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Naturales
Facultad de Ciencias de la Salud
Qumica Orgnica I
Profesor:
Dr. Alberto Postigo
QUIMICA ORGANICA I
UNIVERSIDAD DE BELGRANO
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Facultad de Ciencias de la Salud
Carreras
Licenciatura en Ciencias Biolgicas
Licenciatura en Ciencias Qumicas
Licenciatura en Tecnologa de Alimentos
Carrera de Farmacia
QUIMICA ORGANICA I
QUIMICA ORGANICA I
QUIMICA ORGANICA I
3
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12
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46
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76
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102
114
120
QUIMICA ORGANICA I
Docentes:
Dr. Alberto Postigo (Profesor Titular)
Dra. Carmen Peralta Sanhueza (Profesora Titular)
Dra. Gabriela Naranjo (Profesora Adjunta)
PROGRAMA TEORICO DE QUIMICA ORGANICA I
Programa de clases tericas
1) DEFINICIONES:
Ubicuidad de los compuestos orgnicos. Caractersticas generales de los compuestos orgnicos y de sus
reacciones. Teora estructural de la Qumica Orgnica. Uniones en los compuestos del carbono. Enlaces
formados por acoplamiento de orbitales sp3, sp2, sp, orbitales p y uniones. Orbitales s. Teora de las
uniones qumicas. Enlace covalente. Hibridacin y ngulos de enlace. Enlaces simples, dobles y triples.
Geometra y energa de unin. Forma tridimensional de las molculas. Grupos funcionales oxigenados y
nitrogenados. Nomenclatura. Unin C-metal. Compuestos organometlicos. Dobles enlaces conjugados.
Resonancia. Interacciones nocovalentes.
Fuerzas inter-moleculares. Ligandos. Correlacin entre estructura y propiedades fsicas. Longitud y fuerza
de enlace. Polaridad de enlace. Molculas polares y no polares. La teora de orbitales y la unin
covalente. Hibridacin del carbono. Angulos de enlace e hibridacin. Orbitalizacin de molculas
orgnicas sencillas. Resonancia. Energa de resonancia.
2) TIPOS DE COMPUESTOS DEL CARBONO:
Tipos: Clasificacin de Hidrocarburos. Grupos funcionales a estudiar: derivados halogenados,
compuestos aromticos, alquenos, alquinos, dienos. Series homlogas. Isomera: definicin y tipos.
Concepto de composicin, constitucin y configuracin.
Concepto de Acidez y Basicidad en Qumica Orgnica. Acidos y bases orgnicas segn las teoras de
Bronsted-Lowry y de Lewis. Comparacin con compuestos cido-base de carcter inorgnico.
Propiedades fsicas y estructura molecular. Fuerzas intermoleculares. Relacin entre el punto de fusin y
ebullicin y las estructuras orgnicas. Factores estructurales modificantes: polaridad, puente de
hidrgeno intra e intermolecular, etc. Fuerzas de Van der Waals, fuerzas de London. Solubilidad en
solventes orgnicos, agua y de solventes de carcter cido/base.
3) COMPUESTOS CARBONADOS SATURADOS: ALCANOS Y CICLOALCANOS
3.1. -Estructura de alcanos. Propiedades fsicas. Nomenclatura e isomera. Fuente industrial: petrleo,
fraccionamiento.
3.2. - Sntesis de alcanos: Obtencin a partir de alquenos y derivados halogenados. Empleo de reactivos
de Grignard y de dialquilcupratos.
3.3. -Propiedades qumicas de los alcanos. Halogenacin: cloracin del metano. Mecanismo de la
reaccin. Diagrama de energa. Halogenacin de alcanos superiores. Orientacin de la halogenacin.
3.4. - Oxidacin: calor de combustin. Pirlisis.
3.5. -Rotacin libre de la unin C-C: Conformaciones. Anlisis conformacional del etano y del butano.
Tensin torsional. Repulsin de Van der Waals. Confrmeros. Interacciones dipolo-dipolo y conformacin:
1,2-dibromoetano. Puente de hidrgeno y conformacin: 1,2-dihidroxietano.
3.6. -Cicloalcanos: nomenclatura. Fuente industrial. Estabilidad relativa de los cicloalcanos.
3.7. -Reacciones de los cicloalcanos. Apertura del anillo del ciclopropano.
3.8.-Tensin anular: Tensin angular y torsional. Conformaciones de cicloalcanos: ciclopropano,
ciclobutano, ciclopentano, ciclohexano y cicloalcanos superiores. Uniones axiales y ecuatoriales en el
ciclohexano. Equilibrio de confrmeros. Interacciones 1,3-diaxial. Isomera geomtrica en cicloalcanos
disustituidas. Estabilidad de los confrmeros.
3.9.-Alcanos bicclicos: cis y trans-decalina. Alcanos policclicos: ciclopentano- perhidrofenantreno.
4) COMPUESTOS CARBONADOS INSATURADOS: ALQUENOS
4.1.-Estructura, nomenclatura. Fuente industrial. Propiedades. Etileno y Propeno: su importancia
industrial.
QUIMICA ORGANICA I
QUIMICA ORGANICA I
QUIMICA ORGANICA I
QUIMICA ORGANICA I
QUIMICA ORGANICA I
Purificacin por lavado, deteccin cualitativa del grupo funcional aldehido y anlisis del producto por
cromatografa en capa delgada. Sntesis de eugenol.
LIBROS DE TEXTO RECOMENDADOS
Qumica Orgnica . Paula Yurkanis Bruice. Prentice Hall. (Editorial Ateneo). 5ta Edicin 2007.
Organic Chemistry: Structure and Function, K.P.C. Vollhardt and N.E. Schore, 5 Edicin, Editorial: W.
H. Freeman & Co., New York, 2007.
(trad. castellano 3 Edicin, Editorial Omega, Barcelona, 2000).
Organic Chemistry, T. W. G. Solomons, C.B. Fryhle, 9 Edicin. Editorial: Wiley & Sons, New York,
2007.
(trad. castellano 2 Edicin, Ed. Limusa Wiley, Mxico, 2006).
Organic Chemistry, L.G. Wade, 6 Edicin, Editorial: Prentice Hall, 2006.
(trad. Castellano 5 Edicin, Editorial: Pearson Education, Madrid, 2004.
Organic Chemistry, P. Y. Bruice, 5 Edicin, Editorial: Prentice Hall, 2007.
Organic Chemistry, J. McMurry, 7 Edicin, Editorial: Brooks/Cole Thomson Learning, Belmont, 2008.
(trad. castellano, 6 Edicin, Editorial Internacional Thomson Editores, 2004).
Organic Chemistry, F. A. Carey, 6 Edicin, Editorial: McGraw-Hill, 2006, (trad. castellano 6 Edicin,
Editorial: McGraw-Hill, Madrid, 2006).
Qumica Orgnica, H. Hart, L.E. Craine, D.J. Hart, C.M. Hadad, 12 Edicin, Editorial:
McGrawHill/Interamericana de Espaa, Madrid, 2007.
LIBROS DE NOMENCLATURA
Organic Nomenclature: A Programmed Introduction, J. G. Traynham, 6 ed. Editorial Prentice Hall, New
Jersey, 2006.
Nomenclatura y representacin de los compuestos orgnicos. Una gua de estudio y autoevaluacin, E.
Quno Cabana, R. Riguera Vega, 2 Edicin, McGrawHill/Interamericana de Espaa, Madrid, 2005.
MODELOS MOLECULARES
Organic Molecular Model Kit, Prentice Hall, 2007.
LIBROS DE PROBLEMAS
Cuestiones y ejercicios de Qumica Orgnica, Emilio Quio y Ricardo Riguera, 2 Edicin, Editorial:
McGrawHill/Interamericana de Espaa, Madrid, 2004.
Study Guide to accompany Organic Chemistry, T. W. G. Solomons, C, B. Fryhle, 8 Edicin, 2003.
Study Guide and Solutions Manual for Organic Chemistry, K. P. C. Vollhardt, N. E. Schore, 3 Edicin,
Editorial W. H. Freeman and Co., New York, 1999.
DIRECCIONES DE INTERNET
http://www.organic-chemistry.org
QUIMICA ORGANICA I
http://www.chemistryguide.org/organic-chemistry.html
REGIMEN DE APROBACION DE LA ASIGNATURA QUIMICA ORGANICA I
Para poder cursar la asignatura, los alumnos deben haber regularizado los TP de Qumica Inorgnica
Asistencia:
Los alumnos debern concurrir al 75% de las clases de seminarios y slo podrn faltar a un TP de
laboratorio.
Los alumnos debern entregar el informe al docente de mesada en el mismo da del TP, acreditando su
asistencia. Los TP y Seminarios slo podrn recuperarse con causa justificada (certificado) y con el
permiso escrito del jefe de TP o Profesor.
Evaluaciones - Regularidad:
La regularidad de la asignatura se logra aprobando conjuntamente y simultneamente en el ao lectivo el
rgimen de trabajos prcticos y el parcial integratorio.
1.-Aprobacin del parcial integrador
Se tomar una evaluacin integradora el da asignado administrativamente a la fecha de parcial.
La evaluacin se aprueba con 50 %. Si se desaprueba el examen parcial, se pasa a un examen
recuperatorio en la fecha estipulada administrativamente para el mismo. Slo se podr recuperar una vez
el examen parcial desaprobado en cualquiera de las dos fechas de recuperacin. Si el alumno
desaprueba el examen parcial en la instancia de recuperacin, pierde la regularidad de la materia que
incluye tanto trabajos prcticos como clases de seminario y teora, debiendo recursar la asignatura en el
siguiente ao lectivo o cuando sta se vuelva a dictar en su totalidad.
2.-Aprobacin de los Trabajos Prcticos de Laboratorio:
Slo podrn faltar a un TP de laboratorio. Los alumnos debern entregar el informe al docente de mesada
en el mismo da del TP, acreditando su asistencia. La aprobacin de los trabajos prcticos de laboratorio
tendr en cuenta:
a.-Asistencia al laboratorio. Slo podrn faltar a un TP de laboratorio.
b.-Rgimen de parcialitos aprobados: Solo se podr desaprobar un trabajo prctico, y recuperar en dos
instancias los temas desaprobados en los parcialitos.
c.-Aprobacion de los informes de laboratorio. Se debe tener un 80 % de los informes aceptados. Un
informe aceptado debe contemplar la realizacin objetiva del trabajo prctico y la obtencin de resultados
aceptables por la ctedra. Los informes con datos experimentales faltantes o de amplia desviacin, sern
rechazados por la ctedra. Los informes sern corregidos por los docentes de la ctedra. Si el informe no
est aprobado, el alumno deber rehacerlo.
d.-Desenvolvimiento en el laboratorio. Tiene en cuenta la conducta del alumno en el laboratorio y el
seguimiento de pautas y normas de seguridad.
e.-Manualidad demostrada. Tiene en cuenta el logro de los objetivos del TP, con la obtencin de
resultados adecuados.
Los TP y Seminarios slo podrn recuperarse con causa justificada (certificado) y con el permiso escrito
del Profesor a cargo.
f.-Aprobacin de un examen de trabajos prcticos la anteltima clase del ciclo lectivo. Este examen de
trabajos prcticos se aprobar con un mnimo de 5 puntos/10. De desaprobar el examen de trabajos
prcticos, se tomar un examen recuperatorio el ltimo da de clase.
La asignatura es finalmente aprobada cuando habiendo el alumno obtenido la regularidad de la
asignatura (mediante aprobacin de incisos 1.- y 2.-) se presenta a un examen final oral/escrito y
demuestra los conocimientos necesarios para la aprobacin.
QUIMICA ORGANICA I
GUIA DE PROBLEMAS
CAPITULO I
DEFINICIONES. UNIONES QUIMICAS. NOMENCLATURA
1)a.-Dar las configuraciones electrnicas de los siguientes iones: He+, H-, O-, F-, Ca++.
b.-Ejemplificar una interaccin enlazante entre un orbital s y un orbital p.
interaccin antienlazante entre esos mismos orbitales.
Ejemplificar una
enlazante
c.-Describa los orbitales moleculares sp3, sp2, sp, sp3d, sp3d2, sp3d3,
Dar ejemplos de
10
Decir en esos
QUIMICA ORGANICA I
mismos compuestos por superposicin de qu orbitales est formada la unin del tomo central
con los dems tomos.
2)Cuntos electrones de valencia hay en etano, eteno?
3) Indicar los vectores netos de los momentos dipolares en metil litio, metano, cloruro de metilo,
in amonio, e hidruro de boro.
4)Cules son las cargas formales en cido sulfrico y cido nitroso?
5) Cuantos ismeros constitucionales hay en la frmula C3H8O y C4H10O?
6) Escribir las estructuras resonantes del in bicarbonato y borato, y del diazometano.
7)a.-Cules son las hibridaciones de los tomos en la molcula de H3CSiH3, y decir por
superposicin de qu orbitales estn formadas las uniones entre los tomos.
B.-Cuales son las hibridaciones de los tomos y pares de electrones libres en las siguientes
molculas: NH3, BH4-, H2O, NH2-, HF, CH3-, NH4+. Decir por superposicin de qu orbitales
estn formadas las uniones entre los tomos es esos compuestos.
8) Idem a 7), para el formaldehdo, propeno, acetona, y acrilonitrilo.
9) a.-Dar las estructuras resonantes de: 1,3-butadieno, propenal, CH2NNH2, SO2, [CH2OH]+,
[HCO]+.
10) Dar todos los ismeros de frmula C3H6, C3H4, C3H6O
11)Indicar el vector resultante del momento dipolar en los siguientes compuestos:triclorometano,
triclorofluormetano,
12)Cul es el arreglo espacial en las siguientes especies: CH3-, CH3+, CH2:
13) Escribir las estructuras desarrolladas de los siguientes compuestos:
(CH3)3CCH2CH(CH3)2,
14) Cules son los estados de hibridacin del carbono? Disee un cuadro comparativo entre
las estructuras de los orbitales atmicos sp3, sp2, sp
15)Orbitalice esquemticamente las estructuras del etano, eteno, y etino.
16)Formule y nombre los ismeros de FM C4H10 y los restos alqulicos que de ellos deriven.
Sealar los carbonos primarios, si los hay, secundarios, terciarios y cuaternarios
17)Escriba las frmulas estructurales de los siguientes compuestos y nmbrelos segn la
nomenclatura IUPAC
a)3,4-dimetil-5-etiloctano
b)4-metil-6-etil-5-isobutildecano
c)4-isopropil-5-teramiloctano
18) Complete la ecuacin ajustada completa de 5-etil-2,2,4-trimetil-4-propilheptano
11
QUIMICA ORGANICA I
CAPITULO II
GRUPOS FUNCIONALES. PROPIEDADES ACIDO-BASE DE COMPUESTOS ORGANICOS.
SOLUBILIDAD
1)Formule y nombre un ejemplo de un compuesto de 5 carbonos perteneciente a la familia de:
a)cidos carboxlicos
12
QUIMICA ORGANICA I
b)aminas
c)cetonas
d)alcoholes
e)aldehdos
f)alquinos
g)steres
2)Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
Justifique su respuesta
13
QUIMICA ORGANICA I
alcoholes b.- aminas c.- teres d.-esteres e.-cidos carboxlicos f.-amidas h.-carbohidratos
i.-aminocidos j.-halogenuros de alquinos k.-alquenos l.- alquinos m.- alcanos n.- aldehdos
o.- cetonas
10) Describir los equilibrios donde intervienen los siguientes sustratos orgnicos en presencia
de cido clorhdrico (5%) y cido actico (5%), y ordenar a los sustratos segn su caracter
bsico creciente. Discutir la solubilidad en ambos solventes:
a.-anilina b.-p-nitroanilina c.-p-metoxianilina d.-1-naftilamina e.-trietilamina f.-diisopropilamina
g.-tri-n-butilamina h.-tri-n-pentilamina i.-2,4-dimetoxianilina
j.-2,4-dinitroanilina
k.-2,4,6-
o.-2-naftol
CH3CHCHO
CH2CH2OH
(a)
(b)
14)Escriba la estructura de las bases conjugadas de los siguientes cidos: H2O, HCO3-,
CH3OH, CH3COOH, NH4+, H3O+.
