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Facultad de Ciencias Exactas y

Naturales
Facultad de Ciencias de la Salud

Qumica Orgnica I

Gua de problemas y trabajos prcticos

Profesor:
Dr. Alberto Postigo

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

UNIVERSIDAD DE BELGRANO
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Facultad de Ciencias de la Salud
Carreras
Licenciatura en Ciencias Biolgicas
Licenciatura en Ciencias Qumicas
Licenciatura en Tecnologa de Alimentos
Carrera de Farmacia

QUIMICA ORGANICA I

GUA DE PROBLEMAS Y TRABAJOS PRCTICOS

DR. ALBERTO POSTIGO


2011

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos


NDICE

Programa de clases tericas


Programa de clases de laboratorio
Rgimen de aprobacin de la asignatura
Gua de Clases de Problemas
Unidad 1
Unidad 2
Unidad 3
Unidad 4
Unidad 5
Unidad 6
Unidad 7
Unidad 8
Unidad 9
Unidad 10
Unidad 11
Unidad 12
GUIA DE TRABAJOS PRACTICOS
Normas generales de laboratorio
Punto de Fusin
Destilacin
Extraccin
Sntesis de un Alqueno
Halogenuros de alquilo
Sntesis de acetanilida
Tabla peridica y formulas matemticas

QUIMICA ORGANICA I

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QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

Docentes:
Dr. Alberto Postigo (Profesor Titular)
Dra. Carmen Peralta Sanhueza (Profesora Titular)
Dra. Gabriela Naranjo (Profesora Adjunta)
PROGRAMA TEORICO DE QUIMICA ORGANICA I
Programa de clases tericas
1) DEFINICIONES:
Ubicuidad de los compuestos orgnicos. Caractersticas generales de los compuestos orgnicos y de sus
reacciones. Teora estructural de la Qumica Orgnica. Uniones en los compuestos del carbono. Enlaces
formados por acoplamiento de orbitales sp3, sp2, sp, orbitales p y uniones. Orbitales s. Teora de las
uniones qumicas. Enlace covalente. Hibridacin y ngulos de enlace. Enlaces simples, dobles y triples.
Geometra y energa de unin. Forma tridimensional de las molculas. Grupos funcionales oxigenados y
nitrogenados. Nomenclatura. Unin C-metal. Compuestos organometlicos. Dobles enlaces conjugados.
Resonancia. Interacciones nocovalentes.
Fuerzas inter-moleculares. Ligandos. Correlacin entre estructura y propiedades fsicas. Longitud y fuerza
de enlace. Polaridad de enlace. Molculas polares y no polares. La teora de orbitales y la unin
covalente. Hibridacin del carbono. Angulos de enlace e hibridacin. Orbitalizacin de molculas
orgnicas sencillas. Resonancia. Energa de resonancia.
2) TIPOS DE COMPUESTOS DEL CARBONO:
Tipos: Clasificacin de Hidrocarburos. Grupos funcionales a estudiar: derivados halogenados,
compuestos aromticos, alquenos, alquinos, dienos. Series homlogas. Isomera: definicin y tipos.
Concepto de composicin, constitucin y configuracin.
Concepto de Acidez y Basicidad en Qumica Orgnica. Acidos y bases orgnicas segn las teoras de
Bronsted-Lowry y de Lewis. Comparacin con compuestos cido-base de carcter inorgnico.
Propiedades fsicas y estructura molecular. Fuerzas intermoleculares. Relacin entre el punto de fusin y
ebullicin y las estructuras orgnicas. Factores estructurales modificantes: polaridad, puente de
hidrgeno intra e intermolecular, etc. Fuerzas de Van der Waals, fuerzas de London. Solubilidad en
solventes orgnicos, agua y de solventes de carcter cido/base.
3) COMPUESTOS CARBONADOS SATURADOS: ALCANOS Y CICLOALCANOS
3.1. -Estructura de alcanos. Propiedades fsicas. Nomenclatura e isomera. Fuente industrial: petrleo,
fraccionamiento.
3.2. - Sntesis de alcanos: Obtencin a partir de alquenos y derivados halogenados. Empleo de reactivos
de Grignard y de dialquilcupratos.
3.3. -Propiedades qumicas de los alcanos. Halogenacin: cloracin del metano. Mecanismo de la
reaccin. Diagrama de energa. Halogenacin de alcanos superiores. Orientacin de la halogenacin.
3.4. - Oxidacin: calor de combustin. Pirlisis.
3.5. -Rotacin libre de la unin C-C: Conformaciones. Anlisis conformacional del etano y del butano.
Tensin torsional. Repulsin de Van der Waals. Confrmeros. Interacciones dipolo-dipolo y conformacin:
1,2-dibromoetano. Puente de hidrgeno y conformacin: 1,2-dihidroxietano.
3.6. -Cicloalcanos: nomenclatura. Fuente industrial. Estabilidad relativa de los cicloalcanos.
3.7. -Reacciones de los cicloalcanos. Apertura del anillo del ciclopropano.
3.8.-Tensin anular: Tensin angular y torsional. Conformaciones de cicloalcanos: ciclopropano,
ciclobutano, ciclopentano, ciclohexano y cicloalcanos superiores. Uniones axiales y ecuatoriales en el
ciclohexano. Equilibrio de confrmeros. Interacciones 1,3-diaxial. Isomera geomtrica en cicloalcanos
disustituidas. Estabilidad de los confrmeros.
3.9.-Alcanos bicclicos: cis y trans-decalina. Alcanos policclicos: ciclopentano- perhidrofenantreno.
4) COMPUESTOS CARBONADOS INSATURADOS: ALQUENOS
4.1.-Estructura, nomenclatura. Fuente industrial. Propiedades. Etileno y Propeno: su importancia
industrial.

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4.2.-Isomera geomtrica en alquenos. Nomenclatura cis-trans y Z-E. Asignacin de la configuracin.


4.3.-Sntesis de alquenos por deshidratacin de alcoholes. Mecanismo.
4.4.-Estructura y estabilidad de carbocationes.
4.5.-Deshidrohalogenacin de haluros de alquilo. Regla de Saytzeff. Formacin de alquenos a partir de
dihalogenuros vecinales.
4.6.-La adicin electroflica al doble enlace C=C. Mecanismos de las adiciones electroflicas. Regla de
Markovnikov. Reacciones regioselectivas.
4.7.-Reacciones de adicin electroflica. Orientacin y estereoqumica. Adiciones a
alquenos. Mecanismos Markovnikov y anti-Markovnicov.
4.8.-Oxidacin y ozonlisis de alquenos. Oxidacin de alquenos: hidroxilacin con permanganato y
tetrxido de osmio, epoxidacin y ruptura oxidativa (por ozonlisis y permanganato).
4.9.-Adiciones conjugadas. Control cintico y termodinmico.
4.10.-Reacciones de adicin nucleoflica. Reacciones de adicin syn y anti: reacciones
estereoespecficas. Adicin de halgenos, hidrcidos, cido sulfrico y agua. Obtencin de halohidrinas.
Reaccin de hidroboracin-oxidacin. Mecanismos.
4.11.-Hidrogenacin cataltica: mecanismo. Calor de hidrogenacin y estabilidad de alquenos. Diagnosis
de la no saturacin.
4.12.-Determinacin de la estructura de alquenos por mtodos qumicos.
5) COMPUESTOS CARBONADOS INSATURADOS: ALQUINOS Y DIENOS:
5.1.-Alquinos. Estructura, nomenclatura e isomera.
5.2.-Propiedades de los alquinos. Acidez de los alquinos terminales.
5.3.-Fuente industrial del acetileno. Acetileno: su importancia como fuente de materias primas.
5.4.-Preparacin de alquinos.
5.5.-Propiedades qumicas: adicin de hidrgeno, halgeno, haluros de hidrgeno y agua. Hidroboracinoxidacin. Mecanismos. Formacin de acetiluros. Ruptura oxidativa.
5.6.-Dienos. Nomenclatura y tipos. Estructura. Preparacin. Estabilidad de los dienos conjugados.
Resonancia. Resumen de las reglas de resonancia.
5.7-Ataque electroflico a dienos conjugados: adicin 1,4 vs adicin 1,2. Control cintico y control
termodinmico de las reacciones. Estabilidad de los iones carbonio allicos. Descripcin orbital.
Polimerizacin de dienos. Cauchos.
6) FENOMENO DE AROMATICIDAD
6.1.-El fenmeno de la aromaticidad. La estructura de Kekul para el benceno. Estabilidad del anillo
bencnico. Longitudes de enlace C-C en el benceno. Estructura resonante. Descripcin orbital del
benceno.
6.2.- Reacciones del benceno. Calores de hidrogenacin y combustin.
6.3.-Compuestos aromticos no bencenoides.
6.4.- Hidrocarburos aromticos de ncleos condensados.
6.5.-Aromaticidad. Estabilidad. Regla de Huckel. Criterio termodinmico de la aromaticidad. Criterio
magntico de la aromaticidad. La aromaticidad de Julg. Antiaromaticidad. Heteroantiaromaticidad.
Destruccin de la aromatcidad. Tautomera de un derivado del benceno.
6.6.-Mecanismos de sustitucin electroflica aromtica. Orientacin. Sistemas aromticos policclicos.
(PAHs). Hidrocarburos policlorados (PCB). Pesticidas clorados y fosforados. Estructuras y persistencia
ambiental.
6.7.-Bencenoides condensados. Fuentes de bencenoides condensados. Fullerenos. Sustitucin
nucleoflica aromtica: mecanismos bimolecular, bencino y SRN1.
7) HIDROCARBUROS AROMATICOS
7.1.-Nomenclatura de los derivados del benceno. Fuentes naturales.
7.2.-Reacciones de sustitucin aromtica electroflica: halogenacin, nitracin y sulfonacin del benceno.
Reaccin de Friedel Crafts de alquilacin y acilacin. Mecanismos.
7.3.-Diagramas de energa. Clasificacin y efecto de los sustituyentes: reactividad y orientacin.
7.4.-Alquil y alquenilbencenos: obtencin. Reacciones en el ncleo y en las cadenas laterales.
7.5.-Hidrocarburos aromticos polinucleados de ncleos aislados: bifenilo, di y trifenilmetano, estilbeno.

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7.6.-Hidrocarburos aromticos de ncleos condensados: naftaleno, antraceno y fenantreno. Estructura y


propiedades: sustituciones electroflicas, reduccin y oxidacin.
7.7.-Compuestos heterocclicosSistemas aromticos -excesivos (pirrol, furano,tiofeno) y -deficientes
(piridina) y sus anlogos saturados. Basicidad y reacciones. Anillos benzocondensados (indol, quinolina,
etc.). Importancia industrial.
8) ESTEREOQUIMICA
8.1.-Concepto de Isomera. Ismeros estructurales. Alcanos. Calor de combustin. Indice de octano.
8.2.-Configuracin y conformacin. Conformaciones de alcanos. Diagramas de energa potencial.
Proyecciones de Newman. Cicloalcanos: calor de formacin. Tensin anular. Conformaciones silla, bote y
twist.
8.3.-Estereoisomera.Isomera geomtrica. Nomenclatura E-Z. Estabilidad relativa.
Isomera geomtrica de compuestos cclicos.
8.4.- Isomera ptica: asimetra molecular. Carbono quiral. Estereoisomera Quiralidad. Centro quiral.
Poder rotatorio. Diasteremeros y Enantimeros. Propiedades de los enantimeros: Actividad ptica.
Rotacin especfica. Modificaciones racmicas.
Formas meso y mezclas racmicas. Configuracin absoluta y relativa.
8.5.-Representacin plana de configuraciones. Introduccin a la Convencin de Fischer.
8.6.- Pronstico de la enantiomera. Configuracin. Especificacin de la configuracin: Sistema R-S.
8.7.-Proyecciones de Fischer: rotaciones permitidas y no permitidas
8.8.-Molculas con mas de un carbono quiral: diasteremeros. Nomenclatura D, L, treo y eritro.
Estructuras meso.
8.9.-Propiedades de los disteremeros. Estereoisomera en cicloalcanos: diasteroismeros
conformacionales y configuracionales; enantimeros conformacionales y configuracionales .
8.10.-Reacciones de molculas quirales: a) Sin ruptura de la unin quiral. b) Con ruptura de la unin
quiral: con retencin de la configuracin, con inversin de la configuracin y con racemizacin.
8.11.-Resolucin de mezclas racmicas de cidos, bases y alcoholes.
8.12.-Molculas quirales sin tomos quirales: alenos, espiranos y derivados del bifenilo
(atropisomerismo).
9) REACCIONES DE SUSTITUCION Y ELIMINACION. HALOGENUROS DE ALQUILO
9.8.-Tipos, estructura y nomenclatura de halogenuros de alquilo. Derivados halogenados alifticos.
9.9.-Obtencin a partir de alcoholes y olefinas.
9.10.-Propiedades: Sustitucin nucleoflica aliftica. Reacciones SN1 y SN2 . Mecanismos. Velocidades de
reaccin. Diagramas de energa. Factores que afectan las velocidades de las reacciones SN1 y SN2 .
9.11.-Estereoqumica de las reacciones SN1 y SN2 .
9.12.-Las reacciones de eliminacin E1 y E2 . Mecanismos. Estereoqumica. Sustitucin vs eliminacin.
9.13.-Aplicaciones sintticas de los derivados halogenados. Derivados halogenados de hidrocarburos no
saturados. Tipos: vinlicos y allicos.
9.14.-Reactividad del halgeno y estructura. Sustituciones nucleoflicas en derivados allicos.
Reordenamientos. Derivados di y polihalogenados: Obtencin. Los haloformos.
9.15.-Derivados orgnicos fluorados: freones y teflon.
9.16.-Derivados halogenados aromticos: Sntesis. Estructura y reactividad de los haluros de arilo.
9.17.-Sustituciones electroflicas. Sustituciones nucleoflicas aromticas: reacciones va bencino y
desplazamientos bimoleculares de halgenos activados. Mecanismos.
9.18.-Haluros de arilalquilo. Obtencin. Reactividad de los derivados halogenados benclicos. Estabilidad
de los iones bencil carbonio.

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10. REACCIONES DE XIDO-REDUCCIN.


10.1 Determinacin del nmero de oxidacin.
10.2 Agentes reductores y agentes oxidantes.
10.3 Balanceo de ecuaciones redox en qumica orgnica.
10.4 Reacciones de oxidacin. Oxidacin de alcoholes: Oxidacin a aldehdos
y cetonas. Oxidacin a cidos carboxlicos. Ruptura oxidativa de
glicoles. Oxidacin biolgica del etanol.
10.5 Reacciones de reduccin. Reduccin de aldehdos y cetonas. Reduccin
con hidruros metlicos a los alcoholes correspondientes. Reduccin de
steres. Reduccin con hidruros metlicos a los alcoholes
correspondientes. Reduccin de nitrilos. Reduccin con hidruros
metlicos a aminas primarias. Reduccin con hidruros metlicos a aldehidos

11. REACCIONES DE RADICALES LIBRES.


11.1 Estructura de los radicales libres. Estabilidad y reactividad de los radicales. Activacin
de molculas: rupturas homo y heterolticas. Estructura, formacin y estabilizacin por
hiperconjugacin y resonancia.
11.2 Mecanismo de reaccin bsico por el que reaccionan los radicales libres. Halogenacin
de alcanos.
11.3 Adicin de cido bromhdrico a alquenos, en presencia de iniciadores de radicales
libres. Adicin anti- Markownikoff. Reacciones de alquenos que transcurren a travs de
radicales libres: polimerizacin y adicin de cido bromhdrico (efecto perxido).
11.4 Reaccin de sustitucin de H por X en la posicin allica.
11.5 Reacciones por radicales libres intramoleculares.
Iniciadores e inhibidores. Reacciones en cadena: Mecanismos. Estereoisomera.
Halogenacin de alcanos. Reacciones de transferencia electrnica. Reacciones de
polimerizacin. Polimerizacin por condensacin y por adicin: mecanismos. Copolmeros.
Configuracin de las cadenas polimricas: polmeros estereoespecficos (catalizadores de
Ziegler-Natta). Polmeros
atcticos y sindiotcticos.
12 DETERMINACIN DE ESTRUCTURAS ORGANICAS MEDIANTE METODOS
ESPECTROSCOPICOS
12.1.-Espectroscopa electrnica visible y ultravioleta. Transiciones electrnicas: tipos. Intensidad de la
absorcin. Efecto de la conjugacin sobre las transiciones. Efecto batocrmico e hipsocrmico. Grupos
cromforos y auxocromos. Aplicacin de la espectroscopa UV y visible al estudio de las molculas
conjugadas. Ejercicios de aplicacin.
12.2.-Espectrofotometra infraroja. Frecuencia de estiramiento y de deformacin de los principales grupos
funcionales. Identificacin de compuestos: "impresin digital". Ejercicios de aplicacin.
12.3.-Espectroscopia de resonancia magntica nuclear. Proteccin y desproteccin de protones. El
desplazamiento qumico de protones equivalentes y no equivalentes. El acoplamiento spin-spin.
Ejercicios de aplicacin. Espectrometra de masa. Ionizacin y fragmentacin de molculas orgnicas.
Reordenamiento de los iones. Ion molecular. Contribucin de los istopos. Tablas de Beynon. Ejercicios
de aplicacin. Uso combinado de los mtodos fsicos en la determinacin de estructuras orgnicas.
Ejercicios de aplicacin.

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PROGRAMA DE CLASES DE LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA I


Unidad 1
El trabajo en el laboratorio:
1.
Cuaderno de laboratorio. Manuales y obras de referencia. Informe sobre Trabajos Prcticos.
Resolucin de problemas prcticos. Conocimientos mnimos previos para realizar el trabajo en el
laboratorio. Elementos de seguridad, su empleo correcto.
Unidad 2:
Experiencias de laboratorio en Qumica Orgnica:
1. El punto de fusin y Recristalizacin. Definicin y teora. Diagrama de tensin de vapor temperatura.
Efecto ejercido por una impureza en el intervalo de fusin. Determinaciones experimentales del punto de
fusin. Punto de fusin mezcla, su utilidad en la identificacin de sustancias desconocidas. Equipo de
Fisher-Johns. Mezclas eutcticas. Diagramas de fases. Recristalizacin. Mtodo general. La solubilidad
en la seleccin del solvente. Eliminacin de impurezas solubles e insolubles. Filtracin en caliente,
enfriamiento, separacin de los cristales, secado del material cristalizado. Verificacin de la purificacin
del material recristalizado.
2. Destilacin. Puntos de ebullicin de lquidos puros y de soluciones. Diagramas temperaturas
composicin. Presiones parciales, fracciones molares y Ley de Raoult. Destilacin simple, fraccionada, a
vaco y por arrastre con vapor. Mezclas azeotrpicas. Comprobacin experimental de la eficiencia de
separacin de mezclas de solventes por destilacin con columnas de fraccionamiento.
3. Extraccin. Objetivo general: Desarrollar tcnicas de separacin de componentes de una mezcla
mediante la extraccin con solventes. Objetivos especficos:a) Determinar el coeficiente de particin del
cido benzoico en diclorometano-agua. Realizar la separacin de los componentes de una mezcla de un
cido carboxlico (RCOOH), un alcohol (ROH) y una amina (RNH2), teniendo en cuenta las propiedades
cido-base y la diferencia de solubilidad de las especies en medio acuoso y en solventes orgnicos.
Conceptos: Extraccin. Solubilidad de compuestos en medios de diferentes polaridades. Coeficiente de
particin. Grupos funcionales: acidez y basicidad. Relacin de distribucin. Solventes no miscibles. La
ampolla de decantacin, su empleo y cuidados. Emulsiones, separaciones y lavados. Agentes
desecantes, evaporacin del solvente. Aparatos de extraccin continua. Equipo de Soxhlet y trampa de
Dean Stark
4. Sntesis de un alqueno y su caracterizacin. Destacar la utilizacin de criterios bsicos de la qumica
para optimizar una sntesis orgnica. Aplicar las reacciones de eliminacin a la sntesis de alquenos.
Estudiar la reactividad de alquenos. Sintetizar ciclohexeno por deshidratacin de ciclohexanol. Discutir la
posible formacin de productos secundarios y el contenido de otras impurezas en el producto y su
eliminacin. Comprobar la presencia de una insaturacin en el ciclohexeno: adicin de bromo al doble
enlace y oxidacin con permanganato. Realizar la reaccin de isomerizacin cis-trans de cido maleico a
cido fumrico por adicin de cido clorhdrico y por adicin radicalaria de bromo.
5. Sustitucin nucleoflica unimolecular y bimolecular (SN1 y SN2). Reactividad qumica. Separacin,
secado y destilacin simple y por arrastre. Realizar la sntesis de halogenuros de alquilo a partir de
alcoholes por mecanismos de sustitucin nucleoflica unimolecular y bimolecular. Estudiar la reactividad
de halogenuros de alquilo. Realizar la sntesis de bromuro de n-butilo y cloruro de t-butilo a partir de los
correspondientes alcoholes. Realizar el anlisis espectroscpico de los reactivos y productos de las
reacciones. Determinar la presencia de un halgeno mediante el test de Beilstein. Estudiar la reactividad
de halogenuros de alquilo en reacciones de sustitucin nucleoflica unimolecular y bimolecular, mediante
los ensayos de nitrato de plata en etanol y ioduro de sodio en acetona respectivamente.

