
204
198
215
182
198

27
3
0
9
5
41
81
90
108
59
81
54
63
59
36
41
22
55
154
171
138
132
127
204
237
248
248
248
259
259
253

Fase de
operao

Fase 3
(200 mg/L)

Fase 4
(400 mg/L)

135

Alcalinidade Total
(mg CaCO3/L)
Pontos de coleta
Dias de
EB
FA
operao
85
338
379
87
288
383
92
347
365
94
356
374
97
302
379
99
261
320
101
297
352
104
325
329
106
347
343
108
343
361
110
279
311
112
297
311
114
270
316
117
288
316
119
306
338
121
288
356
124
253
380
126
231
314
128
297
347
131
270
319
135
292
363
139
297
347
142
275
303
145
325
369
148
363
396
150
336
352
153
347
363
155
292
330
157
259
336
160
275
308
162
297
352

BAS
36
9
5
23
14
63
108
117
122
72
113
72
90
81
50
54
33
66
193
204
182
154
55
264
292
308
297
286
303
303
319

Tabela 19: Valores de AOV e relao AI/AP durante as 4 fases de operao do Sistema 2
Parmetro
Fase de
operao

Fase 1
(50 mg/L)

Fase 2
(100 mg/L)

Fase 3
(200 mg/L

Dias de
operao
3
7
9
11
15
17
18
21
23
25
28
31
34
36
38
41
43
45
48
50
52
55
57
58
62
64
69
71
76
78
83
85
87
92
94
97
99
101
104
106
108
110
112
114
117
119
121
124
126
128

AOV
(mg HAc/L)
Pontos de coleta
EB

FA

BAS

81
91
203
183
68
132
135
115
58
139
115
91
142
125
115
112
85
135
81
81
88
51
88
115
51
68
102
139
203
220
85
152
64
37
44
64
81
81
71
71
58
125
64
74
132
74
85
91
146
122

54
85
122
91
105
102
102
146
78
95
85
74
118
149
91
95
98
122
68
68
61
47
64
78
44
61
74
108
68
149
78
71
47
58
61
74
74
91
68
78
78
81
88
78
105
85
91
64
102
108

31
44
47
58
44
47
47
47
44
54
44
51
44
37
34
41
51
51
20
51
44
27
41
31
41
27
47
44
51
75
135
61
31
14
27
37
34
41
37
31
37
34
31
27
64
47
37
31
21
34

136

AI/AP
Fase de
operao

Fase 1
(50 mg/L)

Fase 2
(100 mg/L)

Fase 3
(200 mg/L

Dias de
operao
3
7
9
11
15
17
18
21
23
25
28
31
34
36
38
41
43
45
48
50
52
55
57
58
62
64
69
71
76
78
83
85
87
92
94
97
99
101
104
106
108
110
112
114
117
119
121
124
126
128

FA
0,34
0,38
0,31
0,43
0,42
0,31
0,53
0,37
0,36
0,46
0,32
0,20
0,37
0,43
0,40
0,38
0,41
0,40
0,41
0,39
0,39
0,37
0,32
0,32
0,27
0,30
0,29
0,43
0,34
0,35
0,35
0,29
0,37
0,31
0,34
0,38
0,42
0,42
0,40
0,43
0,36
0,38
0,41
0,37
0,43
0,34
0,39
0,47
0,43
0,47

Tabela 19: Valores de AOV e relao AI/AP durante as 4 fases de operao do Sistema 2
(continuao)
Parmetro
Fase de
operao

Fase 3
(200 mg/L

Fase 4
(400 mg/L

Dias de
operao
131
135
139
142
145
148
150
153
155
157
160
162

AOV
(mg HAc/L)
Pontos de coleta
EB

FA

BAS

102
95
125
98
135
139
146
149
129
102
146
108

135
95
91
149
129
179
162
118
166
132
173
149

34
44
41
34
41
58
122
51
27
31
47
47

AI/AP
Fase de
operao
Fase 3
(200 mg/L

Fase 4
(400 mg/L

Dias de
operao
131
135
139
142
145
148
150
153
155
157
160
162

FA
0,45
0,47
0,54
0,38
0,56
0,67
0,83
0,78
0,67
0,56
0,70
0,78

Tabela 20: Valores de DQO e porcentagem de remoo de DQO durante as 4 fases de


operao do Sistema 2
Parmetro
Fase de
operao
Fase 1
(50 mg/L)

Fase 2
(100 mg/L)

Fase 3
(200 mg/L)

Fase 4
(400 mg/L)

Dias de
operao
8
16
22
29
35
42
44
49
57
64
70
77
84
91
98
105
111
119
125
133
139
148
150
154
156
161

DQO (mg/L)
Pontos de coleta
EB

FA

BAS

506
759
732
857
987
924
931
786
994
608
647
634
717
448
373
948
852
582
967
985
1295
1460
1450
1520
1900
1263