15)Ordene los siguientes compuestos segn el orden de acidez decreciente:
ClCH2CH2COOH, CH3CCl2COOH, CH3CHClCOOH. J.S.R.
16)Cules de los siguientes cidos darn prueba positiva con el HCO3-? El pKa del H2CO3 es
de 6,6. Se adjunta el pKa del cido correspondiente en parntesis:
a.-HNO2, (4)
Cul es la prediccin en
14
QUIMICA ORGANICA I
No
obstante, luego de reaccionar con anhdrido actico, slo uno de los compuestos sigue siendo
soluble en HCl 5%. Explique.
CH2CH(NH2)CH3
ANFETAMINA
H3C(H2C)2H2CHN
COOCH2N(CH3)2
TETRACAINA
15
QUIMICA ORGANICA I
(a) CH3CO2H
CH3CH2OH
fenol
CH3
H3C
(b)
NH2
NH2
H3C
CH3
H3
(c) H C
3
OH
CH3NH2
N
H3
NH2
CH3
O
NH
(d)
OH
N
(e)
N
CH3
H3C
H3C
NH2
CH3
SO2NHCH3
CH3
(f)
OH
CH2OH
COOH
(g)
Cl2CHCOOH
O
(h)
CH3CH2COOH
H3C
CH3
H3C
H3C
SO2NHCH3
ALCANOS Y CICLOALCANOS
1) Defina y de ejemplos de los siguientes trminos.
b) ismeros estructurales
16
NH2
NH2
CAPITULO III
a) molculas
CH3CHClCOOH
N
H
(i)
CH3
SO2N(CH3)2
N(CH3)2
QUIMICA ORGANICA I
c) ismeros
d) estereoismeros
e) configuracin
f)
estereoismeros inversionales
g) estereoismeros geomtricos
h) conformacin
i)
confrmero
j)
tensin torsional
k) tensin estrica
l)
m) puente hidrgeno
n) estabilidad
2)Representar todos los ismeros constitucionales del cis y trans-1,2-dimetilciclopropano que no
contengan uniones dobles (Ayuda: son 4)
3)Representar en forma de silla, los estereoismeros ms estable de las siguientes estructuras:
H3C
CH3
H
H3C
CH3
H
H
CH3
CH3
H
4) Representar en forma de ciclohexano silla, las formas ms estables de cis-1-ter-butil-3metilciclohexano y del trans-1-terbutil-3-metilciclohexano.
5) Representar en forma de ciclohexano silla, las formas ms estables de cis-1-ter-butil-4metilciclohexano y del trans-1-terbutil-4-metilciclohexano.
6) Escribir las estructuras del biciclo [3.3.1]heptano, biciclo[3.3.0]octano, espiropentano,
biciclo[1.1.0]ciclobutano, biciclo[2.2.1]heptano
17
QUIMICA ORGANICA I
18
QUIMICA ORGANICA I
CH3
a)
CH3
OCH3
OCH3
NH2
NH2
b)
OH
HO
H
H
H
H2N
CH3
c)
NH2
I
H
H
I
CH3
HO
OH
CH3
e)
OH
OH
Br
H3C
CH3
H
H
H3C
CH3
d)
CO2H
H
H3C
CO2H
Br
CH3
Cl
H3C
H
Cl
H
HO
CH3
HO
H3C
f)
CH3
H3C
OH
i)
19 Representan distintas conformaciones de un mismo
OH compuesto?
QUIMICA ORGANICA I
CH3
CH3
CH3
CH3
20
QUIMICA ORGANICA I
14)Plantee la conformacin preferida del ciclohexanol. Sobre esa estructura haga los siguientes
giros:
a) giros de 60 alrededor del eje y
b) un giro de 180 en el eje X
c) un giro de 180 en el eje Z
Observe si el hecho de girar la molcula tiene algn efecto sobre la conformacin de la misma.
15) Indique cul es la relacin isomrica entre los siguientes pares de compuestos:
a)
OH
CH3
OH
CH3
b)
CH3
CH3
NO2
NO2
c)
OCH3
OCH3
NO2
d)
21
NO2
QUIMICA ORGANICA I
OH
OH
CH3
e)
Cl
CH3
H3C
Cl
f)
NO2
OCH3
OCH3
NO2
16)
i.-Ordene los siguientes compuestos segn su calor de combustin creciente:
a) cis-1,2-dimetilciclopentano
b) 1,1,2,2-tetrametilciclopropano
c) metilciclohexano
ii)Ordene los siguientes compuestos segn su calor de combustin decreciente:
a)ciclopropilciclopropano
b)biciclo[1.1.0]ciclobutano
c)espiropentano
17)Escribir las conformaciones silla ms estables de los siguientes compuestos:
a) 1,2,4-trimetilciclohexano
b) 1,1,3,4-tetrametilciclohexano
c) 1-isopropil-2-metilciclohexano
22
QUIMICA ORGANICA I
d) 1-isopropil-3-metilciclohexano
e) 1-isopropil-4-metilciclohexano
f)
2,3-dimetilbiciclo[3.2.1]octano
g) 2,2,3,3,4-pentametil-espiropentano
18)Primero escribir las frmulas estructurales mostrando la estereoqumica relativa y las
conformaciones preferidas de los dos estereoismeros del 1,1,3,5-tetrametilciclohexano cis y
trans.
CAPITULO IV
ALQUENOS
1) Nombrar los siguientes alquenos:
Cl
Cl
OH
H3C
23
CH2CH2F
CH2CH2CH3
CH2CH2CH2OH
C(CH3)3
CH3
H3CH2C
QUIMICA ORGANICA I
3-etil-2-penteno
24
QUIMICA ORGANICA I
a) 2,4-dimetil-1-penteno
b) 2,4,4-trimetil-2.-penteno
c) 2,4-dimetil-2-penteno
d) 1-hepteno
e) (Z)-4,4,-dimetil-2-penteno
10) Cul de los siguientes alquenos en cada par o trada es ms estable: a.-1-metilciclohexeno
3-metilciclohexeno
b.-isopropenilciclopentano, aliliciclopentano
c)biciclo[4.2.0]oct-3-eno, biciclo[4.2.0]oct-7-eno
d)(Z)-ciclononeno, (E)-ciclononeno
e)(Z)-ciclooctadeceno, (E)-ciclooctadeceno
f)1-metilciclopropeno, metilenciclopropano, 3-metilciclopropeno
11) Indique las estructuras y los nombres para los productos , si los hay, de la reaccin del
isobuteno con los siguientes reactivos. Indicar cuales de estas reacciones son regioselectivas.
Dar el significado de este trmino.
a) H2/Ni
b) Cl2/CCl4
c) Br2/CCl4
d) HBr (gas)
e) HBr (agua)
f)
g) HI
h) H2SO4
i)
H2O/H+
j)
Br2/H2O
KMnO4, caliente
25
QUIMICA ORGANICA I
26
QUIMICA ORGANICA I
a) ciclohepteno
b) metilenciclohexeno
c) metilen ciclohexeno + 1-metilciclohexeno
d) 4-metilciclohexeno
e) 4-metilciclohexeno + 3-metilciclohexeno
f)
3,3-dimetilciclopenteno
g) 3,3-dimetilciclopenteno + 4,4-dimetilciclopenteno
h) vinilciclopentano
i)
vinilciclopentano + etilidenciclopentano
j)
3-isopropilciclobuteno
k) 1-terbutilciclopropeno
l)
propeno
m) 2-metilpropeno
n) 1,1,2-tribromoeteno
o) 3,3-dimetilciclobuteno
21) Dar todos los productos de deshidrobromacin de los siguientes bromuros de alquilo (E2):
a) 1-bromopentano, 1-bromo-2-metilbutano, 1-bromo-3-metilbutano
b) 3-bromopentano, 2-bromopentano,
22) dar los productos de deshidratacin de los siguientes alcoholes:
a) 3-metil-2-butano}
b) 3-metil-1-butanol
c) 2,2-dimetil-1-propanol
23)Dar los productos de deshidrohalogenacin de los siguientes compuestos:
a) 1-bromo-trans-1,2-dimetilciclohexano
b) cido ctrico
24)Segn la conformacin gauche, demostrar la reaccin de eliminacin en
a) 5-bromo-nonano
25) Dar los productos de adicin de los siguientes reactivos a los siguientes alquenos:
a) HBr a etilidenciclohexano
27
QUIMICA ORGANICA I
Peroxicido al cis-2-metil-7-octadeceno
g) Ozonlisis al cis-2-metil-7-octadeceno
h) HCl al 1-penteno
i)
j)
H2SO4/agua al 1-penteno
28
QUIMICA ORGANICA I
30) Qu ciclopentano(s) se obtiene (n) a partir de la hidrogenacin cataltica del a.-1,4dimetilciclopenteno y del b.-3-careno?
31) a.-A partir de que alqueno(s), se obtiene por hidrogenacin cataltica los siguientes alcanos:
3-etilpentano, 2-isopropil-pentano
b.-a partir de que halogenuro de alquilo se obtiene por deshidrobromacin los siguientes
alquenos:
i.-3-etil-1-penteno
ii.-3-etil-2-penteno
iii.-3-etil-1-penteno + 3-etil-2-penteno
32) Formule reacciones qumicas simples que permitan diferenciar los siguientes compuestos.
Indique en cada caso qu se visualiza:
a) propeno de n-pentano
b) 1-penteno de 2-penteno
CAPITULO V
ALQUINOS Y DIENOS
1) Formule las estructuras y los nombre de los compuestos orgnicos que resultan de la
reaccin, si es que hay, del 1-butino con:
a) 1 mol de H2/Ni
b) 2 moles de H2/Ni
c) 1 mol de Br2/CCl4
d) 2 moles de Br2/CCl4
e) 1 mol de HCl
f)
H2O/H+/Hg(2+)
g) Ag+
h) Amiduro de sodio
i)
j)
C2H5MgBr
KMnO4, en caliente
m) Producto j) + agua
29
QUIMICA ORGANICA I
origina(n) 1 mol de 2,3-pentadiona, CO2, y cido etanoico a partir de un mol del compuesto.
Qu productos esperara si dicho compuesto se trata con O3 y luego con H2O/Zn?
5)Un compuesto A de FM C6H10 adiciona un mol de H2 por mol de compuesto y da positivas
las reacciones de Baeyer. Al ser tratado con KMnO4 en caliente origina cido hexanodioico
como nico producto.
B es un ismero de A
compuesto y al ser tratado con KMnO4 e caliente origina cido butanodioico y CO2.
a) Indicar las estructuras de A y B y todas las reacciones mencionadas
b) Indicar un ismero de A y B que al ser tratado con KmnO4 en caliente origine dos moles de
cido propanoico
6)Indique todos los pasos de laboratorio para la sntesis de los siguientes compuestos:
a) 1-butino a partir de bromuro de n-butilo
b) 2-butino a partir de bromuro de n-butilo
c) 2-pentino a partir de 1-pentene
d) 2-pentino a partir de acetileno
e) 2-butino a partir de etileno
7)Calcule la variacin en el estado de oxidacin en la siguiente reaccin:
propino + H2O/H2SO4, HgSO4 que da propanona
8)Dar los productos de las siguientes reacciones de acetileno con:
a) amiduro de sodio
b) amiduro de sodio en amonaco y luego CH3Br
c) producto de b) luego amiduro de sodio en amonaco y luego bromuro de n-pentilo
d) amiduro de sodio y luego bromuro de isopropilo
30
QUIMICA ORGANICA I
14) Cules alquinos pueden dar por hidrogenacin cataltica el 3-etilhexano? (Ayuda: son tres
alquinos)
15)dar los productos de las siguientes reacciones:
a) 1,2,-dibromohexano con amiduro de sodio en amonaco luego agua
b) 1,1,-diclorohexano con amiduro de sodio en amonaco luego agua
16)Cmo podra preparar 1-butino a partir de 1-buteno?
31
QUIMICA ORGANICA I
17)Dar los productos de reaccin del 1-hexino y 3-hexino con los siguientes reactivos:
a) 2 moles de H2 sobre Pt
b) 1 mol de H2 con el catalizador de Lindlar
c) Li en amonaco
d) Amiduro de sodio en amonaco
e) 1 mol de HCl
f)
2 moles de HCl
g) 1 mol de Cl2
h) 2 moles de Cl2
18)Por qu el 1-heptino da un solo producto de reaccin con H2O/H2SO4/HgSO4 mientras
que el 2-heptino da dos productos? Cules son?
19) Dar los productos de reaccin de los siguientes sustratos con los siguientes reactivos:
a) 1,2,5,6-tetrabromohexano con exceso de amiduro de sodio en amonaco y luego agua
b) 1,1-dicloro-1-ciclopropiletano con terbutxido de potasio en DMSO
c) ciclodecino con ozono y luego agua
d) ciclopentadecino a partir de ciclopentadeceno
20) Ordenar segn los calores de combustin crecientes los siguientes dienos :
a) 1,4-pentadieno
b) (E)-1,3-pentadieno
c) 1,2-pentadieno
21) Dar los productos de deshidrohalogenacin del 4-bromo-4-metil-1-hexeno. Cules son los
mayoritarios y cules los minoritarios?
22)Dar los productos de halogenacin de 2-metil-1,3-butadieno con Cl2 y con Br2. Por qu en
la cloracin se obtiene un solo producto, mientras que en la bromacin puede haber hasta 3?
23) Dar las estructuras de los siguientes dienos:
a) (E,E)-3,5-octadieno
b) (Z,Z)-1,3-ciclooctadieno
c) (Z,Z)-1,4-ciclooctadieno
d) (E,E)-1,5-ciclooctadieno
e) trans-1,2-divinilciclopropano
32
QUIMICA ORGANICA I
f)
(1E,5E,9E)-1,5,9-ciclododecatrieno
CAPITULO VI
FENOMENO DE AROMATICIDAD
1) Dado que la energa de hidrogenacin del ciclohepteno es H=-110 kJ, se predice que la
energa de
ciclohepteno.
4)Qu se obtiene por reduccin de Birsch (Na en amonaco, luego etanol) del xileno?
5) A partir de bromuro de bencilo como obtendra los siguientes productos:
a) bencil ter butil ter
b) bencil azida
c) benciltiol
d) ioduro de bencilo
33
QUIMICA ORGANICA I
dada tomo de nitrgeno del imidazol. Por qu una de esas estructuras es no aromtica
mientras que la otra lo es?
34
QUIMICA ORGANICA I
NH
20) Dar la numeracin de las posiciones de los carbonos en las siguientes estructuras:
a) quinolina, fenantrolina, isoquinolina
21) Dar las estructuras resonantes de la acridina. Cul es la ms estable? JSR
CAPITULO VII
HIDROCARBUROS AROMATICOS
1) Reaccin de Friedel y Crafts de los siguientes sustratos con los siguientes reactivos: Dar los
mecanismos de reaccin en cada caso
a) 1,2,4,5-tetrametilbenceno con 1-cloropropano y AlCl3
b) benceno con 1-cloropropano y AlCl3
c) benceno + ciclohexeno catalizado con cido sulfrico
d) 1,3,5-trimetoxibenceno + cloruro de 3-metilbutanoilo (AlCl3)
e) benceno + anhdrido succnico (ALCl3)
f)
35
QUIMICA ORGANICA I
Ii.-la orientacin
g) producto de f) + Zn(Hg)/HCl
h) producto de f) + H2NNH2 en KOH y dietilenglicol
36
QUIMICA ORGANICA I
i)
j)
nitracin de la acetofenona
g) tricloruro frrico
h) cloro de bencensulfonilo
i)
j)
k) mezcla sulfontica
l)
m) agua de bromo
n) permanganato de potasio concentrado y caliente
15) Ordenar
los
siguientes
compuestos
en
orden
creciente
de
reactividad
en
la
37
QUIMICA ORGANICA I
16) Cmo explica que el benceno en presencia de AlCl3 reacciona con bromuro de isobutilo
para dar ter-butilbenceno?Por qu mecanismo se forma el producto de reaccin?