6. Realizacin de trabajos especiales. Aislamientos de un compuesto orgnico de fuentes naturales:


eugenol a partir de clavos de olor. Bsqueda bibliogrfica previa. Propiedades del producto deseado,
procedimientos de obtencin de especies vegetales, mtodos de purificacin. A) Arrastre con vapor sobre
material vegetal. Destilacin y separacin por decantacin, identificacin de la fase que contiene el
producto buscado y purificacin del eugenol. B) Separacin por extraccin continua con solventes.
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Purificacin por lavado, deteccin cualitativa del grupo funcional aldehido y anlisis del producto por
cromatografa en capa delgada. Sntesis de eugenol.
LIBROS DE TEXTO RECOMENDADOS
Qumica Orgnica . Paula Yurkanis Bruice. Prentice Hall. (Editorial Ateneo). 5ta Edicin 2007.
Organic Chemistry: Structure and Function, K.P.C. Vollhardt and N.E. Schore, 5 Edicin, Editorial: W.
H. Freeman & Co., New York, 2007.
(trad. castellano 3 Edicin, Editorial Omega, Barcelona, 2000).
Organic Chemistry, T. W. G. Solomons, C.B. Fryhle, 9 Edicin. Editorial: Wiley & Sons, New York,
2007.
(trad. castellano 2 Edicin, Ed. Limusa Wiley, Mxico, 2006).
Organic Chemistry, L.G. Wade, 6 Edicin, Editorial: Prentice Hall, 2006.
(trad. Castellano 5 Edicin, Editorial: Pearson Education, Madrid, 2004.
Organic Chemistry, P. Y. Bruice, 5 Edicin, Editorial: Prentice Hall, 2007.
Organic Chemistry, J. McMurry, 7 Edicin, Editorial: Brooks/Cole Thomson Learning, Belmont, 2008.
(trad. castellano, 6 Edicin, Editorial Internacional Thomson Editores, 2004).
Organic Chemistry, F. A. Carey, 6 Edicin, Editorial: McGraw-Hill, 2006, (trad. castellano 6 Edicin,
Editorial: McGraw-Hill, Madrid, 2006).
Qumica Orgnica, H. Hart, L.E. Craine, D.J. Hart, C.M. Hadad, 12 Edicin, Editorial:
McGrawHill/Interamericana de Espaa, Madrid, 2007.
LIBROS DE NOMENCLATURA
Organic Nomenclature: A Programmed Introduction, J. G. Traynham, 6 ed. Editorial Prentice Hall, New
Jersey, 2006.
Nomenclatura y representacin de los compuestos orgnicos. Una gua de estudio y autoevaluacin, E.
Quno Cabana, R. Riguera Vega, 2 Edicin, McGrawHill/Interamericana de Espaa, Madrid, 2005.
MODELOS MOLECULARES
Organic Molecular Model Kit, Prentice Hall, 2007.
LIBROS DE PROBLEMAS
Cuestiones y ejercicios de Qumica Orgnica, Emilio Quio y Ricardo Riguera, 2 Edicin, Editorial:
McGrawHill/Interamericana de Espaa, Madrid, 2004.
Study Guide to accompany Organic Chemistry, T. W. G. Solomons, C, B. Fryhle, 8 Edicin, 2003.
Study Guide and Solutions Manual for Organic Chemistry, K. P. C. Vollhardt, N. E. Schore, 3 Edicin,
Editorial W. H. Freeman and Co., New York, 1999.
DIRECCIONES DE INTERNET
http://www.organic-chemistry.org

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http://www.chemistryguide.org/organic-chemistry.html
REGIMEN DE APROBACION DE LA ASIGNATURA QUIMICA ORGANICA I
Para poder cursar la asignatura, los alumnos deben haber regularizado los TP de Qumica Inorgnica
Asistencia:
Los alumnos debern concurrir al 75% de las clases de seminarios y slo podrn faltar a un TP de
laboratorio.
Los alumnos debern entregar el informe al docente de mesada en el mismo da del TP, acreditando su
asistencia. Los TP y Seminarios slo podrn recuperarse con causa justificada (certificado) y con el
permiso escrito del jefe de TP o Profesor.
Evaluaciones - Regularidad:
La regularidad de la asignatura se logra aprobando conjuntamente y simultneamente en el ao lectivo el
rgimen de trabajos prcticos y el parcial integratorio.
1.-Aprobacin del parcial integrador
Se tomar una evaluacin integradora el da asignado administrativamente a la fecha de parcial.
La evaluacin se aprueba con 50 %. Si se desaprueba el examen parcial, se pasa a un examen
recuperatorio en la fecha estipulada administrativamente para el mismo. Slo se podr recuperar una vez
el examen parcial desaprobado en cualquiera de las dos fechas de recuperacin. Si el alumno
desaprueba el examen parcial en la instancia de recuperacin, pierde la regularidad de la materia que
incluye tanto trabajos prcticos como clases de seminario y teora, debiendo recursar la asignatura en el
siguiente ao lectivo o cuando sta se vuelva a dictar en su totalidad.
2.-Aprobacin de los Trabajos Prcticos de Laboratorio:
Slo podrn faltar a un TP de laboratorio. Los alumnos debern entregar el informe al docente de mesada
en el mismo da del TP, acreditando su asistencia. La aprobacin de los trabajos prcticos de laboratorio
tendr en cuenta:
a.-Asistencia al laboratorio. Slo podrn faltar a un TP de laboratorio.
b.-Rgimen de parcialitos aprobados: Solo se podr desaprobar un trabajo prctico, y recuperar en dos
instancias los temas desaprobados en los parcialitos.
c.-Aprobacion de los informes de laboratorio. Se debe tener un 80 % de los informes aceptados. Un
informe aceptado debe contemplar la realizacin objetiva del trabajo prctico y la obtencin de resultados
aceptables por la ctedra. Los informes con datos experimentales faltantes o de amplia desviacin, sern
rechazados por la ctedra. Los informes sern corregidos por los docentes de la ctedra. Si el informe no
est aprobado, el alumno deber rehacerlo.
d.-Desenvolvimiento en el laboratorio. Tiene en cuenta la conducta del alumno en el laboratorio y el
seguimiento de pautas y normas de seguridad.
e.-Manualidad demostrada. Tiene en cuenta el logro de los objetivos del TP, con la obtencin de
resultados adecuados.
Los TP y Seminarios slo podrn recuperarse con causa justificada (certificado) y con el permiso escrito
del Profesor a cargo.
f.-Aprobacin de un examen de trabajos prcticos la anteltima clase del ciclo lectivo. Este examen de
trabajos prcticos se aprobar con un mnimo de 5 puntos/10. De desaprobar el examen de trabajos
prcticos, se tomar un examen recuperatorio el ltimo da de clase.
La asignatura es finalmente aprobada cuando habiendo el alumno obtenido la regularidad de la
asignatura (mediante aprobacin de incisos 1.- y 2.-) se presenta a un examen final oral/escrito y
demuestra los conocimientos necesarios para la aprobacin.

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

GUIA DE PROBLEMAS
CAPITULO I
DEFINICIONES. UNIONES QUIMICAS. NOMENCLATURA
1)a.-Dar las configuraciones electrnicas de los siguientes iones: He+, H-, O-, F-, Ca++.
b.-Ejemplificar una interaccin enlazante entre un orbital s y un orbital p.
interaccin antienlazante entre esos mismos orbitales.

Ejemplificar una

Hacerlo con una interaccin no

enlazante
c.-Describa los orbitales moleculares sp3, sp2, sp, sp3d, sp3d2, sp3d3,

Dar ejemplos de

compuestos cuyos tomos centrales estn hibridizados con esos orbitales.

10

Decir en esos

QUIMICA ORGANICA I

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mismos compuestos por superposicin de qu orbitales est formada la unin del tomo central
con los dems tomos.
2)Cuntos electrones de valencia hay en etano, eteno?
3) Indicar los vectores netos de los momentos dipolares en metil litio, metano, cloruro de metilo,
in amonio, e hidruro de boro.
4)Cules son las cargas formales en cido sulfrico y cido nitroso?
5) Cuantos ismeros constitucionales hay en la frmula C3H8O y C4H10O?
6) Escribir las estructuras resonantes del in bicarbonato y borato, y del diazometano.
7)a.-Cules son las hibridaciones de los tomos en la molcula de H3CSiH3, y decir por
superposicin de qu orbitales estn formadas las uniones entre los tomos.
B.-Cuales son las hibridaciones de los tomos y pares de electrones libres en las siguientes
molculas: NH3, BH4-, H2O, NH2-, HF, CH3-, NH4+. Decir por superposicin de qu orbitales
estn formadas las uniones entre los tomos es esos compuestos.
8) Idem a 7), para el formaldehdo, propeno, acetona, y acrilonitrilo.
9) a.-Dar las estructuras resonantes de: 1,3-butadieno, propenal, CH2NNH2, SO2, [CH2OH]+,
[HCO]+.
10) Dar todos los ismeros de frmula C3H6, C3H4, C3H6O
11)Indicar el vector resultante del momento dipolar en los siguientes compuestos:triclorometano,
triclorofluormetano,
12)Cul es el arreglo espacial en las siguientes especies: CH3-, CH3+, CH2:
13) Escribir las estructuras desarrolladas de los siguientes compuestos:
(CH3)3CCH2CH(CH3)2,
14) Cules son los estados de hibridacin del carbono? Disee un cuadro comparativo entre
las estructuras de los orbitales atmicos sp3, sp2, sp
15)Orbitalice esquemticamente las estructuras del etano, eteno, y etino.
16)Formule y nombre los ismeros de FM C4H10 y los restos alqulicos que de ellos deriven.
Sealar los carbonos primarios, si los hay, secundarios, terciarios y cuaternarios
17)Escriba las frmulas estructurales de los siguientes compuestos y nmbrelos segn la
nomenclatura IUPAC
a)3,4-dimetil-5-etiloctano
b)4-metil-6-etil-5-isobutildecano
c)4-isopropil-5-teramiloctano
18) Complete la ecuacin ajustada completa de 5-etil-2,2,4-trimetil-4-propilheptano

11

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

19)Indique la frmula estructural de:


a)3,4,4,5-tetrametilheptano
b)4-etil-2,4-dimetilheptano
c)2,2,4-trimetilpentano
d)4-propil-2,4-dimetilheptano
e)4-etil-3,4-dimetilheptano
f)1,2-dibromo-2-metilpropano
20)Escriba los ismeros del n-pentanol. Tomados de a pares, indicar que caso de isomera se
trata
21)Formule los siguientes compuestos:

a)2-hexeno, b)4-metil-1-pentino, c) 2-cloro2-

metilpropano. Para cada uno de ellos nombre un ismero de posicin y de cadena


22)Formule los siguientes compuestos: a)2-pentanona, b)metil-sec-butil ter, c) acetato de
etilo A qu familia pertenece cada uno? Formule y nombre un ismero funcional para cada
uno
23)Formule y nombre un ismero del tipo:
a) funcional de la 2-pentanona
b) funcional del isopropil terbutil ter
c) de cadena del 3-metil-1-butino
d) de posicin del cloruro de ter-pentilo
e) un homlogo inferior de la 3-metil-2-hexanona
24)Escriba las frmulas estructurales y nombre segn las reglas de la IUPAC de los siguientes
compuestos:
a)(CH3)2CHCH2CH2CH3
b)CH3CBr2CH3
c)(CH3)3CCH2C(CH3)3
d)(CH3)2CClCH(CH3)2

CAPITULO II
GRUPOS FUNCIONALES. PROPIEDADES ACIDO-BASE DE COMPUESTOS ORGANICOS.
SOLUBILIDAD
1)Formule y nombre un ejemplo de un compuesto de 5 carbonos perteneciente a la familia de:
a)cidos carboxlicos

12

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

b)aminas
c)cetonas
d)alcoholes
e)aldehdos
f)alquinos
g)steres
2)Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.

Justifique su respuesta

utilizando las frmulas de todos los compuestos.


a) un ismero funcional del 3-metil-2-butanol sera el dipropil ter
b) La frmula molecular del 5-etil-2-metil-3-heptino es C7H14
c) El hexanal y el 2,3-dimetilbutanal pertenecen a la misma familia de aldehdos y son entre s
ismeros de cadena
d) La 2-pentanona y la 3-pentanona son entre s ismeros de posicin
3)Calcular el estado de oxidacin de los siguientes compuestos y ordenarlos de acuerdo con un
nivel creciente de oxidacin: dixido de carbono, metanol, cido metanoico, metano, y metanal.
4) Calcular el grado de oxidacin de los siguientes compuestos y ordenarlos de acuerdo al nivel
creciente de oxidacin: acetileno, etano, y etileno
5) Calcule el grado de oxidacin de los siguientes compuestos:
a) 2-etiloxirano
b) ciclohexanona
c) cido 2-hidroxibutanoico
d) tolueno
e) cumeno
5)Formule la ecuacin balanceada de la oxidacin completa del n-pentano
6)Formule la ecuacin balanceada de la oxidacin del 1-propanol a: propanal , b) cido
propanoico, c) dixido de carbono
7)Proponga una ecuacin balanceada para la combustin incompleta del ciclohexeno donde
forme CO y formaldehdo
8)Calculando el grado de oxidacin de los carbonos demuestre que la combustin incompleta
del etano en CO y agua es una reaccin de oxidacin.
9) Describir las solublidades en agua, eter etlico, cido sulfrico (c), hidrxido de sodio (5%),
cido fosfrico (85%), bicarbonato (ss) de las siguientes familias de compuestos. Justificar: a.-

13

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

alcoholes b.- aminas c.- teres d.-esteres e.-cidos carboxlicos f.-amidas h.-carbohidratos
i.-aminocidos j.-halogenuros de alquinos k.-alquenos l.- alquinos m.- alcanos n.- aldehdos
o.- cetonas
10) Describir los equilibrios donde intervienen los siguientes sustratos orgnicos en presencia
de cido clorhdrico (5%) y cido actico (5%), y ordenar a los sustratos segn su caracter
bsico creciente. Discutir la solubilidad en ambos solventes:
a.-anilina b.-p-nitroanilina c.-p-metoxianilina d.-1-naftilamina e.-trietilamina f.-diisopropilamina
g.-tri-n-butilamina h.-tri-n-pentilamina i.-2,4-dimetoxianilina

j.-2,4-dinitroanilina

k.-2,4,6-

trinitroanilina l.-2,4,6-trimetoxianilina m.-2-naftilamina


11) Describir los equilibrios donde intervienen los siguientes sustratos orgnicos en presencia
de hidrxido de sodio (5%) y en presencia de bicarbonato (ss), y ordenar a los sustratos segn
su carcter cido creciente. Discutir la solubilidad en ambos solventes:
a.-cido benzoico b.-cido pentanoico c.-cido hexanodioico d.- cido octanoico e.-cido pnitrobenzoico f.-cido 2,4-dinitrobenzoico g.-fenol h.-4-nitrofenol i.-2,4-dinitrofenol j.-2,4,6trinitrofenol k.-4-metoxifenol l.-2,4-dimetoxifenol m.-2,4,6-trimetoxifenol n.-1-naftol

o.-2-naftol

p.-cido esterico q.-cido oleico r.-cido 2,4,6-trimetoxibenzoico


12)Ordene los siguientes compuestos segn el orden de acidez decreciente: CH3COOH,
HSCH2COOH, ClCH2COOH, FCH2COOH. J.S.R.
13)Por qu el propanaldehdo se transforma por accin de una base fuerte en el anin (a) y no
en el anin (b)?

CH3CHCHO

CH2CH2OH

(a)

(b)

14)Escriba la estructura de las bases conjugadas de los siguientes cidos: H2O, HCO3-,
CH3OH, CH3COOH, NH4+, H3O+.
15)Ordene los siguientes compuestos segn el orden de acidez decreciente:
ClCH2CH2COOH, CH3CCl2COOH, CH3CHClCOOH. J.S.R.
16)Cules de los siguientes cidos darn prueba positiva con el HCO3-? El pKa del H2CO3 es
de 6,6. Se adjunta el pKa del cido correspondiente en parntesis:
a.-HNO2, (4)

b.-cido benzoico, (4), c.-cido ciclohexilcarboxlico, (5) d.-amonio, (9) e.-cido

cianhdrico, (9), f.-fenol, (10) g.-alcohol ciclohexlico, (17).


17)Escriba las formas resonantes del cido actico, acetamida.

Cul es la prediccin en

cunato a la basicidad del nitrgeno en una amida?


18)El fenol tiene un pKa de 10. Cmo distinguira el fenol de un cido carboxlico?

14

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

19)Si el cido HX tiene un pKa de 3, y el cido HY posee un pKa de 6 Podra formar HX a


partir de X- a.-aadiendo HY? y aadiendo HCl?
20) Ordene los siguientes compuestos segn su basicidad decreciente: C6H5NH2, NH3, OH-,
NH2-, CH3CONH2.
21)Ordene los siguientes compuestos segn su acidez decreciente: propino, propano, cido
sulfrico, alcohol ciclohexlico, 2-metilfenol.
22)La anfetamina y la tetracana son insolubles en agua, pero solubles en HCl 5%.

No

obstante, luego de reaccionar con anhdrido actico, slo uno de los compuestos sigue siendo
soluble en HCl 5%. Explique.

CH2CH(NH2)CH3

ANFETAMINA

H3C(H2C)2H2CHN

COOCH2N(CH3)2

TETRACAINA

23)Ordene las siguientes sustancias segn su basicidad decreciente, explicando la posicin


relativa asignada: clorhidrato de piperidina, piridina, quinolina, piperidina, pirrol, hidrxido de
N,N-dimetilpiperidinio.
24)Ordene las siguientes series de compuestos segn su acidez decreciente o basicidad
creciente:

15

QUIMICA ORGANICA I
(a) CH3CO2H

Gua de problemas y trabajos prcticos

CH3CH2OH

fenol

CH3

H3C

(b)

NH2

NH2

H3C

CH3

H3

(c) H C
3

OH

CH3NH2

N
H3

NH2

CH3
O
NH

(d)

OH
N

(e)

N
CH3

H3C

H3C

NH2

CH3

SO2NHCH3

CH3

(f)

OH

CH2OH
COOH

(g)

Cl2CHCOOH
O

(h)

CH3CH2COOH

H3C

CH3

H3C

H3C

SO2NHCH3

ALCANOS Y CICLOALCANOS
1) Defina y de ejemplos de los siguientes trminos.
b) ismeros estructurales

16

NH2

NH2

CAPITULO III

a) molculas

CH3CHClCOOH

N
H

(i)

CH3

SO2N(CH3)2

N(CH3)2

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

c) ismeros
d) estereoismeros
e) configuracin
f)

estereoismeros inversionales

g) estereoismeros geomtricos
h) conformacin
i)

confrmero

j)

tensin torsional

k) tensin estrica
l)

interaccin entre dipolos

m) puente hidrgeno
n) estabilidad
2)Representar todos los ismeros constitucionales del cis y trans-1,2-dimetilciclopropano que no
contengan uniones dobles (Ayuda: son 4)
3)Representar en forma de silla, los estereoismeros ms estable de las siguientes estructuras:
H3C

CH3
H

H3C

CH3
H

H
CH3

CH3
H

4) Representar en forma de ciclohexano silla, las formas ms estables de cis-1-ter-butil-3metilciclohexano y del trans-1-terbutil-3-metilciclohexano.
5) Representar en forma de ciclohexano silla, las formas ms estables de cis-1-ter-butil-4metilciclohexano y del trans-1-terbutil-4-metilciclohexano.
6) Escribir las estructuras del biciclo [3.3.1]heptano, biciclo[3.3.0]octano, espiropentano,
biciclo[1.1.0]ciclobutano, biciclo[2.2.1]heptano

17

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

7)Represente los siguientes compuestos usando proyecciones de caballete y de Newman:


a)propano
b)2,3-dimetilbutano (considere el enlace C2-C3)
c)2-fluoretanol
d)1,2-diaminopropano (considere el enlace C1-C2)
Justifique sobre la base de las tensiones presentes en cada conformacin. Dibuje el diagrama
energtico en cada caso.
8)Compare los siguientes pares de estructuras indicando la relacin estereoisomrica:

18

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

CH3

a)

CH3

OCH3

OCH3

NH2

NH2

b)
OH

HO
H

H
H

H2N

CH3

c)

NH2

I
H
H

I
CH3

HO

OH

CH3

e)

OH

OH
Br

H3C

CH3

H
H

H3C

CH3

d)

CO2H
H

H3C

CO2H

Br

CH3

Cl

H3C
H

Cl

H
HO

CH3

HO

H3C

f)

CH3

H3C

OH

i)
19 Representan distintas conformaciones de un mismo
OH compuesto?

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

ii)Indique cual de las estructuras es ms estable. Justifique considerando las interacciones en


cada caso.
9a) De los ismeros de frmula C5H10, etilciclopropano y metilciclobutano, prediga cul tendr
mayor calor de combustin. En qu basa su afirmacin?
9b) Ordenar las siguientes sustancias en orden del calor de combustin:
CH3

a) 1 > 2 > 4 > 3


b) 2 > 4 > 1 > 3
e) 2 > 4 > 3 > 1

CH3

CH3

CH3

CH3

c) 3 > 4 > 2 > 1


d) 1 > 3 > 2 > 4
f) 3 > 1 > 4 > 2

10)Para los ciclos de 3 a 8 carbonos, indique:


Si fueran planos: a) Cul sera el ngulo de unin entre los carbonos? B) Cmo sera la
tensin torsional?.

En realidad, salvo en el caso del ciclopropano, se sabe que estos

carbociclos no son planos. A que lo atribuye?


11) A partir del modelo, dibuje la conformacin silla del ciclohexano, seale los hidrgenos
axiales y ecuatoriales
12)Considerando los valores de G (ver Tabla) correspondientes al equilibrio conformacional
de cada uno de los sustituyentes, prediga cual ser la conformacin preferida en el equilibrio de
los siguientes compuestos:
a) cis-1,3-ciclohexanodiol
b) trans-1,2-dibromociclohexano
c) cis-2-metil-5-terbutil-1,3-dioxaciclohexano
d) trans-1-metoxi-3-fenilciclohexano
Justifique considerando las interacciones presentes.
13)Dado los siguientes compuestos: cis y trans 1,4-diterbutilciclohexano, plantee el equilibrio
conformacional e indique cual ser ms estable y por qu.

20

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

14)Plantee la conformacin preferida del ciclohexanol. Sobre esa estructura haga los siguientes
giros:
a) giros de 60 alrededor del eje y
b) un giro de 180 en el eje X
c) un giro de 180 en el eje Z
Observe si el hecho de girar la molcula tiene algn efecto sobre la conformacin de la misma.
15) Indique cul es la relacin isomrica entre los siguientes pares de compuestos:
a)
OH

CH3
OH

CH3

b)
CH3
CH3

NO2

NO2

c)
OCH3

OCH3

NO2

d)

21

NO2

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos


CH3

OH

OH

CH3

e)
Cl

CH3

H3C

Cl

f)
NO2
OCH3

OCH3
NO2

16)
i.-Ordene los siguientes compuestos segn su calor de combustin creciente:
a) cis-1,2-dimetilciclopentano
b) 1,1,2,2-tetrametilciclopropano
c) metilciclohexano
ii)Ordene los siguientes compuestos segn su calor de combustin decreciente:
a)ciclopropilciclopropano
b)biciclo[1.1.0]ciclobutano
c)espiropentano
17)Escribir las conformaciones silla ms estables de los siguientes compuestos:
a) 1,2,4-trimetilciclohexano
b) 1,1,3,4-tetrametilciclohexano
c) 1-isopropil-2-metilciclohexano

22

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

d) 1-isopropil-3-metilciclohexano
e) 1-isopropil-4-metilciclohexano
f)

2,3-dimetilbiciclo[3.2.1]octano

g) 2,2,3,3,4-pentametil-espiropentano
18)Primero escribir las frmulas estructurales mostrando la estereoqumica relativa y las
conformaciones preferidas de los dos estereoismeros del 1,1,3,5-tetrametilciclohexano cis y
trans.