268
412
474
565
398
948
677
619
360
394
467
363
341
373
226
796
657
892
817
765
545
1390
1285
880
890
900

84
123
111
113
113
136
102
119
97
121
111
131
111
111
158
191
208
138
96
155
145
103
138
130
135
120

Fase de
operao
Fase 1
(50 mg/L)

Fase 2
(100 mg/L)

Fase 3
(200 mg/L)

Fase 4
(400 mg/L)

137

Remoo de DQO (%)


Pontos de coleta
Dias de
FA
BAS
Sistema
operao
8
47
57
84
16
46
70
84
22
35
77
85
29
34
80
87
35
60
72
89
42
0
86
85
44
27
85
90
49
21
81
85
57
64
67
90
64
35
70
80
70
30
76
83
77
43
64
79
84
52
67
85
91
17
70
75
98
39
30
57
105
16
76
80
111
23
68
76
119
0
84
76
125
16
88
90
133
22
80
84
139
58
73
89
148
5
93
93
150
11
89
91
154
42
85
91
156
53
85
93
161
29
87
90

Tabela 21: Valores de SST e SSV e porcentagem de remoo do FA durante as 4 fases de


operao do Sistema 2
Parmetro

Rem.
(%)*

SST (mg/L)
Pontos de coleta

Dias de
opera
o

EB

FA

BAS

8
16
22
29
35
42

270
440
760
739
314
483

49
298
260
105
241
643

45
383
204
257
231
355

82
32
66
86
23
0

49
57
64
70

285
647
279
433

315
143
899
250

577
190
163
110

0
78
0

Fase 3
(200 mg/L)

84
91
98
105
111
119
125
133
139
148

233
89
102
525
481
320
380
285
877
468

154
67
54
422
272
600
333
227
159
230

183
83
142
358
542
480
200
400
214
64

42
34
25
47
20
43
0
12
20
82
51

Fase 3
(200
mg/L)

Fase 4
(400 mg/L)

154

469

227

156

52

Fase 4
(400
mg/L)

161

340

302

398

11

Fase de
operao
Fase 1
(50 mg/L)

Fase 2
(100 mg/L)

FA

Rem.
(%)**

SSV (mg/L)

Fase de
operao
Fase 1
(50 mg/L)

Fase 2
(100
mg/L)

Pontos de coleta
Dias de
EB
FA
operao

BAS

FA

8
16
22
29
35
42

253
350
370
611
223
337

43
224
219
99
189
442

33
301
173
217
183
273

83
36
41
84
15
0

49
57
64
70

226
442
227
267

253
112
209
150

469
145
141
100

0
75
44

84
91
98
105
111
119
125
133
139
148

131
60
74
394
337
240
300
228
570
341

129
43
42
327
214
450
300
184
144
192

164
57
116
281
414
360
160
317
169
51

44
2
28
43
17
36
0
0
19
75
44

154

326

174

128

47

161

269

254

368

* Remoo de SST; ** Remoo SSV.

Tabela 22: Valores de Nitrognio amoniacal, porcentagem de converso no BAS, nitrato e


nitrito durante as 4 fases de operao do Sistema 2
Parmetro
Fase de
operao
Fase 1
(50 mg/L)

Fase 2
(100 mg/L)

Nitrognio amoniacal
Dias de
operao
8
16
22
29
35
42
49
57
64
70
84

EB
90
97
108
92
113
106
108
103
103
75
83

FA
106
101
116
96
114
109
108
103
102
77
86

BAS
41
63
64
58
54
56
53
36
50
30
24

Converso
Nitrato
N. Amon.
(mg/L)
(%)
Pontos de coleta
BAS
BAS
62
60,0
38
45,5
44
36,0
40
34,0
52
44,5
48
42,0
51
41,0
65
51
61
72
57,5

138

Nitrito
(mg/L)
BAS
0,9
0,4
0,5
0,8
0,4
0,5
0,3

0,2

Tabela 22: Valores de Nitrognio amoniacal, porcentagem de converso no BAS, nitrato e


nitrito durante as 4 fases de operao do Sistema 2 (continuao)
Parmetro
Fase de
operao

Fase 3
(200 mg/L)

Fase 4
(400 mg/L)

Nitrognio amoniacal
(mg/L)
Dias de
Pontos de coleta
operao
EB
FA
BAS
91
92
91
36
98
90
92
39
105
82
83
46
111
83
82
45
119
85
88
38
125
65
69
26
133
60
65
32
148
94
98
63
154
82
80
55
161
79
78
56

Converso N.
Amon. (%)

Nitrato
(mg/L)

Nitrito
(mg/L)

BAS
61
58
45
45
57
63
51
35
31
28

BAS

BAS

68,0
49
56,5
80,5
42
50
15
10
9

0,2
0,3
1,0
1,1
0,4
1,2
0,2
0,0
0,2

Tabela 23: Relao da concentrao de nitrognio amoniacal convertido em funo da afluente


de formaldedo no BAS, durante as 4 fases de operao do Sistema 2.
Formaldedo
afluente ao BAS
(mg/L)
7,5
5
10
4
41,5
41,3
14,3
17,1
8,5

