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UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

Decanato de Estudios Profesionales


Coordinacin de Ingeniera Qumica

DETERMINACIN DE LAS CAUSAS DE LA CORROSIN EN EL


SISTEMA DE ENFRIAMIENTO 105-D DE PEQUIVEN MORN

Por
LAURA ARIAS

Sartenejas, Marzo 2008

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR


Decanato de Estudios Profesionales
Coordinacin de Ingeniera Qumica

DETERMINACIN DE LAS CAUSAS DE LA CORROSIN EN EL


SISTEMA DE ENFRIAMIENTO 105-D DE PEQUIVEN MORN

Por
LAURA ARIAS

Realizado con la asesora de


Tutor Acadmico Ing. Augusto Ruz
Tutor Industrial Ing. Lus Corredor

INFORME FINAL DE CURSO EN COOPERACIN


Presentado ante la Universidad Simn Bolvar
como requisito parcial para optar al ttulo de
Ingeniero Qumico

Sartenejas, Marzo 2008

RESUMEN

El Complejo Petroqumico Morn (Pequiven Morn), empresa venezolana productora de


fertilizantes, posee varios sistemas de enfriamiento para asegurar la operacin ptima de sus
procesos. Uno de los sistemas de enfriamiento, denominado 105-D, es utilizado para enfriar el
agua caliente que retorna de los equipos de las plantas de cido sulfrico. El sistema 105-D ha
venido presentado tasas de corrosin muy elevadas, por el orden de 15 a 26 mpy (milsimas de
pulgada por ao) mientras que el sistema denominado 105-C, est por el orden de 1,2 a 4 mpy.
La velocidad de corrosin se debe controlar para evitar daos o fallas en equipos y procesos.
Por esta razn se decidi realizar una investigacin con el objetivo de determinar, a escala
piloto, las causas de la corrosin en el sistema 105-D. El trabajo se llev a cabo simulando, en
las instalaciones de esta ltima, el proceso de enfriamiento y de tratamiento qumico. El
tratamiento qumico se simul en una torre de enfriamiento piloto de Lipesa, que se instal
adyacente al sistema 105-D, la cual permiti simular las condiciones de operacin reales y
evaluar productos qumicos con rapidez y confiabilidad. La torre piloto fue limpiada y
esterilizada con biocidas, pasivada, y llenada con agua del sistema real, escalando los
parmetros fisicoqumicos y de operacin hasta obtener valores de corrosin semejantes al
sistema real, posteriormente se estudiaron distintas opciones para solucionar el problema de
las altas tasas de corrosin. Inicialmente la corrosin se relacion con ataques
microbiolgicos, hiptesis inicial para el trabajo de pasanta, pero finalmente se encontr que
estaba asociado a las caractersticas del agua y del sistema. Se lleg a la conclusin que para
controlar la corrosin, es necesario aplicar un tratamiento qumico adicional al agua de
recirculacin, para esto se utiliz un inhibidor de corrosin basado en zinc: Lipesa 263. Con la
utilizacin de este inhibidor de corrosin, se obtuvo una disminucin de la misma de
aproximadamente un 97%. Se ajustaron los residuales de los productos en el agua, necesarios
para la formacin de la pelcula protectora del sistema y el desprendimiento de suciedad. Para
el control microbiolgico se realizaron pruebas de seleccin de biocidas, donde se determin
la efectividad de cada uno y su dosis ptima.
Palabras Claves: corrosin, sistemas de enfriamiento, inhibidor de corrosin, torre piloto,
biocidas.

AGRADECIMIENTOS

Agradezco a mi familia por el apoyo prestado en todos los mbitos para cumplir mis
objetivos y metas, por sus consejos y cario sin igual.

Agradezco a los integrantes de Lipesa quienes me brindaron colaboracin, paciencia e


incluso amistad en el tiempo de mi estada, en especial al tutor industrial Ingeniero Luis
Corredor por su direccin en mi proyecto.

Agradezco a los integrantes del Complejo Petroqumico Morn que aceptaron la realizacin
de mi proyecto y marcaron las pautas para encaminar mi investigacin.

En fin quiero agradecer a todas aquellas personas que colaboraron en hacer posible el
desarrollo de este trabajo, aquellas que ayudaron al desarrollo de mi experiencia, crecimiento
personal y profesional.

NDICE GENERAL

INTRODUCCIN...

Objetivo general...

Objetivos especficos....

CAPTULO 1. SISTEMAS DE ENFRIAMIENTO

1.1. Torres de enfriamiento..

1.2. Parmetros del sistema de enfriamiento........

1.3. Agua para sistemas de enfriamiento.....

1.3.1 Compuestos del agua....

10

1.3.2 Impurezas del agua.....

11

CAPTULO 2. PROBLEMAS Y TRATAMIENTO QUMICO EN SISTEMAS DE


ENFRIAMIENTO

13

2.1. Corrosin e inhibidores de la corrosin....

13

2.1.1 El zinc como inhibidor de corrosin ....

17

2.2. Crecimiento y control microbiolgico..

18

CAPTULO 3. METODOLOGA PARA LA EVALUACIN..

23

3.1. Sistema de Enfriamiento Piloto ....

23

3.2. Preparacin del sistema de enfriamiento piloto....

24

3.3. Condiciones de simulacin ..

25

3.4. Productos evaluados .....

26

3.5. Mtodo de evaluacin de velocidad de corrosin.

26

3.6. Mtodos para la determinacin del control microbiolgico.

29

CAPTULO 4. EVALUACIN DE RESULTADOS. ...

31

4.1. Resultados del tratamiento en la torre piloto.

31

4.2. Resultados de pruebas microbiolgicas............................................................


CAPTULO 5. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES..

40

5.1. Conclusiones.

43

5.2. Recomendaciones.

44

REFERENCIAS...

45

BIBLIOGRAFA.

46

43

ii
APNDICE..

47

A.1. Pruebas bacteriolgicas BART....

47

A.2. Prueba de conteo de bacterias aerbicas .........

50

A.3. Pruebas de seleccin de biocidas .

52

iii
NDICE DE TABLAS
3.1. Condiciones de operacin de la torre 105-D y de la torre piloto..................

25

3.2. Descripcin de productos Lipesa relacionados

26

3.3. Clasificacin de la corrosin respecto a la velocidad de corrosin en acero al


carbono 1010................

28

4.1. Comparacin de anlisis fisicoqumicos de la torre piloto con la 105-D ..

33

4.2. Cupones colocados en la torre piloto ...

38

4.3. Viraje de las muestras de biocidas ...

41

iv
NDICE DE FIGURAS
1.1. Sistema de enfriamiento de un paso .

1.2. Sistema de enfriamiento recirculante cerrado ......

1.3. Sistema de enfriamiento recirculante abierto ...

1.4. Torre de enfriamiento

1.5. Tipos de torre de enfriamiento .

2.1. Celda de corrosin para el acero al carbn ......

14

3.1. Torre de enfriamiento piloto ....

23

3.2. Modelo de cupn de corrosin..

27

3.3. Instalacin del cupn en la cuponera

27

3.4. Monitor de depsitos de la torre piloto ....

29

4.1. Agua de la piscina de la torre piloto despus de la limpieza....

31

4.2. Cupones de corrosin G8556 (derecha) y G8559 (izquierda) retirados de la torre


piloto con L-362...

33

4.3. Rotmetros sucios de la torre piloto..

34

4.4. Rotmetros limpios de la torre piloto

34

4.5. Cupones G8613 (izquierda) y G8497 (derecha) expuestos al L-263 al 38%

35

4.6. Rotmetros antes y despus de aplicar los productos L-263 y L-270...

35

4.7. Comportamiento del hierro total...

36

4.8. Comportamiento del residual de zinc

36

4.9. Comportamiento del residual 270.....

37

4.10. Comportamiento del residual de zinc y del pH...

37

4.11. Cupones evaluados y tasa de corrosin respectiva.....

39

4.12. Cupn G1450..

39

4.13. Placas de conteo de bacterias aerbicas para la torre 105-D y el agua de reposicin

40

4.14. Placas de conteo de bacterias aerbicas para la planta de agua potable 106..

40

4.15. Muestras de evaluacin de biocidas....

41

A.1. BART...

47

A.2. Determinacin de poblacin de IRB

48

A.3. Determinacin de poblacin de SRB...

49

v
LISTA DE SMBOLOS Y ABREVIATURAS

105-D
mpy
105-C

Torre de enfriamiento del Complejo Petroqumico Morn


Milsimas de pulgadas al ao
Torre de enfriamiento del Complejo Petroqumico Morn

NPK/NP

Nitrgeno, fsforo, potasio/ nitrgeno, fsforo

MMTMA

Millones de toneladas al ao

SRB

Bacterias sulfato reductoras

IRB

Bacterias relacionadas con hierro

cfu/ml

Colonias de bacterias en un mililitro

Caudal volumtrico de la recirculacin

%E

Tasa de evaporacin

Diferencia de temperatura entre tope y fondo

Ciclos de concentracin

Caudal volumtrico de reposicin

Caudal volumtrico de purga

Volumen del sistema

HTI

Tiempo de residencia

NC

Nmero de ciclos

% efic.