17) Cmo sintetizara los siguientes compuestos partiendo de benceno o tolueno segn
corresponda?
a) cido m-clorobenzoico
b) p-bromofenol
c) m-bromofenol
d) m-metilacetofenona
18)Indique los pasos para la sntesis de los siguientes compuestos:
a) 2-bromo-4-nitrotolueno a partir de benceno
b) 1,2-dibromo-4-nitrobenceno a partir de benceno
c) p-cloroestireno a partir de etilbenceno
d) m-bromopropilbenceno a partir de benceno
e) cido 3-nitro-4-bromobenzoico a partir de tolueno
f)
Slo
G HNO3/H2SO4 H H3O+/calor
38
QUIMICA ORGANICA I
CAPITULO VIII
ESTEREOQUIMICA
1) Sealar el carbono estereognico en el 1-bromo-2-metilbutano. JSR. Y en el 2-bromo-2metilbutano? A qu se denomina sustancia quiral y a cual aquiral?
2) Sealar los centros estereognicos (si los hay) en las siguientes estructuras, JSR:
a) 1,1,2-trimetilciclobutano
b) 1,1,3-trimetilciclobutano
c) (Z)-1,2-dicloroeteno
d) cis-1,2-diclorociclopropano
e) trans-1,2-diclorociclopropano
3) Cul es la frmula que relaciona la rotacin especfica [ a la rotacin observada .?
4) a) Es el 1-fluor-2-metilbutano un compuesto capaz de rotar la luz polarizada? En caso
afirmativo, sealar el centro estereognico, y ordenar los sustituyentes de acuerdo al orden
de importancia alrededor del centro.
b)Ordenar los sustituyentes del centro estereognico del glutamato en orden de importancia:
NH2
-
O-
Na+
Na+
O
sodium L-glutamate
39
En caso
QUIMICA ORGANICA I
a) 3-buten-2-ol
b) 1,1-difluor-2-metilciclopropano
9) Dibujar las proyecciones de Fischer del (R)-(+)-1-fluor-2-metilbutano y del (S)-(+)-1-bromo-
2-metilbutano
10) Dibujar las proyecciones de Fischer de los siguientes compuestos:
a) (S)-(+)-3-buten-2-ol
11) A qu se denominan estereoismeros eritro y treo? Ejemplificarlo en el caso de 2-hidroxi3-aminobutano.
12) Cuntos estereoismeros hay del 3-amino-3-butano?Cules son?
Dibujar sus
estructuras.
13) Qu es una forma meso? Dibujar la estructura de la forma meso del 2,4dibromopentano. Los compuestos meso se consideran quirales o aquirales? Cul es su
actividad ptica?
ptica? JSR
14) Cules de los siguientes compuestos pueden tener formas meso.? JSR
a) 2,3-dibromo-1,4-butanodioico
b) 2,3-dibromopentano
c) 3-bromo-2-pentano
d) 4-bromo-2-pentanol
e) cido 2,3-dicloro-4-acetilbutanoico
15) El cis-1,3-dimetilciclohexano es un compuesto quiral o aquiral? JSR
16) El trans-1,3-dimetilciclohexano es un compuesto quiral o aquiral? JSR
17) Cuntos estereoismeros presenta una molcula con tres centros estereognicos?
Sealar la configuracin de cada estereoismero.
18) Sealar los centros estereognicos en la siguientes 2-hexulosa:
OH
OH
HOCH2CCHCHCHCH2OH
O
OH
40
QUIMICA ORGANICA I
HO
OH
O
OH
tartaric acid
21) De todos los alcoholes de frmula C5H12O, cules son alcoholes quirales y cules son los
alcoholes aquirales? Representar sus estructuras.
22) De todos los ismeros del triclorociclopropano , cules son alcoholes quirales y cules son
los alcoholes aquirales? Representar sus estructuras.
23) De los siguientes compuestos, indicar cules poseen quiralidad . JSR. En caso afirmativo,
decir cules poseen actividad ptica y cuales no.
a) 3-cloro-1,2-propanodiol
b) 1-bromo-2-buteno
c) 2-bromo-3-buteno
d) 2,3,-diaminobutano
e) 1-cloro-biciclo[2.2.1]heptano
f)
2-cloro-biciclo[2.2.1]heptano
g) 6-cloro-biciclo[2.2.1]heptano
24) Cuntos estereoismeros presentan cada una de las siguientes estructuras? Cules son
quirales? JSR
a) 2,3-pentanodiol
b) 2,4-pentanodiol
25) a.-Decir si cada par de las siguientes estructuras son estereoismeros (enantimeros,
diastereoismeros) o ismeros constitucionales:
41
QUIMICA ORGANICA I
Br
a)
OH
Br
CH3
Br
b)
Br
C
H3CH2C
H3CH2C
CH3
c)
H3C
Br
CH2CH3
Br
H3CH2C
d)
CH3
CH2OH
OH
CH2OH
HO
H
CH2OH
Cl
CH2OH
H3C
H3C
e)
H
Cl
f)
HO
OH
g)
HO
OH
HO
h)
HO
42
CH2OH
CH2OH
QUIMICA ORGANICA I
OH
i)
OH
HO
HO
j)
OH
OH
k)
CH3
l)
CH3
H3C
m)
CH3
H3C
n)
43
CH3
QUIMICA ORGANICA I
26) por reaccin del 1buteno con I2 se obtienen dos estereoismeros. Dibujar su estructura.
27a) La configuracin absoluta del siguiente 2,3-dicloropentano es:
CH3
H
Cl
Cl
H
C2H5
a) (2R, 3R)
b) (2S, 3S)
c) (2S, 3R)
d) (2R, 3S)
27b) Los productos principales de la reaccin del Br2 con (Z)-3-hexeno es (son):
a) pticamente puro(s) b) mezcla racmica de enantimeros
c) la forma meso d) forma
racmica y forma meso juntos d) sin centros quirales e) mezcla de diastereoismeros.
Justifique su respuesta escribiendo las estructuras de los productos principales de reaccin.
27) a).-Por adicin de Br2 en CCl4 al (E)-2-penteno se obtiene una mezcla de enantimeros. ,
y por adicin del mismo reactivo al (Z)-2-penteno se obtiene una mezcla de
disateroismeros. Dibujar sus estructuras. JSR.
27) b) El enantimero S del ibuprofeno es el responsable de las propiedades analgsicas.
Cul de las sig. estructuras representa al (S)-ibuprofeno?
28) Qu productos se obtienen por las siguientes reacciones, y que relacin estereoisomrica
guardan:
a) epoxidacin del 1-buteno. Dibujar su(s) estructura(s). Que relacin guardan?
b) epoxidacin del (Z)-2-penteno. Dibujar su(s) estructura(s). Que relacin guardan?
c) Hidrogenacin cataltica del 1,5,5-Trimethylcyclopentene
d) Hidroboracin / oxidacin del 1,5,5-Trimethylcyclopentene
e) Ozonizacin reductiva del trans-3,4-dimetil-ciclohexeno
f)
44
QUIMICA ORGANICA I
g)
CAPITULO IX
REACCIONES DE SUSTITUCION Y ELIMINACIN
1) Escribir las reacciones de sustitucin del CH3Br con los siguientes nuclefilos:
a) in etxido
b) in benzoato
c) azida de litio
d) cianuro de potasio
e) sulfuro de sodio
f)
ioduro de sodio
(S)-(+)-2-Bromooctane
estereoismero. JSR. Escriba la ecuacin correspondiente. Idem para la hidrlisis del (R)(-)-2-bromooctano con hidrxido de sodio.
3) El ioduro de sodio en acetona es un reactivo que convierte los cloruros de alquilo y
bromuros de alquilo en ioduros de alquilo por un mecanismo de sustitucin nucleoflica
bimolecular SN2. Elegir el halogenuro de alquilo de cada par que es mas reactivo frente a la
sustitucin SN2:
a) 1-bromopentano y 2-bromopentano
b) 2-cloropentano y 2-fluorpentano
c) 2-bromo-5-metilhexano y 2-bromo-2-metilhexano
d) 1-bromodecano y 2-bromopropano
4) Escribir la reaccin de un ioduro de alquilo con el ion nitrito. Qu diferencia hay entre el
nitrito de alquilo y el nitroalcano? Cmo se forma uno y otro?
5) Por reaccin de 2-iodooctano con ion nitrito se obtiene una mezcla de dos productos de
sustitucin. Cules son? JSR.
6) Cul es la expresin de la velocidad para una SN2? Cmo influencian el solvente, la
temperatura, la fuerza del nuclefilo y la naturaleza del sustrato en la velocidad de reaccin
SN2?
7) Cul es el mecanismo de solvlisis del bromuro de ter-butilo con metanol? Cmo se
denomina este mecanismo y por qu? Cul es la expresin de su velocidad?
45
QUIMICA ORGANICA I
+ I-
+ CN-
+ HS-
g)
cloruro trans-4-tert-Butylcyclohexyl +
bencentiolato de sodio
46
QUIMICA ORGANICA I
16) Dar los productos de reaccin del 1-bromobutano con KSCN en DMF. Por qu se forman
dos productos de reaccin siendo un mecanismo SN2? JSR.
17) Qu se obtiene por sustitucin nucleoflica de trietilamina con ioduro de etilo? JSR
18) Por qu por sustitucin SN2 con ioduro de sodio en acetona del
(S)-1-Bromo-2-methylbutane
se
methylcyclopentyl acetato
e) Dar los pasos de reaccin para convertir
1-Methylcyclopentanol en trans-2-Methylcyclopentanol
47
QUIMICA ORGANICA I
2-bromobutano
g) cis-4-tert-butylcyclohexyl bromuro
CAPITULO XI
REACCIONES DE OXIDACION
CAPITULO XI
REACCIONES DE RADICALES LIBRES
48
QUIMICA ORGANICA I
CAPITULO XII
ESPECTROSCOPIA
1) Calcule la energa (kcal) de un mol de fotones de:
a) = 400 nm
b) = 3,3
c) = 3,0 m
Comente brevemente el tipo de transiciones que se pondran originar (electrnicas,
vibracionales, rotacionales, etc.), si una sustancia absorbe un mol de fotones de energa como
las especificadas anteriormente.
2) El espectro infrarrojo de un compuesto desconocido, presenta mximos de absorcin a 2,37
m y a 6,90 m Calcule la frecuencia, en nmero de onda cm-1), correspondiente a los dos
mximos de absorcin.
3) Dadas las masas atmicas: H = 1; Li = 7; N = 14; D = 2; Cl = 35, calcule la masa reducida
para las molculas HCl , DCl , LiH y N2 .
4) El espectro IR de un alcohol, presenta una banda de absorcin correspondiente a la vibracin
de tensin del enlace O-H a 3300 cm-1. Calcule la constante de fuerza del enlace
O-H en este compuesto.
5) Cmo se calcula el nmero de los modos de vibracin de molculas diatmicas y
poliatmicas? D ejemplos.
Cmo se traducen en los espectros IR? Considere los espectros de las molculas de H2O
(apndice 2) y CO2 .
6) Explique el significado de los siguientes trminos. D ejemplos:
a) Transicin fundamental y la dependencia con las masas atmicas y la fuerza del
enlace.
b) Transiciones correspondientes a sobretonos y sus relaciones con el movimiento
armnico.
c) Absorcin infrarroja y su dependencia con el momento dipolar.
d) Combinaciones de bandas y sus orgenes.
e) Acoplamiento de bandas y frecuencias de sus absorciones.
7) Considere el intervalo de frecuencias IR 4000- 600 cm-1 divido en cuatro zonas:
a) 4000-2500 cm-1
b) 2500-1500 cm-1
c) 1500-1000 cm-1
d) 1000-600 cm-1
Prediga, utilizando los valores de frecuencias de tablas, cul o cules de los siguientes modos
de vibracin podrn originar absorciones en las diferentes zonas.
Tensin
O-H
N-H
C-H
C-C
49
Deformacin
O-H
N-H
C-H
QUIMICA ORGANICA I
C=C
CC
C-N
C-Cl
C-Br
C-I
8) Dados compuestos de estructuras similares, para cada par de los fragmentos estructurales
que se especifica a continuacin, cul ser el fragmento que originar una absorcin infrarroja
ms intensa?
a) C=O C=C
b) O-H N-H
c) C=C-Cl C=C-H
9) En los espectros IR de dos compuestos diferentes, 1 y 2, que se muestran a continuacin, se
indican algunas de las frecuencias (en cm-1) correspondientes a mximos de absorcin.
Teniendo en cuenta las bandas presentes en cada espectro como tambin la ausencia de otras
bandas caractersticas de diferentes grupos, prediga el tipo de compuestos que podran originar
espectros similares a los dados.
2
50
QUIMICA ORGANICA I
10) Cul o cuales sern las diferencias en los espectros de infrarrojo entre los compuestos
indicados en cada par ?
a) CH3CH2CH2N(CH3)2 y CH3CH2CH2NH2
c) CH3CH2C(O)CH3 y CH3CH2CO2CH3
b) CH3CH2CH2CO2H y CH3CH2CO2CH3
11) El curso de la oxidacin del ciclohexanol a ciclohexanona, puede seguirse mediante
espectroscopa infrarroja.Cmo se puede inferir de los espectros que se ha completado la
reaccin?
12) a) Tienen alguna importancia para el fenmeno de RMN el nmero atmico (Z) y el
nmero msico (A)? Por qu?
b) Cules de los siguientes ncleos tienen nmero cuntico de spin I > 0?
1
H1; 18O8; 14N7; 13C6; 2H1; 17O8.
13) Si en un espectrmetro de 60 MHz el desplazamiento qumico de un protn con relacin al
tetrametilsilano, TMS, es de 300 Hz.
a) Cul es su desplazamiento qumico expresado en ppm (delta)?
14) Qu relacin existe entre la electronegatividad y el corrimiento qumico? Ejemplifique.
15) El orden de electronegatividad del carbono es sp3< sp2< sp, sin embargo el corrimiento
qumico de un protn unido a un C sp2 es mayor que el de un protn unido a un C sp.Cmo
podra explicar este fenmeno?
16) Cundo el campo magntico molecular inducido se opone a Bo un protn afectado por este
campo: a) est protegido o desprotegido? b) absorbe a valores de altos o bajos?
17) En cada uno de los siguientes grupos de compuestos, indique cul de los protones
subrayados absorber a valores de menores:
a) CH3CH2CH2Cl, CH3CHClCH3, CH2ClCH2CH3
b) CH3CH2Cl, CH3CHCl2,
c) C6H12 (ciclohexano), C6H6 (benceno) (Lea pregunta 15)
d) CH3CH=CH2, CH3CH2CHO
18) Cuntos tipos de protones equivalentes se encuentran en cada uno de las siguientes
estructuras? Cules deben ser las reas relativas, bajo las respectivas seales de RMN-1H?
a) (CH3)2CHCl
b) CH3CH2OCH2CH3
19) Cuntos grupos de seales esperara encontrar en el espectro de RMN-1H de cada uno de
los siguientes compuestos, cul sera la multiplicidad de cada una de ellas y para cuntos
hidrgenos integrara cada seal?
a) (CH3)4Si
b) CH3CH2CH2OCH3
c) CH3C(O)CH2CH3
d) CH3COOH
20) Cules son los elementos en el espectro de RMN-1H que le permiten obtener la siguiente
informacin:
a) Tipos de hidrgeno en una molcula.
b) Cantidad relativa de hidrgenos que producen una dada seal.
c) Nmero de hidrgenos vecinos.