N. amoniacal
convertido (mg/L)
65
39
51
38
60
53
56
53
62

Tabela 24: Valores de pH aps o choque cido no Sistema 2


Dias de
operao
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16

Efluente
Bruto
2,0
7,1
7,5
7,6
7,7
7,5
7,0
7,6
6,9
7,5
7,4
7,0
7,6
6,9
6,9
7,0

Pontos de coleta
Efluente
Efluente
FA
BAS
1,9
2,0
2,9
2,4
6,0
3,5
6,6
6,8
7,0
7,9
7,0
7,8
7,0
8,0
7,2
8,0
6,9
7,9
7,3
8,0
7,1
8,1
6,9
7,9
7,0
8,0
7,2
8,0
6,9
8,1
7,0
8,1

Dias de
operao
18
19
20
21
22
25
26
27
28
29
30
32
34
36
39

139

Efluente
Bruto
6,9
7,1
7,8
7,8
7,8
7,0
7,3
7,1
7,3
7,2
6,8
6,82
7,86
7,76
7,17

Pontos de coleta
Efluente
Efluente
FA
BAS
7,2
7,5
7,0
7,9
7,4
7,6
7,1
7,5
7,2
7,5
7,2
7,0
7,5
7,6
7,1
7,7
7,2
7,7
7,3
7,8
7,2
7,5
7,14
7,48
7,58
7,78
7,17
7,87
7,18
7,81

Tabela 25: Concentrao DQO e porcentagem de remoo aps o choque cido no Sistema 2
Parmetro
Dias de
operao
5
12
20
26
34

DQO (mg/L)

Remoo de DQO (%)

EB

FA

BAS

FA

BAS

Sistema

575
1028
1706
1882
2488

275
513
568
293
930

195
110
158
68
210

52
50
67
84
64

29
78
72
77
52

66
89
91
96
83

Tabela 26: Alcalinidade parcial, alcalinidade total, AOV e relao AI/AP aps o choque cido no
Sistema 2
Parmetro
Dias de
operao
4
5
6
7
8
11
12
13
14
15
19
20
21
22
25
26
27
28
29
32
33
36
39

Alcalinidade Parcial
(mg CaCO3/L)

Alcalinidade Total
(mg CaCO3/L)

AOV (mg HAc/L)

AI/AP

EB

FA

BAS

EB

FA

BAS

EB

FA

BAS

FA

264
270
253
209
248
248
242
220
231
231
270
270
275
275
264
238
242
281
275

121
215
220
259
237
248
231
231
270
231
259
275
253
253
275
242
253
259
281

17
132
231
292
292
292
292
297
303
297
198
204
143
154
44
143
149
176
187

330
352
358
308
336
352
369
319
347
352
391
369
319
352
358
385
363
462
380

182
281
336
374
352
369
358
352
358
358
374
374
385
363
396
347
369
380
396

44
154
286
374
358
369
374
363
385
374
248
242
176
187
83
193
182
226
253

58
61
101
122
85
74

61
81
112
122
102
122

51
17
27
34
37
31

0,5
0,31
0,53
0,45
0,49
0,49

88

115

34

135
114

183
135

68
71

29

116

42

100

145

55

100

114

32

63
50

106
85

37
108

0,52
0,33
0,55
0,45
0,36
0,52
0,43
0,44
0,43
0,46
0,47
0,41

295
328
295

295
295
284

169
208
219

426
415
410

432
426
415

213
279
257

77
66

74
74

48
26

0,46
0,44
0,46

Tabela 27: SST e SSV e porcentagem de remoo aps o choque cido no Sistema 2
Parmetro
Dias de
operao
5
12
20
26
34

SST (mg/L)

SSV (mg/L)

Remoo
SST (%)

Remoo
SSV (%)

EB

FA

BAS

EB

FA

BAS

FA

FA

464
970
1532
1167
1492

129
162
304
80
429

86
42
94
153
218

311
659
1000
876
1188

82
138
244
68
354

67
36
78
139
185

72
83
80
93
71

74
79
76
92
70

140

Tabela 28: Nitrognio amoniacal, porcentagem de converso no BAS, nitrato e nitrito, aps o
choque cido

Parmetro
Dias de
operao
5
12
20
26
34

Nitrognio amoniacal
(mg/L)

Converso de
nitrognio
amoniacal (%)

Nitrato
(mg/L)

Nitrito
(mg/L)

EB

FA

BAS

BAS

BAS

BAS

53
63
70
69
78

75
75
82
71
85

73
77
53
41
52

2,2
-2,1
35,1
42,8
38,7

9,5
3,6
26,5
38
34,5

0,0
0,0
1,7
11,3
9,2

141

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