Eficiencia

Tc

Temperatura del agua caliente

Tf

Temperatura del agua fra

Tbh

Temperatura de bulbo hmedo

Grados Fahrenheit

Grados centgrados

m3/h

Metros cbicos horas

%P

Porcentaje de purga

Metros cbicos

O2

Oxgeno

CO2

Dixido de Carbono

NH3

Amonaco

vi
H2S

Sulfuro de hidrgeno

ppm

Partes por milln (1 ppm = 1 mg/l)

pH

Medida de acidez

mhos/cm

(S/cm)

Medida de conductividad

CO3=

carbonatos

HCO3-

Bicarbonatos

Fe+2

In de hierro

Mn+2

In de Manganeso

CO2

Dixido de carbono

CaSO4
OH-

Sulfato de calcio
In hidrxido

Fe (OH)3

Hidrxido frrico

Zn (OH)2

Hidrxido de zinc

Zn+2
ZnOH+

In de zinc
Catin de zinc

(ac)

Acuoso

ZnS

Sulfuro de zinc

Micrmetro

SO4-2

Iones sulfatos

HS-

cido sulfuroso

Fe+3

In frrico

m/s

Metros por segundos

ATP

Adenosn trifosfato

l
kcal/h
ASTM G1 03
Acero al carbono 1010

Litros
Kilocaloras por hora
American Society for Testing and Materials Designation G1 03
Acero al carbono grado 1010
Pulgadas

Diferencia de peso inicial y final

Densidad del metal(g/cm3)

rea de exposicin (plg2)

vii
t
g/cm3

Tiempo en das
Gramos por centmetros cbicos

plg2

Pulgadas cuadradas

HCl

cido clorhdrico

NaOH
N

Hidrxido de sodio
Normalidad

BART

Biological activity reaction test

M-7156

Torre de enfriamiento de la Refinera El Palito

M-7154

Torre de enfriamiento de la Refinera El Palito

E-951

Torre de enfriamiento de la Refinera El Palito

ml/min

Mililitros por minuto

ml/da

Mililitros por da

I-106

Planta de agua potable

NaCl

Cloruro de sodio

ml

Mililitros

INTRODUCCIN

El agua de enfriamiento es utilizada ampliamente a nivel industrial por ser el mtodo ms


econmico para enfriar las corrientes de proceso por medio de intercambiadores de calor y as
aumentar la eficiencia de los equipos y el rendimiento global. El uso del agua para sistemas de
enfriamiento tiene mltiples ventajas; por absorber grandes cantidades de calor, por sus
propiedades fisicoqumicas, adems de ser abundante y fcilmente disponible. Los sistemas de
enfriamiento son importantes para las industrias, por lo que son materia de estudio para su
funcionamiento en condiciones ptimas.

A pesar de que el agua es el medio de enfriamiento ms utilizado en las industrias, trae


problemas asociados por las impurezas que contiene. Los principales problemas que se
presentan en sistemas de enfriamiento son: corrosin, incrustaciones, ensuciamiento y ataques
microbiolgicos. stos son originados por contaminacin o por las caractersticas propias del
agua utilizada en cada sistema en particular y empeoran por la concentracin que ocurre con la
evaporacin del agua en las torres de enfriamiento. Estos problemas se controlan o eliminan
con la aplicacin de tratamientos qumicos, tales como: inhibidores de corrosin, inhibidores
de incrustaciones, dispersantes y biocidas. Los tratamientos qumicos son importantes para
evitar fallas en los equipos, aumento de costos de mantenimiento, disminucin de la eficiencia
de los procesos y paradas de planta no programadas.

Lipesa es una empresa fabricante de productos qumicos para procesos muy diversos en el
rea industrial, entre los que se encuentran los tratamientos para agua de enfriamiento. Esta
empresa, es totalmente nacional y ha desarrollado sus servicios para proveer a sus clientes de
soluciones efectivas, proporcionando inhibidores de corrosin, inhibidores de incrustaciones,
biocidas, dispersantes, biodispersantes y antiespumantes.

Entre los clientes ms importante de Lipesa se encuentra en el Complejo Petroqumico


Morn, que posee varios sistemas de enfriamiento, como las plantas de agua de enfriamiento
105-C y 105-D. El Complejo Petroqumico Morn es una corporacin encargada de producir y
comercializar productos petroqumicos, cuya produccin esta destinada bsicamente a la

2
manufactura de urea, sulfato de amonio y fertilizantes granulados NPK/NP. Su capacidad de
produccin alcanza un nivel actual superior a 1,97 MMTMA[1]. Adems est provisto de
instalaciones capaces de autoabastecer los servicios industriales que requieren sus operaciones.

La torre 105-D del Complejo Petroqumico Morn, que suministra agua de enfriamiento a
las plantas de cido sulfrico y otros equipos menores, ha venido presentando tasas de
corrosin, en cupones de acero al carbono, muy por arriba de lo requerido por las
especificaciones de proceso: <3,0 vs. 15,0 26,0 mpy. Tambin se encuentran presentes
bacterias sulfatos reductoras (SRB) y bacterias relacionadas con hierro (IRB), en cantidades
muy elevadas (0 vs. 14x104 cfu/ml), tanto en el agua de reposicin como en el agua de
recirculacin.

La evaluacin del tratamiento qumico propuesto para disminuir la tasa de corrosin en la


torre 105-D emple como herramienta un sistema de enfriamiento piloto de Lipesa, el cual se
encuentra ubicado en las instalaciones de la torre 105-D. ste es capaz de simular los
parmetros reales de manera rpida, adems que permite evaluar tratamientos con productos
qumicos obteniendo resultados confiables y aplicables al sistema real.

Inicialmente, la alta tasa de corrosin en la torre 105-D se relacion con problemas


microbiolgicos, por la elevada cantidad de bacterias presentes; sin embargo, basados en las
experiencias en la torre 105-C, en otras plantas de la zona y las caractersticas propias del
sistema de la torre 105-D y en las evaluaciones realizadas en la torre piloto; se encontr que la
alta tasa de corrosin en la torre 105-D era debida a otras causas, las cuales se sealan en este
trabajo.

Objetivo General

Determinar a escala piloto las causas de la corrosin en el Sistema de Enfriamiento 105-D


de Pequiven Morn, simulando ste en un sistema de enfriamiento diseado para tal fin, y en
base a esto proponer soluciones.

3
Objetivos Especficos

Acondicionar y poner en marcha el sistema de enfriamiento piloto.

Establecer en la torre piloto las condiciones del agua de la torre 105-D.

Verificar los problemas microbiolgicos.

Estabilizar el sistema piloto con el tratamiento propuesto.

Establecer la dosis de inhibidor de corrosin y biocidas seleccionados.

Evaluar el tratamiento con el inhibidor de corrosin.

En el captulo 1 se introduce el funcionamiento y tipo de sistemas de enfriamiento, as


como propiedades del agua como medio de enfriamiento. El captulo 2 se refiere a los
problemas presentes en sistemas de enfriamiento y los tratamientos qumicos para
controlarlos. En el captulo 3 se expone la metodologa utilizada para la evaluacin de los
resultados. En el captulo 4 se presentan los resultados obtenidos en la torre piloto y pruebas
microbiolgicas, y por ltimo en el captulo 5 se presentan las conclusiones y
recomendaciones.

CAPTULO 1

SISTEMAS DE ENFRIAMIENTO

En los procesos industriales el agua es utilizada como medio de enfriamiento para retirar el
calor del proceso y aumentar su eficiencia. Existen dos tipos de sistemas de enfriamiento: de
un paso y con recirculacin. Los que tienen el agua en recirculacin se dividen en circuitos
cerrados y abiertos.

En los sistemas de un solo paso, el agua es tomada de una gran fuente de agua como ros,
lagos y mares, la cual despus de ser usada para retirar el calor es descargada en la fuente de
origen (ver Figura 1.1).

Fuente

Fuente

Figura 1.1. Sistema de enfriamiento de un paso

En los sistemas de recirculacin en circuito cerrado, el calor absorbido se extrae en un


intercambiador de calor y no hay contacto directo con el refrigerante[2].(ver Figura 1.2)

Enfriamiento

Intercambiador
de calor

Intercambiador
de calor
M

Bomba

V
Tanque

Figura 1.2. Sistema de enfriamiento recirculante cerrado

5
En los sistemas con recirculacin en circuito abierto, el agua se recircula, extrayndose el
calor absorbido por contacto directo con el aire atmosfrico, transferencia de calor, y por
evaporacin (transferencia de masa), generalmente en torres de enfriamiento. Este sistema es
el ms usado en el mbito industrial, por el bajo costo y la abundancia de las aguas.

En este sistema de enfriamiento se usa el agua de manera continua y repetida. Est formado
bsicamente por: bombas de recirculacin, tuberas, intercambiadores de calor, piscinas de
agua fra y caliente y la torre de enfriamiento[3] (ver Figura 1.3).

Evaporacin
Intercambiador
de calor
Recirculacin

Purga

Bomba

Figura 1.3. Sistema de enfriamiento recirculante abierto


El agua fra es bombeada desde la piscina para absorber el calor de las corrientes calientes
del proceso que necesitan ser enfriadas o condensadas, y el calor absorbido calienta el agua
recirculante. El agua calentada vuelve al tope de la torre y cae en gotas dispersas sobre el
material de relleno dentro de la torre. A medida que gotea, entra en contacto con el aire que
sube por la torre. Este contacto provoca la evaporacin del agua, lo que hace que la
concentracin de sales se incremente en el agua circulante. Para evitar que la concentracin de
sales en el agua llegue a ser demasiado alta, una parte del agua es retirada mediante una purga.
Se suministra a la piscina de la torre agua fresca de reposicin, para compensar las prdidas
por el agua evaporada, el viento, y el agua retirada.

1.1. Torres de enfriamiento

Las torres de enfriamiento son equipos que se utilizan para enfriar grandes volmenes de
agua por evaporacin y por transferencia de calor del agua al aire, originando que la

6
temperatura del aire y su humedad aumenten y que la temperatura del agua descienda. En
promedio el 75% del calor total es removido por evaporacin (calor latente) y el 25% restante
por transferencia de calor sensible. La temperatura lmite de enfriamiento del agua es la
temperatura de bulbo hmedo del aire a la entrada de la torre. En la Figura 1.4 se muestra el
interior de una torre de enfriamiento.

Figura 1.4. Torre de enfriamiento

Las torres de enfriamiento se clasifican segn la forma de suministro del aire en: de
circulacin natural, de tiro mecnico y de flujo cruzado, ver Figura 1.5.

Torres de enfriamiento

Circulacin natural

Atmosfricas

Tiro natural

Flujo cruzado

Tiro mecnico

Tiro inducido

Tiro forzado

Figura 1.5. Tipos de torre de enfriamiento

El movimiento del aire en las torres atmosfricas depende del viento, y en las torres de tiro
natural depende de la diferencia de densidades del aire fro exterior y del hmedo del interior.
En las torres de tiro inducido el aire es succionado por un ventilador en el tope y en las de tiro

7
forzado el aire se fuerza por un ventilador colocado en el fondo de la torre. En la torres de
flujo cruzado el aire entra horizontalmente y deja a la torre por el tope.

Los componentes principales de una torre de enfriamiento son: el relleno, los ventiladores y
el sistema de distribucin. El relleno tiene el propsito de aumentar la superficie de contacto.
Los ventiladores son utilizados para succionar o forzar el aire dependiendo del tipo de la torre.
El sistema de distribucin dispersa el flujo de agua por un patrn de spray en las boquillas.

La eficiencia global de una torre de enfriamiento est relacionada con el diseo del sistema
de distribucin del agua caliente y el tipo de relleno[4].