CAPITULO IV
ALQUENOS
1) Nombrar los siguientes alquenos:
Cl

Cl

OH

2)Escribir todos los ismeros de frmula C5H10


3)Nombrar los siguientes alquenos:
H3C

H3C

23

CH2CH2F

CH2CH2CH3

CH2CH2CH2OH

C(CH3)3

CH3

H3CH2C

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

4)Escribir las estructuras de los siguientes alquenos:


a) 4-metil-4-penten-2-ol
b) vinilcicloheptano
c) 1-bromo-6-metilciclohexeno
d) 1-bromo-3-metilciclohexeno
e) 2,3,-dimetil-2-penteno
f)

3-etil-2-penteno

5) Ordenar los siguientes alquenos segn su estabilidad o calor de hidrogenacin creciente:


a) cis-4-tert-butilciclohexeno
b) 2-Metil-2-butene:
c) 3-Metil-1-butene
6) a.-Dar los productos de deshidratacin de los siguientes alcoholes:
i.-2,3,3-trimetil-2-butanol
ii.-1-metilciclohexanol
iii.-2-pentanol (en medio cido y calentando)
iv.-2,2-dimetilciclohexanol
b.-Describir los mecanismos de deshidratacin en medio cido de los alcoholes en i. Ii.iii-iv.7) Dar los productos de deshidrohalogenacin de los siguientes halogenuros de cido:
a.-cloruro de terbutilo
b.-3-bromo-3-etilpentano
c.-3-bromo-2-metilbutano
d.-1-bromo-3-metilbutano
e.-1-iodo-3-metilciclohexano
f.-2-bromobutano
8) Decir cules de los siguientes alquenos poseen momentos dipolares:
a) 2,3-dimetil-2-buteno
b) (Z)-2,3-dicloro-2-buteno
c) (E)-2,3-dicloro-2-buteno
d) tetracloroeteno
9)Ordenar los siguientes alquenos en orden decreciente de sus calores de combustin:

24

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

a) 2,4-dimetil-1-penteno
b) 2,4,4-trimetil-2.-penteno
c) 2,4-dimetil-2-penteno
d) 1-hepteno
e) (Z)-4,4,-dimetil-2-penteno
10) Cul de los siguientes alquenos en cada par o trada es ms estable: a.-1-metilciclohexeno
3-metilciclohexeno
b.-isopropenilciclopentano, aliliciclopentano
c)biciclo[4.2.0]oct-3-eno, biciclo[4.2.0]oct-7-eno
d)(Z)-ciclononeno, (E)-ciclononeno
e)(Z)-ciclooctadeceno, (E)-ciclooctadeceno
f)1-metilciclopropeno, metilenciclopropano, 3-metilciclopropeno
11) Indique las estructuras y los nombres para los productos , si los hay, de la reaccin del
isobuteno con los siguientes reactivos. Indicar cuales de estas reacciones son regioselectivas.
Dar el significado de este trmino.
a) H2/Ni
b) Cl2/CCl4
c) Br2/CCl4
d) HBr (gas)
e) HBr (agua)
f)

HBr gas (perxido)

g) HI
h) H2SO4
i)

H2O/H+

j)

Br2/H2O

k) KMnO4, alcalino, fro


l)

KMnO4, caliente

m) O3, luego Zn/H2O


n) O3 luego H2O2/OH12)Teniendo en cuenta el mecanismo por el cual se lleva a cabo la adicin de HCl (gaseoso) a
un alqueno:

25

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

a) Formule la reaccin para el 2-metil-2-penteno


b) Plantee el mecanismo e indique el tipo de reaccin
c) Ordene en forma decreciente de reactividad los siguientes alquenos: 2-metilpropeno, eteno,
2-buteno, y cloruro de vinilo
13)Compare la reactividad de los siguientes compuestos frente a la reaccin de adicin de agua
en medio cido:
a) 2-buteno y 2-metil-2-buteno}
b) etileno y bromuro de vinilo
14) a.-La hidratacin tanto del 2-metil-1-buteno como del 2-metil-2-buteno da el mismo alcohol.
De cul se trata? Indicar todos los pasos de reaccin. JSR.
b.-En la reaccin de deshidratacin del producto obtenido en a.-, esperara encontrar una
mezcla de alquenos- Por qu?
15) Explique por qu tanto los pares cis y trans de 2-hexeno pueden formarse a partir de la
deshidrohalogenacin de 3-bromohexano.
16) Cules son los productos de deshidrobromacin del 2-bromo-2-metilpentano y del 2bromo-3-metilpentano?
17) Cules son los productos de deshidrobromacin del 3-bromo-3-metilpentano y del 3bromo-2,2-dimetilbutano?
18) Por cul mecanismo transcurren las reacciones de eliminacin planteadas en 13)-16)?
JSR
19) Qu alqueno(s) esperara obtener por deshidratacin de los siguientes alcoholes en medio
cido:
a) 2,4-dimetil-3-pentanol
b) 2,3-dimetil-2-butanol
20) A partir de qu halogenuro(s) de alquilo o cicloalquilo se puede(n) obtener los siguientes
alquenos:

26

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

a) ciclohepteno
b) metilenciclohexeno
c) metilen ciclohexeno + 1-metilciclohexeno
d) 4-metilciclohexeno
e) 4-metilciclohexeno + 3-metilciclohexeno
f)

3,3-dimetilciclopenteno

g) 3,3-dimetilciclopenteno + 4,4-dimetilciclopenteno
h) vinilciclopentano
i)

vinilciclopentano + etilidenciclopentano

j)

3-isopropilciclobuteno

k) 1-terbutilciclopropeno
l)

propeno

m) 2-metilpropeno
n) 1,1,2-tribromoeteno
o) 3,3-dimetilciclobuteno
21) Dar todos los productos de deshidrobromacin de los siguientes bromuros de alquilo (E2):
a) 1-bromopentano, 1-bromo-2-metilbutano, 1-bromo-3-metilbutano
b) 3-bromopentano, 2-bromopentano,
22) dar los productos de deshidratacin de los siguientes alcoholes:
a) 3-metil-2-butano}
b) 3-metil-1-butanol
c) 2,2-dimetil-1-propanol
23)Dar los productos de deshidrohalogenacin de los siguientes compuestos:
a) 1-bromo-trans-1,2-dimetilciclohexano
b) cido ctrico
24)Segn la conformacin gauche, demostrar la reaccin de eliminacin en
a) 5-bromo-nonano
25) Dar los productos de adicin de los siguientes reactivos a los siguientes alquenos:
a) HBr a etilidenciclohexano

27

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

b) Hidroboracin oxidativa a 3-etil-1-penteno


c) Idem a b) al ciclopenteno
d) Br2/CCl4 al 1-bromociclohexeno
e) Br2/H2O al 1-metilciclopenteno
f)

Peroxicido al cis-2-metil-7-octadeceno

g) Ozonlisis al cis-2-metil-7-octadeceno
h) HCl al 1-penteno
i)

Idem a h) en presencia de perxidos

j)

H2SO4/agua al 1-penteno

26) Cmo obtendra los siguientes:


a) 2-metil-2,3-epoxibutano a partir de un alqueno
b) trans-2-metilciclohexanol a partir de 1-metilciclohexeno
27) Ordene los siguientes alquenos segn su energa de hidrogenacin creciente:
a) (Z)-4-metil-2-penteno
b) 2,4,-dimetil-2-penteno
c) (Z)-2,2,5,5-tetrametil-3-hexeno
d) 1-penteno
e) (E)-4-4-dimetil-2-penteno
28) Qu alqueno(s) precursor(es) da(n) origen a los siguientes alcanos por hidrogenacin
cataltica:
a) 2,2,3,4,4-pentametilpentano
b) 2,3-dimetilbutano
c) metilciclobutano
d) cis y trans-1,4,-dimetilciclohexano
e) cis-1-4-dimetilciclohexano
29) Qu ciclohexano(s) se obtiene(n) a partir de la a.- hidrogenacin cataltica (H2/Rh) del
siguiente alqueno: 4-terbutilmetilenciclohexano, b.- epoxidacin del 4-terbutilmetilenciclohexano
c.-hidroboracin oxidacin del 4-terbutilmetilenciclohexano.

28

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

30) Qu ciclopentano(s) se obtiene (n) a partir de la hidrogenacin cataltica del a.-1,4dimetilciclopenteno y del b.-3-careno?
31) a.-A partir de que alqueno(s), se obtiene por hidrogenacin cataltica los siguientes alcanos:
3-etilpentano, 2-isopropil-pentano
b.-a partir de que halogenuro de alquilo se obtiene por deshidrobromacin los siguientes
alquenos:
i.-3-etil-1-penteno
ii.-3-etil-2-penteno
iii.-3-etil-1-penteno + 3-etil-2-penteno
32) Formule reacciones qumicas simples que permitan diferenciar los siguientes compuestos.
Indique en cada caso qu se visualiza:
a) propeno de n-pentano
b) 1-penteno de 2-penteno

CAPITULO V
ALQUINOS Y DIENOS
1) Formule las estructuras y los nombre de los compuestos orgnicos que resultan de la
reaccin, si es que hay, del 1-butino con:
a) 1 mol de H2/Ni
b) 2 moles de H2/Ni
c) 1 mol de Br2/CCl4
d) 2 moles de Br2/CCl4
e) 1 mol de HCl
f)

H2O/H+/Hg(2+)

g) Ag+
h) Amiduro de sodio
i)

Producto h) luego bromuro de etilo

j)

C2H5MgBr

k) Ozono, luego agua


l)

KMnO4, en caliente

m) Producto j) + agua

29

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

2)a) Escriba la reaccin para la adicin en dos etapas de bromo al 2-butino


c) Formule el mecanismo probable de la misma
d) Cmo afectaran los dos primeros tomos de bromo la reactividad del doble enlace
e) Analice el comportamiento estereoqumico de la reaccin
3)La deshidratacin del propino en presencia del reactivo de Deniges conduce a la acetona y no
al aldehdo propanal. Qu sugiere reste hecho en cuanto a la orientacin de la adicin inicial?
4)Formule la estructura de o de los compuestos que por oxidacin

vigorosa con KMnO4

origina(n) 1 mol de 2,3-pentadiona, CO2, y cido etanoico a partir de un mol del compuesto.
Qu productos esperara si dicho compuesto se trata con O3 y luego con H2O/Zn?
5)Un compuesto A de FM C6H10 adiciona un mol de H2 por mol de compuesto y da positivas
las reacciones de Baeyer. Al ser tratado con KMnO4 en caliente origina cido hexanodioico
como nico producto.

B es un ismero de A

que adiciona 2 moles de H2 por mol de

compuesto y al ser tratado con KMnO4 e caliente origina cido butanodioico y CO2.
a) Indicar las estructuras de A y B y todas las reacciones mencionadas
b) Indicar un ismero de A y B que al ser tratado con KmnO4 en caliente origine dos moles de
cido propanoico
6)Indique todos los pasos de laboratorio para la sntesis de los siguientes compuestos:
a) 1-butino a partir de bromuro de n-butilo
b) 2-butino a partir de bromuro de n-butilo
c) 2-pentino a partir de 1-pentene
d) 2-pentino a partir de acetileno
e) 2-butino a partir de etileno
7)Calcule la variacin en el estado de oxidacin en la siguiente reaccin:
propino + H2O/H2SO4, HgSO4 que da propanona
8)Dar los productos de las siguientes reacciones de acetileno con:
a) amiduro de sodio
b) amiduro de sodio en amonaco y luego CH3Br
c) producto de b) luego amiduro de sodio en amonaco y luego bromuro de n-pentilo
d) amiduro de sodio y luego bromuro de isopropilo

30

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

9) dar los productos de las siguientes reacciones:


a) 2,2-dibromo-3,3-dimetilbutano con amiduro de sodio y luego agua
b) 1,1-dibromo-3,3-dimetilbutano con amiduro de sodio y luego agua
c) 1,2-dibromo-3,3-dimetilbutano con amiduro de sodio y luego agua
10)Dar los productos de reduccin de los siguientes alquinos:
a) cido estearlico con el catalizador de Lindlar (H2/ Pd)
b) cido estearlico con Na/NH3 y luego agua
c) 2-heptino con el catalizador de Lindlar (H2/ Pd)
d) 2-heptino con Na/NH3 y luego agua
11)Por oxidacin vigorosa de un alquino, se obtienen los siguientes productos de degradacin
oxidativa: 2 moles de cido hexanoico, 1 mol de cido butanodioico, De qu alquino se trata?
12)Formular todos los ismeros de alquinos de FM C6H10
13)Dar los nombres IUPAC de las siguientes estructuras de alquinos:

14) Cules alquinos pueden dar por hidrogenacin cataltica el 3-etilhexano? (Ayuda: son tres
alquinos)
15)dar los productos de las siguientes reacciones:
a) 1,2,-dibromohexano con amiduro de sodio en amonaco luego agua
b) 1,1,-diclorohexano con amiduro de sodio en amonaco luego agua
16)Cmo podra preparar 1-butino a partir de 1-buteno?

31

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

17)Dar los productos de reaccin del 1-hexino y 3-hexino con los siguientes reactivos:
a) 2 moles de H2 sobre Pt
b) 1 mol de H2 con el catalizador de Lindlar
c) Li en amonaco
d) Amiduro de sodio en amonaco
e) 1 mol de HCl
f)

2 moles de HCl

g) 1 mol de Cl2
h) 2 moles de Cl2
18)Por qu el 1-heptino da un solo producto de reaccin con H2O/H2SO4/HgSO4 mientras
que el 2-heptino da dos productos? Cules son?
19) Dar los productos de reaccin de los siguientes sustratos con los siguientes reactivos:
a) 1,2,5,6-tetrabromohexano con exceso de amiduro de sodio en amonaco y luego agua
b) 1,1-dicloro-1-ciclopropiletano con terbutxido de potasio en DMSO
c) ciclodecino con ozono y luego agua
d) ciclopentadecino a partir de ciclopentadeceno
20) Ordenar segn los calores de combustin crecientes los siguientes dienos :
a) 1,4-pentadieno
b) (E)-1,3-pentadieno
c) 1,2-pentadieno
21) Dar los productos de deshidrohalogenacin del 4-bromo-4-metil-1-hexeno. Cules son los
mayoritarios y cules los minoritarios?
22)Dar los productos de halogenacin de 2-metil-1,3-butadieno con Cl2 y con Br2. Por qu en
la cloracin se obtiene un solo producto, mientras que en la bromacin puede haber hasta 3?
23) Dar las estructuras de los siguientes dienos:
a) (E,E)-3,5-octadieno
b) (Z,Z)-1,3-ciclooctadieno
c) (Z,Z)-1,4-ciclooctadieno
d) (E,E)-1,5-ciclooctadieno
e) trans-1,2-divinilciclopropano

32

QUIMICA ORGANICA I
f)

Gua de problemas y trabajos prcticos

(1E,5E,9E)-1,5,9-ciclododecatrieno

24)Dar las reacciones del 2,3-dimetil-1,3-butadieno y del 1,3-ciclohexadieno con:


a) 1 mol H2/Pt
b) HCl
c) 1 mol Br2
d) 2 mol Br2
25) Dar los productos de reaccin del vinilacetileno con 1 mol de HCl
26) Dibujar las siguientes estructuras, indicando la conformacin pedida:
a) s-trans y s-cis (E)-1,3-pentadieno
b) s-trans y s-cis (Z)-1,3-pentadieno
Qu conformacin est desestabilizada por interacciones de Van der Waals?

CAPITULO VI
FENOMENO DE AROMATICIDAD
1) Dado que la energa de hidrogenacin del ciclohepteno es H=-110 kJ, se predice que la
energa de

hidrogenacin en el 1,3,5-cicloheptatrieno es tres veces mas que la del

ciclohepteno.

Sin embargo, la energa medida de hidrogenacin para el 1,3,5-cicloheptatrieno

es de 305 KJ. A qu se debe la diferencia de energa y cmo se llama esta energa?


2) Para el caso del benceno, sin embargo, la energa de resonancia es tres veces mayor a 25
KJ. A qu se debe esta mayor diferencia de energa por estabilizacin por resonancia?
3) Cul de las siguientes formas resonantes del criseno es ms estable? JSR

4)Qu se obtiene por reduccin de Birsch (Na en amonaco, luego etanol) del xileno?
5) A partir de bromuro de bencilo como obtendra los siguientes productos:
a) bencil ter butil ter
b) bencil azida
c) benciltiol
d) ioduro de bencilo

33

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

6)Predecir que dihidronaftaleno, el 1,2-dihidronaftaleno o el 1,4-dihidronaftaleno, posee menor


calor de hidrogenacin.
7)Dibujar todas las estructuras de resonancia del catin tropilio (ayuda: son 7)
8) Idem a 5) pero para el anion ciclopentadienilo
9) Por qu el anin ciclononatetraenilo es aromtico? JSR
10) Por qu el indol es ms estable que el isoindol, si ambos ciclos de cinco miembros son
idnticos en ambos compuestos?
11) Dibujar las estructuras del bencimidazol, bensoxazol, y del benzotiazol
12) Escribir la estructura del imidazol.

Dar las estructuras correspondientes a la protonacin

dada tomo de nitrgeno del imidazol. Por qu una de esas estructuras es no aromtica
mientras que la otra lo es?

Identificar al imidazol protonado aromtico y al imidazol

protonado no aromtico. Demuestre esto con estructuras de resonancia.


13) Cuntos ismeros del cido monocarboxlico naftaleno hay? Y del monobromoantraceno?
Cuntos ismeros del trimetilbenceno hay? Dibuje todas las estructuras.
14) De los tres diclorobencenos cul es el que posee mayor momento dipolar? JSR
15) Cul es la longitud de enlace C-C mas corta en el estireno? JSR
16) Mostrar las estructuras resonantes del naftaleno, y decir cual es ms estable. JSR
17) Idem a 14) pero para el fenantreno. JSR.
18) Cmo puede convertir el ciclononatetraeno en aromtico?
cicloundecapentaeno en un compuesto aromtico?

34

Cmo puede convertir el

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

19) Por qu la siguiente estructura es aromtica? JSR

NH

20) Dar la numeracin de las posiciones de los carbonos en las siguientes estructuras:
a) quinolina, fenantrolina, isoquinolina
21) Dar las estructuras resonantes de la acridina. Cul es la ms estable? JSR

CAPITULO VII
HIDROCARBUROS AROMATICOS
1) Reaccin de Friedel y Crafts de los siguientes sustratos con los siguientes reactivos: Dar los
mecanismos de reaccin en cada caso
a) 1,2,4,5-tetrametilbenceno con 1-cloropropano y AlCl3
b) benceno con 1-cloropropano y AlCl3
c) benceno + ciclohexeno catalizado con cido sulfrico
d) 1,3,5-trimetoxibenceno + cloruro de 3-metilbutanoilo (AlCl3)
e) benceno + anhdrido succnico (ALCl3)
f)

benceno + cloruro de 2,2-dimetilpropanoilo (ALCl3)

2)Ordene los siguientes compuestos segn su velocidad de SEAr


a) diclorometilbenceno
b) benceno
c) cloruro de bencilo
d) triclorometilbenceno
3)Escribir las estructuras de resonancia del ataque electroflico del Br2 a la anilina en las
posiciones orto, meta y para, justificando las sustituciones que se observan y los rendimientos
de cada producto de sustitucin.
4) Qu se obtiene por sustitucin Electroflica aromtica del bifenilo con cido sulfrico/cido
ntrico? JSR.
5) Qu se obtiene por nitracin del benzoato de metilo? JSR

35

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

6) Qu se obtiene por nitracin del 1-fenilpropanona? JSR


7) Dada una reaccin de sustitucin electroflica aromtica sobre:
a) anisol
b) bromobenceno
c) benzaldehdo
d) etilbenceno
Se pide: i.-comparar la reactividad con respecto a la del benceno. JSR teniendo en cuenta los
efectos electrnicos (inductivos y mesomricos) propios del sustratos.

Ii.-la orientacin

esperada teniendo en cuenta el mecanismo ms probable


8) Qu producto(s) se obtiene(n) por nitracin del 1,3-diclorobenceno? JSR
9) Qu producto(s) se obtiene por nitracin del 1,3-dinitrobenceno? JSR
10) Qu producto(s) se obtiene(n) por nitracin del 4-acetilanisol? JSR.
11) Qu producto(s) se obtienen por nitracin de los siguientes sustratos: JSR.
a) 4-metilanisol
b) 2,-dibromoanisol
c) bromobenceno
d) cido benzoico
12) Qu producto(s) se obtienen por sulfonacin del naftaleno? Cul es el mayoritario? JSR.
13) Dar los productos de SEAr de los siguientes sutratos con los siguientes reactivos:
a) trifluormetilbenceno + Br2/FeBr3
b) anisol + cido sulfrico
c) acetanilida + cido sulfrico
d) bromobenceno + Cl2/FeCl3
e) anisol + cloruro de bencilo (AlCl3)
f)

cloruro de benzoilo + benceno (AlCl3)

g) producto de f) + Zn(Hg)/HCl
h) producto de f) + H2NNH2 en KOH y dietilenglicol

36

QUIMICA ORGANICA I
i)

cloracin del m-xileno

j)

nitracin de la acetofenona

Gua de problemas y trabajos prcticos

k) sulfonacin del furano


l)

fluorbenceno + cloruro de bencilo (AlCl3)

m) trifluormetilbenceno + cloruro de bencilo (AlCl3)


n) bromacin del acetato de fenilo
o) sulfonacin del la acetanilida
p) isopropil benceno + NBS
q) isopropil benceno + Br2 y luz
r) cloruro de acetilo + o-xileno (ALCl3)
s) p-fenilfenol + Br2 en CHCl3
t)

cido 4-fenilbutanoico + Cl2SO, luego AlCl3

u) o-bromotolueno + cloruro de acetilo (AlCl3)


14) Indique las estructuras y los nombres de los productos principales de la reaccin del fenol
con:
a) cido sulfrico 15 C
b) cido ntrico diludo
c) cido actico/base
d) cloruro de propanoilo
e) anhdrido actico
f)

hidrxido de sodio acuoso

g) tricloruro frrico
h) cloro de bencensulfonilo
i)

bromo / sulfuro de carbono

j)

bicarbonato de sodio acuoso

k) mezcla sulfontica
l)

cido sulfrico a 100 C

m) agua de bromo
n) permanganato de potasio concentrado y caliente
15) Ordenar

los

siguientes

compuestos

en

orden

creciente

de

reactividad

en

la

monohalogenacin anular: benceno, bromobenceno, nitrobenceno, tolueno, fenol, m-cresol


y cido p-toluoico

37

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

16) Cmo explica que el benceno en presencia de AlCl3 reacciona con bromuro de isobutilo
para dar ter-butilbenceno?Por qu mecanismo se forma el producto de reaccin?
17) Cmo sintetizara los siguientes compuestos partiendo de benceno o tolueno segn
corresponda?
a) cido m-clorobenzoico
b) p-bromofenol
c) m-bromofenol
d) m-metilacetofenona
18)Indique los pasos para la sntesis de los siguientes compuestos:
a) 2-bromo-4-nitrotolueno a partir de benceno
b) 1,2-dibromo-4-nitrobenceno a partir de benceno
c) p-cloroestireno a partir de etilbenceno
d) m-bromopropilbenceno a partir de benceno
e) cido 3-nitro-4-bromobenzoico a partir de tolueno
f)

m-clorobenzaldehdo a partir de benceno

g) bromuro de p-bromobencilo a partir de tolueno


19)Un compuesto B de FM C9H10 decolora rpidamente el Br2/ CCl4 y el KmnO4.

Slo

consume 1 mol de H2 con facilidad para dar un compuesto C, de FM C9H12. La hidrogenacin


enrgica de B produce D de FM C9H18. La oxidacin vigorosa de B origina cido ortobenceno
dicarboxlico.
a) Frmula y nombre de B, C, y D
b) Las reacciones qumicas correspondientes.
21) Complete y analice la siguientes secuencia de reacciones:
m-dihidroxibenceno + H2SO4 (65 C)

G HNO3/H2SO4 H H3O+/calor

22) Un compuesto Q de FM C7H8O es soluble en soluciones de hidrxido de sodio. Reacciona


con anhdrido actico para dar acetato de p-tolilo. Por reaccin con agua de bromo origina
un precipitado blanco.
a) Formule y nombre una estructura probable para el compuesto Q
b) Formule las reacciones enunciadas

38

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

CAPITULO VIII
ESTEREOQUIMICA
1) Sealar el carbono estereognico en el 1-bromo-2-metilbutano. JSR. Y en el 2-bromo-2metilbutano? A qu se denomina sustancia quiral y a cual aquiral?
2) Sealar los centros estereognicos (si los hay) en las siguientes estructuras, JSR:
a) 1,1,2-trimetilciclobutano
b) 1,1,3-trimetilciclobutano
c) (Z)-1,2-dicloroeteno
d) cis-1,2-diclorociclopropano
e) trans-1,2-diclorociclopropano
3) Cul es la frmula que relaciona la rotacin especfica [ a la rotacin observada .?
4) a) Es el 1-fluor-2-metilbutano un compuesto capaz de rotar la luz polarizada? En caso
afirmativo, sealar el centro estereognico, y ordenar los sustituyentes de acuerdo al orden
de importancia alrededor del centro.
b)Ordenar los sustituyentes del centro estereognico del glutamato en orden de importancia:
NH2
-

O-

Na+

Na+
O

sodium L-glutamate

5) Para el compuesto dado en 4) escribir el ismero ptico R y el ismero ptico S.


6) Es el 1-bromo-2-metilbutano un compuesto capaz de rotar la luz polarizada? En caso
afirmativo, sealar el centro estereognico, y ordenar los sustituyentes de acuerdo al orden
de importancia alrededor del centro.
7) Para el compuesto dado en 6) escribir el ismero ptico R y el ismero ptico S.
8) Sealar, si lo hay, el centro estereognico en los siguientes compuestos.
afirmativo, dar las estructuras de los ismeros pticos R y S:

39

En caso

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

a) 3-buten-2-ol
b) 1,1-difluor-2-metilciclopropano
9) Dibujar las proyecciones de Fischer del (R)-(+)-1-fluor-2-metilbutano y del (S)-(+)-1-bromo-

2-metilbutano
10) Dibujar las proyecciones de Fischer de los siguientes compuestos:
a) (S)-(+)-3-buten-2-ol
11) A qu se denominan estereoismeros eritro y treo? Ejemplificarlo en el caso de 2-hidroxi3-aminobutano.
12) Cuntos estereoismeros hay del 3-amino-3-butano?Cules son?