51
QUIMICA ORGANICA I
21) Dibuje el espectro de RMN-1H que cabe esperar para el 1,1-dicloroetano. Incluya
cualitativamente: desplazamientos qumicos esperados, patrones de acoplamiento y reas
apropiadas debajo de las seales.
22) Asocie cada uno de los espectros de RMN-1H de las figuras I, II, III con los compuestos
siguientes:
a) CH3CO2CH2CH3
b) CH3CH2CH2NO2
c) CH3CH2I
23) Una sustancia de frmula molecular C3H8O muestra espectros de IR y de RMN-1H, como los
que se muestran en las figuras IV y V respectivamente del Apndice 1. Cul es la frmula del
compuesto?
Apndice 1:
I
II
III
52
QUIMICA ORGANICA I
IV
Apndice 2
Espectro IR del H2O
53
QUIMICA ORGANICA I
54
QUIMICA ORGANICA I
B.-
C.-
55
QUIMICA ORGANICA I
56
QUIMICA ORGANICA I
B
C.-C12H26
D.-C12H26
57
QUIMICA ORGANICA I
58
QUIMICA ORGANICA I
59
Como norma higinica bsica, el personal debe lavarse las manos al entrar y salir del
laboratorio y siempre que haya habido contacto con algn producto qumico. Debe llevar
en todo momento las batas y ropa de trabajo abrochadas y los cabellos recogidos, evitando
colgantes o mangas anchas que pudieran engancharse en los montajes y material del
laboratorio. No se debe trabajar separado de la mesa o la poyata, en la que nunca han de
depositarse objetos personales.
Los alumnos de nueva incorporacin debe ser inmediatamente informados sobre las
normas de trabajo, plan de seguridad y emergencia del laboratorio, y caractersticas
especficas de peligrosidad de los productos, instalaciones y operaciones de uso habitual
en el laboratorio.
No debe estar autorizado el trabajo en solitario en el laboratorio, especialmente cuando se
efecte fuera de horas habituales, por la noche, o si se trata de operaciones con riesgo.
Cuando se realicen stas, las personas que no intervengan en las mismas, pero puedan
verse afectadas, deben estar informadas de las mismas.
Debe estar prohibido fumar e ingerir alimentos en el laboratorio. Para beber es preferible
la utilizacin de fuentes de agua a emplear vasos y botellas. Caso de que aquellas no estn
disponibles, nunca se emplearn recipientes de laboratorio para contener bebidas o
alimentos ni se colocarn productos qumicos en recipientes de productos alimenticios.
Se debe evitar llevar lentes de contacto si se detecta una constante irritacin de los ojos y
sobretodo si no se emplean gafas de seguridad de manera obligatoria. Es preferible el uso
de gafas de seguridad, graduadas o que permitan llevar las gafas graduadas debajo de
ellas.
QUIMICA ORGANICA I
Deben revisarse peridicamente las instalaciones del laboratorio para comprobar que se
hallan en buen estado. Deben evitarse, en la medida de lo posible, las conexiones
mltiples y las alargaderas, tanto en la instalacin elctrica como en la de gases.
Debe comprobarse la ventilacin general del laboratorio: trabajo en depresin, velocidad
de circulacin del aire de las zonas con menor contaminacin a las de mayor
contaminacin ambiental, renovacin suficiente y adecuadas condiciones
termohigromtricas.
Debe trabajarse, siempre que sea posible y operativo, en la CAMPANA. En stas debe
comprobarse peridicamente el funcionamiento del ventilador, el cumplimiento de los
caudales mnimos de aspiracin, la velocidad de captacin en fachada, su estado general y
que no se conviertan en un almacn improvisado de productos qumicos.
Vertidos
En caso de vertidos o derrames debe actuarse rpidamente, recogiendo inmediatamente el
producto derramado evitando su evaporacin y daos sobre las instalaciones. El procedimiento a
60
QUIMICA ORGANICA I
emplear est en funcin de las caractersticas del producto: inflamable, cido, lcali, mercurio,
etc., existiendo actualmente absorbentes y neutralizadores comercializados. Una lista de
procedimientos de neutralizacin y absorcin de vertidos se incluye en la NTP-399. Existen
KITS de derrame disponibles en los laboratorios. Consultar al Dr. Postigo.
Atmsfera contaminada
La atmsfera de un laboratorio puede ser txica o explosiva despus de un accidente/incidente:
rotura de un frasco, vertido de un reactivo, fuga de un gas, etc.
Las acciones a llevar a cabo para el control del riesgo son las siguientes
Si la contaminacin es dbil
Abrir todas las ventanas.
Poner en marcha la vitrina con la pantalla totalmente abierta.
Si la contaminacin es importante
Activar el sistema de emergencia (ver ms adelante).
Evacuar el personal del local.
Avisar al equipo de intervencin provisto del material de proteccin adecuado al riesgo:
equipos de proteccin respiratoria, vestidos de proteccin, guantes, etc.
Cerrar todos los aparatos con llama si el producto contaminante es voltil e inflamable.
Abrir las ventanas.
Poner en marcha las vitrinas.
Si ha tenido su origen en un vertido, absorberlo con el absorbente indicado para dicho
vertido y guardarlo en un recipiente estanco, lavando y aclarando con agua corriente,
siempre empleando guantes. Si no se dispone del absorbente adecuado, emplear papel
adsorbente.
Prohibir la entrada al local hasta que la concentracin ambiental de la sustancia peligrosa
en la atmsfera deje de ser un riesgo.
Hacer mediciones ambientales para conocer los niveles de contaminacin.
Para la actuacin en caso de fugas de gases, consultar la NTP-399.
Incendio
Una parte importante de las instrucciones generales de seguridad en el laboratorio estn
destinadas a la prevencin y proteccin contra incendios. El conjunto de una adecuada
prevencin y una rpida deteccin y actuacin son las armas ms eficaces para la reduccin del
riesgo de incendio. Deben considerarse siempre todas las medidas encaminadas en este sentido
(normas de trabajo, instalaciones adecuadas, alarmas, sistemas contraincendios automticos,
elementos de primera intervencin, etc.), ajustadas a las caractersticas y necesidades de cada
laboratorio.
El riesgo de incendio estar previsto en el plan de emergencia. Si es alto y/o la ocupacin del
laboratorio elevada, debe disponer de dos salidas con puertas que se abran hacia el exterior.
Cuando concluya la evacuacin del laboratorio, deben cerrarse las puertas, a no ser que existan
indicaciones en sentido contrario por parte de los equipos de intervencin.
El laboratorio debe estar dotado de extintores porttiles (agua pulverizada, halogenados, CO2,
polvo) adecuados a los tipos de fuegos posibles, debiendo el personal del laboratorio conocer su
funcionamiento a base de entrenamiento. Los extintores en nuestro laboratorio estn colocados a
una distancia de los puestos de trabajo rindindolos rpidamente accesibles, no debindose
colocar objetos que puedan obstruir dicho acceso.
61
QUIMICA ORGANICA I
Son especialmente tiles para el control de pequeos incendios en el laboratorio las mantas
ignfugas. Si el fuego prende la ropa, utilizar tambin la manta o la ducha de seguridad,
procurando que el desplazamiento sea mnimo.
Accidentes
El laboratorio debe disponer de una organizacin de primeros auxilios adecuada al nmero de
trabajadores y riesgo existente, segn el RD 486/97 sobre lugares de trabajo. Todo el personal
debe recibir formacin sobre la conducta a seguir en caso de accidente, siendo recomendable la
presencia de personas con conocimientos de socorrismo.
El botiqun no es un elemento demasiado importante en la organizacin de los primeros auxilios
en el laboratorio, a pesar de que as es considerado por muchos profesionales. Aparte del
contenido reglamentado (RD 486/97), debe contener el material relacionado con la actuacin en
caso de pequeos accidentes (pequeas contusiones, cortes y quemaduras) y los medicamentos
autorizados por el mdico del trabajo del laboratorio.
Norma general
En un lugar bien visible del laboratorio debe colocarse toda la informacin necesaria para la
actuacin en caso de accidente: que hacer, a quien avisar, nmeros de telfono, tanto interiores
como exteriores (emergencia, servicio de prevencin, mantenimiento, ambulancias, bomberos,
mutua, director del laboratorio), direcciones y otros datos que puedan ser inters en caso de
accidente, especialmente los referentes a las normas de actuacin.
En caso de accidente debe activarse el sistema de emergencia (PAS: Proteger, Avisar, Socorrer).
Al comunicarse, se debe dar un mensaje preciso sobre:
Lugar donde ha ocurrido el accidente.
Tipo de accidente (intoxicacin, quemadura trmica o qumica, herida, etc.).
Nmero de vctimas.
Estado aparente de las vctimas (consciencia, sangran, respiran, etc.).
No colgar antes de que el interlocutor lo haya autorizado, ya que puede necesitar otras
informaciones complementarias.
Disponer de una persona del laboratorio que reciba y acompae a los servicios de socorro
con el fin de guiarlos rpidamente hasta el lugar del accidente.
Salpicaduras en los ojos y sobre la piel
Sin perder un instante lavarse con agua durante 10 o 15 minutos, empleando si es necesario la
ducha de seguridad; quitarse la ropa y objetos previsiblemente mojados por el producto. Si la
salpicadura es en los ojos, emplear el lavaojos durante 15-20 minutos, sobretodo si el producto es
corrosivo o irritante. No intentar neutralizar y acudir al mdico lo ms rpidamente posible con la
etiqueta o ficha de seguridad del producto.
Mareos o prdida de conocimiento debido a una fuga txica que persista
Hay que protegerse del medio con un aparato respiratorio antes de aproximarse a la vctima.
Trasladar al accidentado a un lugar seguro y dejarlo recostado sobre el lado izquierdo. Aflojarle
la ropa o todo aquello que pueda oprimirlo, verificando si ha perdido el sentido y si respira;
tomarle el pulso. Activar el PAS y, practicar, si es necesario, la reanimacin cardiorespiratoria.
No suministrar alimentos, bebidas ni productos para activar la respiracin.
Electrocucin
La electrocucin o choque elctrico tiene lugar cuando, por un contacto elctrico directo o
indirecto, una persona pasa a formar parte de un circuito elctrico, transcurriendo por su
organismo una determinada intensidad elctrica durante un tiempo. La intensidad depende del
62
QUIMICA ORGANICA I
voltaje y de la resistencia del organismo, que a su vez, depende del camino recorrido y de
factores fisiolgicos. Las acciones a llevar a cabo cuando alguien queda "atrapado" por la
corriente son las siguientes:
Cortar la alimentacin elctrica del aparato causante del accidente antes de acercarse a la
vctima para evitar otro accidente y retirar al accidentado.
Activar el PAS y, practicar, si es necesario, la reanimacin cardiorespiratoria.
No suministrar alimentos, bebidas ni productos para activar la respiracin.
Quemaduras trmicas
Las instrucciones bsicas para el tratamiento de quemaduras trmicas son: lavar abundantemente
con agua fra para enfriar la zona quemada, no quitar la ropa pegada a la piel, tapar la parte
quemada con ropa limpia. Debe acudirse siempre al mdico, aunque la superficie afectada y la
profundidad sean pequeas. Son recomendaciones especficas en estos casos:
No aplicar nada a la piel (ni pomada, ni grasa, ni desinfectantes).
No enfriar demasiado al accidentado.
No dar bebidas ni alimentos.
No romper las ampollas.
No dejar solo al accidentado.
Intoxicacin digestiva
Debe tratarse en funcin del txico ingerido, para lo cual se debe disponer de informacin a partir
de la etiqueta y de la ficha de datos de seguridad. La actuacin inicial est encaminada a evitar la
accin directa del txico mediante su neutralizacin o evitar su absorcin por el organismo.
Posteriormente, o en paralelo, se tratan los sntomas causados por el txico. Es muy importante la
atencin mdica rpida, lo que normalmente requerir el traslado del accidentado, que debe
llevarse a cabo en condiciones adecuadas. No debe provocarse el vmito cuando el accidentado
presenta convulsiones o est inconsciente, o bien se trata de un producto corrosivo o voltil. Para
evitar la absorcin del txico se emplea carbn activo o agua albuminosa. Existe una lista de
antdotos recomendada por la UE (Anexo III de la Resolucin 90/329/03). En caso de pequeas
ingestiones de cidos, beber solucin de bicarbonato, mientras que se recomienda tomar bebidas
cidas (refrescos de cola) en el caso de lcalis.
Bibliografa
(1)
X.
GUARDINO,
ET
AL.
Seguridad
y
condiciones
de
trabajo
en
el
laboratorio
INSHT, Madrid 1992
(2)
D.
BERNABEI
Seguridad.
Manual
para
el
laboratorio
E. Merck, GIT Verlag, Darmstadt RFA, 1994
(3)
J.
LELEU
Prvention
des
risques
dans
les
laboratoires
de
chimie
Cahiers de notes documentaires, n 160, 1995
63
QUIMICA ORGANICA I
Reconocer que el punto de fusin es una propiedad fsica que permite identificar y determinar
la pureza de compuestos orgnicos.
Familiarizarse con las determinaciones del punto de fusin y del punto de fusin mezcla.
Diferenciar muestras puras e impuras por la amplitud del rango de fusin
Ser capaz de controlar procesos de purificacin de sustancias orgnicas, mediante
determinaciones de puntos de fusin.
FUNDAMENTOS TERICOS
Punto de fusin
Es el rango de temperatura que se inicia cuando el primer cristal de una muestra slida comienza
a fundir y finaliza cuando desaparece el ltimo cristal. Por ejemplo, cuando se hace referencia al
punto de fusin de una muestra de cido benzoico como pf. 120 - 122 C, significa que la muestra
comenz a fundir a 120C y se volvi totalmente lquida a 122C. Los manuales en general
consignan un nico nmero, el ms elevado.
Es muy importante aprender a regular el calentamiento para detectar,
con la ayuda de una lupa si fuera necesario, a qu temperaturas se
inicia y finaliza el proceso de fusin.
64
QUIMICA ORGANICA I
La determinacin del punto de fusin permite diferenciar una sustancia orgnica impura de una
muestra pura de la misma sustancia. Si el rango de fusin de la muestra excede 2 C,
generalmente es una indicacin que la misma no es pura. Si en cambio la muestra inicia y termina
su fusin dentro del rango de dos grados se puede considerarla pura.
Por otra parte, el punto de fusin es una herramienta que posibilita la identificacin de una
sustancia desconocida. Con este propsito, lo primero que se debe hacer es determinar su punto
de fusin y luego consultar una lista de sustancias con sus temperaturas de fusin.
Para lograr un resultado claro, que permita asegurar si la muestra
desconocida coincide o no con el patrn, se debe dominar el mtodo
de determinacin del punto de fusin mezcla.
La comparacin del valor encontrado experimentalmente con los de la bibliografa
probablemente permita descartar una serie de sustancias. Luego del descarte preliminar, quedarn
algunas sustancias cuyos puntos de fusin coinciden con el de la muestra cuya identificacin se
est intentando.
Punto de fusin mezcla
Para decidir cual de las muestras de igual punto de fusin es la que coincide con la sustancia
desconocida, se debe mezclar muy bien una porcin de la sustancia desconocida con la sustancia
conocida y determinar el punto de fusin de la mezcla. El valor obtenido se denomina punto de
fusin mezcla.