1.2. Parmetros del sistema de enfriamiento

Los principales parmetros de un sistema de enfriamiento utilizados son: la recirculacin


(M), la tasa de evaporacin (%E), la diferencia de temperatura entre tope y fondo (T), los
ciclos de concentracin (C), la reposicin (R), la purga (P), el volumen del sistema (V), el
tiempo de residencia (HTI), el nmero de ciclos (NC), la eficiencia (% efic.), la temperatura
del agua caliente (Tc), la temperatura del agua fra (Tf) y la temperatura de bulbo hmedo
(Tbh).
La recirculacin es el caudal de agua que recorre el sistema. Se expresa en m3/h.

La tasa de evaporacin es la cantidad de agua que se evapora en la torre de enfriamiento.


Por balance de masa y energa se obtienen las siguientes frmulas:

%E =

T ( F )
10

%E =

T ( C )
5,55

(1)

El arrastre es el agua perdida por las paredes de la torre por efecto del viento o de los
ventiladores. Vara segn el diseo de la torre. Es aproximadamente de 0.05 a 0.3 % para

8
torres de tiro forzado. No se puede determinar tericamente, por lo que se supone contenida en
la purga.

Los ciclos de concentracin, es el nmero de veces que se ha concentrado el agua


recirculada debido a la evaporacin. Relaciona los slidos disueltos en el agua de recirculacin
y en el agua de reposicin. Se determina a partir de una sustancia soluble que no se
descomponga, volatilice o precipite:

C=

[sustancia soluble en la recirculacin ]


[sustancia soluble en la reposicin]

por balance de masa C =

R
P

(2)

(3)

La purga es el agua descartada en funcin de los ciclos de concentracin. Se realiza para


mantener la concentracin de minerales en los niveles deseados. Se expresa en m3/h y se
obtiene de la siguiente forma:

P=

E
(C 1)

%P =

%E
(C 1)

(4)

La reposicin es el caudal de agua nueva que se debe agregar al sistema para reponer las
prdidas por evaporacin, arrastre y purga. Se expresa en m3/h. Se obtiene de la siguiente
forma:

R= P+E

R=

E C
(C 1)

(5)

El T es la diferencia de temperatura entre el agua caliente que llega a la torre en el tope


(Tc) y la del agua de la piscina (Tf). La expresin para determinarla es:

T = Tc Tf .

(6)

El volumen del sistema es un parmetro caracterstico del circuito del volumen total de
lquido contenido en el mismo. Se expresa en m3.

El tiempo de residencia, es el tiempo necesario para que la concentracin de una especie


disuelta en el agua en forma puntual se reduzca en un 50%. Se calcula a travs de la siguiente
expresin:

HTI =

0,693 V
P

(7)

El nmero de ciclos se refiere a la cantidad de veces que una molcula de agua recorre el
sistema antes de ser drenada. Se calcula a travs de la siguiente expresin:

NC. =

0,693 (C 1)
T

(8)

La eficiencia representa la cantidad de calor removida en operacin en comparacin a la


estimada por diseo. Para la torre de enfriamiento se usa la siguiente expresin:

% Efic. =

100 (Tc Tf )
(Tc Tbh)

(9)

1.3. Agua para sistemas de enfriamiento

El agua es el medio ms utilizado en sistemas de enfriamiento, principalmente por ser


abundante, poco costosa y por sus propiedades fsicas y qumicas como para absorber grandes
cantidades de calor sin aumentar su temperatura de manera apreciable, es decir, tiene elevado
calor especfico.

10
El agua contiene impurezas de gases disueltos, slidos disueltos, slidos suspendidos y
microorganismos, que traen al sistema de enfriamiento problemas de corrosin, incrustaciones,
ensuciamiento y ataques microbiolgicos. Por lo que es necesario un tratamiento qumico para
controlar los problemas de acuerdo a los compuestos presentes en el agua de enfriamiento en
particular.

1.3.1. Compuestos en el agua

Los gases ms comunes en el agua son: oxgeno, dixido de carbono, amonaco y sulfuro
de hidrgeno (O2, CO2, NH3 y H2S). La solubilidad de los gases en el agua depende de: a) la
reaccin que pueda ocurrir con el agua o si se encuentra como gas disuelto, b) la presin
relativa del gas en el agua y en la atmsfera, y c) la temperatura del agua[3].

Los slidos suspendidos son partculas muy pequeas cargadas elctricamente llamados
coloides, tambin se encuentran bacterias, algas, viruses y partculas finas. Estos causan
taponamientos, reaccionan o absorben los agentes qumicos usados en el tratamiento,
erosionan los equipos y facilitan procesos microbiolgicos y corrosivos.

Dependiendo de su concentracin en el agua los slidos dispersos se clasifican en


componente primarios, secundarios, terciarios, trazas y transitorios. Los primarios son los que
se encuentran concentraciones mayores a 5 ppm: bicarbonatos, calcio, cloruros, magnesio,
materia orgnica, slice, sodio y sulfatos. Los componentes secundarios son los que se
encuentran en concentraciones mayores a 0,1 ppm: amoniaco, borato, fluoruro, hierro, nitrato,
potasio y estroncio. Los componentes terciarios son los que se encuentran en concentraciones
mayores a 0,01 ppm: aluminio, arsnico, bario, bromuro, cobre, plomo, litio, manganeso,
fosfato y zinc. Los componentes trazas son los que se encuentran concentraciones menores a
0,01 ppm: antimonio, cadmio, cromo, cobalto, mercurio, nquel, estao y titanio. Los
componentes transitorios incluyen la relacin acidez - alcalinidad, los ciclos biolgicos y
reacciones del tipo redox[5].

11
Los microorganismos presentes en el agua son bacterias, algas y hongos. Las bacterias
pueden ser aerbicas, anaerbicas o ambas. Las principales son: bacterias aerbicas
formadoras de limo, bacterias relacionadas con hierro (IRB) y sulfato reductoras (SRB).

1.3.2. Impurezas del agua

Las principales impurezas del agua que tienen impacto en su aplicacin en sistemas de
enfriamiento son: conductividad, dureza, turbidez, gases disueltos, cantidad de minerales
presentes como hierro, manganeso, slice, sulfatos, cloruros y pH.

La conductividad es una medida de la capacidad del agua para conducir electricidad. Viene
relacionado con la cantidad de minerales disueltos. La unidad de medida es mhos/cm
(S/cm). El intervalo de operacin de la conductividad en sistemas de enfriamiento depende
de cada sistema, las caractersticas del agua y el tipo de tratamiento.
El pH indica la concentracin y equilibrio de compuestos cidos y alcalinos en el agua[1]. El
control de pH es crtico para la mayora de los tratamientos. Cuando el pH se encuentra por
debajo del intervalo especificado, aumenta el potencial de corrosin, si es mayor aumenta el
potencial de formacin de incrustaciones.

La alcalinidad, es una medida de la capacidad de un agua para neutralizar un cido. Son


importantes dos tipos de alcalinidad en las aguas de enfriamiento: alcalinidad por carbonatos
(CO3=) y alcalinidad por bicarbonatos (HCO3-).
La dureza se refiere a la cantidad de calcio y magnesio presente en el agua[3]. Se asocia a la
tendencia de las aguas a formar o no incrustaciones. La dureza temporal se refiere a la
asociada a los carbonatos y bicarbonatos. La dureza permanente es la que est asociada a otros
aniones tales como cloruros, sulfatos, nitratos, etc.

La turbidez, se refiere a la presencia de slidos suspendidos coloidales.

12
El hierro y manganeso se encuentran mayormente en las aguas subterrneas debido a la
ausencia oxgeno disuelto. Las formas solubles del hiero y el manganeso son: Fe+2, Mn+2. En
presencia de oxgeno los iones de Fe y Mn se oxidan, precipitando. Igualmente, la
precipitacin tambin ocurre por desgasificacin del CO2 o un incremento en la alcalinidad.

El silicio es el segundo elemento ms comn en la corteza terrestre, las aguas pueden tener
concentraciones altas debido a una mayor alcalinidad del agua. El silicio causa incrustaciones
cuando la concentracin excede los 150 ppm.

Los sulfatos son altamente solubles en agua, pero el CaSO4, puede formar incrustaciones
cuando su solubilidad es excedida y ocasiona corrosin por depolarizacin.

Los cloruros son compuestos altamente solubles y abundantes en las aguas naturales. Los
problemas que ocasionan estn principalmente relacionados con la corrosin, ya sea en el agua
o debajo de depsitos.

CAPTULO 2

PROBLEMAS Y TRATAMIENTOS QUMICOS EN SISTEMAS DE


ENFRIAMIENTO

Los sistemas de enfriamiento presentan problemas debido a la presencia de impurezas de


las aguas, como: corrosin, incrustaciones, ensuciamiento y crecimiento microbiolgico. Estos
problemas pueden causar baja eficiencia en la transferencia de calor, limitar la capacidad de
produccin, aumentar los costos de mantenimiento, e incluso causar fallas de equipos y
tuberas.

Los tratamientos qumicos son empleados para solucionar o disminuir los problemas
presentados en sistemas de enfriamiento, manteniendo en control la corrosin, las
incrustaciones, el ensuciamiento y los microorganismos, a fin de minimizar el dao de los
equipos.

La seleccin de los productos qumicos para tratar el agua depende del problema a
controlar. Entre ellos existen inhibidores de corrosin, inhibidores de incrustaciones,
dispersantes y biocidas.

Los sistemas de enfriamiento recirculantes abiertos reciben tratamientos ms complejos


debido a la concentracin por la tasa elevada de evaporacin, la contaminacin a travs del
aire, la saturacin y contaminacin con gases y la contaminacin propia del proceso.

2.1. Corrosin e inhibidores de la corrosin

La corrosin es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque


electroqumico por su entorno. Para que ocurra este proceso debe existir una celda de
corrosin, la cual consiste de un nodo, un ctodo, un electrolito y un conductor de electrones.

14
Una reaccin de oxidacin es una reaccin andica, en la cual los electrones son liberados,
dirigindose a otras regiones catdicas, donde se producen iones OH- por la reduccin del
oxgeno. En la regin andica se producir la disolucin del metal en Fe+2, que reacciona con
los OH- para formar hidrxido ferroso, ste con el oxgeno disuelto pasa a Fe(OH)3 y precipita
sobre la regin andica. En la figura 2.1 se observa la celda de corrosin para el acero al
carbn.