Dibujar sus

estructuras.
13) Qu es una forma meso? Dibujar la estructura de la forma meso del 2,4dibromopentano. Los compuestos meso se consideran quirales o aquirales? Cul es su
actividad ptica?

Todos los compuestos con centros estereognicos poseen actividad

ptica? JSR
14) Cules de los siguientes compuestos pueden tener formas meso.? JSR
a) 2,3-dibromo-1,4-butanodioico
b) 2,3-dibromopentano
c) 3-bromo-2-pentano
d) 4-bromo-2-pentanol
e) cido 2,3-dicloro-4-acetilbutanoico
15) El cis-1,3-dimetilciclohexano es un compuesto quiral o aquiral? JSR
16) El trans-1,3-dimetilciclohexano es un compuesto quiral o aquiral? JSR
17) Cuntos estereoismeros presenta una molcula con tres centros estereognicos?
Sealar la configuracin de cada estereoismero.
18) Sealar los centros estereognicos en la siguientes 2-hexulosa:
OH

OH

HOCH2CCHCHCHCH2OH
O

OH

a) Cuntos posibles estereoismeros presenta?

40

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

b) Presenta una forma meso?


19) La epoxidacin del (z)-2-buteno da un compuesto aquiral, mientras que la epoxidacin del
(E)-2-buteno da una mezcla racmica. Explicar estas observaciones.
20) En el cido tartrico, cuntos estereoismeros son posibles? Cules son ellos? Cules
de estos estereoismeros son pticamente activos? JSR
OH

HO
OH
O

OH

tartaric acid
21) De todos los alcoholes de frmula C5H12O, cules son alcoholes quirales y cules son los
alcoholes aquirales? Representar sus estructuras.
22) De todos los ismeros del triclorociclopropano , cules son alcoholes quirales y cules son
los alcoholes aquirales? Representar sus estructuras.
23) De los siguientes compuestos, indicar cules poseen quiralidad . JSR. En caso afirmativo,
decir cules poseen actividad ptica y cuales no.
a) 3-cloro-1,2-propanodiol
b) 1-bromo-2-buteno
c) 2-bromo-3-buteno
d) 2,3,-diaminobutano
e) 1-cloro-biciclo[2.2.1]heptano
f)

2-cloro-biciclo[2.2.1]heptano

g) 6-cloro-biciclo[2.2.1]heptano
24) Cuntos estereoismeros presentan cada una de las siguientes estructuras? Cules son
quirales? JSR
a) 2,3-pentanodiol
b) 2,4-pentanodiol
25) a.-Decir si cada par de las siguientes estructuras son estereoismeros (enantimeros,
diastereoismeros) o ismeros constitucionales:

41

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos


OH

Br

a)

OH
Br
CH3

Br

b)

Br

C
H3CH2C

H3CH2C

CH3

c)

H3C

Br

CH2CH3

Br

H3CH2C

d)

CH3

CH2OH
OH

CH2OH
HO
H
CH2OH
Cl

CH2OH
H3C

H3C

e)
H

Cl

f)
HO

OH

g)
HO

OH

HO

h)
HO

42

CH2OH

CH2OH

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

OH

i)

OH

HO

HO

j)
OH

OH

k)

CH3

l)

CH3

H3C

m)

CH3
H3C

n)

43

CH3

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

26) por reaccin del 1buteno con I2 se obtienen dos estereoismeros. Dibujar su estructura.
27a) La configuracin absoluta del siguiente 2,3-dicloropentano es:
CH3
H

Cl

Cl

H
C2H5

a) (2R, 3R)

b) (2S, 3S)

c) (2S, 3R)

d) (2R, 3S)

27b) Los productos principales de la reaccin del Br2 con (Z)-3-hexeno es (son):
a) pticamente puro(s) b) mezcla racmica de enantimeros
c) la forma meso d) forma
racmica y forma meso juntos d) sin centros quirales e) mezcla de diastereoismeros.
Justifique su respuesta escribiendo las estructuras de los productos principales de reaccin.
27) a).-Por adicin de Br2 en CCl4 al (E)-2-penteno se obtiene una mezcla de enantimeros. ,
y por adicin del mismo reactivo al (Z)-2-penteno se obtiene una mezcla de
disateroismeros. Dibujar sus estructuras. JSR.
27) b) El enantimero S del ibuprofeno es el responsable de las propiedades analgsicas.
Cul de las sig. estructuras representa al (S)-ibuprofeno?

28) Qu productos se obtienen por las siguientes reacciones, y que relacin estereoisomrica
guardan:
a) epoxidacin del 1-buteno. Dibujar su(s) estructura(s). Que relacin guardan?
b) epoxidacin del (Z)-2-penteno. Dibujar su(s) estructura(s). Que relacin guardan?
c) Hidrogenacin cataltica del 1,5,5-Trimethylcyclopentene
d) Hidroboracin / oxidacin del 1,5,5-Trimethylcyclopentene
e) Ozonizacin reductiva del trans-3,4-dimetil-ciclohexeno
f)

44

Bromacin del 1-metilciclopenteno

QUIMICA ORGANICA I
g)

Gua de problemas y trabajos prcticos

Bromacin del metilenciclopenteno

h) bromacin del 3-metilciclopenteno


i)

bromacin del 4-metilpenteno

CAPITULO IX
REACCIONES DE SUSTITUCION Y ELIMINACIN
1) Escribir las reacciones de sustitucin del CH3Br con los siguientes nuclefilos:
a) in etxido
b) in benzoato
c) azida de litio
d) cianuro de potasio
e) sulfuro de sodio
f)

ioduro de sodio

2) Por sustitucin nucleoflica del

(S)-(+)-2-Bromooctane

con hidrxido de sodio se obtiene un slo

estereoismero. JSR. Escriba la ecuacin correspondiente. Idem para la hidrlisis del (R)(-)-2-bromooctano con hidrxido de sodio.
3) El ioduro de sodio en acetona es un reactivo que convierte los cloruros de alquilo y
bromuros de alquilo en ioduros de alquilo por un mecanismo de sustitucin nucleoflica
bimolecular SN2. Elegir el halogenuro de alquilo de cada par que es mas reactivo frente a la
sustitucin SN2:
a) 1-bromopentano y 2-bromopentano
b) 2-cloropentano y 2-fluorpentano
c) 2-bromo-5-metilhexano y 2-bromo-2-metilhexano
d) 1-bromodecano y 2-bromopropano
4) Escribir la reaccin de un ioduro de alquilo con el ion nitrito. Qu diferencia hay entre el
nitrito de alquilo y el nitroalcano? Cmo se forma uno y otro?
5) Por reaccin de 2-iodooctano con ion nitrito se obtiene una mezcla de dos productos de
sustitucin. Cules son? JSR.
6) Cul es la expresin de la velocidad para una SN2? Cmo influencian el solvente, la
temperatura, la fuerza del nuclefilo y la naturaleza del sustrato en la velocidad de reaccin
SN2?
7) Cul es el mecanismo de solvlisis del bromuro de ter-butilo con metanol? Cmo se
denomina este mecanismo y por qu? Cul es la expresin de su velocidad?

45

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

8) Qu sustrato de los siguientes pares es mas reactivo en la sustitucin por SN1?


a) ioduro de 1-metilciclopentilo y ioduro de ciclopentilo
b) bromuro de ciclopentilo y 1-bromo-2,2-dimetilpropano
c) ioduro de terbutilo y cloruro de terbutilo
9) Por hidrlisis de cis-1-bromo-1,4-dimetilciclohexano se obtiene una mezcla de cis y trans
1,4-dimetilciclohexanol. Mostrar el mecanismo de la reaccin. JSR.
10) Dar los productos de reaccin de las siguientes:
a) ciclohexanolato de potasio + bromuro de etilo
b) bromuro de sec-butilo + metanol
c) bromuro de sec-butilo + metxido de sodio en metanol
11) dar los productos de las siguientes reacciones:
a) cloruro de p-toluensulfonilo + 1-octadecanol

+ I-

b) cloruro de p-toluensulfonilo + 1-octadecanol

+ CN-

c) cloruro de p-toluensulfonilo + 1-octadecanol

+ HS-

12) Que producto(s) se obtiene(n) por hidrlisis de (S)-(_)-1-methylheptyl p-toluenesulfonate?


13) Por tratamiento de 3-metil-2-butanol se obtienen dos halogenuros. Dar el mecanismo de
esta reaccin.
14) Dar los productos de reaccin de los siguientes sustratos con los siguientes reactivos.
Indicar el mecanismo por el cual transcurren dichas reacciones.:
a) 2-bromopropano + etxido de sodio
b) bromoacetato de etilo + ioduro de sodio en acetona
c) cloruro de p-nitrobenzoilo con acetato de sodio en cido actico
d) 2-bromoetil etil ter + cianuro de sodio en etano / agua
e) cloruro de p-cianobencilo + agua /medio bsico
f)

cloroacetato de ter-butilo + azida de sodio en acetona / agua

g)

cloruro trans-4-tert-Butylcyclohexyl +

bencentiolato de sodio

h) cloruro de trans-4-tert-Butylcyclohexyl + bencentiolato de sodio


15) De todos los ismeros del monocloro-n-hexano, predecir el orden de reactividad frente al
NaI en acetona.

46

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

16) Dar los productos de reaccin del 1-bromobutano con KSCN en DMF. Por qu se forman
dos productos de reaccin siendo un mecanismo SN2? JSR.
17) Qu se obtiene por sustitucin nucleoflica de trietilamina con ioduro de etilo? JSR
18) Por qu por sustitucin SN2 con ioduro de sodio en acetona del

(S)-1-Bromo-2-methylbutane

se

obtiene el (S)-1-Iodo-2-methylbutane, no invirtindose la configuracin?


19) Qu se obtiene como producto(s) en las siguientes reacciones:
a) 1,3-dicloropentano con NaI en acetona
b) 1,2-dibromoetano con 1,2-etanoditiolato de sodio
c) 1,4-diclorobutano con ion sulfuro
20) a) Dar los pasos de reaccin para convertir cloruro de ter-butilo a alcohol isobutlico
b)Dar los pasos de reaccin para convertir (R)-sec-Butyl alcohol en (S)-sec-Butyl azida
c) Dar los pasos de reaccin para convertir

(R)-sec-Butyl alcohol en (S)-2-Butanethiol

d) Dar los pasos de reaccin para convertir trans-2-methylcyclopentanol en cis-2-

methylcyclopentyl acetato
e) Dar los pasos de reaccin para convertir

1-Methylcyclopentanol en trans-2-Methylcyclopentanol

21) Cules son los productos de reaccin en las siguientes secuencias:


a) (S)-(+)-2-Butanol + cloruro de metilsulfonilo en piridina
b) (S)-(+)-2-Butanol + PBr3
22) La reaccin de 1-bromopropano con etxido de sodio conduce a 91 % de etil propil ter y 9
% de propeno.
a) Cules son las reacciones que se llevaron a cabo?
b) Qu mecanismo puede proponer para la reaccin que conduce a la formacin del
alqueno?
c) Si se cambia el sustrato de reaccin por 1-bromo-2-metilpropano se observa que el
rendimiento del compuesto insaturado aumenta a 60 %. Cul es el alqueno obtenido en
este caso?Cmo puede explicar este hecho?
23) El tratamiento de cualquier enantimero R,R o S,S del 1-bromo-1,2-difenilpropano con KOH
en alcohol origina un alqueno de configuracin Z
a) Formule el alqueno obtenido Cul es el tipo de reaccin que se llev a cabo?

47

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

b) Indique el mecanismo estereoqumico que permita explicar la formacin del producto de


reaccin
c) Si se realiza la misma reaccin partiendo de cualquiera de los enantimeros R,S o S,R
Cul ser la configuracin del alqueno resultante?
24)La reaccin del (R)-3-cloro-3-metilhexano con propanol conduce a un ter como producto
principal de la misma
a) Cul es la frmula estructural y el nombre del ter obtenido?
b) Cul es el tipo de reaccin que se llev a cabo?
c) Qu mecanismo puede proponer para la reaccin?Cul ser el diagrama energtico?
24) Justifique las siguientes afirmaciones:
a) El 1-cloro-3-metil-2-buteno se hidroliza en agua 1000 veces mas rpido que el 1-cloro-2buteno
b) El producto de la primera reaccin es una mezcla de 1-hidroxi-3-metil-2-buteno y de 3-metil3-hidroxi-1-buteno
c) El cloruro de vinilo es escasamente reactivo frente a la misma hidrlisis
25) Cul es la regla de Zaisev para las reacciones de eliminacin? Dar los productos de
eliminacin de los siguientes halogenuros y predecir cual es el producto mayoritario:
a) cloruro de ter-butilo
b) 3-bromo-3-etilpentano
c) 2-bromo-3-metilbutano
d) 1-bromo-3-metilbutano
e) 1-iodo-1-metilciclohexano
f)

2-bromobutano

g) cis-4-tert-butylcyclohexyl bromuro

CAPITULO XI
REACCIONES DE OXIDACION

CAPITULO XI
REACCIONES DE RADICALES LIBRES

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QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

CAPITULO XII
ESPECTROSCOPIA
1) Calcule la energa (kcal) de un mol de fotones de:
a) = 400 nm
b) = 3,3
c) = 3,0 m
Comente brevemente el tipo de transiciones que se pondran originar (electrnicas,
vibracionales, rotacionales, etc.), si una sustancia absorbe un mol de fotones de energa como
las especificadas anteriormente.
2) El espectro infrarrojo de un compuesto desconocido, presenta mximos de absorcin a 2,37
m y a 6,90 m Calcule la frecuencia, en nmero de onda cm-1), correspondiente a los dos
mximos de absorcin.
3) Dadas las masas atmicas: H = 1; Li = 7; N = 14; D = 2; Cl = 35, calcule la masa reducida
para las molculas HCl , DCl , LiH y N2 .
4) El espectro IR de un alcohol, presenta una banda de absorcin correspondiente a la vibracin
de tensin del enlace O-H a 3300 cm-1. Calcule la constante de fuerza del enlace
O-H en este compuesto.
5) Cmo se calcula el nmero de los modos de vibracin de molculas diatmicas y
poliatmicas? D ejemplos.
Cmo se traducen en los espectros IR? Considere los espectros de las molculas de H2O
(apndice 2) y CO2 .
6) Explique el significado de los siguientes trminos. D ejemplos:
a) Transicin fundamental y la dependencia con las masas atmicas y la fuerza del
enlace.
b) Transiciones correspondientes a sobretonos y sus relaciones con el movimiento
armnico.
c) Absorcin infrarroja y su dependencia con el momento dipolar.
d) Combinaciones de bandas y sus orgenes.
e) Acoplamiento de bandas y frecuencias de sus absorciones.
7) Considere el intervalo de frecuencias IR 4000- 600 cm-1 divido en cuatro zonas:
a) 4000-2500 cm-1
b) 2500-1500 cm-1
c) 1500-1000 cm-1
d) 1000-600 cm-1
Prediga, utilizando los valores de frecuencias de tablas, cul o cules de los siguientes modos
de vibracin podrn originar absorciones en las diferentes zonas.
Tensin
O-H
N-H
C-H
C-C

49

Deformacin
O-H
N-H
C-H

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

C=C
CC
C-N
C-Cl
C-Br
C-I
8) Dados compuestos de estructuras similares, para cada par de los fragmentos estructurales
que se especifica a continuacin, cul ser el fragmento que originar una absorcin infrarroja
ms intensa?
a) C=O C=C
b) O-H N-H
c) C=C-Cl C=C-H
9) En los espectros IR de dos compuestos diferentes, 1 y 2, que se muestran a continuacin, se
indican algunas de las frecuencias (en cm-1) correspondientes a mximos de absorcin.
Teniendo en cuenta las bandas presentes en cada espectro como tambin la ausencia de otras
bandas caractersticas de diferentes grupos, prediga el tipo de compuestos que podran originar
espectros similares a los dados.
2

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QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

10) Cul o cuales sern las diferencias en los espectros de infrarrojo entre los compuestos
indicados en cada par ?
a) CH3CH2CH2N(CH3)2 y CH3CH2CH2NH2
c) CH3CH2C(O)CH3 y CH3CH2CO2CH3
b) CH3CH2CH2CO2H y CH3CH2CO2CH3
11) El curso de la oxidacin del ciclohexanol a ciclohexanona, puede seguirse mediante
espectroscopa infrarroja.Cmo se puede inferir de los espectros que se ha completado la
reaccin?
12) a) Tienen alguna importancia para el fenmeno de RMN el nmero atmico (Z) y el
nmero msico (A)? Por qu?
b) Cules de los siguientes ncleos tienen nmero cuntico de spin I > 0?
1
H1; 18O8; 14N7; 13C6; 2H1; 17O8.
13) Si en un espectrmetro de 60 MHz el desplazamiento qumico de un protn con relacin al
tetrametilsilano, TMS, es de 300 Hz.
a) Cul es su desplazamiento qumico expresado en ppm (delta)?
14) Qu relacin existe entre la electronegatividad y el corrimiento qumico? Ejemplifique.
15) El orden de electronegatividad del carbono es sp3< sp2< sp, sin embargo el corrimiento
qumico de un protn unido a un C sp2 es mayor que el de un protn unido a un C sp.Cmo
podra explicar este fenmeno?
16) Cundo el campo magntico molecular inducido se opone a Bo un protn afectado por este
campo: a) est protegido o desprotegido? b) absorbe a valores de altos o bajos?
17) En cada uno de los siguientes grupos de compuestos, indique cul de los protones
subrayados absorber a valores de menores:
a) CH3CH2CH2Cl, CH3CHClCH3, CH2ClCH2CH3
b) CH3CH2Cl, CH3CHCl2,
c) C6H12 (ciclohexano), C6H6 (benceno) (Lea pregunta 15)
d) CH3CH=CH2, CH3CH2CHO
18) Cuntos tipos de protones equivalentes se encuentran en cada uno de las siguientes
estructuras? Cules deben ser las reas relativas, bajo las respectivas seales de RMN-1H?
a) (CH3)2CHCl
b) CH3CH2OCH2CH3
19) Cuntos grupos de seales esperara encontrar en el espectro de RMN-1H de cada uno de
los siguientes compuestos, cul sera la multiplicidad de cada una de ellas y para cuntos
hidrgenos integrara cada seal?
a) (CH3)4Si
b) CH3CH2CH2OCH3
c) CH3C(O)CH2CH3
d) CH3COOH
20) Cules son los elementos en el espectro de RMN-1H que le permiten obtener la siguiente
informacin:
a) Tipos de hidrgeno en una molcula.
b) Cantidad relativa de hidrgenos que producen una dada seal.
c) Nmero de hidrgenos vecinos.

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QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

21) Dibuje el espectro de RMN-1H que cabe esperar para el 1,1-dicloroetano. Incluya
cualitativamente: desplazamientos qumicos esperados, patrones de acoplamiento y reas
apropiadas debajo de las seales.
22) Asocie cada uno de los espectros de RMN-1H de las figuras I, II, III con los compuestos
siguientes:
a) CH3CO2CH2CH3
b) CH3CH2CH2NO2
c) CH3CH2I
23) Una sustancia de frmula molecular C3H8O muestra espectros de IR y de RMN-1H, como los
que se muestran en las figuras IV y V respectivamente del Apndice 1. Cul es la frmula del
compuesto?
Apndice 1:
I

II

III

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QUIMICA ORGANICA I

IV

Apndice 2
Espectro IR del H2O

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QUIMICA ORGANICA I

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24) Indique que entiende por a.-ionizacin por impacto electrnico


b.-ionizacin qumica
c.-ion molecular
d.-relacin masa carga de un ion
e.-pico base
f.-abundancia relativa
25)Predecir los valores m/z y las estructuras de los fragmentos ms abundantes que se
observan en los espectros de masa de los siguientes compuestos:
a.-2-metilpentano
b.-3-metil-2-hexeno
c.-4-metil-2-pentanol
26)Explique como detecta la presencia en una molcula de tomos de Cl, Br, y I. Ilustre con
CH3X.
27)Escriba ecuaciones que incluyan las frmulas con smbolos para cada fragmento para
explicar las siguientes afirmaciones:
a.-Todos los alcoholes primarios RCH2CH2OH presentan en su espectro de masas un
fragmento prominente con m/z=31
b.-Todos los hidrocarburos del tipo C6H5CH2R presentan un fragmento prominente con m/z=91
c.-Los alquenos del tipo H2C=CHCH2R presentan un fragmento prominente con m/z=41
d.-Los aldehdos muestran picos intensos a M-1 y m/z=29
28)Teniendo en cuenta los picos mayores en los espectros de masas de los siguientes
compuestos, escriba las ecuaciones correspondientes a su formacin
a.-CH3OCH2CH2CH3: m/z=74, 59, 45, 31
b.-CH3CH2NHCH2CH2CH3: m/z=87, 72, 58, 44
c.-CH3CH2C(O)OCH3: m/z=88, 59, 57
29)Analice los siguientes espectros de masas y asigne estructuras (C5H12O)
A.-

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QUIMICA ORGANICA I

B.-

C.-

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QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

30)Analice los siguientes espectros de masas y asigne estructuras (C6H10O)


A

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QUIMICA ORGANICA I
B

C.-C12H26

D.-C12H26

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QUIMICA ORGANICA I

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QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

Normas generales de trabajo en el laboratorio


Dado que el laboratorio es un lugar donde se manipulan gran cantidad y variedad de productos
peligrosos, con el fin de evitar su contacto o ingestin siendo fuente de intoxicaciones o
accidentes, se pueden establecer una serie de normas de tipo general sobre diferentes aspectos
aplicables a la mayora de los laboratorios.
USAR GUARDAPOLVOS PRENDIDOS ADELANTE durante toda la estada en el
laboratorio
USAR ANTIPARRAS O ANTEOJOS durante toda la estada en el laboratorio
NO COMER, NI BEBER, NI FUMAR dentro del laboratorio
USAR CALZADO APROPIADO (NO USAR ZAPATOS DESCUBIERTOS, sandalias U
HOJOTAS)
NO USAR LENTES DE CONTACTO
NO USAR BUFANDAS O MANGAS COLGANTES POR FUERA DEL
GUARDAPOLVOS
NO OBSTRUIR LUGARES DE ACCESO Y SALIDA
NO DEJAR NI APOYAR OBJETOS PERSONALES EN MESADAS, PISOS. USAR
PERCHEROS O ARMARIOS ADECUADOS.
ANTE CUALQUIER ACCIDENTE, RECURRIR AL DOCENTE PARA APLICAR
PRIMEROS AUXILIOS

Normas generales de conducta

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Como norma higinica bsica, el personal debe lavarse las manos al entrar y salir del
laboratorio y siempre que haya habido contacto con algn producto qumico. Debe llevar
en todo momento las batas y ropa de trabajo abrochadas y los cabellos recogidos, evitando
colgantes o mangas anchas que pudieran engancharse en los montajes y material del
laboratorio. No se debe trabajar separado de la mesa o la poyata, en la que nunca han de
depositarse objetos personales.
Los alumnos de nueva incorporacin debe ser inmediatamente informados sobre las
normas de trabajo, plan de seguridad y emergencia del laboratorio, y caractersticas
especficas de peligrosidad de los productos, instalaciones y operaciones de uso habitual
en el laboratorio.
No debe estar autorizado el trabajo en solitario en el laboratorio, especialmente cuando se
efecte fuera de horas habituales, por la noche, o si se trata de operaciones con riesgo.
Cuando se realicen stas, las personas que no intervengan en las mismas, pero puedan
verse afectadas, deben estar informadas de las mismas.
Debe estar prohibido fumar e ingerir alimentos en el laboratorio. Para beber es preferible
la utilizacin de fuentes de agua a emplear vasos y botellas. Caso de que aquellas no estn
disponibles, nunca se emplearn recipientes de laboratorio para contener bebidas o
alimentos ni se colocarn productos qumicos en recipientes de productos alimenticios.
Se debe evitar llevar lentes de contacto si se detecta una constante irritacin de los ojos y
sobretodo si no se emplean gafas de seguridad de manera obligatoria. Es preferible el uso
de gafas de seguridad, graduadas o que permitan llevar las gafas graduadas debajo de
ellas.