Si ambas sustancias son iguales, el punto de fusin mezcla no mostrar depresin, ser igual al de
ambas muestras separadamente. Si, por el contrario, ambas muestras son diferentes, se verificar
que el punto de fusin mezcla es un rango de ms de dos grados.
Si al hacer una mezcla de la sustancia desconocida con otra conocida, y se trata de sustancias
distintas, una de ellas acta como impureza de la otra y rebaja la temperatura de fusin de la
mezcla. En el aparato de punto de fusin se observa que esta mezcla inicia su fusin por debajo
de la temperatura de fusin de ambos componentes separados. Esta depresin del punto de fusin
permite concluir que la sustancia desconocida no es igual a la sustancia conocida.
Si al mezclar una sustancia desconocida con otra conocida, ambas son la misma sustancia, no
habr impureza que disminuya la temperatura de fusin y se podr comprobar en el aparato de
punto de fusin que la mezcla funde a igual temperatura que sus componentes separados. Esta
comprobacin experimental permite asegurar que ambas muestras (la conocida y desconocida)
son iguales.
Mtodos de determinacin
Los procedimientos mas utilizados para determinar puntos de fusin de sustancias orgnicas son:
el que utiliza capilares para contener las sustancias durante el calentamiento o
el que retiene la muestra entre cubreobjetos mientras se calienta para fundirla.
65
QUIMICA ORGANICA I
Las temperaturas se registran con termmetros calibrados cuyas escalas van de grado en grado
Tarea a desarrollar
En este trabajo se deber:
Comprobar que las sustancias puras funden en un rango pequeo de temperaturas y que las
mezclas lo hacen en rangos ms amplios.
Verificar la identidad de una muestra pura desconocida con un patrn determinado.
Elaborar un informe
PARTE EXPERIMENTAL
Preparacin de las muestras
Para determinar puntos de fusin se deben tomar muestras secas de sustancias slidas. No se
utilizan lquidos o sustancias en solucin. Para secar la muestra se la puede comprimir entre
papeles de filtro secos, que absorbern la humedad residual, o presionarla sobre un plato poroso
que por capilaridad seque la muestra. Si es necesario, dejar la muestra en la estufa por 15
minutos a 65C.
Se deben tomar cuidados de no impurificar el material con fibras de papel u otras materias
extraas. Se puede utilizar un desecador de vaco para un trabajo ms perfecto. Ocasionalmente
se puede secar la muestra en una estufa, cuidando que la temperatura no exceda el punto de
fusin.
Puntos de fusin mezcla
Mezcle en un vidrio de reloj la muestra cuya identidad desea establecer con una muestra de la
sustancia patrn.
Determine los puntos de fusin de cada muestra comparando si la mezcla comienza a fundir
antes que el patrn o la sustancia desconocida
Consigne los resultados y califique a la muestra desconocida como igual o diferente al patrn.
esta calificacin debe figurar en su informe
Operacin con el aparato de Fisher-Johns
No suponga que la unidad est fra, es un motivo de quemaduras molestas.
Retire con pinzas los cubreobjetos usados
Coloque un cubreobjeto limpio sobre la placa metlica. Nunca coloque las muestras sobre el
metal directamente. El cubreobjeto debe ser de tamao adecuado para apoyar completamente
sobre la superficie metlica
Deposite algunos cristales sobre el vidrio y coloque otro cubreobjeto para dejar los cristales
aprisionados entre ambos vidrios
Fije el control de voltaje en la posicin deseada para obtener un calentamiento de 5 grados
por minuto inicialmente y un grado por minuto en la cercana del punto de fusin. Para
conocer aproximadamente la temperatura de fusin, es preferible hacer una determinacin
rpida de orientacin para luego repetir la experiencia con mayor lentitud.
Encienda la luz para observar los efectos del calentamiento. Verifique la lectura del
termmetro y con la ayuda de la lupa, controle la fusin de los cristales.
66
QUIMICA ORGANICA I
INFORME
Cada alumno entregar un informe que debe incluir
La descripcin breve del procedimiento utilizado
Los valores de rangos de fusin encontrados y los puntos de fusin esperados de
sustancias puras segn datos de bibliografa.
La identidad de una sustancia desconocida, seleccionndola de un grupo, en base a
puntos de fusin mezcla encontrados
QUIMICA ORGANICA I
composicin 25% de A, describir la composicin de la mezcla a una temperatura Tx, tal que
Tx<TA,TB, a una temperatura Ty, tal que TA<Ty<TB, y a una TZ, tal que TZ<TB, Teutectico.
13. Cmo vara la composicin del eutctico con la presin?
68
2.- Recristalizacin.
OBJETIVOS
FUNDAMENTOS
El propsito de la recristalizacin es la purificacin de slidos. Es una tcnica de empleo habitual
con los slidos orgnicos que se aplica para eliminar impurezas solubles o insolubles. Ser ms
trabajoso purificar productos impuros, cuanto mayor sea el contenido de impurezas o cuando las
solubilidades de las impurezas sean muy similares a las del producto a purificar.
69
En la seleccin del solvente ptimo para recristalizar un slido es necesario que el lquido
seleccionado cumpla con lo siguiente:
El solvente debe disolver el producto mientras est caliente. Las impurezas que lo acompaan
pueden permanecer insolubles en esta etapa
El mismo disolvente fro, no debera disolver el producto que se pretende purificar
El disolvente fro debe conservar las impurezas solubilizadas para eliminarlas del producto
que se desea purificar
Para encontrar el solvente adecuado que permite recristalizar un compuesto conocido, es
recomendables acudir a las fuentes bibliogrficas, que permitan averiguar en qu solvente el
compuesto en cuestin es soluble en caliente e insoluble en fro.
La informacin bibliogrfica.
CRC Handbook of Chemistry and Physics de CRC Press Inc. Boca Ratn. Florida. Es una obra de
referencia clsica, escrita en ingls, que se edita desde 1913. La edicin 77 es de 1996. Consta de
varias secciones
Section A. Mathematical Tables
Section B. Elements and Inorganic Compounds
Section C. Organic Compounds
Section D. General Chemical
Section E. General Physical Constants
Section F. Miscellaneous
La Section C, referida a Physical Constants of Organic Compounds es la que nos interesa para
conocer las propiedades de los compuestos orgnicos.
Busquemos lo referente al cido benzoico (Benzoic acid). Si duda, debemos conocer el nombre
del compuesto en ingls.
No b1239. Es un nmero de referencia interna, que puede ser diferente segn sea la edicin
consultada.
Name. Benzoic acid
Synonyms and Formula. Benzenecarboxylic acid (aparece el dibujo de la frmula desarrollada)
Mol. Wt. 122.12. El peso molecular del cido benzoico
Crystalline form, color and specific rotation. mcl lf o nd.. Hojuelas monoclnicas o agujas.
m. p. C. 122.4. El punto de fusin del slido, solo se cita la mayor temperatura en C
b. p. C. 249760. El punto de ebullicin normal a 760 torr
Density. 1.321123.3. Es la densidad del cido benzoico tomada a 23.3C. No se trata de densidad
relativa
D 1.504132. Es el ndice de refraccin obtenido con luz de sodio (D) a 132 C
Solubility. Los solventes en los cuales el cido benzoico es soluble. w (agua), al (alcohol), eth
(eter), ace (acetona), bz (benceno) other solvents (otros solventes)
slightly (poco), v very (muy). De la tabla se deduce que el cido benzoico es poco soluble en
agua y muy soluble en alcohol, ter y benceno
B92, 72. Ubicacin de las referencias al cido benzoico en un manual clsico como el Beilstein
en el volumen 9 del segundo suplemento en la pgina 72
70
Ediciones anteriores (43a) indicaban con mayor detalle la solubilidad del cido benzoico en agua
por ejemplo se mencionaba 0.184. 0.2718 y 2.275, lo cual significa que las solubilidades del cido
benzoico a 4, 18 y 75 C respectivamente, expresadas en gramos por 100 gramos de agua.
La informacin de la bibliografa indica que el agua probablemente sea un solvente adecuado
para recristalizar el cido benzoico, porque es soluble en agua caliente e insoluble en agua fra.
La misma informacin indica que el alcohol, ter o benceno NO SON SOLVENTES
ADECUADOS para recristalizar el cido benzoico porque en fro estos solventes disuelven
completamente al compuesto.
Los datos de la bibliografa sobre el color y la forma cristalina son importantes porque indican
como debe ser el compuesto cuando est puro. Es decir que si un compuesto debe ser blanco y la
muestra que tenemos es coloreada, es una clara seal que contiene impurezas. Por otra parte, una
muestra que tiene un color diferente al sealado en la bibliografa, probablemente contenga
impurezas.
La bsqueda del solvente adecuado
Si no hay datos de solubilidad disponibles proceda de la siguiente manera:
Coloque en un tubo de ensayos 0.1 g de la muestra slida que desea recristalizar.
Agregue 3 ml de un solvente y agite la mezcla.
Si el slido se disuelve a temperatura ambiente, la muestra es soluble y el solvente no servir
para recristalizar. Consigne en su cuaderno de laboratorio que la muestra es soluble en ese
solvente.
Si el slido no se disuelve (o se disuelve muy poco) caliente la mezcla hasta que el lquido
hierva. Cuidado con los solventes inflamables, deben estar lejos de la llama del mechero. Si
tampoco se disuelve el slido en el solvente caliente, este solvente no servir para
recristalizar. Consigne en el cuaderno que la muestra es insoluble en este solvente tanto en
fro como en caliente.
Si el slido se disuelve en caliente y no en el solvente fro, es probable que este sea un
solvente apropiado para recristalizar.
Coloque en un bao de hielo y agua, el tubo con la mezcla del slido disuelto en caliente. Si
se verifica que en la solucin aparecen cristales en forma abundante, este es el solvente que se
est buscando para recristalizar el slido.
Si no aparecen cristales cuando se enfra el tubo, raspe con una varilla de vidrio las paredes
internas, mientras agita la solucin. Este procedimiento induce la aparicin de cristales si el
sistema tiende a formar soluciones sobresaturadas. Si no se produce la cristalizacin, el
solvente no es el adecuado.
En el caso de no encontrar un lquido que disuelva al slido en caliente y produzca cristales al
enfriar, vuelva a sus notas del cuaderno y trate de encontrar un par de solventes, miscibles
entre s, uno de los cuales disuelva y el otro no disuelva. Podr recristalizar empleando una
mezcla de solventes.
Procedimiento general de recristalizacin
Coloque el slido en un recipiente (un vaso de precipitado o un erlenmeyer). No utilizar ms
de un quinto de su capacidad.
71
Caliente una cantidad del solvente seleccionado hasta el hervor. No utilice llamas de mechero
cuando se trata de lquidos inflamables. Emplee baos de Mara o placas calefactoras
elctricas
Agregue el lquido caliente sobre el slido en cantidad suficiente hasta que se disuelva.
Recuerde que los lquidos calientes se evaporan.
Agregue 5 ml en exceso para compensar las prdidas por evaporacin.
Mantenga la mezcla caliente, sin hervir, y examine el material insoluble presente. Debe ser
capaz de distinguir material extrao de porciones de su producto no disueltas
Aada carbn activado si la solucin caliente est coloreada. El carbn retiene sustancias
coloreadas pero no agregue mucha cantidad de carbn, porqu tambin absorbe el compuesto
que desea purificar.
Filtre en caliente la solucin para eliminar las impurezas insolubles y el carbn activado
agregado. Este procedimiento retiene en el papel de filtro todo material insoluble y deja pasar
una solucin caliente lmpida.
Enfre la solucin filtrada sin apresurar el enfriamiento, para lograr que la formacin de
cristales sea lenta. Este proceso conduce a la cristalizacin selectiva que deja las impurezas
disueltas y los cristales puros. Complete el enfriamiento en un bao de hielo y agua.
Filtre los cristales a vaco en un embudo Buchner. Lvelos con pequeas porciones de
solvente fro, permitiendo que el slido cristalizado se moje sin hacer succin.
Tarea a desarrollar
En este trabajo se deber:
Comprobar que el agua es adecuada para recristalizar cido benzoico. No as el alcohol.
Recristalizar con agua una muestra de cido benzoico
Verificar la presencia de impurezas insolubles y si es necesario, filtrar en caliente
Verificar la presencia de impurezas coloreadas y decidir aadir o no, carbn activado
Completar la recristalizacin. Calificar las formas cristalinas como hojuelas o agujas
Comparar el producto recristalizado y sin recristalizar (crudo) y describir cambios en su
aspecto y punto de fusin (temperatura y rango)
Elaborar un informe
PARTE EXPERIMENTAL
72
Pese muestras de 0.1 g de cido benzoico impuro y estudie su solubilidad en fro y caliente en
2 - 3 ml de agua y alcohol separadamente. Dar las razones por las cuales se prefiere agua para
recristalizar
Pese 5 g de cido benzoico impuro y disulvalos en la mnima cantidad de agua caliente
Examine la solucin caliente y verifique la presencia de impurezas insolubles o coloreadas.
Si es necesario filtre en caliente, tomando la precaucin de agregar 5 ml mas de agua, para
evitar cristalizaciones que tapen el filtro y compensar prdidas por evaporacin.
Enfre la solucin caliente filtrada.
Induzca la formacin de cristales y describa su forma
Filtre a vaco en fro.
Lave los cristales con agua fra.
INFORME
Cada alumno entregar un informe que debe incluir
La descripcin de la fuente bibliogrfica consultada por la solubilidad del cido
benzoico
La descripcin breve del proceso de recristalizacin, indicando la presencia de
impurezas insolubles o solubles.
Un esquema del equipo de filtracin empleado
Indicar la forma cristalina del material recristalizado
Los valores de rangos de punto de fusin encontrados con la muestra cruda y
recristalizada
Comentarios sobre el grado de purificacin alcanzado con el trabajo realizado
Solubilidad de C en
caliente, g/L
Solubilidad de
impureza en fro, g/L
0,5
15
0,01
Solubilidad de
impureza en caliente,
g/L
0,05
74
FUNDAMENTOS TERICOS
La destilacin es un mtodo importante en la purificacin de lquidos. Para comprender este
proceso se debe tener en cuenta que en l intervienen dos cambios de estado: la evaporacin,
pasaje del estado lquido al estado vapor y la condensacin, pasaje del estado vapor al estado
lquido. Los mtodos de destilacin pueden clasificarse como:
Destilacin simple. Se la utiliza para separar lquidos, que hierven a una atmsfera por debajo de
150 C , de sus impurezas no-voltiles o de otros lquidos que hierven al menos 25 C mas que el
primero. Ambos lquidos deben ser solubles entre s.
75
Destilacin a vaco. Para separar lquidos, que hierven por encima de 150 C a 1 atmsfera, de
sus impurezas no-voltiles o de otros lquidos que hierven al menos 25 C mas que el primero,
Ambos lquidos deben ser solubles entre s
Destilacin fraccionada. Para separar mezclas de lquidos solubles entre s que hierven con
diferencias de temperaturas menores de 25 C.
Destilacin con vapor. Utilizada para aislar aceites u otros compuestos insolubles o muy poco
solubles en agua a todas las temperaturas. Los productos insolubles en agua que pueden destilarse
con vapor pueden ser slidos como la cafena que se asila da las hojas del t.
Esta clasificacin es una gua aproximada que tiene valor de orientacin exclusivamente. Se
menciona que los lquidos que pueden separarse por destilacin deben ser solubles entre s, ya
que si no son solubles, pueden separarse por decantacin en una ampolla adecuada.
El aparato de destilacin bsico, que se emplea en la destilacin simple, est compuesto de:
Una fuente de calentamiento.
Un baln de destilacin.
Un cabezal de destilacin, al cual se le puede adaptar un termmetro y que adems
tiene una salida lateral.