Agua

nodo

Electrones

Ctodo

Acero
Figura 2.1. Celda de corrosin para el acero al carbn
Las celdas de corrosin, se producen por irregularidades en la superficie formadas durante
el trabajo sobre el metal, por tensiones por soldaduras, moldeado u otro trabajo o por
diferencias de composicin en la superficie del metal.

La velocidad de corrosin depende de la temperatura, el pH, la salinidad del electrolito, los


slidos disueltos o en suspensin, las propiedades del metal, la velocidad del agua, la actividad
microbiolgica y las concentraciones de oxgeno disponible.

El tamao del nodo y del ctodo tambin influyen sobre la velocidad de corrosin, si la
regin catdica es grande con respecto a la andica la corrosin ser mayor, por producirse
mayor reaccin en el ctodo y un mayor flujo de electrones del nodo; por el contrario si la
zona catdica es pequea con respecto a la andica la corrosin ser menor.

15
Cuando las zonas andicas y catdicas se encuentran muy cercanas se produce una
corrosin generalizada, porque est uniformemente distribuida sobre toda la superficie.

Cuando las zonas andicas son muy pequeas con respecto a las catdicas se produce una
corrosin localizada o por picaduras. El ataque se concentra en pequeas reas y es capaz de
perforar el metal.

Algunos tipos de corrosin que ocurre en un sistema de enfriamiento son: corrosin


galvnica y celdas de corrosin diferencial.

La corrosin galvnica ocurre cuando dos metales diferentes entran en contacto. Ambos
metales poseen potenciales elctricos diferentes, lo cual favorece la conversin de un metal en
nodo y el otro en ctodo.

Una celda de concentracin diferencial se produce cuando se depositan compuestos,


bacterias o cualquier tipo de sucio sobre el metal y ocurre una diferencia de concentracin
entre el oxgeno o minerales disueltos en el agua y en el interior del depsito produciendo
picaduras, ya que debajo del depsito el metal se hace aninico con respecto al rea externa.

Los inhibidores de corrosin son compuestos orgnicos o inorgnicos que actan formando
una pelcula protectora sobre la superficie metlica en contacto con el agua, que detiene la
reaccin corrosiva, disminuyendo o deteniendo el flujo elctrico. Este mtodo es el ms
efectivo y econmico para prevenir la corrosin en sistemas de enfriamiento.

Los inhibidores de corrosin son dosificados continuamente para mantener una


concentracin suficiente, con el objeto de asegurar la pelcula protectora, ya que, de lo
contrario puede ocurrir una corrosin por picaduras muy intensa. Para detener la corrosin es
necesario eliminar un componente de la celda de corrosin, como no es posible eliminar el
electrolito ni el conductor, se debe inhibir el nodo o el ctodo, de all que los inhibidores se
clasifican en andicos y catdicos.

16
Los inhibidores andicos actan formando un compuesto insoluble (xido frrico), el cual
precipita en las regiones andicas, evitando la reaccin. Los ms comunes son: molibdatos,
cromatos, ortofosfatos, nitritos, silicatos, hidrxido sdico, carbonatos, borato de sodio, y
benzoato de sodio. La formacin de la pelcula puede ser de manera precipitante u oxidante.

Entre los oxidantes estn el cromato y el nitrito, los cuales forman una capa de xido frrico
que protege el metal. El cromato es un excelente inhibidor, sin embargo, es muy contaminante
y reacciona con hidrocarburos y sulfuros de hidrgeno. La desventaja del nitrito es que
requiere de dosis ms altas que el cromato, por lo que es ms utilizado en sistemas cerrados, y
los microorganismos lo convierten en nitrato, el cual no es tan efectivo como el primero.

Entre los precipitantes estn los ortofosfatos y silicatos, los cuales forman una capa
insoluble, por la reaccin con los productos de corrosin. Se utilizan junto con inhibidores
catdicos, dispersantes y estabilizantes, para evitar la formacin de incrustaciones. Los
silicatos forman silicatos metlicos en forma de gel que se adhieren sobre el metal.

Los inhibidores catdicos, reducen la corrosin mediante la formacin de una pelcula


protectora que precipita sobre la superficie del metal, la cual funciona como una barrera al
ataque del oxgeno. Los ms comunes son: polifosfatos, cationes metlicos como compuestos
de zinc, fosfonatos, y bicarbonatos.

Los polifosfatos reaccionan con calcio, zinc y otros iones divalentes para formar partculas
coloidales cargadas positivamente. Estas partculas coloidales migran hacia las zonas
catdicas, donde precipitan para formar la pelcula protectora. Los polifosfatos requieren la
presencia de iones divalentes para trabajar efectivamente[3].

Los cationes metlicos reaccionan con los iones negativos para formar hidrxidos
insolubles. El hidrxido del metal precipita sobre la superficie catdica formando la pelcula
protectora sobre el metal.

17
La pelcula protectora es muy sensible a las variaciones del pH, por lo que en los
tratamientos basados en inhibidores catdicos es muy importante su control.

Los fosfonatos son utilizados en aguas alcalinas y requieren de calcio para ser efectivos,
formando una pelcula protectora de fosfonato de calcio en las zonas catdica. En presencia de
agentes oxidantes es necesario el uso de dispersantes y estabilizantes.

Existen inhibidores de corrosin que pueden actuar en el nodo o el ctodo, como algunas
aminas, cidos orgnicos y compuestos orgnicos como tiazoles y triazoles. Estos cubren la
superficie entera del metal de una pelcula protectora absorbente.

2.1.1 El zinc como inhibidor de corrosin

Las sales de zinc han sido muy utilizadas como inhibidores de corrosin catdicos. Esto se
debe a que son econmicas, efectivas, no requieren altas concentraciones y su toxicidad es
baja.

Estos inhibidores actan con la formacin de una pelcula protectora de hidrxido de zinc
Zn (OH)2 insoluble, la cual es creada por los iones solubles de zinc cargados positivamente
(Zn+2) atrados hacia las zonas catdicas por los iones OH-. Esta pelcula se forma muy
rpidamente precipitando sobre el ctodo e impidiendo que el oxgeno ataque el rea cubierta,
disminuyendo as la corrosin, segn la siguiente reaccin:

Zn 2+ + 2OH Zn (OH ) 2

(s)

(10)

Esta capa es poco estable y es afectada por el pH. La solubilidad del zinc en el agua
aumenta con la acidez, disolvindose en ZnOH+ (ac). En aguas alcalinas comienza a precipitar
a pH mayores a 7,8. Es necesario un control adecuado del pH en tratamientos con inhibidores
de zinc para garantizar la formacin de la pelcula de hidrxido de zinc, por lo que se mantiene
entre 7 y 8 para lograr efectos satisfactorios.

18
Los inhibidores que contienen zinc requieren normalmente de una mezcla con agentes
estabilizadores para ampliar el intervalo de pH efectivo y lograr un efecto ms duradero de la
pelcula, por lo que se utiliza principalmente en combinaciones. La combinacin de zinc con
ciertos compuestos orgnicos, como lignina que acta como dispersante, mejora la formacin
de la pelcula. Los estabilizadores efectivos ms comunes son los lignosulfonatos y politeres.
El zinc, a altas concentraciones de 3 5 ppm, se usa normalmente como el nico inhibidor de
corrosin en programas de agua de enfriamiento alcalinas, donde la corrosividad natural
disminuye con un pH alto. El tipo de aplicacin de zinc ms reciente en condiciones alcalinas,
es la alimentacin de cantidades ultra bajas (0,5-2,5 ppm) de zinc en combinacin con otros
inhibidores tales como el fosfato. El zinc tambin puede mezclarse con otros inhibidores de
corrosin, tales como el cromato, para mejorar el rendimiento en programas de agua de
enfriamiento cida[3].
El H2S en presencia de un inhibidor de zinc secuestra los iones (Zn+2) y reacciona para
formar ZnS, dejando el agua libre de iones efectivos de zinc para formar la pelcula protectora.

2.2. Crecimiento y control microbiolgico

Los principales microorganismos que se presentan en un sistema de enfriamiento son las


algas, los hongos y las bacterias, siendo introducidos por el aire o por el agua de reposicin y
se proliferan al encontrar materia orgnica y condiciones favorables para la vida.

Los microorganismos que se desarrollan en el agua generan cambios en el proceso por la


sntesis de alimentos, obtencin de energa, oxgeno y la excrecin de productos de su
metabolismo. Los problemas relacionados con el desarrollo microbiolgico son: disminucin
del flujo de agua, corrosin, reduccin del pH y prdidas de inhibidores.

Las algas son organismos muy simples que se proliferan en ambientes acuticos, se
introducen por el aire y requieren energa solar para llevar a cabo el proceso de fotosntesis, ya
que son seres auttrofos que poseen clorofila. Las algas ms comunes en sistemas de

19
enfriamiento son: Cyanophyta, Chlorococous, Bacillariophyta y Chlorophyta. Producen limo
verde azul que causa ensuciamiento y taponamientos por grandes masas de materia vegetal.

Los hongos son organismos multicelulares que requieren oxgeno, agua y se alimentan de
materia orgnica. Los ms comunes son: Ascomicetos, Imperfecti, Aspergillus, Penicillium,
Trichoderma, Torula, Rhodotorula. Los hongos causan severos daos a la madera presente en
rellenos de torres de enfriamiento, producen formaciones de grandes masas filamentosas que
proveen de nutrientes a las bacterias y causan taponamientos, adems por su requerimiento de
oxgeno crean un ambiente debajo de su masa para el desarrollo de bacteria anaerbicas.

Las bacterias son organismos unicelulares de tamao de 0,5 y 5 m con formas de esferas,
bastones, espirales. Se encuentran en todo hbitat. De acuerdo al requerimiento de oxgeno
pueden se aerbicas, anaerbicas y facultativas que pueden crecer en presencia o en ausencia
de oxgeno. Las temperaturas para su crecimiento varan de menores de 24 C a mayores a 60
C.

Las bacterias formadoras de limo son aerbicas y crecen rpidamente por el oxgeno
disuelto y nutrientes presentes. Las ms comunes en sistemas de enfriamiento son:
Pseudomonas, Flavobacterium, Mucoides, Aerobacter. Se llama limo a las mucosidades
polimricas de naturaleza polisacrida y proteica producidas por la actividad metablica.
Causan el bioensuciamiento que bloquea el flujo del agua e interfiere con la transferencia de
calor, absorben los qumicos del tratamiento y sirven de proteccin a otras bacterias.