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

Utilizacin de productos y materiales

Antes de procederse a su utilizacin deben comprobarse siempre los productos y


materiales, empleando solamente los que presenten garantas de hallarse en buen estado.
Debe comprobarse el correcto etiquetado de los productos qumicos que se reciben en el
laboratorio, etiquetar adecuadamente las soluciones preparadas y no reutilizar los envases
para otros productos sin retirar la etiqueta original.
Los productos qumicos deben manipularse cuidadosamente, no llevndolos en los
bolsillos, ni tocndolos o probndolos y no pipeteando con la boca, guardando en el
laboratorio la mnima cantidad imprescindible para el trabajo diario.
No deben emplearse frigorficos de tipo domstico para el almacenamiento de productos
qumicos ni guardar alimentos ni bebidas en los frigorficos destinados a productos
qumicos.
Los tubos de ensayo no deben llenarse ms de 2 3 cm, han de tomarse con los dedos,
nunca con la mano, siempre deben calentarse de lado utilizando pinzas, no deben llevarse
en los bolsillos y deben emplearse gradillas para guardarlos. Para sujetar el material de
laboratorio que lo requiera deben emplearse soportes adecuados.
Reducir al mximo la utilizacin de llamas vivas en el laboratorio. Para el encendido de
los mecheros Bunsen emplear preferentemente encendedores piezoelctricos.
Al finalizar la tarea o una operacin recoger los materiales, reactivos, etc. para evitar su
acumulacin fuera de los lugares especficos para guardarlos y asegurarse de la
desconexin de los aparatos, agua corriente, gases, etc.
La gestin de los residuos debe estar regulada, disponiendo de un plan especfico.

Equipos: uso, mantenimiento y revisiones

Deben revisarse peridicamente las instalaciones del laboratorio para comprobar que se
hallan en buen estado. Deben evitarse, en la medida de lo posible, las conexiones
mltiples y las alargaderas, tanto en la instalacin elctrica como en la de gases.
Debe comprobarse la ventilacin general del laboratorio: trabajo en depresin, velocidad
de circulacin del aire de las zonas con menor contaminacin a las de mayor
contaminacin ambiental, renovacin suficiente y adecuadas condiciones
termohigromtricas.
Debe trabajarse, siempre que sea posible y operativo, en la CAMPANA. En stas debe
comprobarse peridicamente el funcionamiento del ventilador, el cumplimiento de los
caudales mnimos de aspiracin, la velocidad de captacin en fachada, su estado general y
que no se conviertan en un almacn improvisado de productos qumicos.

Actuacin en casos de emergencia


Adems de los aspectos generales del plan de emergencia, deben contemplarse una serie de
situaciones especficas en los laboratorios, para las cuales debe disponerse de un plan concreto de
actuacin.

Vertidos
En caso de vertidos o derrames debe actuarse rpidamente, recogiendo inmediatamente el
producto derramado evitando su evaporacin y daos sobre las instalaciones. El procedimiento a
60

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

emplear est en funcin de las caractersticas del producto: inflamable, cido, lcali, mercurio,
etc., existiendo actualmente absorbentes y neutralizadores comercializados. Una lista de
procedimientos de neutralizacin y absorcin de vertidos se incluye en la NTP-399. Existen
KITS de derrame disponibles en los laboratorios. Consultar al Dr. Postigo.

Atmsfera contaminada
La atmsfera de un laboratorio puede ser txica o explosiva despus de un accidente/incidente:
rotura de un frasco, vertido de un reactivo, fuga de un gas, etc.
Las acciones a llevar a cabo para el control del riesgo son las siguientes
Si la contaminacin es dbil
Abrir todas las ventanas.
Poner en marcha la vitrina con la pantalla totalmente abierta.
Si la contaminacin es importante
Activar el sistema de emergencia (ver ms adelante).
Evacuar el personal del local.
Avisar al equipo de intervencin provisto del material de proteccin adecuado al riesgo:
equipos de proteccin respiratoria, vestidos de proteccin, guantes, etc.
Cerrar todos los aparatos con llama si el producto contaminante es voltil e inflamable.
Abrir las ventanas.
Poner en marcha las vitrinas.
Si ha tenido su origen en un vertido, absorberlo con el absorbente indicado para dicho
vertido y guardarlo en un recipiente estanco, lavando y aclarando con agua corriente,
siempre empleando guantes. Si no se dispone del absorbente adecuado, emplear papel
adsorbente.
Prohibir la entrada al local hasta que la concentracin ambiental de la sustancia peligrosa
en la atmsfera deje de ser un riesgo.
Hacer mediciones ambientales para conocer los niveles de contaminacin.
Para la actuacin en caso de fugas de gases, consultar la NTP-399.

Incendio
Una parte importante de las instrucciones generales de seguridad en el laboratorio estn
destinadas a la prevencin y proteccin contra incendios. El conjunto de una adecuada
prevencin y una rpida deteccin y actuacin son las armas ms eficaces para la reduccin del
riesgo de incendio. Deben considerarse siempre todas las medidas encaminadas en este sentido
(normas de trabajo, instalaciones adecuadas, alarmas, sistemas contraincendios automticos,
elementos de primera intervencin, etc.), ajustadas a las caractersticas y necesidades de cada
laboratorio.
El riesgo de incendio estar previsto en el plan de emergencia. Si es alto y/o la ocupacin del
laboratorio elevada, debe disponer de dos salidas con puertas que se abran hacia el exterior.
Cuando concluya la evacuacin del laboratorio, deben cerrarse las puertas, a no ser que existan
indicaciones en sentido contrario por parte de los equipos de intervencin.
El laboratorio debe estar dotado de extintores porttiles (agua pulverizada, halogenados, CO2,
polvo) adecuados a los tipos de fuegos posibles, debiendo el personal del laboratorio conocer su
funcionamiento a base de entrenamiento. Los extintores en nuestro laboratorio estn colocados a
una distancia de los puestos de trabajo rindindolos rpidamente accesibles, no debindose
colocar objetos que puedan obstruir dicho acceso.
61

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

Son especialmente tiles para el control de pequeos incendios en el laboratorio las mantas
ignfugas. Si el fuego prende la ropa, utilizar tambin la manta o la ducha de seguridad,
procurando que el desplazamiento sea mnimo.

Accidentes
El laboratorio debe disponer de una organizacin de primeros auxilios adecuada al nmero de
trabajadores y riesgo existente, segn el RD 486/97 sobre lugares de trabajo. Todo el personal
debe recibir formacin sobre la conducta a seguir en caso de accidente, siendo recomendable la
presencia de personas con conocimientos de socorrismo.
El botiqun no es un elemento demasiado importante en la organizacin de los primeros auxilios
en el laboratorio, a pesar de que as es considerado por muchos profesionales. Aparte del
contenido reglamentado (RD 486/97), debe contener el material relacionado con la actuacin en
caso de pequeos accidentes (pequeas contusiones, cortes y quemaduras) y los medicamentos
autorizados por el mdico del trabajo del laboratorio.
Norma general
En un lugar bien visible del laboratorio debe colocarse toda la informacin necesaria para la
actuacin en caso de accidente: que hacer, a quien avisar, nmeros de telfono, tanto interiores
como exteriores (emergencia, servicio de prevencin, mantenimiento, ambulancias, bomberos,
mutua, director del laboratorio), direcciones y otros datos que puedan ser inters en caso de
accidente, especialmente los referentes a las normas de actuacin.
En caso de accidente debe activarse el sistema de emergencia (PAS: Proteger, Avisar, Socorrer).
Al comunicarse, se debe dar un mensaje preciso sobre:
Lugar donde ha ocurrido el accidente.
Tipo de accidente (intoxicacin, quemadura trmica o qumica, herida, etc.).
Nmero de vctimas.
Estado aparente de las vctimas (consciencia, sangran, respiran, etc.).
No colgar antes de que el interlocutor lo haya autorizado, ya que puede necesitar otras
informaciones complementarias.
Disponer de una persona del laboratorio que reciba y acompae a los servicios de socorro
con el fin de guiarlos rpidamente hasta el lugar del accidente.
Salpicaduras en los ojos y sobre la piel
Sin perder un instante lavarse con agua durante 10 o 15 minutos, empleando si es necesario la
ducha de seguridad; quitarse la ropa y objetos previsiblemente mojados por el producto. Si la
salpicadura es en los ojos, emplear el lavaojos durante 15-20 minutos, sobretodo si el producto es
corrosivo o irritante. No intentar neutralizar y acudir al mdico lo ms rpidamente posible con la
etiqueta o ficha de seguridad del producto.
Mareos o prdida de conocimiento debido a una fuga txica que persista
Hay que protegerse del medio con un aparato respiratorio antes de aproximarse a la vctima.
Trasladar al accidentado a un lugar seguro y dejarlo recostado sobre el lado izquierdo. Aflojarle
la ropa o todo aquello que pueda oprimirlo, verificando si ha perdido el sentido y si respira;
tomarle el pulso. Activar el PAS y, practicar, si es necesario, la reanimacin cardiorespiratoria.
No suministrar alimentos, bebidas ni productos para activar la respiracin.
Electrocucin
La electrocucin o choque elctrico tiene lugar cuando, por un contacto elctrico directo o
indirecto, una persona pasa a formar parte de un circuito elctrico, transcurriendo por su
organismo una determinada intensidad elctrica durante un tiempo. La intensidad depende del
62

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

voltaje y de la resistencia del organismo, que a su vez, depende del camino recorrido y de
factores fisiolgicos. Las acciones a llevar a cabo cuando alguien queda "atrapado" por la
corriente son las siguientes:
Cortar la alimentacin elctrica del aparato causante del accidente antes de acercarse a la
vctima para evitar otro accidente y retirar al accidentado.
Activar el PAS y, practicar, si es necesario, la reanimacin cardiorespiratoria.
No suministrar alimentos, bebidas ni productos para activar la respiracin.
Quemaduras trmicas
Las instrucciones bsicas para el tratamiento de quemaduras trmicas son: lavar abundantemente
con agua fra para enfriar la zona quemada, no quitar la ropa pegada a la piel, tapar la parte
quemada con ropa limpia. Debe acudirse siempre al mdico, aunque la superficie afectada y la
profundidad sean pequeas. Son recomendaciones especficas en estos casos:
No aplicar nada a la piel (ni pomada, ni grasa, ni desinfectantes).
No enfriar demasiado al accidentado.
No dar bebidas ni alimentos.
No romper las ampollas.
No dejar solo al accidentado.
Intoxicacin digestiva
Debe tratarse en funcin del txico ingerido, para lo cual se debe disponer de informacin a partir
de la etiqueta y de la ficha de datos de seguridad. La actuacin inicial est encaminada a evitar la
accin directa del txico mediante su neutralizacin o evitar su absorcin por el organismo.
Posteriormente, o en paralelo, se tratan los sntomas causados por el txico. Es muy importante la
atencin mdica rpida, lo que normalmente requerir el traslado del accidentado, que debe
llevarse a cabo en condiciones adecuadas. No debe provocarse el vmito cuando el accidentado
presenta convulsiones o est inconsciente, o bien se trata de un producto corrosivo o voltil. Para
evitar la absorcin del txico se emplea carbn activo o agua albuminosa. Existe una lista de
antdotos recomendada por la UE (Anexo III de la Resolucin 90/329/03). En caso de pequeas
ingestiones de cidos, beber solucin de bicarbonato, mientras que se recomienda tomar bebidas
cidas (refrescos de cola) en el caso de lcalis.

Bibliografa
(1)
X.
GUARDINO,
ET
AL.
Seguridad
y
condiciones
de
trabajo
en
el
laboratorio
INSHT, Madrid 1992
(2)
D.
BERNABEI
Seguridad.
Manual
para
el
laboratorio
E. Merck, GIT Verlag, Darmstadt RFA, 1994
(3)
J.
LELEU
Prvention
des
risques
dans
les
laboratoires
de
chimie
Cahiers de notes documentaires, n 160, 1995

63

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

TRABAJO PRCTICO N 1. Punto de fusin y Recristalizacin.


1.-Punto de fusin
OBJETIVOS

Reconocer que el punto de fusin es una propiedad fsica que permite identificar y determinar
la pureza de compuestos orgnicos.
Familiarizarse con las determinaciones del punto de fusin y del punto de fusin mezcla.
Diferenciar muestras puras e impuras por la amplitud del rango de fusin
Ser capaz de controlar procesos de purificacin de sustancias orgnicas, mediante
determinaciones de puntos de fusin.

EQUIPOS O INSTRUMENTOS NECESARIOS


Vidrio de reloj
Esptula
Aparato de punto de fusin de Fisher-Johns
Cubreobjetos de 20 x 20 mm para el aparato de Fisher-Johns

REACTIVOS O SUSTANCIAS NECESARIAS


cido benzoico patrn de referencia
cido benzoico impurificado con urea
Urea
Acetanilida patrn de referencia
Acetanilida impurificada con glucosa
Glucosa

FUNDAMENTOS TERICOS
Punto de fusin
Es el rango de temperatura que se inicia cuando el primer cristal de una muestra slida comienza
a fundir y finaliza cuando desaparece el ltimo cristal. Por ejemplo, cuando se hace referencia al
punto de fusin de una muestra de cido benzoico como pf. 120 - 122 C, significa que la muestra
comenz a fundir a 120C y se volvi totalmente lquida a 122C. Los manuales en general
consignan un nico nmero, el ms elevado.
Es muy importante aprender a regular el calentamiento para detectar,
con la ayuda de una lupa si fuera necesario, a qu temperaturas se
inicia y finaliza el proceso de fusin.
64

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

La determinacin del punto de fusin permite diferenciar una sustancia orgnica impura de una
muestra pura de la misma sustancia. Si el rango de fusin de la muestra excede 2 C,
generalmente es una indicacin que la misma no es pura. Si en cambio la muestra inicia y termina
su fusin dentro del rango de dos grados se puede considerarla pura.
Por otra parte, el punto de fusin es una herramienta que posibilita la identificacin de una
sustancia desconocida. Con este propsito, lo primero que se debe hacer es determinar su punto
de fusin y luego consultar una lista de sustancias con sus temperaturas de fusin.
Para lograr un resultado claro, que permita asegurar si la muestra
desconocida coincide o no con el patrn, se debe dominar el mtodo
de determinacin del punto de fusin mezcla.
La comparacin del valor encontrado experimentalmente con los de la bibliografa
probablemente permita descartar una serie de sustancias. Luego del descarte preliminar, quedarn
algunas sustancias cuyos puntos de fusin coinciden con el de la muestra cuya identificacin se
est intentando.
Punto de fusin mezcla
Para decidir cual de las muestras de igual punto de fusin es la que coincide con la sustancia
desconocida, se debe mezclar muy bien una porcin de la sustancia desconocida con la sustancia
conocida y determinar el punto de fusin de la mezcla. El valor obtenido se denomina punto de
fusin mezcla.
Si ambas sustancias son iguales, el punto de fusin mezcla no mostrar depresin, ser igual al de
ambas muestras separadamente. Si, por el contrario, ambas muestras son diferentes, se verificar
que el punto de fusin mezcla es un rango de ms de dos grados.
Si al hacer una mezcla de la sustancia desconocida con otra conocida, y se trata de sustancias
distintas, una de ellas acta como impureza de la otra y rebaja la temperatura de fusin de la
mezcla. En el aparato de punto de fusin se observa que esta mezcla inicia su fusin por debajo
de la temperatura de fusin de ambos componentes separados. Esta depresin del punto de fusin
permite concluir que la sustancia desconocida no es igual a la sustancia conocida.
Si al mezclar una sustancia desconocida con otra conocida, ambas son la misma sustancia, no
habr impureza que disminuya la temperatura de fusin y se podr comprobar en el aparato de
punto de fusin que la mezcla funde a igual temperatura que sus componentes separados. Esta
comprobacin experimental permite asegurar que ambas muestras (la conocida y desconocida)
son iguales.
Mtodos de determinacin
Los procedimientos mas utilizados para determinar puntos de fusin de sustancias orgnicas son:
el que utiliza capilares para contener las sustancias durante el calentamiento o
el que retiene la muestra entre cubreobjetos mientras se calienta para fundirla.
65

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

Las temperaturas se registran con termmetros calibrados cuyas escalas van de grado en grado
Tarea a desarrollar
En este trabajo se deber:
Comprobar que las sustancias puras funden en un rango pequeo de temperaturas y que las
mezclas lo hacen en rangos ms amplios.
Verificar la identidad de una muestra pura desconocida con un patrn determinado.
Elaborar un informe

PARTE EXPERIMENTAL
Preparacin de las muestras
Para determinar puntos de fusin se deben tomar muestras secas de sustancias slidas. No se
utilizan lquidos o sustancias en solucin. Para secar la muestra se la puede comprimir entre
papeles de filtro secos, que absorbern la humedad residual, o presionarla sobre un plato poroso
que por capilaridad seque la muestra. Si es necesario, dejar la muestra en la estufa por 15
minutos a 65C.
Se deben tomar cuidados de no impurificar el material con fibras de papel u otras materias
extraas. Se puede utilizar un desecador de vaco para un trabajo ms perfecto. Ocasionalmente
se puede secar la muestra en una estufa, cuidando que la temperatura no exceda el punto de
fusin.
Puntos de fusin mezcla
Mezcle en un vidrio de reloj la muestra cuya identidad desea establecer con una muestra de la
sustancia patrn.
Determine los puntos de fusin de cada muestra comparando si la mezcla comienza a fundir
antes que el patrn o la sustancia desconocida
Consigne los resultados y califique a la muestra desconocida como igual o diferente al patrn.
esta calificacin debe figurar en su informe
Operacin con el aparato de Fisher-Johns
No suponga que la unidad est fra, es un motivo de quemaduras molestas.
Retire con pinzas los cubreobjetos usados
Coloque un cubreobjeto limpio sobre la placa metlica. Nunca coloque las muestras sobre el
metal directamente. El cubreobjeto debe ser de tamao adecuado para apoyar completamente
sobre la superficie metlica
Deposite algunos cristales sobre el vidrio y coloque otro cubreobjeto para dejar los cristales
aprisionados entre ambos vidrios
Fije el control de voltaje en la posicin deseada para obtener un calentamiento de 5 grados
por minuto inicialmente y un grado por minuto en la cercana del punto de fusin. Para
conocer aproximadamente la temperatura de fusin, es preferible hacer una determinacin
rpida de orientacin para luego repetir la experiencia con mayor lentitud.
Encienda la luz para observar los efectos del calentamiento. Verifique la lectura del
termmetro y con la ayuda de la lupa, controle la fusin de los cristales.
66

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

Registre la temperatura a la cual se inicia y completa la fusin

INFORME
Cada alumno entregar un informe que debe incluir
La descripcin breve del procedimiento utilizado
Los valores de rangos de fusin encontrados y los puntos de fusin esperados de
sustancias puras segn datos de bibliografa.
La identidad de una sustancia desconocida, seleccionndola de un grupo, en base a
puntos de fusin mezcla encontrados

SERIE DE PREGUNTAS ORIENTATIVAS Y PROBLEMAS


Punto de fusin
1. Qu velocidad de calentamiento es aconsejable aplicar cuando la muestra est por fundir?
2. Qu procedimiento es recomendable para compactar la muestra?
3. Cmo el mtodo del punto de fusin mezcla permite asegurar que dos muestras de igual
punto de fusin son diferentes?
4. Es correcto afirmar que dos muestras de igual punto de fusin son la misma sustancia?
5. Cmo se modifica el punto de fusin y el rango de fusin de una sustancia cuando se hacen
determinaciones con muestras de pureza creciente?
6. Mencione una fuente de datos que contenga propiedades fsicas y qumicas de compuestos
orgnicos.
7. Una impureza disminuye o aumenta el punto de fusin de una sustancia orgnica?
8. El calentamiento rpido al determinar el punto de fusin conduce a un valor ms alto o ms
bajo de lo debido?
9. Ejemplifique mediante diagramas de fases, el punto de fusin de una mezcla, y las
caractersticas del diagrama de fases. Ejemplifique el uso de la regla de la palanca. Describa
el punto eutctico.
10. A que temperatura funde una mezcla de composicin eutctica?
11. Cundo dos slidos forman una mezcla eutctica?
12. Un slido A de punto de fusin TA y un slido B de punto de fusin TB (TA<TB) forman una
mezcla eutctica de composicin 40% de A (y Teutectico<TA,TB). Si se parte de una mezcla de
67

QUIMICA ORGANICA I

Gua de problemas y trabajos prcticos

composicin 25% de A, describir la composicin de la mezcla a una temperatura Tx, tal que
Tx<TA,TB, a una temperatura Ty, tal que TA<Ty<TB, y a una TZ, tal que TZ<TB, Teutectico.
13. Cmo vara la composicin del eutctico con la presin?

68

2.- Recristalizacin.
OBJETIVOS

Reconocer la utilidad del proceso de recristalizacin para purificar slidos


Entender que la recristalizacin est basada en la variacin de solubilidad de los slidos
Dominar la tcnica de la recristalizacin incluyendo la seleccin del solvente apropiado
Ser capaz de comparar propiedades intensivas de los compuestos recristalizados para
comprobar su grado de pureza

EQUIPOS O INSTRUMENTOS NECESARIOS


Equipo para puntos de fusin
Aparato de punto de fusin de Fisher-Johns
Materiales para recristalizacin
Tubos de ensayos de 20-25 ml (3)
Varillas de vidrio con puntas redondeadas (2)
Vasos de precipitados de 100 ml (2)
Mechero, trpode y tela metlica
Embudos Buchner de 5 cm de dimetro
Tapones de goma perforados y cnicos
Frascos Kitasato de 125 ml
Soporte universal con agarradera y nuez
Piseta con agua destilada

REACTIVOS O SUSTANCIAS NECESARIAS


cido benzoico impurificado con urea
Alcohol etlico
Agua destilada
Papel de filtro en discos para embudo de 5 cm de dimetro

FUNDAMENTOS
El propsito de la recristalizacin es la purificacin de slidos. Es una tcnica de empleo habitual
con los slidos orgnicos que se aplica para eliminar impurezas solubles o insolubles. Ser ms
trabajoso purificar productos impuros, cuanto mayor sea el contenido de impurezas o cuando las
solubilidades de las impurezas sean muy similares a las del producto a purificar.

