MARCO TERICO.

PIRROL
Antes de discutir pirroles es necesario recordar la estructura del anin
ciclopentadienilo, que es una seis - sistema aromtico de electrones producido
por la eliminacin de un protn del ciclopentadieno. Este sistema sirve para ilustrar
muy bien la diferencia entre la estabilizacin aromtica y reactividad, ya que es
una muy reactivo, completamente cargada negativamente entidad, y sin embargo
es "estabilizado por resonancia '- todo es relativo. Ciclopentadieno, con un pK a de
aproximadamente 14, es mucho ms cido que un simple dieno, slo porque el
anin resultante es estabilizado por resonancia. Cinco equivalentes estructuras
contribuyentes, muestran cada tomo de carbono que es equivalente y por lo tanto
llevar a una quinta parte de la carga negativa.

El pirrol es isoelectrnico con el anin ciclopentadienilo, pero es elctricamente

neutro debido a la mayor carga nuclear en nitrgeno. La otra consecuencia de la
presencia de nitrgeno en el anillo es la prdida de simetra radial, de manera que
pirrol no tiene formas mesomricas equivalentes: lo tiene sin cargo separacin, y
dos pares de formas equivalentes en el que hay separacin de carga, de
electrones que indica densidad alejarse del nitrgeno. Estas formas no
contribuyen por igual; el orden de importancia es: 33> 35,37> 34,36.

La resonancia conduce, entonces, a la creacin de cargas negativas parciales

sobre los tomos de carbono y una carga parcial positiva en el nitrgeno. Por
supuesto, el efecto inductivo del nitrgeno es, como siempre, hacia el heterotomo
y lejos de carbono, por lo que la distribucin electrnica de pirrol es un equilibrio
de dos efectos opuestos, de los cuales el efecto mesmero es probablemente el
ms significativo y esto da resultados en un momento dipolar dirigidos lejos del
nitrgeno. Las longitudes de los enlaces en pirrol estn de acuerdo con esta
exposicin, as el 3,4 - enlace es mucho ms largo que los 2,3 - ms corto bonos,
pero apreciable que una sola normales - / 4,5 enlace entre carbonos con
hibridacin sp2, de acuerdo con las contribuciones de las estructuras polarizadas
34 - 37. Es debido a esta deriva electrnica lejos de nitrgeno y hacia los carbonos
del anillo que cinco - miembros heterociclos del tipo pirrol se conocen como
electrn - rica ', o, a veces' - excesiva '.

Es ms importante reconocer que el par solitario del nitrgeno en las formas de

pirrol parte del sistema aromtico de seis electrones

TIOFENO Y FURANO.
Las estructuras de tiofeno y furano son estrechamente anlogo a comparacin de
los pirroles, excepto que el NH se sustituye por S y O, respectivamente. Una
consecuencia es que el heterotomo en cada uno tiene un par solitario, como
parte del sexteto aromtico, como en pirrol, pero tambin tiene un segundo par
solitario que no est involucrado, y se encuentra en un hbrido sp 2 orbital en el
plano del anillo.

Las formas mesomricas son exactamente anlogos a los pirroles y se pueden

escribir para cada uno, pero la mayor electronegatividad de ambos azufre y
oxgeno significa que las formas polarizadas, con cargas positivas en los
heterotomos, hacen una contribucin ms pequea.
La deriva de electrones mesmero disminucin de distancia de los heterotomos
es insuficiente, en estos dos casos, para superar la polarizacin inductiva hacia el
heterotomo (Los momentos dipolares de tetrahidrotiofeno y tetrahidrofurano,
respectivamente, tanto hacia el heterotomo, son en cualquier caso mayor que la
de pirrolidina).

El radio de unin mayor de azufre es una de las influencias que hacen al tiofeno
ms estable (ms aromtico) de pirrol o furanos. Los ngulos de unin son ms
grandes y la tensin ngulo es algo aliviado, pero adems, una contribucin a la
estabilizacin de la participacin de azufre D, la participacin orbital puede ser
significativa.

Su sntesis se logra a menudo a partir de compuestos de 1,4-dicarbonilo en un

procedimiento de similar a la utilizada para formar furanos pero utilizando
pentasulfuro de fsforo, o reactivo de Lawesson para causar una transposicin de
carboniloa grupos tiocarbonilo, antes de la ciclacin y la prdida de hidrgeno
sulfuro.

OBSERVACIONES
Durante la prctica se necesit hacer la filtracin al vaco y se nos dificulto ya que
utilizamos papel filtro de poro cerrado y nos retras el proceso, para mejorar la
reaccin, se volvi a filtrar con poro mediano y eliminar las impurezas que nos
haban quedado.
Al realizar la prueba con la madera de pino es importante sostener la madera con
una pinza afuera del tubo de ensayo para que la prueba pueda dar el resultado
esperado.

BIBLIOGRAFA.

Physical Methods in Heterocyclic Chemistry , Vols 1 5 , Ed. Katritzky , A.

R. , Academic Press , New York , 1960 1972.
Comprehensive Heterocyclic Chemistry. The Structure, Reactions,
Synthesis, and Uses of Heterocyclic Compounds , Ed. Katritzky , A. R. and
Rees , C. W. , Vols 1 8 , Pergamon Press , Oxford , 1984.