Las bacterias anaerbicas corrosivas crecen en el rea debajo de depsitos o libres de


oxgeno, entre ellas se encuentran las llamadas bacterias sulfato reductoras (SRB), las cuales
reducen los iones sulfatos (SO4-2) a sulfuro de hidrgeno (H2S). El sulfuro de hidrgeno se
disocia en el agua y se forma un cido dbil (HS-), el cual es extremadamente corrosivo. Entre
las ms comunes estn: Desulfovibrio y Clostrida. stas ltimas se encuentran en la superficie
de los depsitos por tolerar el oxgeno mejor.

20
Las bacterias relacionadas con hierro (IRB) son organismos que tienen la habilidad de
metabolizar el hierro, bien sea como oxidantes o reductoras. Las oxidantes son bacterias
aerbicas capaces de convertir los iones ferrosos solubles (Fe+2) a iones frricos insolubles
(Fe+3) acumulando el

hidrxido frrico alrededor de sus clulas. Las reductoras son

anaerbicas y realizan el proceso contrario utilizando los electrones transferidos como fuente
de energa. Las ms comunes son: Sphaerotilous, Galionella, Thiobacillus. Las oxidantes
reducen el nivel de oxgeno, propiciando propagacin de las anaerbicas.

Las bacterias nitrificantes son organismos aerbicos que provienen por la contaminacin
del sistema de enfriamiento con NH3. Convierten el amoniaco en nitrato, catalizando la
formacin de acido ntrico a travs de la oxidacin del amoniaco en solucin. Causan
corrosin y disminucin del pH.

Para el control de microorganismos en los sistemas de enfriamiento se utilizan


principalmente dos tipos de productos qumicos, los bacteriostticos y los biocidas. Los
bacteriostticos son utilizados para inhibir el crecimiento de microorganismos indeseados,
mientras que los biocidas son utilizados para eliminarlos.

Los biocidas por lo general actan a nivel de la membrana celular del microorganismo,
penetrndola y destruyendo los sistemas que permiten vivir al microorganismo. Los
bactericidas no pueden matar a las bacterias que no entren en contacto con ste, por eso es
fundamental la limpieza antes de empezar la aplicacin, para remover los depsitos y as poder
eliminar las bacterias que se encuentren debajo.

Los factores ms importantes para la seleccin de biocidas son: la calidad del agua, los
cambios en el pH y el caudal d flujo. La calidad del agua se ve fuertemente afectada por las
contaminaciones orgnicas ya que stas presentan una fuente de nutrientes para los
microorganismos. Los cambios en el pH afecta la concentracin de los inhibidores agregados.
El caudal de flujo debe ser mayor a 0,6 m/s para prevenir el depsito microbiolgico.

21
Los agentes qumicos para el control microbiolgico pueden ser oxidantes, no oxidantes y
dispersantes.

Los agentes oxidantes son compuestos como cloro, bromo, dixido de cloro, ozono,
hipoclorito y compuestos organoclorados. Actan oxidando a los microorganismos
destruyendo las clulas. Son efectivos para todo tipo de microorganismos y las bacterias no
desarrollan resistencia a ellos.

El cloro y los derivados del cloro como dixido de cloro, isocianatos de cloro e hipocloritos
son los biocidas ms comunes. El cido hipocloroso es el agente biocida de cloro, que se
encuentra en equilibrio con el in hipoclorito, dependiendo fuertemente del pH. A mayor pH
mayor es la cantidad de cloro a agregar.

El bromo y los derivados del bromo son utilizados en sistemas alcalinos. El bromo
reacciona con el agua produciendo acido hipobromoso que es el biocida activo, sin embargo es
menos estable y un oxidante ms dbil. El bromo reacciona con el amoniaco para dar bromo
aminas las cuales son tan efectivas como el cido hipocloroso.

Otro biocida oxidante es el ozono, que trabaja de la misma manera que el cloro dificultando
la formacin del ATP de las bacterias. El ozono es el ms potente de los oxidantes, se
convierte en oxgeno rpidamente, es soluble en el agua en funcin del pH, pero su tiempo de
permanencia es corto, adems de que es el ms compatible con el ambiente.

Los agentes no oxidantes son aminas cuaternarias, componentes sulfurosos, aldehdos y


anillos nitrogenados. Estos interfieren en el metabolismo de los microorganismos. Son
biodegradables y las bacterias pueden presentar cierta adaptabilidad.

La acreolina es un biocida altamente eficaz, aunque no se usa muy frecuentemente, porque


es extremadamente inflamable y txica. Tiene la capacidad de atacar y de torcer grupos de las
protenas y reacciones de sntesis de las enzimas.

22
Las aminas son surfactantes que pueden actuar como biocida debido a su capacidad de
matar a los microorganismos.

Los fenoles clorados y los compuestos rgano-sulfricos inhiben el crecimiento de los


microorganismos.

Las sales de cobre son alguicidas pocos utilizados por ser corrosivos al acero,
contaminantes y txicos.

Las sales cuaternarias de amonio son productos qumicos tensoactivos, eficaces contra
bacterias en gamas alcalinas de pH. Se cargan y enlazan positivamente a los sitios
negativamente cargados en la pared bacteriana de la clula. Estos enlaces electrostticos
causarn a las bacterias tensiones en la pared de la clula.

Los dispersantes ponen los microorganismos en suspensin en el agua para poder


eliminarlos o controlarlos ms fcilmente.

Existen otros compuestos orgnicos que destruyen las paredes celulares de los
microorganismos como la isotiazolina y el glutaraldehdo, sin embargo, las bacterias pueden
presentar adaptabilidad.

CAPTULO 3

METODOLOGA PARA LA EVALUACIN

El desarrollo de la investigacin se puede dividir en cinco fases. En la primera fase se


realizaron pruebas microbiolgicas previas, en los sistemas de enfriamiento de la Refinera El
Palito. La segunda fase fue el acondicionamiento y arranque de la torre piloto en el Complejo
Petroqumico Morn, para luego establecer las condiciones de operacin de la torre 105-D.
Con el funcionamiento de la torre piloto y de pruebas microbiolgicas, se procedi a la tercera
fase, en la cual se realiz la verificacin de las tasas de corrosin debido la los problemas
microbiolgicos. La cuarta fase es la corroboracin de la disminucin de corrosin con el
tratamiento con un inhibidor de corrosin, y finalmente en la quinta fase, se realizaron pruebas
con los biocidas para la determinacin de las dosis ptimas.

3.1. Sistema de enfriamiento piloto

El sistema de enfriamiento piloto de Lipesa es una unidad capaz de simular parmetros


reales de manera rpida, adems que permite evaluar tratamientos con productos qumicos
obteniendo resultados confiables y aplicables al sistema real. Se encuentra ubicado en las
instalaciones de la torre de enfriamiento 105-D en el Complejo Petroqumico Morn. En la
Figura 3.1. se muestra la torre piloto en sus partes exterior e interior.

Figura 3.1. Torre de enfriamiento piloto

24
El sistema piloto comprende principalmente una torre de enfriamiento de 140 l, una piscina
de agua fra, un monitor de depsitos, bomba de recirculacin del sistema abierto, cuatro
cuponeras, dos intercambiadores de calor de tubo y carcasa con flujo en contracorriente
conectados en serie a un sistema cerrado que consta de un banco de resistencias, un tanque de
agua y bomba de recirculacin del sistema cerrado. Incluye tambin rotmetros, manmetros,
termmetros y tuberas.

El sistema de enfriamiento piloto permite simular las caractersticas de las aguas, productos
qumicos, dosificaciones, contaminaciones de un proceso, problemas asociados a los sistemas
de enfriamiento, con el fin de optimizar la operacin de los sistemas de enfriamiento reales,
mediante el control de las variables del proceso como: temperaturas, cantidad de agua
evaporada, flujo de agua, dosis de productos, purgas.

Es importante destacar que la torre piloto, por su tamao, tiene una inercia muy baja (es
decir baja capacidad de amortiguamiento de los cambios), por lo que los resultados en ella, no
slo tienden a ser muy rpidos sino que son muy susceptibles a cualquier variacin de las
condiciones de operacin.

3.2. Preparacin del sistema de enfriamiento piloto

El sistema de enfriamiento piloto fue limpiado, pasivado y esterilizado con biocidas, para
evitar interferencia con productos de corrosin y microorganismos de pruebas anteriores.

Para la limpieza del sistema se cheque el estado general de la torre piloto, incluyendo
tuberas, bombas y rotmetros. Se realiz una limpieza manual de los rotmetros, filtro del
monitor de depsitos y la piscina. Se aplicaron los productos dispersantes, removedores de
productos de oxidacin y biocidas, y luego se realizaron enjuagues con agua potable.

Luego de la puesta en marcha, se prepar para la simulacin con agua de recirculacin de la


torre de enfriamiento 105-D y la temperatura real. Se realizaron los anlisis de los residuales

25
de los productos empleados para la limpieza en el agua y se mantuvo un chequeo de las
condiciones de operacin, hasta que el sistema piloto presentara valores estables y semejantes
al sistema real.

3.3. Condiciones de simulacin

El Complejo Petroqumico Morn posee un sistema de enfriamiento 105-D para el agua


caliente que retorna de las plantas de cido sulfrico[6]; y su agua de reposicin es potable. El
sistema de enfriamiento 105-D consta principalmente de una torre de refrigeracin de tiro
inducido y flujo contracorriente, una cmara de bombas y estacin de filtrado e
instrumentacin y control. La capacidad de refrigeracin y recirculacin es de 6000 m3/h,
posee 4 celdas y el calor disipado es de 60 x106 kcal/h[5].

Para la evaluacin de las condiciones de operacin se realizaron anlisis fisicoqumicos


diarios del agua de la torre piloto, la torre 105-D y agua de reposicin. Los anlisis realizados
fueron de: pH, conductividad, dureza clcica, dureza total, alcalinidad, fosfato orgnico, slice,
hierro y residuales de productos. En la Tabla 3.1 se muestran las condiciones de operacin de
la torre 105-D y de la torre piloto despus haber sido estabilizada.