69

En la seleccin del solvente ptimo para recristalizar un slido es necesario que el lquido
seleccionado cumpla con lo siguiente:
El solvente debe disolver el producto mientras est caliente. Las impurezas que lo acompaan
pueden permanecer insolubles en esta etapa
El mismo disolvente fro, no debera disolver el producto que se pretende purificar
El disolvente fro debe conservar las impurezas solubilizadas para eliminarlas del producto
que se desea purificar
Para encontrar el solvente adecuado que permite recristalizar un compuesto conocido, es
recomendables acudir a las fuentes bibliogrficas, que permitan averiguar en qu solvente el
compuesto en cuestin es soluble en caliente e insoluble en fro.
La informacin bibliogrfica.
CRC Handbook of Chemistry and Physics de CRC Press Inc. Boca Ratn. Florida. Es una obra de
referencia clsica, escrita en ingls, que se edita desde 1913. La edicin 77 es de 1996. Consta de
varias secciones
Section A. Mathematical Tables
Section B. Elements and Inorganic Compounds
Section C. Organic Compounds
Section D. General Chemical
Section E. General Physical Constants
Section F. Miscellaneous
La Section C, referida a Physical Constants of Organic Compounds es la que nos interesa para
conocer las propiedades de los compuestos orgnicos.
Busquemos lo referente al cido benzoico (Benzoic acid). Si duda, debemos conocer el nombre
del compuesto en ingls.
No b1239. Es un nmero de referencia interna, que puede ser diferente segn sea la edicin
consultada.
Name. Benzoic acid
Synonyms and Formula. Benzenecarboxylic acid (aparece el dibujo de la frmula desarrollada)
Mol. Wt. 122.12. El peso molecular del cido benzoico
Crystalline form, color and specific rotation. mcl lf o nd.. Hojuelas monoclnicas o agujas.
m. p. C. 122.4. El punto de fusin del slido, solo se cita la mayor temperatura en C
b. p. C. 249760. El punto de ebullicin normal a 760 torr
Density. 1.321123.3. Es la densidad del cido benzoico tomada a 23.3C. No se trata de densidad
relativa
D 1.504132. Es el ndice de refraccin obtenido con luz de sodio (D) a 132 C
Solubility. Los solventes en los cuales el cido benzoico es soluble. w (agua), al (alcohol), eth
(eter), ace (acetona), bz (benceno) other solvents (otros solventes)
slightly (poco), v very (muy). De la tabla se deduce que el cido benzoico es poco soluble en
agua y muy soluble en alcohol, ter y benceno
B92, 72. Ubicacin de las referencias al cido benzoico en un manual clsico como el Beilstein
en el volumen 9 del segundo suplemento en la pgina 72

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Ediciones anteriores (43a) indicaban con mayor detalle la solubilidad del cido benzoico en agua
por ejemplo se mencionaba 0.184. 0.2718 y 2.275, lo cual significa que las solubilidades del cido
benzoico a 4, 18 y 75 C respectivamente, expresadas en gramos por 100 gramos de agua.
La informacin de la bibliografa indica que el agua probablemente sea un solvente adecuado
para recristalizar el cido benzoico, porque es soluble en agua caliente e insoluble en agua fra.
La misma informacin indica que el alcohol, ter o benceno NO SON SOLVENTES
ADECUADOS para recristalizar el cido benzoico porque en fro estos solventes disuelven
completamente al compuesto.
Los datos de la bibliografa sobre el color y la forma cristalina son importantes porque indican
como debe ser el compuesto cuando est puro. Es decir que si un compuesto debe ser blanco y la
muestra que tenemos es coloreada, es una clara seal que contiene impurezas. Por otra parte, una
muestra que tiene un color diferente al sealado en la bibliografa, probablemente contenga
impurezas.
La bsqueda del solvente adecuado
Si no hay datos de solubilidad disponibles proceda de la siguiente manera:
Coloque en un tubo de ensayos 0.1 g de la muestra slida que desea recristalizar.
Agregue 3 ml de un solvente y agite la mezcla.
Si el slido se disuelve a temperatura ambiente, la muestra es soluble y el solvente no servir
para recristalizar. Consigne en su cuaderno de laboratorio que la muestra es soluble en ese
solvente.
Si el slido no se disuelve (o se disuelve muy poco) caliente la mezcla hasta que el lquido
hierva. Cuidado con los solventes inflamables, deben estar lejos de la llama del mechero. Si
tampoco se disuelve el slido en el solvente caliente, este solvente no servir para
recristalizar. Consigne en el cuaderno que la muestra es insoluble en este solvente tanto en
fro como en caliente.
Si el slido se disuelve en caliente y no en el solvente fro, es probable que este sea un
solvente apropiado para recristalizar.
Coloque en un bao de hielo y agua, el tubo con la mezcla del slido disuelto en caliente. Si
se verifica que en la solucin aparecen cristales en forma abundante, este es el solvente que se
est buscando para recristalizar el slido.
Si no aparecen cristales cuando se enfra el tubo, raspe con una varilla de vidrio las paredes
internas, mientras agita la solucin. Este procedimiento induce la aparicin de cristales si el
sistema tiende a formar soluciones sobresaturadas. Si no se produce la cristalizacin, el
solvente no es el adecuado.
En el caso de no encontrar un lquido que disuelva al slido en caliente y produzca cristales al
enfriar, vuelva a sus notas del cuaderno y trate de encontrar un par de solventes, miscibles
entre s, uno de los cuales disuelva y el otro no disuelva. Podr recristalizar empleando una
mezcla de solventes.
Procedimiento general de recristalizacin
Coloque el slido en un recipiente (un vaso de precipitado o un erlenmeyer). No utilizar ms
de un quinto de su capacidad.
71

Caliente una cantidad del solvente seleccionado hasta el hervor. No utilice llamas de mechero
cuando se trata de lquidos inflamables. Emplee baos de Mara o placas calefactoras
elctricas
Agregue el lquido caliente sobre el slido en cantidad suficiente hasta que se disuelva.
Recuerde que los lquidos calientes se evaporan.
Agregue 5 ml en exceso para compensar las prdidas por evaporacin.
Mantenga la mezcla caliente, sin hervir, y examine el material insoluble presente. Debe ser
capaz de distinguir material extrao de porciones de su producto no disueltas
Aada carbn activado si la solucin caliente est coloreada. El carbn retiene sustancias
coloreadas pero no agregue mucha cantidad de carbn, porqu tambin absorbe el compuesto
que desea purificar.
Filtre en caliente la solucin para eliminar las impurezas insolubles y el carbn activado
agregado. Este procedimiento retiene en el papel de filtro todo material insoluble y deja pasar
una solucin caliente lmpida.
Enfre la solucin filtrada sin apresurar el enfriamiento, para lograr que la formacin de
cristales sea lenta. Este proceso conduce a la cristalizacin selectiva que deja las impurezas
disueltas y los cristales puros. Complete el enfriamiento en un bao de hielo y agua.
Filtre los cristales a vaco en un embudo Buchner. Lvelos con pequeas porciones de
solvente fro, permitiendo que el slido cristalizado se moje sin hacer succin.

Tarea a desarrollar
En este trabajo se deber:
Comprobar que el agua es adecuada para recristalizar cido benzoico. No as el alcohol.
Recristalizar con agua una muestra de cido benzoico
Verificar la presencia de impurezas insolubles y si es necesario, filtrar en caliente
Verificar la presencia de impurezas coloreadas y decidir aadir o no, carbn activado
Completar la recristalizacin. Calificar las formas cristalinas como hojuelas o agujas
Comparar el producto recristalizado y sin recristalizar (crudo) y describir cambios en su
aspecto y punto de fusin (temperatura y rango)
Elaborar un informe

PARTE EXPERIMENTAL

72

Pese muestras de 0.1 g de cido benzoico impuro y estudie su solubilidad en fro y caliente en
2 - 3 ml de agua y alcohol separadamente. Dar las razones por las cuales se prefiere agua para
recristalizar
Pese 5 g de cido benzoico impuro y disulvalos en la mnima cantidad de agua caliente
Examine la solucin caliente y verifique la presencia de impurezas insolubles o coloreadas.
Si es necesario filtre en caliente, tomando la precaucin de agregar 5 ml mas de agua, para
evitar cristalizaciones que tapen el filtro y compensar prdidas por evaporacin.
Enfre la solucin caliente filtrada.
Induzca la formacin de cristales y describa su forma
Filtre a vaco en fro.
Lave los cristales con agua fra.

Seque los cristales lavados en un vaso tarado pequeo.


Calcule el rendimiento de la purificacin (100 x peso obtenido / peso de la muestra)
Tome el p.f. del material crudo y recristalizado

INFORME
Cada alumno entregar un informe que debe incluir
La descripcin de la fuente bibliogrfica consultada por la solubilidad del cido
benzoico
La descripcin breve del proceso de recristalizacin, indicando la presencia de
impurezas insolubles o solubles.
Un esquema del equipo de filtracin empleado
Indicar la forma cristalina del material recristalizado
Los valores de rangos de punto de fusin encontrados con la muestra cruda y
recristalizada
Comentarios sobre el grado de purificacin alcanzado con el trabajo realizado

SERIE DE PREGUNTAS Y PROBLEMAS ORIENTATIVOS


Recristalizacin
13. Cmo se puede evaluar el grado de pureza de un slido recristalizado?
14. Qu criterio se puede definir para calificar un slido soluble en un disolvente determinado?
15. Por qu no es aconsejable adicionar carbn activado sobre una mezcla que contiene una
impureza cuya temperatura de fusin es cercana al punto de ebullicin del solvente?
16. Cite los criterios para la eleccin de solventes para la rcristalizacin de una sustancia.
17. Indique el mejor solvente para recristalizar 100g de una muestra A, segn el siguiente cuadro
de solubilidades. Justifique su respuesta.
Solvente 1
Solvente 2
Solvente 3
Solvente 4
Solubilidad en fro, g/L
0,5
0,05
0,1
2
Solubilidad en calinete, g/L
0,5
0,5
2,5
50
18. Cul ha sido la recuperacin porcentual de la recristalizacin de A, si de 3.4 g de slido se
obtuvieron 2,6 g de material recristalizado?
20. Indique el mejor sistema de recristalizacin a utilizar para un slido B segn el siguiente
cuadro de solubilidades. Justifique su respuesta.
Solvente 1
Solvente 2
Solvente 3
Solvente 4
Solubilidad en fro, g/L
5
1
3
0.05
Solubilidad en calinete, g/L
10
5
7
0,5
73

21. Indique si elegira como solvente de recristalizacin por calentamiento - enfriamiento, un


lquido cuyo punto de ebullicin supere el punto de fusin del slido a recristalizar. Justifique
la respuesta.
22. Indique como procedera para purificar un compuesto C impurificado, segn los datos de
solubilidades de la Tabla:
Solubilidad de C en
fro, g/L

Solubilidad de C en
caliente, g/L

Solubilidad de
impureza en fro, g/L

0,5

15

0,01

Solubilidad de
impureza en caliente,
g/L
0,05

23. En qu consiste el sembrado de cristales y para qu hace la siembra?


24. Si la solubilidad en fro de una sustancia A en un solvente dado es 0.05 g por L, y en caliente
es de 25 g por L de solvente, indique que cantidad de sustancia se obtiene luego de tres
recristalizaciones partiendo de 15 g de A si se utiliza 600 mL de solvente de recristalizacin cada
vez. Exprese el resultado en rendimiento porcentual.

74

TRABAJO PRCTICO N 2. Destilacin.


OBJETIVOS

Reconocer los elementos que componen el equipo de destilacin y su funcin individual.


Familiarizarse con el procedimiento operativo de la destilacin.
Entender los cambios de estado que se producen en una destilacin y su relacin con las
presiones de vapor.
Ser capaz de diferenciar la eficacia de la destilacin fraccionada y la destilacin simple
mediante el anlisis de las fracciones destiladas

EQUIPOS O INSTRUMENTOS NECESARIOS


Soporte universal con agarradera y nuez
Mechero, trpode y tela metlica
Baln de 250 ml, esmerilado 24/40, de cuello corto
Cabezal de destilacin con esmeriles 24/40 y 10/30 (para termmetro)
Termmetro esmerilado 10/30 graduado de 0 a 150C (al grado)
Refrigerante con esmeriles 24/40
Columna de fraccionamiento con esmeriles 24/40 y relleno de virutas de acero inoxidable
Colector esmerilado 24/40
Tubos de ensayo de 25 ml
Gradilla para tubos de ensayo
Tubos de goma para refrigerante (2 x 70 cm)

REACTIVOS O SUSTANCIAS NECESARIAS


Acetona
Agua
Mezcla de acetona agua (1:1)

FUNDAMENTOS TERICOS
La destilacin es un mtodo importante en la purificacin de lquidos. Para comprender este
proceso se debe tener en cuenta que en l intervienen dos cambios de estado: la evaporacin,
pasaje del estado lquido al estado vapor y la condensacin, pasaje del estado vapor al estado
lquido. Los mtodos de destilacin pueden clasificarse como:
Destilacin simple. Se la utiliza para separar lquidos, que hierven a una atmsfera por debajo de
150 C , de sus impurezas no-voltiles o de otros lquidos que hierven al menos 25 C mas que el
primero. Ambos lquidos deben ser solubles entre s.
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Destilacin a vaco. Para separar lquidos, que hierven por encima de 150 C a 1 atmsfera, de
sus impurezas no-voltiles o de otros lquidos que hierven al menos 25 C mas que el primero,
Ambos lquidos deben ser solubles entre s
Destilacin fraccionada. Para separar mezclas de lquidos solubles entre s que hierven con
diferencias de temperaturas menores de 25 C.
Destilacin con vapor. Utilizada para aislar aceites u otros compuestos insolubles o muy poco
solubles en agua a todas las temperaturas. Los productos insolubles en agua que pueden destilarse
con vapor pueden ser slidos como la cafena que se asila da las hojas del t.
Esta clasificacin es una gua aproximada que tiene valor de orientacin exclusivamente. Se
menciona que los lquidos que pueden separarse por destilacin deben ser solubles entre s, ya
que si no son solubles, pueden separarse por decantacin en una ampolla adecuada.
El aparato de destilacin bsico, que se emplea en la destilacin simple, est compuesto de:
Una fuente de calentamiento.
Un baln de destilacin.
Un cabezal de destilacin, al cual se le puede adaptar un termmetro y que adems
tiene una salida lateral.
Un refrigerante, provisto de una camisa por donde circula agua para enfriar.
Una alargadera, que conduce el lquido condensado al recipiente colector.
Las fuentes de calentamiento
Bao de vapor. Se conecta a una caera que suministra vapor (similar a las caeras
que suministran agua). Est provisto de aros concntricos que permiten introducir
balones en forma parcial, de modo que apoyen bien y reciban calor en la parte
inferior. Pueden ser baos de Mara en los cuales se caliente agua por medios
elctricos. El drenaje de vapor o de agua condensada debe dirigirse al desage
mediante una manguera.
Mecheros de gas. Antes de utilizarlos se debe estar seguro que no se opera con
lquidos inflamables o que la operacin se realiza de un modo absolutamente seguro.
Los mecheros ms conocidos son: Bunsen y Meker. El segundo permite un mayor
calentamiento.
Mantas calefactoras. El calentamiento es elctrico y estn diseadas para alojar
balones que se ponen en contacto con una tela no inflamable que impide el contacto
con las resistencias de la manta. El exterior es metlico y se apoyan en aros o
trpodes. La regulacin del calentamiento se logra utilizando instrumentos que varan
el voltaje o aquellos que trabajan a voltajes fijo y controlan el tiempo de
calentamiento, cerrando o abriendo el circuito elctrico a diferentes tiempos.
El baln de destilacin
No debe seleccionarse un baln muy grande, para no perder mucho material; ni muy pequeo
para hacer la destilacin en una sola operacin. Al cargar el baln con lquido no se debe
sobrepasar mas de la mitad de la capacidad total. Si se introduce ms lquido seguramente habr
76

proyecciones de material no destilado que pasarn hasta el refrigerante arrastrando impurezas que
se desean separar por destilacin.
El cabezal de destilacin.
Conduce los vapores del baln de destilacin al refrigerante y permite insertar un termmetro
para registrar la temperatura de los vapores que sern condensados. Es una pieza que debe estar
perfectamente conectada de modo que no haya fugas de vapores. Los elementos de vidrio deben
estar alineados para permitir el correcto encastre de cada elemento. El termmetro es un elemento
costoso y delicado que debe manejarse con cuidado para evitar golpes y roturas.
El refrigerante.
Conectar la entrada de agua de modo que ingrese por la parte inferior y salga por la parte
superior, de otro modo, no es posible llenar la camisa con agua. Se debe cuidar que el lquido que
llega al colector est fro al tocarlo, de lo contrario la refrigeracin es insuficiente.
El colector
Esta pieza debe quedar sujeta mediante una banda elstica que impida que caiga durante la
destilacin. Tiene por objeto conducir el destilado al recipiente de recoleccin y mediante un giro
retener el lquido mientras se cambia el recipiente.
El recipiente de recoleccin
De acuerdo con el propsito de la destilacin, pueden ser recipientes pequeos para recoger
fracciones o para recolectar todo el material que destila. Las fracciones iniciales se denominan
cabeza y las finales cola. En ocasiones el recipiente recolector se introduce en un bao de
hielo y agua para disminuir la evaporacin del lquido destilado.
Tarea a desarrollar
En este trabajo se deber:
Destilar una mezcla de acetona y agua, empleando un equipo de destilacin simple
Destilar la misma mezcla de acetona y agua con un equipo de destilacin fraccionada.
Comprobar la mayor eficacia de la destilacin fraccionada al verificar que las fracciones ms
voltiles son de mayor volumen que en la destilacin simple En ambas destilaciones se
separarn fracciones de acuerdo con sus temperaturas de ebullicin.
Redactar un informe

PARTE EXPERIMENTAL
Destilacin simple
Arme el aparato de destilacin simple. Trate las piezas frgiles con sumo cuidado y solicite la
aprobacin del instructor al terminar el montaje.
Introduzca en el baln de destilacin una mezcla de 35 ml de agua y 35 ml de acetona.
Agregue dos trocitos de material poroso y complete el montaje del equipo de modo que las
piezas esmeriladas estn perfectamente calzadas para evitar que fugas.
Haga circular agua por el refrigerante. La acetona es inflamable. Los vapores de este solvente
no deben acercarse a la llama del mechero.
77

Prepare cincorecipientes pequeos rotulados para recoger fracciones y el residuo.


I 56-62 II 62-72
III 72-82 IV 82-95
V Residuo s/destilar
Caliente el baln de destilacin con una llama pequea de modo que el goteo en el colector se
mantenga sin interrupciones a un ritmo de una gota por segundo.
Cambie el recipiente recolector cuando se alcancen los rangos de destilacin preestablecidos.
Interrumpa la destilacin al llegar a 95 y deje enfriar el contenido del baln
Mida, con una probeta graduada, los volmenes de las fracciones y el del residuo.
Anote los volmenes obtenidos de cada fraccin La primera es prcticamente acetona pura y
el residuo agua pura. Estos resultados se compararn con los que se obtengan de la destilacin
fraccionada de la misma mezcla de acetona y agua

Destilacin fraccionada
Arme el aparato de destilacin fraccionada. En este caso se inserta entre el baln de
destilacin y el cabezal, una columna de vidrio rellena con virutas de acero inoxidable.
Destile con este equipo, la mezcla de 35 ml de agua y 35 ml de acetona, siguiendo las mismas
indicaciones dadas para la destilacin simple
Registre los volmenes obtenidos en cada fraccin. Comprelos con aquellos obtenidos en la
destilacin simple.
NOTA. Si ambas destilaciones se efectuaron con cuidado al separar las fracciones con precisin y
mantener el ritmo recomendado de la destilacin, se debera comprobar que la fraccin primera
(acetona pura) es mucho ms abundante en la destilacin fraccionada.

INFORME
El informe debe incluir:
Un dibujo del equipo de destilacin simple y de una columna de fraccionamiento
La descripcin breve del proceso de destilacin realizado
La comparacin de los volmenes recogidos en ambas destilaciones
Sus comentarios sobre la eficacia de la separacin en cada destilacin

SERIE DE PREGUNTAS Y PROBLEMAS


Destilacin
24. Con qu propsito se introduce material poroso en el baln de destilacin?
25. Por qu es importante alinear verticalmente la columna de fraccionamiento?
26. Un lquido orgnico comienza a descomponer a 80. Su tensin de vapor es a esta
temperatura 36 mm. Cmo podra destilarse este lquido?
27. Qu influencia ejerceran cada una de las siguientes impurezas en el punto de ebullicin del
agua a) alcohol metlico (peb. 78.8), b) arena y c) azcar?
78

28. Cmo separara los componentes de una mezcla de carbn, acetona y agua?
30. Indique qu mtodo es ms recomendable para obtener agua potable a partir de agua de mar;
la destilacin simple o fraccionada?
31. En la separacin por destilacin fraccionada de dos componentes lquidos de peb. Diferentes,
cmo son las composiciones de los lquidos en la parte superior de la columna en
comparacin con los de la parte inferior?
32. Indique qu mtodo (destilacin simple o fraccionada) es ms recomendable para separar
benceno (peb. 80 C) de tolueno (peb. 111 C)?
33. Indique qu mtodo (destilacin simple o fraccionada) es ms recomendable para eliminar
ter (peb. 35 C) de una solucin que contiene p- diclorobenceno (peb. 174 C)?
34. Explique cul es la correcta ubicacin del bulbo del termmetro en el cabezal de destilacin.
Justifique su respuesta

79

TRABAJO PRCTICO N 3. Extraccin.


METODOS DE SEPARACION. EXTRACCION. APLICACIONES.
Objetivo general
Desarrollar tcnicas de separacin de componentes de una mezcla mediante la extraccin
con solventes.
Objetivos especficos
a) Determinar el coeficiente de particin del cido benzoico en diclorometano-agua. b) Realizar
la separacin de los componentes de una mezcla de un cido carboxlico (RCOOH), un alcohol
(ROH) y una amina (RNH2), teniendo en cuenta las propiedades cido-base y la diferencia de
solubilidad de las especies en medio acuoso y en solventes orgnicos.
Conceptos
Extraccin
Solubilidad de compuestos en medios de diferentes polaridades.
Coeficiente de particin
Grupos funcionales: acidez y basicidad
Relacin de distribucin
Cromatografa de gases

Introduccin
A menudo en el laboratorio se presentan mezclas de varios componentes como productos
de una sntesis, muestra de productos naturales, materiales inorgnicos, etc., de las cuales es
necesario aislar los componentes, identificar y/o cuantificar a los mismos.
Uno de los procedimientos ms simple para lograr una separacin, es la extraccin con el
cual se logra la transferencia de un soluto de una fase lquida a otra. El caso ms comn es la
extraccin con un solvente orgnico. El ter dietlico, el benceno y otros hidrocarburos, son
solventes comunes menos polares y menos densos que el agua, son "inmiscibles" con el agua y
forman una fase que se situa por encima de la fase acuosa. El cloroformo, diclorometano y
tetracloruro de carbono, son ms densos que el agua, situndose la fase orgnica, debajo de la
fase acuosa. En una mezcla de dos fases, algo de los solventes se encuentra en ambas fases, pero
una fase est constituida principalmente por el agua y la otra por el solvente orgnico. Los
volmenes de cada fase despus de agitar, no son exactamente iguales a los volmenes que se
mezclaron. Sin embargo para simplificar, se supondr que los volmenes de cada fase no
cambian despus de la agitacin.