Un refrigerante, provisto de una camisa por donde circula agua para enfriar.
Una alargadera, que conduce el lquido condensado al recipiente colector.
Las fuentes de calentamiento
Bao de vapor. Se conecta a una caera que suministra vapor (similar a las caeras
que suministran agua). Est provisto de aros concntricos que permiten introducir
balones en forma parcial, de modo que apoyen bien y reciban calor en la parte
inferior. Pueden ser baos de Mara en los cuales se caliente agua por medios
elctricos. El drenaje de vapor o de agua condensada debe dirigirse al desage
mediante una manguera.
Mecheros de gas. Antes de utilizarlos se debe estar seguro que no se opera con
lquidos inflamables o que la operacin se realiza de un modo absolutamente seguro.
Los mecheros ms conocidos son: Bunsen y Meker. El segundo permite un mayor
calentamiento.
Mantas calefactoras. El calentamiento es elctrico y estn diseadas para alojar
balones que se ponen en contacto con una tela no inflamable que impide el contacto
con las resistencias de la manta. El exterior es metlico y se apoyan en aros o
trpodes. La regulacin del calentamiento se logra utilizando instrumentos que varan
el voltaje o aquellos que trabajan a voltajes fijo y controlan el tiempo de
calentamiento, cerrando o abriendo el circuito elctrico a diferentes tiempos.
El baln de destilacin
No debe seleccionarse un baln muy grande, para no perder mucho material; ni muy pequeo
para hacer la destilacin en una sola operacin. Al cargar el baln con lquido no se debe
sobrepasar mas de la mitad de la capacidad total. Si se introduce ms lquido seguramente habr
76
proyecciones de material no destilado que pasarn hasta el refrigerante arrastrando impurezas que
se desean separar por destilacin.
El cabezal de destilacin.
Conduce los vapores del baln de destilacin al refrigerante y permite insertar un termmetro
para registrar la temperatura de los vapores que sern condensados. Es una pieza que debe estar
perfectamente conectada de modo que no haya fugas de vapores. Los elementos de vidrio deben
estar alineados para permitir el correcto encastre de cada elemento. El termmetro es un elemento
costoso y delicado que debe manejarse con cuidado para evitar golpes y roturas.
El refrigerante.
Conectar la entrada de agua de modo que ingrese por la parte inferior y salga por la parte
superior, de otro modo, no es posible llenar la camisa con agua. Se debe cuidar que el lquido que
llega al colector est fro al tocarlo, de lo contrario la refrigeracin es insuficiente.
El colector
Esta pieza debe quedar sujeta mediante una banda elstica que impida que caiga durante la
destilacin. Tiene por objeto conducir el destilado al recipiente de recoleccin y mediante un giro
retener el lquido mientras se cambia el recipiente.
El recipiente de recoleccin
De acuerdo con el propsito de la destilacin, pueden ser recipientes pequeos para recoger
fracciones o para recolectar todo el material que destila. Las fracciones iniciales se denominan
cabeza y las finales cola. En ocasiones el recipiente recolector se introduce en un bao de
hielo y agua para disminuir la evaporacin del lquido destilado.
Tarea a desarrollar
En este trabajo se deber:
Destilar una mezcla de acetona y agua, empleando un equipo de destilacin simple
Destilar la misma mezcla de acetona y agua con un equipo de destilacin fraccionada.
Comprobar la mayor eficacia de la destilacin fraccionada al verificar que las fracciones ms
voltiles son de mayor volumen que en la destilacin simple En ambas destilaciones se
separarn fracciones de acuerdo con sus temperaturas de ebullicin.
Redactar un informe
PARTE EXPERIMENTAL
Destilacin simple
Arme el aparato de destilacin simple. Trate las piezas frgiles con sumo cuidado y solicite la
aprobacin del instructor al terminar el montaje.
Introduzca en el baln de destilacin una mezcla de 35 ml de agua y 35 ml de acetona.
Agregue dos trocitos de material poroso y complete el montaje del equipo de modo que las
piezas esmeriladas estn perfectamente calzadas para evitar que fugas.
Haga circular agua por el refrigerante. La acetona es inflamable. Los vapores de este solvente
no deben acercarse a la llama del mechero.
77
Destilacin fraccionada
Arme el aparato de destilacin fraccionada. En este caso se inserta entre el baln de
destilacin y el cabezal, una columna de vidrio rellena con virutas de acero inoxidable.
Destile con este equipo, la mezcla de 35 ml de agua y 35 ml de acetona, siguiendo las mismas
indicaciones dadas para la destilacin simple
Registre los volmenes obtenidos en cada fraccin. Comprelos con aquellos obtenidos en la
destilacin simple.
NOTA. Si ambas destilaciones se efectuaron con cuidado al separar las fracciones con precisin y
mantener el ritmo recomendado de la destilacin, se debera comprobar que la fraccin primera
(acetona pura) es mucho ms abundante en la destilacin fraccionada.
INFORME
El informe debe incluir:
Un dibujo del equipo de destilacin simple y de una columna de fraccionamiento
La descripcin breve del proceso de destilacin realizado
La comparacin de los volmenes recogidos en ambas destilaciones
Sus comentarios sobre la eficacia de la separacin en cada destilacin
28. Cmo separara los componentes de una mezcla de carbn, acetona y agua?
30. Indique qu mtodo es ms recomendable para obtener agua potable a partir de agua de mar;
la destilacin simple o fraccionada?
31. En la separacin por destilacin fraccionada de dos componentes lquidos de peb. Diferentes,
cmo son las composiciones de los lquidos en la parte superior de la columna en
comparacin con los de la parte inferior?
32. Indique qu mtodo (destilacin simple o fraccionada) es ms recomendable para separar
benceno (peb. 80 C) de tolueno (peb. 111 C)?
33. Indique qu mtodo (destilacin simple o fraccionada) es ms recomendable para eliminar
ter (peb. 35 C) de una solucin que contiene p- diclorobenceno (peb. 174 C)?
34. Explique cul es la correcta ubicacin del bulbo del termmetro en el cabezal de destilacin.
Justifique su respuesta
79
Introduccin
A menudo en el laboratorio se presentan mezclas de varios componentes como productos
de una sntesis, muestra de productos naturales, materiales inorgnicos, etc., de las cuales es
necesario aislar los componentes, identificar y/o cuantificar a los mismos.
Uno de los procedimientos ms simple para lograr una separacin, es la extraccin con el
cual se logra la transferencia de un soluto de una fase lquida a otra. El caso ms comn es la
extraccin con un solvente orgnico. El ter dietlico, el benceno y otros hidrocarburos, son
solventes comunes menos polares y menos densos que el agua, son "inmiscibles" con el agua y
forman una fase que se situa por encima de la fase acuosa. El cloroformo, diclorometano y
tetracloruro de carbono, son ms densos que el agua, situndose la fase orgnica, debajo de la
fase acuosa. En una mezcla de dos fases, algo de los solventes se encuentra en ambas fases, pero
una fase est constituida principalmente por el agua y la otra por el solvente orgnico. Los
volmenes de cada fase despus de agitar, no son exactamente iguales a los volmenes que se
mezclaron. Sin embargo para simplificar, se supondr que los volmenes de cada fase no
cambian despus de la agitacin.
80
1-Coeficiente de distribucin
Supngase un soluto A que se reparte entre dos fases, agua (ac) y un solvente orgnico
(org) ms denso que el agua (la solubilidad de A es diferente en ambas fases) . A una dada
temperatura, el coeficiente de reparto, o coeficiente de distribucin KD,es la constante de
equilibrio:
KD = aA(org) / aA(ac)A(org) / A(ac)
(1)
fase orgnica
KD
Ka
H3O+ + A-
HA + H2O
fase acuosa
Como en la fase acuosa el cido se encuentra como HA y A-, a los fines prcticos, se
define la relacin de distribucin, D, como:
(2)
[HA]org
[HA]org
<
D=
{[HA]ac + [A-]ac}
KD =
[HA]ac
total
2 H2O
(4)
HA + H2O
Ka =
H3O+ +
OH-
A- + H3O+
Kw = 1,0 . 10-14
Ka = 6,76.10-5
[A-] [H3O+]
[HA]
(5)
[A-] =
Ka [HA]
[H3O+]
(6)
[HA]org
D =
[HA]ac + Ka [HA]ac
[H3O+]
KD[H3O+]
D =
[H3O+] + Ka
OH
O Na
Na HCO3
cido benzoico
pKa = 4,17
soluble en solv. org.
OH
H2O
CO2
H2O
H Cl
Na Cl
H Cl
Na Cl
fenxido de sodio
soluble en agua
NH3 Cl
NH2
OH
OH
O Na
fenol
pKa = 10
soluble en solv. org.
benzoato de sodio
soluble en agua
Na OH
82
NH2
Na OH
H2O
H Cl
anilina
pKb = 9,30
soluble en solv. org.
cloruro de anilinio
soluble en agua
Na Cl
disociadas (alcohol, cido carboxlico y amina) son muy solubles en solventes orgnicos; de igual
manera lo son las sustancias neutras (ej.: hidrocarburos). El valor de pKa de los cidos y pKb de
las bases permite estimar las especies que predominan a distintos valores de pH. En el esquema
siguiente se muestran los equilibrios involucrados en la separacin de una mezcla de cido
benzoico, fenol y anilina .
Para separar los componentes de la mezcla de los tres componentes mencionados
disueltos por ejemplo en ter etlico, se deber agitar la solucin etrea con una solucin saturada
de carbonato cido de sodio (base dbil). El carbonato cido reaccionar slo con el cido ms
fuerte (en este caso el cido benzoico), para formar benzoato (como benzoato de sodio) soluble
en la fase acuosa, pudindose separar en una ampolla de decantacin. La fase etrea, contiene
fenol y anilina. A continuacin, la solucin etrea se agita con solucin de hidrxido de sodio
(una base fuerte), para que reaccione con el fenol y formar el fenxido de sodio muy soluble en
agua. En la fase orgnica queda disuelta la anilina que se puede extraer por el agregado de
solucin de cido clorhdrico diluido, formndose cloruro de anilonio soluble en la fase acuosa,
que posteriormente se extraer como en los casos anteriores. De existir otro componente en la
mezcla como por ejemplo el naftaleno, que por ser una sustancia aprtica (neutra), no
experimentar cambios qumicos con el agregado de bases o cidos, dicho compuesto
permanecer como tal en la fase orgnica.
Todos los compuestos inicos disueltos en la fase acuosa, pueden ser recuperados de la
misma por adicin de cido o base, segn corresponda (ver esquema) y extrayendo con ter
etlico. La evaporacin posterior del solvente orgnico permite obtener el compuesto puro.
La condicin del medio para separar cidos ms o menos dbiles, depende de los valores
de Ka y Kb, como se ejemplifica a continuacin. Considere la disociacin del cido benzoico, Ka
= 6,76.10-5. La conversin del cido benzoico en el anin benzoato, est gobernada por la
constante de equilibrio K de la reaccin (8) obtenida por combinacin de los equilibrios:
C6H5COO- + H2O
(9)
[C6H5COO-]
[C6H5COOH][HO-]
Ka
Kw
6,76.10-5
1,0.10
-14
= 6,76.109
2 H2O
C6H5COO- + H3O+
C6H5COOH + H2O
[C6H5COO-][ H3O+]
= 6,76.10-5
[C6H5COOH]
pKa = 4.17
Si se pretende que en la fase acuosa al menos un 99% del cido benzoico est presente
como C6H5COO- para asegurar una "buena extraccin" del cido:
99
[C6H5COO-]
83
[C6H5COOH][HO ]
1 [HO ]
9
= 6,76.10
Esta ltima ecuacin, permite calcular la concentracin de HO- (1,46.10-8 M en este caso)
y consecuentemente el pH del medio para lograr una "buena extraccin" del cido. Dado que una
solucin saturada de NaHCO3 tiene un pH 8,5 , la concentracin de HO- supera el valor
estimado para asegurar una "buena extraccin".
En el caso del fenol, Ka = 10-10, la concentracin mnima de HO- que desplazar el
equilibrio hacia la formacin del ion fenxido en un 99%, ser 10-2 M. Una solucin de hidrxido
de sodio 3 M, la concentracin de HO- es 300 veces mayor que el valor estimado, por lo cual, el
agregado de una base fuerte permitir una extraccin eficiente.
3- Cromatografa de gases
La cromatografa es una extensin lgica de la distribucin de un soluto entre dos fases.
En vez de una serie discreta de extracciones, ocurre un equilibrio continuo de soluto entre dos
fases. La fase mvil es un lquido o un gas inerte (helio, nitrgeno etc.) denominndose en este
caso Cromatografa de gases . La fase estacionaria es comnmente un lquido que recubre la
superficie de partculas slidas inertes. A veces, las partculas slidas mismas pueden servir como
fase estacionaria. En todos los casos, el reparto de solutos entre las fases mvil y estacionaria es
la causa de la separacin de los solutos.
En cromatografa de gases, la solubilidad de un dado compuesto si la fase estacionaria es
lquida, depende de la presin de vapor de dicho compuesto (Ley de Henry).
La muestra si es lquida se inyecta con una jeringa en un bloque que se encuentra a un
temperatura tal que la transforma en vapor y una corriente del gas portador arrastra el vapor hacia
el interior de la columna que contiene la fase estacionaria. Las sustancias son retenidas en la
columna por distintos tiempos. El tiempo requerido entre la inyeccin de la muestra y la mxima
seal del detector para cada sustancia separada, se denomina tiempo de retencin que
tambinpuede definirse relativo a la seal del pico de aire. Este parmetro depende de varios
factores como de la naturaleza de la sustancia y de la fase estacionaria, de la temperatura de la
columna, flujo del gas portador, etc.
El detector enva una seal a un registrador y el trazado de Intensidad de la seal vs.
Tiempo se denomina cromatograma. El tiempo entre la inyeccin (t=0) y el mximo de cada
pico o seal corresponde al tiempo de retencin, mientras que el rea debajo de la curva es
proporcional a la cantidad de la sustancia en la mezcla. Para poder cuantificar cada componente,
se deber realizar una curva de calibracin.
Un esquema sencillo de los componentes de un cromatgrafo de gases se muestra a
Continuacin.
84
gas
portador
control de
presin
corriente de gas de referencia
septum
bloque de inyeccin
detector
gas
columna
puerto de
inyeccin
horno
registrador
cromatograma
A. Actividad Terica-Prctica
SERIE DE PREGUNTAS Y PROBLEMAS
35)Mencione algunos ejemplos de extraccin de la vida diaria.
36)Qu propiedades deben tener los solventes para ser utilizados en una extraccin? De
ejemplos y mencione las ventajas y desventajas de cada uno.
37)Hasta hace poco el ter etlico era el solvente de eleccin para realizar extracciones por su
poder disolvente para hidrocarburos y compuestos que contienen oxgeno. Tiene muy bajo punto
de ebullicin (34,6 oC) y puede ser evaporado con facilidad aunque en contacto con el aire y la
luz forma perxidos de alto punto de ebullicin. A pesar de sus ventajas, actualmente se trata de
evitar su usopor qu?
38)Considere un compuesto A, que se disuelve en ter en una proporcin de 12 g/100 mL y que
se disuelve en agua en una proporcin de 6 g/ 100 mL a 25 oC. Si una solucin de 6 g de A en
100 mL de agua se agitan con 100 mL de ter, calcule:
a) El coeficiente de particin de A entre ter y agua a 25 oC.
b) Los gramos de A que quedan disueltos en cada fase.
39)Si un compuesto que se reparte entre dos fases (agua-ter) se comporta como un cido dbil
en solucin acuosa cules son los factores que afectan a la relacin de particin D? Cmo se
puede determinar experimentalmente?