Tabla 3.1. Condiciones de operacin de la torre 105-D y de la torre piloto

PARMETRO

105-D

TORRE PILOTO

Temperatura tope (C)

42

41,5

T (C)

10

8,8

Ciclos de concentracin

7,8

7,8

1,800

0,14

Residual L-270

77

96

Tiempo de residencia (horas)

33

179,7

pH
Volumen del Sistema (m3)

26
3.4. Productos evaluados

Los productos de Lipesa utilizados, tanto para la limpieza como para la evaluacin se
encuentran descritos en la Tabla 3.2.

Tabla 3.2. Descripcin de productos Lipesa relacionados


PRODUCTO

CONTENIDO

USO

L-270

Polmeros, fosfonatos y azoles

Multifuncional

L-362

Tripolifosfato de sodio

Inhibidor de corrosin

L-2281-C

Isotiazolina
Glutaraldehdo

Biocida

L-260

Alquil amina

Biocida

L-131

Nitritos, azoles, polmeros

Inhibidor de corrosin

L-263

Cloruro de zinc

Inhibidor de corrosin
Multifuncional

L-100

Isotiazolina

Biocida

L-106

Glutaraldehdo

Biocida

Para la limpieza de la torre piloto se emplearon 1.5 l de L-270 y 10 l de L-362. Luego del
enjuague se aplicaron 2 l de L-2281-C y 1.5 l de L-260. El producto L-131 se aplic al sistema
cerrado para la proteccin de las resistencias y la evaluacin del inhibidor de corrosin a base
de zinc se realiz con el L-263. Los productos L-100 y L-106 fueron utilizados para la
evaluacin de biocidas.

3.5. Mtodo de evaluacin de velocidad de corrosin

La velocidad de corrosin es medida con el mtodo de cupones de corrosin, mediante el


anlisis de la prdida de peso en el cupn. Esta es la tcnica ms antigua y ms utilizada para
medir la corrosin. La tcnica se basa en la introduccin en el sistema, de un cupn
previamente pesado, para ser removido despus de cierto tiempo de exposicin, ser limpiado
bajo la norma de la ASTM G1 03, y repesado.

27
Los cupones de corrosin son lminas elaboradas de diversos materiales, como acero dulce,
acero inoxidable, cobre, latn y aluminio. El acero dulce, o acero al carbono 1010, es el ms
utilizado por ser el ms susceptible y ms econmico. Los cupones son insertados en una
cuponera que se encuentra en el sentido del flujo en la lnea del agua que retorna a la torre de
enfriamiento, donde son expuestos a condiciones estables e uniforme. Los cupones deben estar
orientados paralelos al flujo de agua. En la Figura 3.2 se muestra las dimensiones de un cupn
de corrosin y en la Figura 3.3 se muestra la colocacin correcta del cupn de corrosin en la
cuponera.

0,28125

0,0625
0,5
Figura 3.2. Modelo de cupn de corrosin

Figura 3.3. Instalacin del cupn en la cuponera

La velocidad de corrosin depende de la prdida de peso, tiempo de exposicin, rea


expuesta y densidad del material del cupn. La velocidad de corrosin est expresada en
unidades de mpy, que se refiere a la prdida de metal en milsimas de pulgadas por ao. La
ecuacin para determinar la velocidad de corrosin es la siguiente:

28

mpy =

22,3 P
m a t

(11)

Donde:
mpy: milsimas de pulgadas al ao
P: peso inicial peso final (mg)
m: densidad del metal (g/cm3)
a: rea de exposicin (plg2)
t: das

En la torre piloto fueron utilizados cupones de acero al carbono 1010, que tienen una
densidad de 7,86 g/cm3, un rea de exposicin de 3,38 plg2 y el tiempo de exposicin utilizado
de 7 das. Luego de ser retirado, al cupn se le realiza un procedimiento de limpieza, el cual
consiste en una remocin manual de los xidos y residuos utilizando agua y una goma, una
remocin de lo que est adherido a su superficie sumergindolo en HCl concentrado e
inhibido, luego es sumergido en NaOH al 1 N para la neutralizacin del cido, luego en
acetona para retirar el exceso de humedad, y finalmente se coloca en la estufa para secar
completamente y ser pesado. El peso obtenido despus de la limpieza ser el peso final.

El valor de la velocidad de corrosin aceptable depende cada sistema: en refineras se


acepta como ptimo 2 a 3 mpy y en siderrgicas de 3 a 5 mpy. Para el acero al carbono se
puede clasificar la corrosin, dependiendo de la tasa, como se indica en la Tabla 3.3.

Tabla 3.3. Clasificacin de la corrosin respecto a la velocidad


de corrosin en acero al carbono 1010.
CLASIFICACIN

VELOCIDAD DE CORROSIN

Insignificante

<2

Leve

2-5

Moderada

5-10

Severa

>10

29
La corrosin tambin puede ser apreciada en menor medida con el monitor de depsitos, el
cual permite la simulacin del proceso y la observacin directa en el rotmetro y en un tubo de
vidrio. El tubo de vidrio posee en su interior un tubo del material que se desea evaluar y
encierra una resistencia que provee el calor para la simulacin de un intercambiador.

El monitor de depsitos, como se observa en la Figura 3.4, se encuentra instalado en la torre


piloto.

Figura 3.4. Monitor de depsitos de la torre piloto

3.6. Mtodos para la determinacin del control microbiolgico

Para la verificacin de los problemas microbiolgicos en el sistema 105-D fueron utilizados


los siguientes mtodos: pruebas bacteriolgicas BART (Biological Activity Reaction Test) y
pruebas de conteo de bacterias aerbicas, con la finalidad de conocer la poblacin aproximada
presente en el sistema y pruebas de biocidas para seleccionar las dosis necesarias para el
control microbiolgico.

30
Las pruebas bacteriolgicas BART (ver Apndice A.1) se realizaron para bacterias sulfato
reductoras (SRB) y para relacionadas con hierro (IRB), con agua de recirculacin de la torre
piloto sin la simulacin de la temperatura del agua.

Las pruebas de conteo de bacterias fueron realizadas para las aguas de la torre 105-D,
reposicin y de la planta de agua potable I-106 (de donde proviene la reposicin). El mtodo
consiste en colocar agua de recirculacin de la torre piloto mezclada con un caldo de cultivo,
en placas para recuento de bacterias aerbicas. El procedimiento se explica en el Apndice
A.2.

La evaluacin de los biocidas se basa en un mtodo llamado Reductasa de Rohm & Haas,
que consiste en la preparacin de diferentes muestras de agua de recirculacin de la torre con
un indicador, a las que luego se les aplican biocida a varias concentraciones. Se mantiene en
observacin el tiempo de viraje de la muestra, ya que al virar indica que las bacterias han
consumido el producto y que no es efectivo, como se explica en el Apndice A.3. Las
muestras fueron realizadas con agua de la torre piloto que ya contena el inhibidor de corrosin
L-263 y con los biocidas L-100 y L-106.

En evaluaciones previas de las plantas de la zona se realiz el conteo de bacterias aerbicas,


hongos y pruebas de biocidas para las torres de enfriamiento M-7156, M-7154 y E-951 de la
Refinera El Palito. Los biocidas evaluados fueron L -100, L -108, L -2242, L -260, L -2281,
XF993 y XF994 (bromopol).

CAPTULO 4

EVALUACIN DE RESULTADOS

4.1. Resultados del tratamiento en la torre piloto

El seguimiento de las condiciones de la torre piloto se realiz diariamente con anlisis


fisicoqumicos y observacin directa en los rotmetros, la piscina, monitor de depsitos y
cupones de corrosin.

En la preparacin de la torre piloto, despus de la limpieza con los productos L-270 y


L-362, se agregaron los biocidas L-260 y L-2281 que tornaron el agua de la piscina de color
rojizo, por residuos provenientes de los productos, ver Figura 4.1.

Figura 4.1. Agua de la piscina de la torre piloto despus de la limpieza

Despus de realizar los enjuagues con agua potable y de cargar con agua de recirculacin
del sistema de enfriamiento 105-D, arranca el funcionamiento de la torre piloto, comprobando
que el pH y la conductividad del agua en la torre piloto sean semejantes al del sistema real. Se
instal un cupn de corrosin G7389 que permaneci dos semanas instalado, sin embargo, la

32
corrosin result baja, debido a la pasivacin provocada por el fosfato residuo de la limpieza
con Lipesa 362.

Inicialmente se represent el sistema piloto sin simular la temperatura real en la cuponera


instalada en la torre 105-D, y fue colocado un cupn, a modo de obtener el ensuciamiento y
prdida del metal apreciable. Despus de medir la corrosin del cupn, el resultado fue de
valores bajos, en comparacin con el sistema real.

Las pruebas bacteriolgicas BART fueron montadas con agua de recirculacin de la torre
piloto para bacterias sulfato reductoras (SRB) y bacterias relacionadas con el hierro (IRB). Los
resultaron mostraron que para el segundo da de montaje cambiaron de color las muestras, lo
cual indica una poblacin de 700000 cfu/ml de bacterias SRB y 140000 cfu/ml de IRB, segn
el mtodo de las pruebas bacteriolgicas BART (Ver Apndice A.1).

Los resultaron de las pruebas bacteriolgicas mostraron alta poblacin de bacterias, pero el
cupn present poca corrosin. Lo cual implica que la corrosin no es provocada por los
microorganismos presentes, sino por problemas de corrosin asociados al agua.

Los intercambiadores de calor de la torre piloto se pusieron en funcionamiento, lo que


permiti el calentamiento del agua que retorna a la torre, de manera de simular mejor la
cuponera con la de la torre 105-D. Al tanque del sistema cerrado se le aplic el producto
inhibidor L-131, para evitar la corrosin en las resistencias. Los termmetros indicaron que la
temperatura del sistema cerrado era de 130 F (54,4 C) y del agua que retorna a la torre de
110 F (43,3 C).

El producto L-362 (poli-fosfato) fue aplicado causando un fuerte ensuciamiento de los


rotmetros y del tubo de vidrio del monitor de depsitos. El fosfato precipitado protegi los
cupones, G8556 y G8559, ver Figura 4.2.

33

Figura 4.2. Cupones de corrosin G8556 (derecha) y G8559 (izquierda) retirados de la torre
piloto con L-362
Para eliminar todo el fosfato del sistema se realiz una limpieza cida, enjuagues con agua
de la torre 105-D y se control la purga de manera continua, con un caudal de 9 ml/min.