80

1-Coeficiente de distribucin
Supngase un soluto A que se reparte entre dos fases, agua (ac) y un solvente orgnico
(org) ms denso que el agua (la solubilidad de A es diferente en ambas fases) . A una dada
temperatura, el coeficiente de reparto, o coeficiente de distribucin KD,es la constante de
equilibrio:
KD = aA(org) / aA(ac)A(org) / A(ac)

(1)

aA(org) , actividad del soluto A en la fase orgnica.


aA(ac) , actividad del soluto A en la fase acuosa.
En soluciones diluidas, la actividad puede sustituirse por la concentracin. El coeficiente
KD, depende de la naturaleza del soluto, de los solventes y de la temperatura.
Los solutos a extraer pueden ser de diferentes tipos. Se tomar como ejemplo, el caso de
un soluto que se comporta como un cido monoprtico dbil (HA) en la fase acuosa.
Si la especie HA es ms soluble en la fase orgnica que en agua, se repartir entre ambas
fases y en la fase acuosa se deber plantear la disociacin del cido.
HA

fase orgnica
KD
Ka

H3O+ + A-

HA + H2O

fase acuosa

Como en la fase acuosa el cido se encuentra como HA y A-, a los fines prcticos, se
define la relacin de distribucin, D, como:
(2)

[HA]org

[HA]org

<

D=
{[HA]ac + [A-]ac}

KD =
[HA]ac

total

Para establecer la relacin entre D y KD , deber tenerse en cuenta los siguientes


equilibrios en solucin acuosa (se puede tomar como ejemplo el cido benzoico, C6H5COOH, en
solucin acuosa, a 25C, Ka = 6,76.10-5):
(3)

2 H2O

(4)

HA + H2O

Ka =

H3O+ +

OH-

A- + H3O+

Kw = 1,0 . 10-14
Ka = 6,76.10-5

[A-] [H3O+]
[HA]

(5)

[A-] =

Ka [HA]
[H3O+]

Sustituyendo [A-] en la ecuacin (2) por la expresin (5), se obtiene:


81

(6)

[HA]org

D =

[HA]ac + Ka [HA]ac
[H3O+]

Teniendo en cuenta que KD = A(org) / A(ac) y reordenado, resulta:


(7)

KD[H3O+]

D =

[H3O+] + Ka

Por lo que D, depender de la naturaleza del soluto, de los solventes, de la temperatura y


del pH del medio.
2- Extraccin cido-base
Este tipo de extraccin involucra reacciones simples entre cidos y bases. El cambio de
solubilidad que experimentan entre s el cido y su base conjugada, permite su separacin. Se
analizar como ejemplo, la separacin de una mezcla de un alcohol, cido carboxlico y amina
(como sal de amonio).
Par conjugado
alcohol
R-OH / R-Oalcxido
cido carboxlico
RCOOH / RCOO- carboxilato
amina
RNH2 / RNH3+ amonio
Las especies inicas, alcxido y carboxilato, son solubles en soluciones acuosas como
sales de metales alcalinos, al igual que los cloruros de RNH3+, mientras que las especies no
O

OH

O Na

Na HCO3
cido benzoico
pKa = 4,17
soluble en solv. org.
OH

H2O

CO2

H2O

H Cl

Na Cl

H Cl

Na Cl

fenxido de sodio
soluble en agua

NH3 Cl

NH2

OH

OH

O Na

fenol
pKa = 10
soluble en solv. org.

benzoato de sodio
soluble en agua

Na OH

82

NH2
Na OH
H2O

H Cl
anilina
pKb = 9,30
soluble en solv. org.

cloruro de anilinio
soluble en agua

Na Cl

disociadas (alcohol, cido carboxlico y amina) son muy solubles en solventes orgnicos; de igual
manera lo son las sustancias neutras (ej.: hidrocarburos). El valor de pKa de los cidos y pKb de
las bases permite estimar las especies que predominan a distintos valores de pH. En el esquema
siguiente se muestran los equilibrios involucrados en la separacin de una mezcla de cido
benzoico, fenol y anilina .
Para separar los componentes de la mezcla de los tres componentes mencionados
disueltos por ejemplo en ter etlico, se deber agitar la solucin etrea con una solucin saturada
de carbonato cido de sodio (base dbil). El carbonato cido reaccionar slo con el cido ms
fuerte (en este caso el cido benzoico), para formar benzoato (como benzoato de sodio) soluble
en la fase acuosa, pudindose separar en una ampolla de decantacin. La fase etrea, contiene
fenol y anilina. A continuacin, la solucin etrea se agita con solucin de hidrxido de sodio
(una base fuerte), para que reaccione con el fenol y formar el fenxido de sodio muy soluble en
agua. En la fase orgnica queda disuelta la anilina que se puede extraer por el agregado de
solucin de cido clorhdrico diluido, formndose cloruro de anilonio soluble en la fase acuosa,
que posteriormente se extraer como en los casos anteriores. De existir otro componente en la
mezcla como por ejemplo el naftaleno, que por ser una sustancia aprtica (neutra), no
experimentar cambios qumicos con el agregado de bases o cidos, dicho compuesto
permanecer como tal en la fase orgnica.
Todos los compuestos inicos disueltos en la fase acuosa, pueden ser recuperados de la
misma por adicin de cido o base, segn corresponda (ver esquema) y extrayendo con ter
etlico. La evaporacin posterior del solvente orgnico permite obtener el compuesto puro.
La condicin del medio para separar cidos ms o menos dbiles, depende de los valores
de Ka y Kb, como se ejemplifica a continuacin. Considere la disociacin del cido benzoico, Ka
= 6,76.10-5. La conversin del cido benzoico en el anin benzoato, est gobernada por la
constante de equilibrio K de la reaccin (8) obtenida por combinacin de los equilibrios:
C6H5COO- + H2O

(8) C6H5COOH + HO-

(9)

[C6H5COO-]
[C6H5COOH][HO-]

Ka

Kw

6,76.10-5
1,0.10

-14

= 6,76.109

Cuando se agrega una base, podr considerarse el equilibrio:


H3O+ + HO-

2 H2O

C6H5COO- + H3O+

C6H5COOH + H2O

[C6H5COO-][ H3O+]

= 6,76.10-5

[C6H5COOH]

pKa = 4.17

Si se pretende que en la fase acuosa al menos un 99% del cido benzoico est presente
como C6H5COO- para asegurar una "buena extraccin" del cido:
99

[C6H5COO-]

83

[C6H5COOH][HO ]

1 [HO ]

9
= 6,76.10

Esta ltima ecuacin, permite calcular la concentracin de HO- (1,46.10-8 M en este caso)
y consecuentemente el pH del medio para lograr una "buena extraccin" del cido. Dado que una
solucin saturada de NaHCO3 tiene un pH 8,5 , la concentracin de HO- supera el valor
estimado para asegurar una "buena extraccin".
En el caso del fenol, Ka = 10-10, la concentracin mnima de HO- que desplazar el
equilibrio hacia la formacin del ion fenxido en un 99%, ser 10-2 M. Una solucin de hidrxido
de sodio 3 M, la concentracin de HO- es 300 veces mayor que el valor estimado, por lo cual, el
agregado de una base fuerte permitir una extraccin eficiente.
3- Cromatografa de gases
La cromatografa es una extensin lgica de la distribucin de un soluto entre dos fases.
En vez de una serie discreta de extracciones, ocurre un equilibrio continuo de soluto entre dos
fases. La fase mvil es un lquido o un gas inerte (helio, nitrgeno etc.) denominndose en este
caso Cromatografa de gases . La fase estacionaria es comnmente un lquido que recubre la
superficie de partculas slidas inertes. A veces, las partculas slidas mismas pueden servir como
fase estacionaria. En todos los casos, el reparto de solutos entre las fases mvil y estacionaria es
la causa de la separacin de los solutos.
En cromatografa de gases, la solubilidad de un dado compuesto si la fase estacionaria es
lquida, depende de la presin de vapor de dicho compuesto (Ley de Henry).
La muestra si es lquida se inyecta con una jeringa en un bloque que se encuentra a un
temperatura tal que la transforma en vapor y una corriente del gas portador arrastra el vapor hacia
el interior de la columna que contiene la fase estacionaria. Las sustancias son retenidas en la
columna por distintos tiempos. El tiempo requerido entre la inyeccin de la muestra y la mxima
seal del detector para cada sustancia separada, se denomina tiempo de retencin que
tambinpuede definirse relativo a la seal del pico de aire. Este parmetro depende de varios
factores como de la naturaleza de la sustancia y de la fase estacionaria, de la temperatura de la
columna, flujo del gas portador, etc.
El detector enva una seal a un registrador y el trazado de Intensidad de la seal vs.
Tiempo se denomina cromatograma. El tiempo entre la inyeccin (t=0) y el mximo de cada
pico o seal corresponde al tiempo de retencin, mientras que el rea debajo de la curva es
proporcional a la cantidad de la sustancia en la mezcla. Para poder cuantificar cada componente,
se deber realizar una curva de calibracin.
Un esquema sencillo de los componentes de un cromatgrafo de gases se muestra a
Continuacin.

84

gas
portador

control de
presin
corriente de gas de referencia
septum
bloque de inyeccin

detector

gas

columna
puerto de
inyeccin

horno

registrador

cromatograma

A. Actividad Terica-Prctica
SERIE DE PREGUNTAS Y PROBLEMAS
35)Mencione algunos ejemplos de extraccin de la vida diaria.
36)Qu propiedades deben tener los solventes para ser utilizados en una extraccin? De
ejemplos y mencione las ventajas y desventajas de cada uno.
37)Hasta hace poco el ter etlico era el solvente de eleccin para realizar extracciones por su
poder disolvente para hidrocarburos y compuestos que contienen oxgeno. Tiene muy bajo punto
de ebullicin (34,6 oC) y puede ser evaporado con facilidad aunque en contacto con el aire y la
luz forma perxidos de alto punto de ebullicin. A pesar de sus ventajas, actualmente se trata de
evitar su usopor qu?
38)Considere un compuesto A, que se disuelve en ter en una proporcin de 12 g/100 mL y que
se disuelve en agua en una proporcin de 6 g/ 100 mL a 25 oC. Si una solucin de 6 g de A en
100 mL de agua se agitan con 100 mL de ter, calcule:
a) El coeficiente de particin de A entre ter y agua a 25 oC.
b) Los gramos de A que quedan disueltos en cada fase.
39)Si un compuesto que se reparte entre dos fases (agua-ter) se comporta como un cido dbil
en solucin acuosa cules son los factores que afectan a la relacin de particin D? Cmo se
puede determinar experimentalmente?
85

40)El pKa del p-nitrofenol es 7,15. Se disolver en una solucin saturada de carbonato cido de
sodio? y el 2,5-dinitrofenol (pKa = 5,15)?
41a) Para un soluto A, el coeficiente de distribucin, KD(conc. en cloroformo / conc. en agua), es
7,5.
a)Qu masa de A ser extrado de una solucin de 10 g de A disueltos en 100 mL de agua en
una nica extraccin con 100 mL de cloroformo?
b)Qu masa de A ser extrado por cuatro extracciones sucesivas con porciones de 25 mL de
cloroformo?
c) Qu volumen de cloroformo ser requerido para extraer 98,5% de A en una nica extraccin?
41b) Plantee un esquema de separacin para la siguiente mezcla de compuestos orgnicos
utilizando solventes de extraccin apropiados, NaOH (5%), NaHCO3 (ss), y HCl (5%): 1naftilamina, 2-naftol, antraceno, clorhidrato de p-metoxianilonio,
41c) Idem al anterior para la siguiente mezcla: 3,4-dinitroanilina, 3,4-dinitrofenol, cido-4metoxibenzoico, fenantreno, D-glucosa
42) Mencione ejemplos de extraccin de especies que no necesariamente involucren equilibrios
cido-base.
43) Cul es la fundamentacin de la separacin de varios componentes por cromatografa de
gases?
44a)Analice los parmetros, tiempo de retencin y tiempo de retencin relativo (o ajustado) e
indique los factores que influyen en los mismos cmo?
44b)Comente brevemente las caractersticas de un detector de conductividad trmica y de
ionizacin de llama.
44c) Explique cmo procedera para realizar la cuantificacin de los componentes de una muestra
por cromatografa gaseosa.

B.

Actividad Experimental

1-Determinacin de la relacin (eficiencia) de particin del cido benzoico.


I) En un tubo de ensayo coloque 100 mg de cido benzoico (la masa no necesita ser
exactamente 100 mg, pero s necesita conocer exactamente el valor). Aada al cido benzoico
aproximadamente 1,6 mL de agua destilada y el mismo volumen de diclorometano (= cloruro de
metileno, CH2Cl2, = 1,33 g/mL). Mientras realiza la adicin identifique cul es la fase orgnica
y cul la acuosa. Tape el tubo y agtelo vigorosamente durante unos 2 minutos, luego deje
reposar en la gradilla hasta que las fases se separen. Con una pipeta Pasteur provista con una
86

perilla de goma, retire la fase orgnica. Agregue cloruro de calcio anhidro al diclorometano en
pequeas cantidades, hasta que caiga por la solucin en forma de nieve y no como bloques
apelmazados. Mezcle bien el contenido del tubo y deje reposar 5 minutos para completar el
proceso de secado. Usando una pipeta Pasteur seca trasvase la solucin de diclorometano a un
tubo de ensayo previamente pesado; lave dos veces ms el cloruro de calcio remanente con
pequeas porciones de diclorometano (~0,5 mL), por qu no con un nico volumen de 1mL?
Retire el solvente con la pipeta Pasteur y agregue al primer extracto; deje evaporar el solvente en
un bao de agua y bajo campana, y determine la masa.
a) A partir de la masa de cido benzoico recuperado, calcule por diferencia, la cantidad del cido
remanente en la fase acuosa. La relacin de masa disuelta en diclorometano y en agua, representa
el valor de la relacin de particin, dado que los volmenes de ambos solventes son iguales.
b) Estime el pH de la fase acuosa y calcule el coeficiente de particin KD.
II) Repita el procedimiento I, agregando a la masa de cido benzoico 1,6 mL de una solucin de
cido sulfrico 0,001 M , cuyo pH ser medido previamente.
Compare los resultados obtenidos en I y II.
2-Extraccin cido-base
a) Coloque un volumen de 2 mL de la mezcla de cido benzoico, fenol y anilina solubilizada en
diclorometano, en un tubo de ensayo (tubo 1) y agregue 1 mL de solucin saturada de carbonato
cido de sodio. Mezcle el contenido del tubo con cuidado, aproximadamente 3 min, (puede
golpear el tubo con los dedos o bien aspirar y expulsar el lquido con una pipeta Pasteur provista
de una perilla de goma). Deje reposar hasta que las fases se separen completamente.
b) Separe la fase acuosa con una pipeta Pasteur y colquela en tubo de ensayo limpio (tubo 2).
Aada otros ~0,3 mL de solucin de carbonato cido de sodio al tubo 1, mezcle, separe la fase
acuosa y colquela en el tubo 2. Lave el contenido del tubo 2 con ~0,2 mL de cloruro de metileno
para separar cualquier material orgnico que pudiera haberlo contaminado. Descarte esta fase de
cloruro de metileno.
c) Agregue 1 mL de solucin de NaOH 3 M al tubo 1, agite la mezcla cuidadosamente, permita
que las fases se separen. Retire la fase acuosa y colquela en un tubo de ensayo (tubo 3).
Extraiga nuevamente la solucin del tubo 1 como hizo en el caso anterior, separe la fase acuosa y
renala con el contenido del tubo 3. Lave la solucin acuosa del tubo 3 como hizo en la primera
etapa y descarte la fase orgnica del lavado.
d) Agregue 1 mL de HCl 1 M al contenido del tubo 1, proceda como en los dos casos anteriores.
Rotule el tubo de ensayo como tubo 4.
e) Para recuperar el cido benzoico del tubo 2, deber neutralizar el contenido gota a gota con
HCl concentrado. No hay inconveniente con la extraccin si se excede en la cantidad de cido
agregado. Realice este paso con cuidado debido a que durante la neutralizacin se desprende
CO2. Controle el pH con papel de tornasol. Caliente el tubo de ensayo cuidadosamente para
disolver el cido precipitado y deje enfriar a temperatura ambiente. La solubilidad del cido
benzoico es 1,9 g/L a 0 oC y de 68 g/mL a 95 oC. Filtre y recupere el slido.

87

f) Repita el paso e), para recuperar el fenol contenido en el tubo 3. Una vez acidificada la
solucin acuosa se observar una capa oleosa en el fondo del tubo debido al fenol.
g) Del mismo modo que para las sustancias anteriores, deber neutralizar la solucin del tubo 4,
aunque esta vez deber usar una solucin de NaOH 3 M. La anilina aparecer como gotas oleosas
en el fondo del tubo. (La coloracin amarillenta de la anilina se debe a productos de oxidacin de
la misma.)
3- Experimentos demostrativos
1) En dos tubos de ensayo I y II, coloque 2 mL de solucin de I3K de color rojo oscuro. Al tubo
II, agregue 2 mL de CH2Cl2. Mezcle dando golpes suavemente, deje en reposo para que se
separen las dos fases y observe los cambios en el tubo II. Compare con el tubo I. Interprete
2) En un tubo de ensayo, coloque 2mL de solucin de FeCl2 y 2 mL de CH2Cl2 mezcle (blanco).
En otro tubo II, coloque una pequea porcin de fenantrolina slida y 2 mL de CH2Cl2; mezcle
hasta que se disuelva el slido (soluc. incolora). Agregue al mismo tubo,
2 mL de solucin de FeCl3, mezcle por un tiempo prolongado y observe los cambios. Compare
con el tubo blanco. Interprete.

Bibliografa especfica
- R. Chang. Qumica. 4ta Ed. McGraw Hill.1999.
- T.L. Brown, H.E. LeMay Jr. y B.E. Bursten. "Qumica la Ciencia Central". 5ta Ed.
Prentice-Hall Hispanoamericana S.A. Mxico.1993.
- F. Burriel Marti, F.L. Conde, S.A. Jimeno y J.H. Mendez. "Qumica Analtica
Cualitativa". 15va Ed. Paraninfo.1994.
- Kenneth L. Williamson; Macroscale and Microscale Organic Experiments. 2da edicin,
D.C. Health & Company Lexington, Massachusetts, 1994.

88

TRABAJO PRACTICO N4
SINTESIS DE UN ALQUENO Y SU CARACTERIZACION.
SNTESIS DE CICLOHEXENO
ISOMERIZACIN CIS-TRANS DE ALQUENOS
Objetivo general
Destacar la utilizacin de criterios bsicos de la qumica para optimizar una sntesis
orgnica.
Comparar las diferencias y similitudes de la sntesis de compuestos orgnicos con la de
compuestos inorgnicos relacionndolas con las propiedades de ambos grupos de compuestos.
Aplicar las reacciones de eliminacin a la sntesis de alquenos.
Estudiar la reactividad de alquenos.

Objetivos especficos
Sintetizar ciclohexeno por deshidratacin de ciclohexanol.
Discutir la posible formacin de productos secundarios y el contenido de otras impurezas
en el producto y su eliminacin. Anlisis por cromatografa de gases.
Comprobar la presencia de una insaturacin en el ciclohexeno: adicin de bromo al doble
enlace y oxidacin con permanganato.
Realizar la reaccin de isomerizacin cis-trans de cido maleico cido fumrico por
adicin de cido clorhdrico y por adicin radicalaria de bromo.

Conceptos
Reacciones de eliminacin: preparacin de un alqueno
Deshidratacin de un alcohol
Adicin electroflica y radicalaria a alquenos
Test de bromo y de permanganato para insaturaciones
Estereoqumica. Isomera geomtrica
Destilacin simple, extraccin, separacin, secado y filtracin
Recristalizacin, punto de fusin

Introduccin
Sntesis de alquenos: deshidratacin de alcoholes
La deshidratacin de alcoholes catalizada por cidos minerales fuertes, tales como cido
sulfrico y fosfrico, es un mtodo importante de sntesis de alquenos. En los alcoholes
89

secundarios y terciarios, la deshidratacin sigue un mecanismo de eliminacin (que se estudiar


ms adelante en Qumica Orgnica I). Los cidos protonan el grupo hidrxido del alcohol
permitiendo su eliminacin como agua (grupo saliente). La prdida posterior de un protn del ion
carbonio intermediario produce un alqueno. Debido a que el cido sulfrico cuando se calienta
produce vapores txicos de dixido de azufre y un residuo derivado de la reaccin de
polimerizacin entre el catin ciclohexilo y ciclohexeno, se usa cido fosfrico, a pesar de que la
reaccin de deshidratacin sea ms lenta.
OH

H+
+ H2O

ciclohexanol

ciclohexeno

El equilibrio que tiene lugar en esta reaccin es desplazado hacia el producto, ciclohexeno
(p.eb. 83 C), por destilacin del mismo de la mezcla de reaccin a medida que se produce. De
esta forma se puede obtener un alto rendimiento de ciclohexeno. Debido a que el material de
partida, ciclohexanol, tiene un punto de ebullicin que no es muy alto (p.eb. 161 C), la
destilacin debe ser realizada cuidadosamente no permitiendo que la temperatura supere 100 C.
Inevitablemente, junto con el ciclohexeno co-destila el agua producida durante la reaccin
como as tambin una pequea cantidad de cido fosfrico. El cido es eliminado lavando el
destilado con una solucin de carbonato de sodio. Para eliminar el agua de la co-destilacin, y
cualquier traza de agua introducida en la fase de extraccin, el producto debe ser secado sobre
cloruro de calcio anhidro.
Isomerizacin cis-trans de alquenos
La isomera cis-trans de alquenos es una consecuencia de la rotacin restringida alrededor
del doble enlace C=C. Los ismeros cis-trans son diastermeros, es decir son estereoismeros
que no tienen una relacin de imgenes especulares y como tales difieren en todas o algunas de
sus propiedades fsicas. Por ejemplo el cis-2-buteno tiene un punto de ebullicin mayor que el del
trans-2-buteno.
H3C
H

H
C C
CH3

trans-2-buteno
[(E)-2-buteno]
o

p.eb. = 0,9 C

90

H
H3C

H
C C
CH3

cis-2-buteno
[(Z)-2-buteno]
p.eb. = 3,7 oC

Los ismeros cis-trans pueden ser interconvertidos si el doble enlace es


momentneamente transformado en un simple enlace, alrededor del cual la rotacin es
.

prcticamente libre. Por ejemplo por adicin de un electrfilo (E+) o un radical libre (R ) a un
doble enlace, se forma respectivamente un ion carbonio o radical intermediario, en el cual la
rotacin es posible. Por la prdida siguiente del electrfilo o del radical se obtiene el alqueno
isomerizado.
E

E
C

b
a
b

a
C

C
b

cis
R
C

a
R

a
b

trans

C
a

El ismero trans es ms estable que el cis y predomina en el equilibrio.


En el presente trabajo de laboratorio se realizar la isomerizacin del cido maleico (cis)
al cido fumrico (trans) por adicin de cido clorhdrico. Debido a que el cido fumrico es
mucho menos soluble en agua que el primero, cristaliza de la solucin acuosa desplazando el
equilibrio a la derecha, continuando la reaccin hasta que todo el cido maleico (p.f. 139-140 C)
se convierte en cido fumrico (p.f. 300-302 C).

H
HOOC

H
COOH

cido maleico

H
HOOC

COOH
H

cido fumrico

Pruebas de identificacin de alquenos


Las reacciones de adicin a las dobles ligaduras son usadas frecuentemente como tests
para determinar la presencia de un doble enlace en una molcula orgnica. As compuestos que
contienen dobles enlaces reaccionan decolorando una solucin de bromo que presenta color rojo.
Similarmente, se oxidan con una solucin de permanganato de potasio que presenta color violeta;
91

este color desaparece al producirse un precipitado marrn de MnO2. Ambas pruebas sern
realizadas sobre el ciclohexeno sintetizado en esta actividad.
Br

Br

Br2

KMnO4

rojo

violeta

incoloro

MnO2

OH OH
incoloro

marrn

A. Actividad Terico-Prctica
45) Escriba la ecuacin de formacin de ciclohexeno a partir de ciclohexanol catalizada por
cido fosfrico. Escriba adems el mecanismo de la reaccin.

46) Cuales son las reacciones secundarias tienen lugar en la deshidratacin de un alcohol?
Formlelas.

47) Teniendo en cuenta las constantes de disociacin cida en agua de los cidos sulfrico y
fosfrico.
Interprete por qu el cido sulfrico producira la deshidratacin ms rpidamente.

48) Explique por qu el ciclohexeno tiene un punto de ebullicin menor al del ciclohexanol o el
diciclohexil ter.

49) Qu propiedades de los productos de una sntesis se utilizan para producir su separacin de
los reactivos u otros subproductos? Analice la sntesis de la presente actividad prctica .

50) Escriba la reaccin de neutralizacin del H3PO4 en el destilado utilizando Na2CO3. Explique
cmo se eliminan los productos de esta reaccin.