85
40)El pKa del p-nitrofenol es 7,15. Se disolver en una solucin saturada de carbonato cido de
sodio? y el 2,5-dinitrofenol (pKa = 5,15)?
41a) Para un soluto A, el coeficiente de distribucin, KD(conc. en cloroformo / conc. en agua), es
7,5.
a)Qu masa de A ser extrado de una solucin de 10 g de A disueltos en 100 mL de agua en
una nica extraccin con 100 mL de cloroformo?
b)Qu masa de A ser extrado por cuatro extracciones sucesivas con porciones de 25 mL de
cloroformo?
c) Qu volumen de cloroformo ser requerido para extraer 98,5% de A en una nica extraccin?
41b) Plantee un esquema de separacin para la siguiente mezcla de compuestos orgnicos
utilizando solventes de extraccin apropiados, NaOH (5%), NaHCO3 (ss), y HCl (5%): 1naftilamina, 2-naftol, antraceno, clorhidrato de p-metoxianilonio,
41c) Idem al anterior para la siguiente mezcla: 3,4-dinitroanilina, 3,4-dinitrofenol, cido-4metoxibenzoico, fenantreno, D-glucosa
42) Mencione ejemplos de extraccin de especies que no necesariamente involucren equilibrios
cido-base.
43) Cul es la fundamentacin de la separacin de varios componentes por cromatografa de
gases?
44a)Analice los parmetros, tiempo de retencin y tiempo de retencin relativo (o ajustado) e
indique los factores que influyen en los mismos cmo?
44b)Comente brevemente las caractersticas de un detector de conductividad trmica y de
ionizacin de llama.
44c) Explique cmo procedera para realizar la cuantificacin de los componentes de una muestra
por cromatografa gaseosa.
B.
Actividad Experimental
perilla de goma, retire la fase orgnica. Agregue cloruro de calcio anhidro al diclorometano en
pequeas cantidades, hasta que caiga por la solucin en forma de nieve y no como bloques
apelmazados. Mezcle bien el contenido del tubo y deje reposar 5 minutos para completar el
proceso de secado. Usando una pipeta Pasteur seca trasvase la solucin de diclorometano a un
tubo de ensayo previamente pesado; lave dos veces ms el cloruro de calcio remanente con
pequeas porciones de diclorometano (~0,5 mL), por qu no con un nico volumen de 1mL?
Retire el solvente con la pipeta Pasteur y agregue al primer extracto; deje evaporar el solvente en
un bao de agua y bajo campana, y determine la masa.
a) A partir de la masa de cido benzoico recuperado, calcule por diferencia, la cantidad del cido
remanente en la fase acuosa. La relacin de masa disuelta en diclorometano y en agua, representa
el valor de la relacin de particin, dado que los volmenes de ambos solventes son iguales.
b) Estime el pH de la fase acuosa y calcule el coeficiente de particin KD.
II) Repita el procedimiento I, agregando a la masa de cido benzoico 1,6 mL de una solucin de
cido sulfrico 0,001 M , cuyo pH ser medido previamente.
Compare los resultados obtenidos en I y II.
2-Extraccin cido-base
a) Coloque un volumen de 2 mL de la mezcla de cido benzoico, fenol y anilina solubilizada en
diclorometano, en un tubo de ensayo (tubo 1) y agregue 1 mL de solucin saturada de carbonato
cido de sodio. Mezcle el contenido del tubo con cuidado, aproximadamente 3 min, (puede
golpear el tubo con los dedos o bien aspirar y expulsar el lquido con una pipeta Pasteur provista
de una perilla de goma). Deje reposar hasta que las fases se separen completamente.
b) Separe la fase acuosa con una pipeta Pasteur y colquela en tubo de ensayo limpio (tubo 2).
Aada otros ~0,3 mL de solucin de carbonato cido de sodio al tubo 1, mezcle, separe la fase
acuosa y colquela en el tubo 2. Lave el contenido del tubo 2 con ~0,2 mL de cloruro de metileno
para separar cualquier material orgnico que pudiera haberlo contaminado. Descarte esta fase de
cloruro de metileno.
c) Agregue 1 mL de solucin de NaOH 3 M al tubo 1, agite la mezcla cuidadosamente, permita
que las fases se separen. Retire la fase acuosa y colquela en un tubo de ensayo (tubo 3).
Extraiga nuevamente la solucin del tubo 1 como hizo en el caso anterior, separe la fase acuosa y
renala con el contenido del tubo 3. Lave la solucin acuosa del tubo 3 como hizo en la primera
etapa y descarte la fase orgnica del lavado.
d) Agregue 1 mL de HCl 1 M al contenido del tubo 1, proceda como en los dos casos anteriores.
Rotule el tubo de ensayo como tubo 4.
e) Para recuperar el cido benzoico del tubo 2, deber neutralizar el contenido gota a gota con
HCl concentrado. No hay inconveniente con la extraccin si se excede en la cantidad de cido
agregado. Realice este paso con cuidado debido a que durante la neutralizacin se desprende
CO2. Controle el pH con papel de tornasol. Caliente el tubo de ensayo cuidadosamente para
disolver el cido precipitado y deje enfriar a temperatura ambiente. La solubilidad del cido
benzoico es 1,9 g/L a 0 oC y de 68 g/mL a 95 oC. Filtre y recupere el slido.
87
f) Repita el paso e), para recuperar el fenol contenido en el tubo 3. Una vez acidificada la
solucin acuosa se observar una capa oleosa en el fondo del tubo debido al fenol.
g) Del mismo modo que para las sustancias anteriores, deber neutralizar la solucin del tubo 4,
aunque esta vez deber usar una solucin de NaOH 3 M. La anilina aparecer como gotas oleosas
en el fondo del tubo. (La coloracin amarillenta de la anilina se debe a productos de oxidacin de
la misma.)
3- Experimentos demostrativos
1) En dos tubos de ensayo I y II, coloque 2 mL de solucin de I3K de color rojo oscuro. Al tubo
II, agregue 2 mL de CH2Cl2. Mezcle dando golpes suavemente, deje en reposo para que se
separen las dos fases y observe los cambios en el tubo II. Compare con el tubo I. Interprete
2) En un tubo de ensayo, coloque 2mL de solucin de FeCl2 y 2 mL de CH2Cl2 mezcle (blanco).
En otro tubo II, coloque una pequea porcin de fenantrolina slida y 2 mL de CH2Cl2; mezcle
hasta que se disuelva el slido (soluc. incolora). Agregue al mismo tubo,
2 mL de solucin de FeCl3, mezcle por un tiempo prolongado y observe los cambios. Compare
con el tubo blanco. Interprete.
Bibliografa especfica
- R. Chang. Qumica. 4ta Ed. McGraw Hill.1999.
- T.L. Brown, H.E. LeMay Jr. y B.E. Bursten. "Qumica la Ciencia Central". 5ta Ed.
Prentice-Hall Hispanoamericana S.A. Mxico.1993.
- F. Burriel Marti, F.L. Conde, S.A. Jimeno y J.H. Mendez. "Qumica Analtica
Cualitativa". 15va Ed. Paraninfo.1994.
- Kenneth L. Williamson; Macroscale and Microscale Organic Experiments. 2da edicin,
D.C. Health & Company Lexington, Massachusetts, 1994.
88
TRABAJO PRACTICO N4
SINTESIS DE UN ALQUENO Y SU CARACTERIZACION.
SNTESIS DE CICLOHEXENO
ISOMERIZACIN CIS-TRANS DE ALQUENOS
Objetivo general
Destacar la utilizacin de criterios bsicos de la qumica para optimizar una sntesis
orgnica.
Comparar las diferencias y similitudes de la sntesis de compuestos orgnicos con la de
compuestos inorgnicos relacionndolas con las propiedades de ambos grupos de compuestos.
Aplicar las reacciones de eliminacin a la sntesis de alquenos.
Estudiar la reactividad de alquenos.
Objetivos especficos
Sintetizar ciclohexeno por deshidratacin de ciclohexanol.
Discutir la posible formacin de productos secundarios y el contenido de otras impurezas
en el producto y su eliminacin. Anlisis por cromatografa de gases.
Comprobar la presencia de una insaturacin en el ciclohexeno: adicin de bromo al doble
enlace y oxidacin con permanganato.
Realizar la reaccin de isomerizacin cis-trans de cido maleico cido fumrico por
adicin de cido clorhdrico y por adicin radicalaria de bromo.
Conceptos
Reacciones de eliminacin: preparacin de un alqueno
Deshidratacin de un alcohol
Adicin electroflica y radicalaria a alquenos
Test de bromo y de permanganato para insaturaciones
Estereoqumica. Isomera geomtrica
Destilacin simple, extraccin, separacin, secado y filtracin
Recristalizacin, punto de fusin
Introduccin
Sntesis de alquenos: deshidratacin de alcoholes
La deshidratacin de alcoholes catalizada por cidos minerales fuertes, tales como cido
sulfrico y fosfrico, es un mtodo importante de sntesis de alquenos. En los alcoholes
89
H+
+ H2O
ciclohexanol
ciclohexeno
El equilibrio que tiene lugar en esta reaccin es desplazado hacia el producto, ciclohexeno
(p.eb. 83 C), por destilacin del mismo de la mezcla de reaccin a medida que se produce. De
esta forma se puede obtener un alto rendimiento de ciclohexeno. Debido a que el material de
partida, ciclohexanol, tiene un punto de ebullicin que no es muy alto (p.eb. 161 C), la
destilacin debe ser realizada cuidadosamente no permitiendo que la temperatura supere 100 C.
Inevitablemente, junto con el ciclohexeno co-destila el agua producida durante la reaccin
como as tambin una pequea cantidad de cido fosfrico. El cido es eliminado lavando el
destilado con una solucin de carbonato de sodio. Para eliminar el agua de la co-destilacin, y
cualquier traza de agua introducida en la fase de extraccin, el producto debe ser secado sobre
cloruro de calcio anhidro.
Isomerizacin cis-trans de alquenos
La isomera cis-trans de alquenos es una consecuencia de la rotacin restringida alrededor
del doble enlace C=C. Los ismeros cis-trans son diastermeros, es decir son estereoismeros
que no tienen una relacin de imgenes especulares y como tales difieren en todas o algunas de
sus propiedades fsicas. Por ejemplo el cis-2-buteno tiene un punto de ebullicin mayor que el del
trans-2-buteno.
H3C
H
H
C C
CH3
trans-2-buteno
[(E)-2-buteno]
o
p.eb. = 0,9 C
90
H
H3C
H
C C
CH3
cis-2-buteno
[(Z)-2-buteno]
p.eb. = 3,7 oC
prcticamente libre. Por ejemplo por adicin de un electrfilo (E+) o un radical libre (R ) a un
doble enlace, se forma respectivamente un ion carbonio o radical intermediario, en el cual la
rotacin es posible. Por la prdida siguiente del electrfilo o del radical se obtiene el alqueno
isomerizado.
E
E
C
b
a
b
a
C
C
b
cis
R
C
a
R
a
b
trans
C
a
H
HOOC
H
COOH
cido maleico
H
HOOC
COOH
H
cido fumrico
este color desaparece al producirse un precipitado marrn de MnO2. Ambas pruebas sern
realizadas sobre el ciclohexeno sintetizado en esta actividad.
Br
Br
Br2
KMnO4
rojo
violeta
incoloro
MnO2
OH OH
incoloro
marrn
A. Actividad Terico-Prctica
45) Escriba la ecuacin de formacin de ciclohexeno a partir de ciclohexanol catalizada por
cido fosfrico. Escriba adems el mecanismo de la reaccin.
46) Cuales son las reacciones secundarias tienen lugar en la deshidratacin de un alcohol?
Formlelas.
47) Teniendo en cuenta las constantes de disociacin cida en agua de los cidos sulfrico y
fosfrico.
Interprete por qu el cido sulfrico producira la deshidratacin ms rpidamente.
48) Explique por qu el ciclohexeno tiene un punto de ebullicin menor al del ciclohexanol o el
diciclohexil ter.
49) Qu propiedades de los productos de una sntesis se utilizan para producir su separacin de
los reactivos u otros subproductos? Analice la sntesis de la presente actividad prctica .
50) Escriba la reaccin de neutralizacin del H3PO4 en el destilado utilizando Na2CO3. Explique
cmo se eliminan los productos de esta reaccin.
d) 2,2-dimetilciclohexanol
b) 2-metilciclohexanol
c) 4-metilciclohexanol
55) Averige el punto de ignicin del ciclohexanol y del ciclohexeno. Estos valores se pueden
encontrar en los catlogos de productos Aldrich como Fp (Flash point). Explique por qu es
altamente peligrosa la presencia de un mechero encendido durante la experiencia. (Podr
disponer del catlogo en el laboratorio.)
56) Por qu el cis-2-buteno tiene mayor punto de ebullicin que su ismero trans?
B- Actividad Experimental
INSTRUCCIONES y PRECAUCIONES ESPECIALES
El cido fosfrico puede causar severas quemaduras. Maniplelo con cuidado evitando
contacto con la piel. Evite respirar sus vapores, agregndolo bajo campana.
El ciclohexeno es muy inflamable, mantngalo alejado de mecheros encendidos.
El cido maleico es un fuerte irritante de la piel y puede causar quemaduras. Use guantes y
evite contacto con la piel, ojos y ropa.
El cido clorhdrico es corrosivo. Maniplelo con cuidado evitando contacto con la piel, ojos
y ropa. Use guantes. El bromo es altamente txico, evite respirarlo agregndolo bajo
campana. Use guantes para evitar contacto con la piel.
Sntesis de ciclohexeno
Arme un equipo de destilacin simple usando un baln de destilacin de 50 mL y un
erlenmeyer recolector de 50 mL. Este ltimo debe estar inmerso totalmente en un bao de hieloagua para minimizar la posibilidad que vapores de ciclohexeno escapen al laboratorio.
Coloque 10 mL de ciclohexanol ( = 0,96 g/mL) y 2,5 mL de cido fosfrico en el baln
de destilacin y mezclar la solucin completamente. El ciclohexanol funde a 24 C, por lo que
puede ser necesario calentarlo antes de usarlo. Agregue varios platos porosos, haga circular el
agua fra por el refrigerante y caliente la mezcla hasta que el producto comience a destilar. La
temperatura del vapor que destila ser regulada tal que no exceda los 100 C. Detenga la
destilacin cuando queden unos pocos mililitros de residuo en el baln de destilacin. Sature el
destilado con cloruro de sodio, adicionando la sal poco a poco, y agitando el erlenmeyer.
Cuando la sal ya no se disuelva, adicione suficiente cantidad de una solucin de carbonato de
93
sodio al 10 % hasta que el pH de la solucin sea bsico al papel de tornasol (aprox. 5 mL).
Trasvase la solucin neutralizada a una ampolla de separacin y separar las dos capas. Descartar
la capa acuosa (inferior) y poner la capa de ciclohexeno (capa superior) en un erlenmeyer de 100
mL. Agregar aproximadamente 1 g de cloruro de calcio anhidro y agitar ocasionalmente hasta
que la solucin est seca y clara (cerca de 10-15 minutos).
Arme un nico equipo de destilacin simple para toda la comisin, usando un baln de
100 mL. Nuevamente enfre el baln colector, previamente tarado, en un bao de hielo-agua.
Filtre el ciclohexeno en el baln de destilacin y agregue un plato poroso. Destile el ciclohexeno,
juntando el lquido que ebulle en un intervalo de 80-85 C. Pese el producto y calcule el
rendimiento.
Test de insaturacin
Coloque en dos tubos de ensayo 8-10 gotas de ciclohexanol. En otros dos tubos de ensayo
coloque 8-10 gotas del ciclohexeno recin preparado. Rotule los tubos para no confundirlos.