Se mantuvo en observacin hasta que los resultados de los anlisis de la torre piloto fueran
semejantes a los de la torre 105-D, como se observa en la Tabla 4.1, comprobando que el
aumento de temperatura y la eliminacin de fosfato dej al sistema en las condiciones
similares a las del sistema real.

Tabla 4.1. Comparacin de anlisis fisicoqumicos de la torre piloto con la 105-D


ANLISIS

TORRE PILOTO

TORRE 105-D

pH

7,40

7,43

Conductividad

1,500

1,420

Alcalinidad

24

24

Dureza C

112

144

Dureza T

424

400

Fosfato

2,42

2,10

Slice

70,64

70,5

L-270

80

110

Por el aumento de la temperatura, los rotmetros presentaron un color marrn, que supone
un aumento de la corrosin, como se observa en la Figura 4.3:

34

Figura 4.3. Rotmetros sucios de la torre piloto

El sistema piloto fue limpiado con cido y enjuagues para eliminar el lodo marrn que
presentaba, se observa en la Figura 4.4. En la torre piloto se evalu la velocidad de corrosin
utilizando el producto Lipesa 263, a base de zinc, adicional al producto Lipesa 270 que
actualmente est en uso en la torre 105-D. Seguidamente se carg con agua de la torre 105-D y
se inici el tratamiento con un choque de aproximadamente 5 g de L 263 diluido al 38%.

Figura 4.4. Rotmetros limpios de la torre piloto


El pH de la torre piloto se trat de mantener en el rango de 7,80 a 8,5 para mxima
efectividad del producto L-263, por lo que se agregaron pequeas cantidades de soda.

En el tratamiento con el producto diluido los cupones G8613 y G8497 mostraban un lodo
marrn (ver Figura 4.5) y debajo una capa negra, presentando altas tasas de corrosin, debido

35
a la poca o inexistente presencia de producto (0,02 ppm de zinc), ya que no logra un residual
de zinc apropiado para su proteccin. Por lo tanto se realizaron las pruebas con L-263 puro, el
cual se evalu por un lapso de 29 das.

Figura 4.5. Cupones G8613 (izquierda) y G8497 (derecha) expuestos al L-263 al 38%

Posteriormente, y como consecuencia de las altas tasas de corrosin anteriores (ver Tabla
4.2), los rotmetros y el tubo de vidrio del monitor de depsitos, se tornaron ms oscuros, pero
a medida que se corrigieron los errores y se desarrollaba la prueba se observ un
desprendimiento del hierro y del ensuciamiento en los equipos (Figura 4.6). Tambin se
observ una disminucin de la concentracin del hierro, como se observa en la Figura 4.7. Las
tuberas se limpiaron, el hierro fue mantenido en suspensin y eliminado por la purga.

Figura 4.6. Rotmetros antes y despus de aplicar los productos L-263 y L-270

36

Hierro Total (ppm)

2,5
2
1,5
1
0,5
0
11

13

15

17

19

21

23

Das

Figura 4.7.Comportamiento del hierro total


Los primeros das se aplicaron grandes cantidades de producto hasta 500 ml/da, pero no se
obtena un residual apreciable, porque la torre piloto fue llenada con agua de la torre 105-D, la
cual todava tena restos del producto L-108, aplicado unos das antes. El L-108 secuestra el
zinc y tambin reacciona y se precipita en ZnS, eliminando el zinc formador de pelcula
protectora, eso explica los bajos residuales de zinc obtenidos inicialmente.

El comportamiento del residual de L-263 durante la prueba se observa en la Figura 4.8

2,5

ZInc (ppm)

2
1,5
1
0,5
0
1

9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29
Das

Figura 4.8.Comportamiento del residual de zinc

37
Para mantener el residual de zinc sobre 0,5 ppm, despus de haber creado la pelcula
protectora, se aplic diariamente 4 ml de L-263 (40 ppm como L-263) y para mantener el
residual de L-270 se aplicaron 12 ml/da (120 ppm). En la Figura 4.9 se observa el
comportamiento del residual de L-270. Los mximos que se observan en las Figuras 4.8 y 4.9
son aplicaciones de los productos en 3 veces la dosis diaria, primero para que el sistema
pudiera llegar al residual deseado y la otra por los refuerzos para el turno de la noche y para
los fines de semana, para que el sistema no se quedara sin producto.

Residual L-270 (ppm)

160
140
120
100
80
60
40
20
0
1

9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29
Das

Figura 4.9.Comportamiento del residual 270

El comportamiento del pH vs. el residual de zinc se muestra en la Figura 4.10.

9
8
7
pH

6
5

Residual 4
de zinc
3
2
1
0
1

9 11 13 15 17 19 21 23 25 27
Das

Figura 4.10.Comportamiento del residual de zinc y del pH

38
El pH se vari de 7,44 a 8,83 y se obtuvo el residual de zinc mayor a 0,5 ppm. Para
aplicaciones de grandes cantidades de L-263 se control el pH agregando soda custica, ya
que el producto tiene pH aproximadamente 1,0; despus de alcanzar el residual recomendado
no se produjeron cambios notables en el pH del agua.

En la Tabla 4.2 se muestran los cupones colocados y la corrosin correspondiente, donde se


observa el aumento de la corrosin desde casi cero, por la presencia de fosfatos en el sistema a
su arranque, hasta 56,39 mpy con la instalacin de las resistencias y sin haber obtenido el
residual de zinc. Cuando se present estable el residual de zinc, disminuy la corrosin hasta
un valor de 1,66 mpy, casi un 97% menos comparado con los 56,39 mpy anteriores.

Tabla 4.2.Cupones colocados en la torre piloto


FECHA

FECHA SERIAL

INSTAL. RETIRO CUPN

PESO

PESO

INICIAL FINAL
(g.)

(g.)

CORROSIN
(mpy)

OBSERVACIONES

21/09/07 05/10/07

G7389

11,4696

11,4681

0,09

Arranque y limpieza con


fosfato

15/10/07 22/10/07

G8556

10,1098

9,9695

16,82

Aplicacin de L-362

17/10/07 24/10/07

G8559

10,1187

9,9753

17,20

Aplicacin de L-362

26/10/07 03/11/07

G8613

10,092

9,7199

44,62

Aplicacin de L-263 38%

29/10/07 05/11/07

G8497

9,9963

9,5261

56,39

Aplicacin de L-263 38%

05/11/07 12/11/07

G8703

10,1141

9,7707

41,18

Aplicacin de L-263 puro

05/11/07 12/11/07

G8360

10,0691

9,865

24,48

20/11/07 27/11/07

645

8,5964

8,5272

8,29

20/11/07 27/11/07

611

8,4942

8,4179

9,14

27/11/07 04/12/07

G1450

11,1712

11,1574

1,66

Aplicacin de L-263 puro


Cupn pasivazo
Cupn de incrustaciones.
Aplicacin de L-263
Cupn de incrustaciones.
Aplicacin de L-263
Aplicacin de L-263

39
En la figura 4.11 se observa la diferencia entre los cupones limpios:

Figura 4.11.Cupones evaluados y tasa de corrosin respectiva


En la figura 4.12 se observa el cupn G1450 sin limpiar, inmediatamente de haber sido
sacado de la cuponera:

Figura 4.12.Cupn G1450

40
4.2. Resultados de pruebas microbiolgicas

Para determinar la cantidad de bacterias, se realizaron cultivos en las aguas de recirculacin


de la torre 105-D y su reposicin. A las 48 horas de cultivo se observaron los resultados de
proporciones abundantes de 7x108 cfu/ml de bacterias aerbicas para la torre 105-D y 10x104
cfu/ml de bacterias aerbicas para el agua de reposicin, segn la Figura 4.13.

Figura 4.13. Placas de conteo de bacterias aerbicas para la torre 105-D (derecha) y el agua
de reposicin (izquierda)
Para determinar la procedencia de las bacterias se realiz el conteo de bacterias aerbicas
para la planta de agua potable I-106, donde proviene el agua de reposicin para la torre 105-D.
El conteo result en 1x102 cfu/ml de bacterias aerbicas, segn la Figura 4.14.

Figura 4.14. Placas de conteo de bacterias aerbicas para la planta de agua potable I-106

41
Comparado con los resultados anteriores, para el agua de reposicin con 10x104 cfu/ml de
bacterias aerbicas, demuestra que el agua de reposicin sale de la planta de agua potable con
una poblacin baja de bacterias aerbicas, y que stas se integran al agua por las tuberas y
tanques que recorren para llegar al Complejo Petroqumico Morn y a la torre 105-D.

Por la presencia de bacterias en el sistema 105-D se realiz la evaluacin de biocidas para


seleccionar las dosis necesarias para el control microbiolgico. Las muestras fueron realizadas
con agua de la torre piloto que ya contena el inhibidor L-263 y con los biocidas L-100 y L106. En la figura 4.15 se observan los resultados obtenido en los montajes, y en la tabla 4.3 se
muestran los das de viraje.

Figura 4.15.Muestras de evaluacin de biocidas


Tabla 4.3. Viraje de las muestras de biocidas
DA DE VIRAJE
2
3

4
5

MUESTRA
Blanco
50 ppm L-100
100 ppm L-100
150 ppm L-100
200 ppm L-100
250 ppm L-100
300 ppm L-100
50 ppm L-106

42
Inicialmente las muestras presentan un color azul, a medida que las bacterias van
consumiendo el producto las muestras van virando a un color rosado, lo que indica que el
producto no es efectivo. El blanco no contena ningn biocida por lo que fue el primero en
virar al segundo da del montaje. Las muestras con Lipesa 106 no presentaron cambios de
color en ninguna de las dosis superiores a 50 ppm, por lo que result el mejor biocida, y la
menor concentracin ser la mejor dosis sin virar (100 ppm).

Las bacterias sulfato reductoras (SRB) son anaerbicas, lo que les permite adherirse al
metal en condiciones de ausencia de oxgeno, y por falta de pasivacin, como la del inhibidor
de corrosin. La ausencia de oxgeno es ocasionada en muchos casos por depsitos de
bacterias aerbicas, por lo tanto las bacterias aerbicas actan como protectoras de las
anaerbicas. Ambos biocidas utilizados para la evaluacin son especficos para las SRB e IRB.

Los biocidas proveen de un control microbiolgico sobre el sistema, por lo que las
poblaciones de bacterias siempre estarn presentes, en menores cantidades, ya que en sistemas
de enfriamiento no es requerida una esterilizacin completa para el adecuado funcionamiento
de ste.

Las bacterias presentes en el sistema no causan problemas de corrosin importantes,


siempre que la superficie del metal est protegida por un inhibidor de corrosin efectivo y se
mantengan las superficies limpias con un dispersante. Por lo que mantener la pelcula
protectora del inhibidor de corrosin resulta vital en el control del tratamiento.

43
CAPTULO 5

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

5.1 Conclusiones

En la evaluacin de los resultados obtenidos con la torre piloto, se concluye que:

1. El sistema de enfriamiento piloto se logr acondicionar, estabilizar y ajustar a las


condiciones de la torre 105-D, mediante una limpieza, control de: pH, conductividad,
alcalinidad, dureza clcica y total, as como de residuales de productos y biocidas.

2. Se demostr que las bacterias no son la causa principal de la corrosin en la torre, ya que
el cupn colocado en la torre piloto present valores de corrosin no significativos, aun
cuando la cantidad de bacterias presentes fue abundante. Lo que indica que la corrosin est
asociada a las caractersticas del agua y condiciones del sistema.

3. Para controlar la corrosin, es necesario aplicar un tratamiento qumico adicional al agua


de recirculacin. Se determin que el tratamiento para disminuir la corrosin, es la aplicacin
del inhibidor L-263 conjuntamente con el producto L-270, con lo cual se puede reducir la
corrosin en casi un 97%. Las dosis diarias establecidas son: 40 ppm para L-263, y la dosis de
L-270 la requerida por el sistema para mantener el residual, que en todo caso no debe ser
mayor a 120 ppm.

4. Para controlar las bacterias se usaron dos tipos de biocidas el L-100 y L-106, de los cuales
qued demostrado que el ms efectivo a menor dosis es el L-106, con dosis de 100 ppm.

5. Para disminuir la corrosin y el ensuciamiento en el sistema de enfriamiento,

debe

formarse y mantenerse una pelcula protectora de hidrxido de zinc, esto se logra con un
valor del residual de zinc entre 0,5 y 2,0 ppm y el residual de L-270 superior a 100 ppm,

44
manteniendo valores de pH entre 7,8 y 8,5. La aplicacin de los productos para formar la
pelcula protectora es el triple de la dosis diaria de los productos L-263 y L-270.

6. Los valores de residual de hierro disminuyeron con la aplicacin de altas dosis de L-270,
el cual fue desprendido de las tuberas y eliminado por las purgas.

5.2 Recomendaciones

7. Se recomienda aplicar el L-263 en la torre 105-D durante uno o tres meses para validar los
resultados obtenidos en la torre piloto y permitir hacer los ajustes de los residuales de zinc, que
permitan la mejor relacin costos contra velocidad de corrosin.

8. Se recomienda aplicar L-106 en la torre 105-D para mantener el control microbiolgico en


una dosis de 100 ppm.

45
REFERENCIAS

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Enero 2008 en http://www.pequiven.com/pequiven/complejopetroquimicomoronsp.php.
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y servicios industriales I, Tratamiento de agua de sistemas de enfriamiento, revisado en
Diciembre 2007 en www.fing.edu.uy/~danielg/repart/Aguaenfr.doc.
[3] Freedman, Arthur J., Cotton, Irvin, Hollander, Orin,y Boffardi, Bennett P., Association of
Water Technology (AWT) Technical Manual, Ao 2000.
[4] Torres de enfriamiento, revisado en Enero 2008 en http://webdelprofesor.ula.ve/
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[5] Complejo Petroqumico Morn, Instalacin 105 D. Libro de bases de diseo y
especificaciones de ingeniera, Pequiven, Indein.
[6] Sistema de calidad. Instrucciones de trabajo, Planta de agua de enfriamiento. Instalacin
105 D, Petroqumica de Venezuela S.A., Unidad de Negocio de Fertilizantes.

46
BIBLIOGRAFA

Metal Samples Corrosion Monitoring Systems, Cupones de Corrosin y Anlisis de Perdida


de Peso, revisado en Noviembre 2008 en: http://www.alspi.com/Spanish/Coupons%20%20intro%20(spanish).pdf.
Limpiadores Industriales S.A., Tratamiento Qumico del Agua (2da Edicin), Editorial
Impregraf, Caracas, Mayo 1998.
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Diciembre 2008 en: http://es.wikipedia.org/wiki/Espectroscopia_de_absorci%C3%B3n_at%
C3%B3mica.
Biblioteca Digital, III. CORROSIN ELECTROQUMICA, revisado en Diciembre 2008
en: http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/sec_6.htm.
Microbiologa ambiental, Clase VIII. Microbiologia en sistemas de enfriamientos, revisado
en Diciembre 2008 en: http://docencia.udea.edu.co/bacteriologia/MicrobiologiaAmbiental/microbiologia_8.pdf.
Rigola Lapea, Miguel, Tratamiento de aguas industriales: Aguas de proceso y residuales,
Alfaomega grupo editor, Publicada por Marcombo, 1989, revisado en Diciembre 2008 en:
http://books.google.com/books?id=fQcXUq9WFC8C.
Uhlig, Herbet H., Winston Revie, R., Corrosion and Corrosion Control (Third edition), John
Wiley & Sons, Inc., Canada, 1985.
Brubaker, George R., Berveley, P., Phipps, P., Corrosion Chemistry, American Chemical
Society, Washington, D.C., Estados Unidos, 1979.

47
APNDICE

A.1. Pruebas bacteriolgicas BART

Los BART (biological activity reaction test) son pruebas que detectan la actividad o
agresividad de las bacterias presentes en el agua, mediante la observacin en un tiempo
determinado. Existen diversas pruebas BART para cada tipo de bacterias, las utilizadas fueron
IRB BARTs y SRB BARTs.

El procedimiento para el montaje de los BARTs es:

1.

Remover el recipiente interior del recipiente exterior. Ver Figura A.1.

Figura A.1. BART

2.

Llenar el recipiente interior con la muestra hasta que el nivel alcance la lnea de llenado.

3.

Cerrar la tapa del recipiente interno e introducir en el recipiente externo y cerrar la tapa.
Permitir al medio disolver lentamente, sin batir.

4.

Marcar la fecha del montaje y muestra.

48
5.

Colocar en un lugar firme, evitando la incidencia directa de rayos solares.

6.

Chequear la reaccin de los BARTs de manera visual diariamente.

7.

Disponer los desperdicios en autoclave.

Las pruebas IRB BARTs pueden detectar bacterias oxidantes del hierro y bacterias
relacionadas con hierro. Las bacterias relacionadas con el hierro mas comunes son:
Gallionella, Crenothrix, Sphaerotilus, Siderocapsa y Thiobacillus ferroxidans. Las pruebas
IRB BART son positivas cuando es producido un anillo de espuma y se desarrolla un color
marrn.

Las pruebas SRB BART detectan las bacterias sulfato reductoras, como Desulfovibrio y
Desulfotomaculum, las cuales son un grupo de bacterias que generan sulfuro de hidrgeno.
Los microorganismos SRB son difciles de detectar porque son anaerbicos y tienden a crecer
en lo profundo debajo de las capas de bacterias. Si la actividad SRB est presente en el BART,
el sulfato es reducido a sulfuro de hidrgeno, el cual reacciona con el hierro ferroso difundido
para formar sulfuro de hierro negro. Este sulfuro, de color negro, precipita en el fondo o forma
un anilo negro sobre la bola.

Para determinar la poblacin IRB presentes, se cuentan los das que tard en reaccionar el
BART y se busca la relacin de unidades formadoras aproximada en la Figura A.2.

Figura A.2. Determinacin de poblacin de IRB

49
Igualmente para determinar la poblacin SRB presentes, se cuentan los das que tard en
reaccionar el BART y se busca la relacin de unidades formadoras aproximada en la Figura
A.3.

Figura A.3. Determinacin de poblacin de SRB

50
A.2. Prueba de conteo de bacterias aerbicas

Las pruebas de bacterias son realizadas con la finalidad de conocer la poblacin


aproximada presentes en el sistema.

El mtodo utilizado se explica a continuacin:

Cultivos:

Agua peptonada (contiene peptonada, NaCl y se encuentra a pH estabilizado).

Placas para recuento de bacterias aerbicas.

Procedimiento para bacterias:

1. En un tubo de ensayo previamente preparado con 10 ml de agua peptonada agregar 0.1 ml


de muestra a analizar, mezclando la preparacin.

2. Agregar 1 ml de la preparacin en la placa respectiva, cubrir e identificar como la


preparacin de 10-2.

3. Agregar 0.1 ml de la preparacin anterior en un nuevo tubo de ensayo previamente


preparado con 10 ml de agua peptonada para obtener la preparacin de 10-4, y as
continuamente hasta 10-8, dependiendo de la cantidad de bacterias que puedan estar
presentes en el sistema.

4. Agregar 1 ml de la nueva preparacin en la placa respectiva, cubrir e identificar.

5. Colocar a 32 C por 2 das.

51
Para la evaluacin de resultados, se cuentan directamente sobre la placa la cantidad de puntos
rojos que aparecieron. Empezar por la muestra de 10-2, de presentar una mancha o ser
incontable a simple vista, contar en 10-4 y as sucesivamente.

52
A.3. Pruebas de seleccin de biocidas

El objetivo de la evaluacin es determinar el biocida y su dosis ms efectivos en el sistema,


partiendo de dosis correspondientes al volumen real.

El mtodo Reductasa original es obtenido de Rohm & Haas y se explica a continuacin:

Reactivos:

Indicador Resazurina en solucin (2 pastillas en 500 ml. de agua destilada).

Biocidas diluidos a 0.1%.

Materiales:

Agua destilada.

Frascos transparentes.

Inyectadoras de 5ml.

Procedimiento:

1.

Preparacin de la muestra: tomar muestra que no contenga cargas.

2.

A cada frasco agregar 45 ml de muestra y la cantidad de biocida que se quiera evaluar.

3.

A cada botella agregar 5 ml. de indicador ya preparado incluyendo una muestra sin biocida
control positivo.

53
4.

Mantener todas las botellas a temperatura ambiente en presencia de luz (sin que est en
contacto con rayos de sol).

Evaluacin de resultados

El indicador inicialmente debe presentar color azul.

Presencia de crecimiento microbiolgico: cambia el indicador a color rosa.

Inhibicin de crecimiento microbiolgico: mantiene el indicador de color azul.

El biocida ms efectivo se mantendr de color azul durante ms tiempo