Tome un tubo de cada grupo y agregue al contenido una solucin de bromo en tetracloruro de
carbono, gota a gota, hasta que el color rojo persista. Registre los resultados en cada caso. De
igual forma realice con los dos tubos restantes el ensayo con permanganato de potasio. Registre
sus resultados e interprtelos.
Isomerizacin de cido maleico a cido fumrico usando cido clorhdrico
En un erlenmeyer de 50 mL coloque 3 g de anhdrido maleico y 4 mL de agua, caliente a
reflujo hasta solubilizacin de todo el slido. Enfre con agua y filtre utilizando el mismo
Bchner toda la comisin. Cada equipo debe conservar su solucin saturada. Determine el punto
de fusin (p.f.) del cido maleico filtrado. Contine trabajando con la solucin saturada de cido
maleico, y agregue 3 mL de cido clorhdrico concentrado y caliente la solucin a reflujo por 10
minutos. Los cristales de cido fumrico se separan rpidamente de la solucin caliente. Enfre la
solucin en bao de hielo y filtre el cido fumrico al vaco usando un embudo de Bchner y
kitasato. Recristalice de agua (10 mL) y determine el punto de fusin. Determine el rendimiento
del producto crudo y luego de recristalizar.
Isomerizacin de maleato de metilo a fumarato de metilo por una reaccin radicalaria.
Coloque en un tubo de ensayo, 10 gotas de maleato de metilo ( = 1,16 g/mL) y 2 gotas
de solucin al 2 % de bromo en tetracloruro de carbono. Tape el tubo sin ajustar el tapn y
colquelo en un bao de agua a ebullicin. Enfre con un bao de hielo para que el fumarato de
metilo cristalice.
Bibliografa especfica
- R.A. Day, Jr. Y A.L. Underwood, Qumica Analtica Cuantitativa, Prentice-Hall
Hispanoamericana, S.A. 5ta Ed. 1989, pag. 586 (especialmente pag. 609 en adelante).
- C.A. MacKenzie, "Experimental Organic Chemistry". 3ra edicin, Prentice-Hall, Inc., 1967.
94
- C.F. Most, Jr. "Experimental Organic Chemistry". John Wiley and Sons, 1988, pg. 335.
INFORME
Al finalizar la actividad experimental Ud. deber entregar un informe individual que
contenga las observaciones, interpretaciones y conclusiones ms importantes de cada
experimento realizado. Este informe no tiene que repetir la informacin dada en la gua
sino explicar aspectos que Ud. considere ms significativos, as como indicar resultados
(con las cifras significativas que correspondan), detectar problemas surgidos durante el
desarrollo, etc.
95
TRABAJO PRCTICO N 7.
HALOGENUROS DE ALQUILO. SNTESIS, CARACTERIZACION Y
REACTIVIDAD. REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA
UNIMOLECULAR Y BIMOLECULAR (SN1 y SN2)
Objetivo general
Realizar la sntesis de halogenuros de alquilo a partir de alcoholes por mecanismos de
sustitucin nucleoflica unimolecular y bimolecular. Estudiar la reactividad de halogenuros de
alquilo.
Objetivos especficos
Realizar la sntesis de bromuro de n-butilo y cloruro de t-butilo a partir de los
correspondientes alcoholes.
Determinar la presencia de un halgeno mediante el test de Beilstein.
Estudiar la reactividad de halogenuros de alquilo en reacciones de sustitucin nucleoflica
unimolecular y bimolecular, mediante los ensayos de nitrato de plata en etanol y ioduro de sodio
en acetona respectivamente.
.
Conceptos
Sustitucin nucleoflica unimolecular y bimolecular (SN1 y SN2)
Reactividad qumica
Separacin, secado y destilacin simple y por arrastre
Introduccin
1-Sntesis de bromuro de n-butilo y cloruro de t-butilo.
En el primer procedimiento se prepara un halogenuro de alquilo primario, el bromuro de
n-butilo a partir del n-butanol, como se indica en la siguiente ecuacin:
CH3CH2CH2CH2OH + NaBr + H2SO4
1-butanol
OH
96
CH3CCH3
CH3
t-butanol
Cl
HCl
CH3CCH3
H2O
CH3
cloruro de t-butilo
(2)
rpida
CH3CH2CH2CH2OH + H+
CH3CH2CH2CH2OH2+
(3)
SN2, lenta
CH3CH2CH2CH2OH2+ + Br-
CH3CH2CH2CH2Br + H2O
(4)
b) Cloruro de t-butilo
El cloruro de t-butilo puede ser preparado fcilmente dejando que el alcohol t-butlico
reaccione con cido clorhdrico segn la ecuacin (2). La reaccin se realiza en una ampolla de
separacin. A medida que sta transcurre el halogenuro de alquilo insoluble que se forma se
separa como una fase superior.
La reaccin procede va un mecanismo de SN1 como se indica a continuacin:
97
OH
CH3CCH3
rpida
OH2
CH3CCH3
lenta
CH3
CH3
CH3CCH3
Cl
CH3
CH3CCH3
H2O
(5)
CH3
rpida
Cl
CH3CCH3
(6)
CH3
acetona
R-Cl + Na+I98
RI + NaCl
acetona
R-Br + Na+I-
RI + NaBr
C2H5OH
C2H5OH
R+
R-Cl
+
Cl
R+
R-OC2H5
+
Ag
AgCl
R-Br
R-OC2H5
+
Ag
Br
AgBr
A. Actividad Terico-Prctica
SERIE DE PREGUNTAS Y PROBLEMAS
77. Qu mtodos experimentales puede recomendar para la preparacin de 1-bromohexano? y
para 2-bromo-2-metilbutano?
78. Cules son las limitaciones en el empleo de los hidrcidos en las sntesis de halogenuros de
alquilo a partir de los alcoholes?
79. El cido sulfrico es usado para eliminar el n-butanol sin reaccionar del bromuro de n-butilo
crudo, cuando ste es sintetizado a partir del alcohol. Explique como elimina el alcohol y escriba
la ecuacin correspondiente.
80. Como productos secundarios de la reaccin anterior, se pueden formar dibutilter y 1-buteno.
Explique cmo se forman y cmo son eliminados con cido sulfrico. Escriba las reacciones
correspondientes.
81. Escriba una ecuacin balanceada para la reaccin de bisulfito de sodio con bromo.
82. Busque la densidad de cloruro de n-butilo. Asuma que este halogenuro ha sido preparado en
99
lugar del bromuro. Determine si el halogenuro de alquilo aparecer como la capa superior o
inferior en la ampolla de separacin en cada etapa de la aislamiento: luego del reflujo; luego de la
codestilacin; luego del agregado de agua al destilado; luego del lavado con cido sulfrico;
luego de lavar con carbonato de sodio.
83. En la sntesis cloruro de t-butilo se usa bicarbonato de sodio acuoso para lavar el crudo de
reaccin. Por qu no es conveniente lavarlo con hidrxido de sodio acuoso?
84. Algo de 2-metilpropeno se puede formar en la reaccin anterior como producto secundario.
Escriba el mecanismo para su produccin. Como puede ser eliminado durante la purificacin?
85. Cmo se elimina el t-butanol en este experimento? Busque la solubilidad del alcohol y del
halogenuro de alquilo en agua.
86. Por qu en ambas sntesis los halogenuros de alquilo crudos deben ser secados
cuidadosamente con cloruro de calcio antes de la ltima destilacin?
87. El nico halogenuro de alquilo que se forma en la reaccin del 3-metil-2-butanol con HBr es
un producto de transposicin. Escriba la estructura del producto y muestre cmo se forma.
88. Escriba la estructura del halogenuro de transposicin esperado en cada una de las siguientes
reacciones:
ZnCl2
a- 3,3-dimetil-2-butanol + HCl
b- 2,2-difeniletanol + HI
?
?
cCl
100
CH2Cl
B- Actividad Experimental
INSTRUCCIONES ESPECIALES
Debido a que los cidos clorhdrico y sulfrico son corrosivos, se debe tener cuidado al
manejarlos. Evite respirar los vapores.
Las destilaciones para purificar los halogenuros sintetizados, se harn en forma conjunta
para todos los grupos de la clase.
Descartar la capa acuosa luego de asegurarse que la capa correcta ha sido guardada. Retorne el
halogenuro de alquilo a la ampolla y agregue 5 mL de cido sulfrico concentrado. Agite bien la
mezcla (destapada y con cuidado). Luego taparla y agitar bien, asegurndose que el cido
sulfrico no gotee fuera de la tapa. Dejar varios minutos para que las fases se separen. El cido
sulfrico tiene una densidad de 1,84 g/mL. Qu fase contiene el bromuro de n-butilo? Separe las
capas, deje reposar varios minutos y separe nuevamente las capas. Lave el bromuro de n-butilo
con 5mL de solucin de carbonato de sodio al 10 %. Cuidadosamente separe las capas y
asegrese de conservar la orgnica. Juntar en un erlenmeyer seco, las capas orgnicas
conteniendo el bromuro de n-butilo de todos los grupos de la clase, y secar con 1 g de cloruro de
calcio anhidro, tapar el erlenmeyer y agitar el contenido hasta que el lquido este claro.
Trasvasar el lquido claro a un baln de destilacin seco. Agregar un plato poroso y
destilar el bromuro de n-butilo crudo en un aparato seco. Colectar el lquido que ebulle entre 98102 C. Pesar el producto y calcular el porcentaje de rendimiento. Guardar en un frasco rotulado
con el nombre y frmula del compuesto y el nmero de la comisin.
b) Sntesis de cloruro de t-butilo. (Se realiza uno por grupo).
En una ampolla de separacin ponga 0,10 moles de 2-metil-2-propanol (t-butanol, =
0,7887 g/mL, p.eb. 82-83 C, p.f. 25 C) y 25 mL de cido clorhdrico, previamente enfriado en
un bao de hielo. Durante 30 minutos, agite la mezcla en forma vigorosa, dejando liberar la
presin interna cada 2-3 minutos desajustando el tapn. Finalmente, deje que la mezcla descanse
por unos minutos hasta que las capas se hayan separado. Descarte la capa inferior cida. Lave el
halogenuro con 10 mL de solucin de carbonato cido de sodio al 10% y luego con 10 mL de
agua. Junte las capas orgnicas de todos los grupos de la clase, en un erlenmeyer seco. Agregue 1
g de cloruro de calcio anhidro para secar la preparacin. Filtre el lquido secado a travs de un
embudo con un papel de filtro plegado, a un baln de destilacin de 50 mL seco, agregue 2-3
platos porosos y destile. Colecte la fraccin que destila a 49-51 C en un baln seco y
previamente tarado. Use un bao de agua caliente como fuente de calor y enfre el baln
recolector en un bao de hielo. Si inicialmente el lquido que destila es turbio, suspenda la
destilacin y seque nuevamente el producto antes de continuar. Pese el producto y calcule el
porcentaje de rendimiento. Guarde en un frasco rotulado con el nombre y frmula del compuesto
y el nmero de la comisin.
Bibliografa especfica
D.L. Pava, G.M. Lampman, G.S. Kriz, Jr.; "Introduction to Organic Laboratory Techniques". 2da
edicin, Ed. Saunders College Publishing, 1982.
103
FUNDAMENTOS TERICOS
TRABAJO PRACTICO 8
Extractos vegetales
La obtencin de compuestos orgnicos puros a partir de fuentes naturales como los vegetales es
una prctica de reconocido valor. En este trabajo se aplicarn mtodos que permiten obtener
eugenol (4-alil-2-metoxi-fenol) a partir de clavo de olor, especie vegetal conocida como Eugenia
caryophyllata
El aceite esencial que se obtiene por arrastre en corriente de vapor de clavos de olor contiene casi
exclusivamente eugenol. Se conoce otro fenol ismero, el iso-eugenol (2-metoxi 4-propenilfenol) que tambin se encuentra muy difundido en la naturaleza o que puede obtenerse por
isomerizacin del eugenol por tratamiento alcalino.
Estos fenoles, que tienen propiedades anestsicas y antispticas. Se utilizan en odontologa y
adems constituyen sustancias orgnicas que se emplean como materias primas para preparar
vainillina, de amplio uso en repostera
El eugenol es un lquido incoloro o ligeramente amarillento de p .eb. 255 C que se oscurece y
espesa por exposicin al aire. Tiene olor caracterstico a clavo y sabor agresivo, congela a - 9.2
C , su ndice de refraccin es D20 = 1.5410 y tiene densidad d420 = 1.0664. Es prcticamente
soluble en agua y se mezcla con alcohol, ter, cloroformo. Forma un benzoato (benzoileugenol)
de p. f. 69 - 70 C
El iso-eugenol es un lquido de p. eb. 266 C que fcilmente se torna amarillo. Se obtiene por
calentamiento con potasa custica como se indica en J. Chem. Soc. Ind. 59, 275 (1940). Se
conocen dos ismeros geomtricos: ismero - trans, cristales de pf 33 C, peb12 = 140C,
densidad d420 = 1.087 e ndice de refraccin D20 = 1.5778; ismero - cis, peb11 = 133C,
densidad d420 = 1.088 e ndice de refraccin D20 = 1.5724
Mtodo 1. Aislamiento de eugenol por arrastre con vapor
El destilado que se arrastra en corriente de vapor es un lquido que contiene el eugenol con su
grupo fenlico libre, en estas condiciones el eugenol es insoluble en agua. Cuando se alcaliniza el
destilado, se salifica el grupo fenlico y el eugenol pasa a la capa acuosa como sal sdica. En
estas condiciones, la extraccin con cloruro de metileno disuelve los componentes neutros o
alcalinos que acompaan al eugenol destilado. La capa orgnica se descarta y la capa acuosa se
conserva para acidificar.
104
Descripcin del extractor de Soxhlet. Es de vidrio y debe ser tratado con sumo cuidado pues sus
partes delicadas se rompen con facilidad cuando se lo apoya despus del uso o al guardarlo.
Consta de tres elementos:
a) el matraz con unin esmerilada, para el solvente cuyo contenido en eugenol ir aumentando
a medida que avanza la extraccin.
b) el cuerpo del extractor con una cmara para colocar el cartucho poroso con la muestra de
clavos de olor. Esta cmara posee un tubo sifn en la parte inferior por el cual, en forma
intermitente, se descarga al matraz el solvente que est en contacto con la muestra. La cmara
posee adems un tubo grueso que permite el pasaje de los vapores del solvente desde el
matraz al refrigerante. El cuerpo del extractor tiene un esmeril ancho (45/50) hembra en el
cual calza el refrigerante en posicin de reflujo y un esmeril (24/40) macho que se adapta al
matraz.
c) Un refrigerante de tipo Alihn que enfra y condensa los vapores calientes que provienen del
matraz. Posee un esmeril macho (45/50) para adaptarse al cuerpo del extractor.
PARTE EXPERIMENTAL
Se describen dos mtodos
105
106
INFORME
El informe debe incluir:
Un esquema de ambos aparatos utilizados con una breve descripcin del procedimiento
La masa de producto puro obtenido, sus propiedades y el rendimiento de la extraccin
Comentarios que considere relevantes
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(QUIMICA ORGANICA I)
108
Tcnicas complementarias TP B
(QUIMICA ORGANICA I)
109
Tcnicas complementarias TP B
(QUIMICA ORGANICA I)
110
Tcnicas complementarias TP B
(QUIMICA ORGANICA I)
111
Tcnicas complementarias TP B
(QUIMICA ORGANICA I)
112
Tcnicas complementarias TP B
(QUIMICA ORGANICA I)
113
Tcnicas complementarias TP B
(QUIMICA ORGANICA I)
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Tcnicas complementarias TP B
(QUIMICA ORGANICA I)
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Tcnicas complementarias TP B
(QUIMICA ORGANICA I)
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Tcnicas complementarias TP B