51) Qu inconvenientes puede presentar la presencia de restos de agua y cido en el destilado


de ciclohexeno? Cmo elimina el agua?

52) Qu alqueno se obtendr de la deshidratacin de cada uno de los siguientes alcoholes?


a) 1-metilciclohexanol
92

d) 2,2-dimetilciclohexanol

b) 2-metilciclohexanol
c) 4-metilciclohexanol

53)Escriba el mecanismo completo de la reaccin de isomerizacin de cido maleico a cido


fumrico usando cido clorhdrico.

54) Escriba el mecanismo completo de la reaccin de isomerizacin de maleato de metilo a


fumarato de metilo, usando bromo en tetracloruro y luz. Qu producto o productos obtendra si
la reaccin la realizara en la oscuridad?

55) Averige el punto de ignicin del ciclohexanol y del ciclohexeno. Estos valores se pueden
encontrar en los catlogos de productos Aldrich como Fp (Flash point). Explique por qu es
altamente peligrosa la presencia de un mechero encendido durante la experiencia. (Podr
disponer del catlogo en el laboratorio.)

56) Por qu el cis-2-buteno tiene mayor punto de ebullicin que su ismero trans?
B- Actividad Experimental
INSTRUCCIONES y PRECAUCIONES ESPECIALES
El cido fosfrico puede causar severas quemaduras. Maniplelo con cuidado evitando
contacto con la piel. Evite respirar sus vapores, agregndolo bajo campana.
El ciclohexeno es muy inflamable, mantngalo alejado de mecheros encendidos.
El cido maleico es un fuerte irritante de la piel y puede causar quemaduras. Use guantes y
evite contacto con la piel, ojos y ropa.
El cido clorhdrico es corrosivo. Maniplelo con cuidado evitando contacto con la piel, ojos
y ropa. Use guantes. El bromo es altamente txico, evite respirarlo agregndolo bajo
campana. Use guantes para evitar contacto con la piel.
Sntesis de ciclohexeno
Arme un equipo de destilacin simple usando un baln de destilacin de 50 mL y un
erlenmeyer recolector de 50 mL. Este ltimo debe estar inmerso totalmente en un bao de hieloagua para minimizar la posibilidad que vapores de ciclohexeno escapen al laboratorio.
Coloque 10 mL de ciclohexanol ( = 0,96 g/mL) y 2,5 mL de cido fosfrico en el baln
de destilacin y mezclar la solucin completamente. El ciclohexanol funde a 24 C, por lo que
puede ser necesario calentarlo antes de usarlo. Agregue varios platos porosos, haga circular el
agua fra por el refrigerante y caliente la mezcla hasta que el producto comience a destilar. La
temperatura del vapor que destila ser regulada tal que no exceda los 100 C. Detenga la
destilacin cuando queden unos pocos mililitros de residuo en el baln de destilacin. Sature el
destilado con cloruro de sodio, adicionando la sal poco a poco, y agitando el erlenmeyer.
Cuando la sal ya no se disuelva, adicione suficiente cantidad de una solucin de carbonato de
93

sodio al 10 % hasta que el pH de la solucin sea bsico al papel de tornasol (aprox. 5 mL).
Trasvase la solucin neutralizada a una ampolla de separacin y separar las dos capas. Descartar
la capa acuosa (inferior) y poner la capa de ciclohexeno (capa superior) en un erlenmeyer de 100
mL. Agregar aproximadamente 1 g de cloruro de calcio anhidro y agitar ocasionalmente hasta
que la solucin est seca y clara (cerca de 10-15 minutos).
Arme un nico equipo de destilacin simple para toda la comisin, usando un baln de
100 mL. Nuevamente enfre el baln colector, previamente tarado, en un bao de hielo-agua.
Filtre el ciclohexeno en el baln de destilacin y agregue un plato poroso. Destile el ciclohexeno,
juntando el lquido que ebulle en un intervalo de 80-85 C. Pese el producto y calcule el
rendimiento.
Test de insaturacin
Coloque en dos tubos de ensayo 8-10 gotas de ciclohexanol. En otros dos tubos de ensayo
coloque 8-10 gotas del ciclohexeno recin preparado. Rotule los tubos para no confundirlos.
Tome un tubo de cada grupo y agregue al contenido una solucin de bromo en tetracloruro de
carbono, gota a gota, hasta que el color rojo persista. Registre los resultados en cada caso. De
igual forma realice con los dos tubos restantes el ensayo con permanganato de potasio. Registre
sus resultados e interprtelos.
Isomerizacin de cido maleico a cido fumrico usando cido clorhdrico
En un erlenmeyer de 50 mL coloque 3 g de anhdrido maleico y 4 mL de agua, caliente a
reflujo hasta solubilizacin de todo el slido. Enfre con agua y filtre utilizando el mismo
Bchner toda la comisin. Cada equipo debe conservar su solucin saturada. Determine el punto
de fusin (p.f.) del cido maleico filtrado. Contine trabajando con la solucin saturada de cido
maleico, y agregue 3 mL de cido clorhdrico concentrado y caliente la solucin a reflujo por 10
minutos. Los cristales de cido fumrico se separan rpidamente de la solucin caliente. Enfre la
solucin en bao de hielo y filtre el cido fumrico al vaco usando un embudo de Bchner y
kitasato. Recristalice de agua (10 mL) y determine el punto de fusin. Determine el rendimiento
del producto crudo y luego de recristalizar.
Isomerizacin de maleato de metilo a fumarato de metilo por una reaccin radicalaria.
Coloque en un tubo de ensayo, 10 gotas de maleato de metilo ( = 1,16 g/mL) y 2 gotas
de solucin al 2 % de bromo en tetracloruro de carbono. Tape el tubo sin ajustar el tapn y
colquelo en un bao de agua a ebullicin. Enfre con un bao de hielo para que el fumarato de
metilo cristalice.

Bibliografa especfica
- R.A. Day, Jr. Y A.L. Underwood, Qumica Analtica Cuantitativa, Prentice-Hall
Hispanoamericana, S.A. 5ta Ed. 1989, pag. 586 (especialmente pag. 609 en adelante).
- C.A. MacKenzie, "Experimental Organic Chemistry". 3ra edicin, Prentice-Hall, Inc., 1967.
94

- C.F. Most, Jr. "Experimental Organic Chemistry". John Wiley and Sons, 1988, pg. 335.
INFORME
Al finalizar la actividad experimental Ud. deber entregar un informe individual que
contenga las observaciones, interpretaciones y conclusiones ms importantes de cada
experimento realizado. Este informe no tiene que repetir la informacin dada en la gua
sino explicar aspectos que Ud. considere ms significativos, as como indicar resultados
(con las cifras significativas que correspondan), detectar problemas surgidos durante el
desarrollo, etc.

95

TRABAJO PRCTICO N 7.
HALOGENUROS DE ALQUILO. SNTESIS, CARACTERIZACION Y
REACTIVIDAD. REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA
UNIMOLECULAR Y BIMOLECULAR (SN1 y SN2)

Objetivo general
Realizar la sntesis de halogenuros de alquilo a partir de alcoholes por mecanismos de
sustitucin nucleoflica unimolecular y bimolecular. Estudiar la reactividad de halogenuros de
alquilo.

Objetivos especficos
Realizar la sntesis de bromuro de n-butilo y cloruro de t-butilo a partir de los
correspondientes alcoholes.
Determinar la presencia de un halgeno mediante el test de Beilstein.
Estudiar la reactividad de halogenuros de alquilo en reacciones de sustitucin nucleoflica
unimolecular y bimolecular, mediante los ensayos de nitrato de plata en etanol y ioduro de sodio
en acetona respectivamente.
.

Conceptos
Sustitucin nucleoflica unimolecular y bimolecular (SN1 y SN2)
Reactividad qumica
Separacin, secado y destilacin simple y por arrastre

Introduccin
1-Sntesis de bromuro de n-butilo y cloruro de t-butilo.
En el primer procedimiento se prepara un halogenuro de alquilo primario, el bromuro de
n-butilo a partir del n-butanol, como se indica en la siguiente ecuacin:
CH3CH2CH2CH2OH + NaBr + H2SO4
1-butanol

CH3CH2CH2CH2Br + NaHSO4 + H2O (1)


bromuro de n-butilo

En el segundo procedimiento, se prepara un halogenuro de alquilo terciario, el cloruro de


t-butilo, segn la ecuacin (2):

OH
96

CH3CCH3
CH3
t-butanol

Cl
HCl

CH3CCH3

H2O

CH3
cloruro de t-butilo

(2)

Estas reacciones ocurren por mecanismos diferentes. La sntesis de bromuro de n-butilo


procede por un mecanismo SN2, mientras que el cloruro de t-butilo es preparado por una
reaccin SN1.
a) Bromuro de n-butilo
El bromuro de n-butilo, puede ser preparado fcilmente haciendo reaccionar 1-butanol
con bromuro de sodio y cido sulfrico segn la ecuacin (1). El bromuro de sodio reacciona
con cido sulfrico para producir cido bromhdrico. El exceso de cido sulfrico sirve para
desplazar el equilibrio hacia la derecha, y as acelerar la reaccin produciendo una mayor
concentracin de cido bromhdrico. El cido sulfrico tambin protona el grupo oxhidrilo del 1butanol, permitiendo as el desplazamiento del agua. El cido tambin protona el agua a medida
que es producida, desactivndola como nuclefilo e impide que el halogenuro de alquilo se
revierta a alcohol por el ataque nucleoflico de la misma. La reaccin de formacin del bromuro
de n-butilo procede va un mecanismo de SN2 como se indica a continuacin:

rpida
CH3CH2CH2CH2OH + H+

CH3CH2CH2CH2OH2+

(3)

SN2, lenta
CH3CH2CH2CH2OH2+ + Br-

CH3CH2CH2CH2Br + H2O

(4)

b) Cloruro de t-butilo
El cloruro de t-butilo puede ser preparado fcilmente dejando que el alcohol t-butlico
reaccione con cido clorhdrico segn la ecuacin (2). La reaccin se realiza en una ampolla de
separacin. A medida que sta transcurre el halogenuro de alquilo insoluble que se forma se
separa como una fase superior.
La reaccin procede va un mecanismo de SN1 como se indica a continuacin:

97

OH
CH3CCH3

rpida

OH2
CH3CCH3

lenta

CH3

CH3

CH3CCH3

Cl

CH3

CH3CCH3

H2O

(5)

CH3

rpida

Cl
CH3CCH3

(6)

CH3

2-Propiedades de compuestos halogenados


a) Test de Beilstein
Los halgenos pueden ser detectados en forma fcil y confiable mediante el test de
Belstein. Es el mtodo ms simple para determinar la presencia de un halgeno, pero no
diferencia entre cloro, bromo o yodo y todos ellos producen resultado positivo. Un test de
Belstein positivo es el resultado de la generacin de haluro de cobre voltil, cuando un
halogenuro de alquilo es calentado con de cobre. El haluro de cobre (Xcu exitado) proporciona a
la llama un color azul-verdoso.
3-Reactividades de algunos halogenuros de alquilo
La reactividad de halogenuros de alquilo en reacciones de sustitucin nucleoflica
depende de dos factores importantes: estructura del sustrato y condiciones de reaccin.
a) Ioduro de sodio o ioduro de potasio en acetona
Un reactivo compuesto de ioduro de sodio o de potasio disuelto en acetona es til para
clasificar los halogenuros de alquilo de acuerdo a su reactividad en una reaccin de SN2. El in
ioduro es un excelente nuclefilo y desplaza el bromo o cloro del halogenuro de alquilo, mientras
que la acetona es un solvente menos polar que el agua o los alcoholes. El ioduro de sodio y el
ioduro de potasio son solubles en acetona, pero los bromuros y cloruros correspondientes son
insolubles. Consecuentemente a medida que los iones bromuro o los iones cloruro son
producidos, stos son precipitados de la solucin. De acuerdo al principio de Le Chatelier, la
precipitacin de un producto de la solucin de reaccin, desplaza el equilibrio hacia la derecha,
tal es el caso de la reaccin descrita aqu:

acetona
R-Cl + Na+I98

RI + NaCl

acetona
R-Br + Na+I-

RI + NaBr

b) Nitrato de plata en etanol


Un reactivo compuesto por nitrato de plata disuelto en etanol, es til para clasificar los
halogenuros de alquilo de acuerdo a su reactividad en una reaccin de SN1. El in nitrato es un
nuclefilo pobre, y el etanol es un solvente de moderado poder ionizante. El in plata, debido a
su habilidad para coordinar al in halogenuro saliente para formar un halogenuro de plata
precipitado, asiste en gran medida a la ionizacin del halogenuro de alquilo. Nuevamente, un
precipitado como uno de los productos de reaccin, aumenta tambin el rendimiento de la
reaccin.

C2H5OH

C2H5OH
R+

R-Cl

+
Cl

R+

R-OC2H5
+

Ag

AgCl

R-Br

R-OC2H5
+

Ag

Br

AgBr

A. Actividad Terico-Prctica
SERIE DE PREGUNTAS Y PROBLEMAS
77. Qu mtodos experimentales puede recomendar para la preparacin de 1-bromohexano? y
para 2-bromo-2-metilbutano?
78. Cules son las limitaciones en el empleo de los hidrcidos en las sntesis de halogenuros de
alquilo a partir de los alcoholes?
79. El cido sulfrico es usado para eliminar el n-butanol sin reaccionar del bromuro de n-butilo
crudo, cuando ste es sintetizado a partir del alcohol. Explique como elimina el alcohol y escriba
la ecuacin correspondiente.
80. Como productos secundarios de la reaccin anterior, se pueden formar dibutilter y 1-buteno.
Explique cmo se forman y cmo son eliminados con cido sulfrico. Escriba las reacciones
correspondientes.
81. Escriba una ecuacin balanceada para la reaccin de bisulfito de sodio con bromo.
82. Busque la densidad de cloruro de n-butilo. Asuma que este halogenuro ha sido preparado en

99

lugar del bromuro. Determine si el halogenuro de alquilo aparecer como la capa superior o
inferior en la ampolla de separacin en cada etapa de la aislamiento: luego del reflujo; luego de la
codestilacin; luego del agregado de agua al destilado; luego del lavado con cido sulfrico;
luego de lavar con carbonato de sodio.
83. En la sntesis cloruro de t-butilo se usa bicarbonato de sodio acuoso para lavar el crudo de
reaccin. Por qu no es conveniente lavarlo con hidrxido de sodio acuoso?
84. Algo de 2-metilpropeno se puede formar en la reaccin anterior como producto secundario.
Escriba el mecanismo para su produccin. Como puede ser eliminado durante la purificacin?
85. Cmo se elimina el t-butanol en este experimento? Busque la solubilidad del alcohol y del
halogenuro de alquilo en agua.
86. Por qu en ambas sntesis los halogenuros de alquilo crudos deben ser secados
cuidadosamente con cloruro de calcio antes de la ltima destilacin?
87. El nico halogenuro de alquilo que se forma en la reaccin del 3-metil-2-butanol con HBr es
un producto de transposicin. Escriba la estructura del producto y muestre cmo se forma.
88. Escriba la estructura del halogenuro de transposicin esperado en cada una de las siguientes
reacciones:
ZnCl2

a- 3,3-dimetil-2-butanol + HCl
b- 2,2-difeniletanol + HI

?
?

Qu alquenos esperara como sub-productos en cada caso?


89. En el test con ioduro de sodio en acetona y con nitrato de plata en etanol, por qu debera
reaccionar ms rpido 2-bromobutano que 2-clorobutano?
90. Qu compuesto de cada uno de los siguientes pares, reaccionara ms rpidamente con
ioduro de sodio en acetona?
a- (CH3)3CCl (CH3CH2)2CHCl b- CH3CH2CH2Cl CH2=CHCH2Cl

cCl
100

CH2Cl

B- Actividad Experimental
INSTRUCCIONES ESPECIALES
Debido a que los cidos clorhdrico y sulfrico son corrosivos, se debe tener cuidado al
manejarlos. Evite respirar los vapores.
Las destilaciones para purificar los halogenuros sintetizados, se harn en forma conjunta
para todos los grupos de la clase.

1-Sintesis de Halogenuros de Alquilo


a) Sntesis de bromuro de n-butilo. (Se realiza una sntesis por comisin)
Agregar los reactivos en el orden que se indica a continuacin, en un baln de 100 mL
poner 23 mL de agua, agregar 21 g de bromuro de sodio finamente pulverizado en mortero y
agitar. Luego agregar 15 mL de1-butanol. Enfriar la mezcla con un bao de hielo y lentamente
agregar 18 mL de cido sulfrico concentrado y agitar. Agregar a la mezcla varios platos porosos.
Armar el equipo como lo indica el instructor. El embudo invertido en el vaso de precipitados
acta como una trampa para absorber el bromuro de hidrgeno gaseoso que es producido durante
la reaccin. Poner un poco de agua y granallas de hidrxido de sodio en el vaso de precipitados.
El embudo debe ser ajustado tal que est slo levemente por debajo de la superficie del lquido en
el vaso de precipitados. Calentar la mezcla con un bao de aceite hasta que la mezcla comience a
refluir regularmente. Calentar la mezcla bajo reflujo (con manta calefactora) durante 60 minutos.
Durante ese tiempo se formarn dos capas. Por qu?
Al final de este perodo de reflujo, quitar la fuente de calentamiento y dejar que la mezcla
se enfre. Sacar el refrigerante y rearmar el equipo para una destilacin simple. Agregar
nuevamente varios platos porosos al baln de reaccin. Destilar la mezcla y colectar el destilado
en un baln enfriado en un bao de hielo. El halogenuro de alquilo co-destila con agua y entonces
se separa en dos fases en el baln colector. Destilar la mezcla hasta que el destilado sea claro. La
temperatura debe alcanzar 110-115 C en ese momento. Mientras transcurre la destilacin, quitar
el baln-colector y recoger algunas gotas de destilado en un tubo de ensayo conteniendo 1 2 mL
de agua. Comprobar si el destilado es completamente soluble (miscible). Si es as, ya no destila
halogenuro de alquilo y la destilacin debe ser finalizada. Si el destilado produce gotas insolubles
en agua, entonces la destilacin debe continuar hasta que el destilado sea completamente soluble
en agua. El destilado recogido en el baln contiene principalmente bromuro de n-butilo y agua,
con pequeas cantidades de cido sulfrico y cido bromhdrico.
Transferir el destilado a una ampolla de separacin, a la que previamente se le ha
agregado 5 mL de agua y agitar la mezcla. Con el agregado de bisulfito de sodio se puede
eliminar una coloracin rosada en la capa orgnica, debido a la presencia de trazas de bromo.
Escurrir la capa inferior de la ampolla, que contiene el bromuro de n-butilo ( = 1,27 g/mL).
101

Descartar la capa acuosa luego de asegurarse que la capa correcta ha sido guardada. Retorne el
halogenuro de alquilo a la ampolla y agregue 5 mL de cido sulfrico concentrado. Agite bien la
mezcla (destapada y con cuidado). Luego taparla y agitar bien, asegurndose que el cido
sulfrico no gotee fuera de la tapa. Dejar varios minutos para que las fases se separen. El cido
sulfrico tiene una densidad de 1,84 g/mL. Qu fase contiene el bromuro de n-butilo? Separe las
capas, deje reposar varios minutos y separe nuevamente las capas. Lave el bromuro de n-butilo
con 5mL de solucin de carbonato de sodio al 10 %. Cuidadosamente separe las capas y
asegrese de conservar la orgnica. Juntar en un erlenmeyer seco, las capas orgnicas
conteniendo el bromuro de n-butilo de todos los grupos de la clase, y secar con 1 g de cloruro de
calcio anhidro, tapar el erlenmeyer y agitar el contenido hasta que el lquido este claro.
Trasvasar el lquido claro a un baln de destilacin seco. Agregar un plato poroso y
destilar el bromuro de n-butilo crudo en un aparato seco. Colectar el lquido que ebulle entre 98102 C. Pesar el producto y calcular el porcentaje de rendimiento. Guardar en un frasco rotulado
con el nombre y frmula del compuesto y el nmero de la comisin.
b) Sntesis de cloruro de t-butilo. (Se realiza uno por grupo).
En una ampolla de separacin ponga 0,10 moles de 2-metil-2-propanol (t-butanol, =
0,7887 g/mL, p.eb. 82-83 C, p.f. 25 C) y 25 mL de cido clorhdrico, previamente enfriado en
un bao de hielo. Durante 30 minutos, agite la mezcla en forma vigorosa, dejando liberar la
presin interna cada 2-3 minutos desajustando el tapn. Finalmente, deje que la mezcla descanse
por unos minutos hasta que las capas se hayan separado. Descarte la capa inferior cida. Lave el
halogenuro con 10 mL de solucin de carbonato cido de sodio al 10% y luego con 10 mL de
agua. Junte las capas orgnicas de todos los grupos de la clase, en un erlenmeyer seco. Agregue 1
g de cloruro de calcio anhidro para secar la preparacin. Filtre el lquido secado a travs de un
embudo con un papel de filtro plegado, a un baln de destilacin de 50 mL seco, agregue 2-3
platos porosos y destile. Colecte la fraccin que destila a 49-51 C en un baln seco y
previamente tarado. Use un bao de agua caliente como fuente de calor y enfre el baln
recolector en un bao de hielo. Si inicialmente el lquido que destila es turbio, suspenda la
destilacin y seque nuevamente el producto antes de continuar. Pese el producto y calcule el
porcentaje de rendimiento. Guarde en un frasco rotulado con el nombre y frmula del compuesto
y el nmero de la comisin.

2-Propiedades de Compuestos Halogenados


a) Test de Beilstein
Doble un alambre de cobre haciendo en un extremo un lazo o vuelta. Caliente este
extremo a la llama de un mechero Bunsen. Luego de enfriar, sumerja el alambre directamente en
una pequea cantidad del halogenuro de alquilo sintetizado. Ahora, caliente nuevamente el
alambre a la llama. El compuesto se quemar primero y luego se observar una llama verde.
102

3-Reactividad de Halogenuros de Alquilo en Reacciones de SN1 y SN2.


a) Ioduro de sodio o ioduro de potasio en acetona
Rotule convenientemente una serie de tubos de ensayo limpios y secos. Ponga en cada
tubo 5 gotas de cada uno de los halogenuros que se le proporcionarn durante la actividad
prctica. Agregue al material en cada tubo, 3 gotas de una solucin al 15 % de NaI en acetona,
anotando el tiempo de cada adicin. Luego de la adicin, agite bien el tubo asegurando un
adecuado mezclado del halogenuro de alquilo y el solvente. Registre el tiempo necesario para que
se forme algo de precipitado. Luego de 5 minutos, ponga los tubos de ensayo que no contienen
precipitado en un bao de agua a 50 C. Sea cuidadoso, no deje que la temperatura del bao
supere los 50C, debido a que la acetona se evaporar o ebullir proyectndose fuera del tubo. Al
final de los 6 minutos, enfre los tubos de ensayo a temperatura ambiente y anote si ha ocurrido
alguna reaccin. Registre los resultados y explique por qu cada compuesto tiene la reactividad
que usted ha observado. Explique las reactividades en trmino de estructura.
Generalmente, halogenuros reactivos dan un precipitado dentro de los 3 minutos,
halogenuros de reactividad moderada dan un precipitado con calentamiento; y halogenuros no
reactivos no dan precipitado an luego de ser calentados.
b) Nitrato de plata en etanol
Rotule un grupo de tubos de ensayo limpios y secos y ponga en cada uno 5 gotas del
halogenuro de alquilo que se le indique, como en el apartado anterior.
Al material en cada tubo de ensayo, agregue 1 mL de una solucin al 1% de nitrato de
plata en etanol, y anote el tiempo de cada adicin. Luego de la adicin, agite muy bien el tubo de
ensayo, asegurando un correcto mezclado del halogenuro de alquilo y del solvente. Registre el
tiempo requerido para que se forme algo de precipitado.
Luego de 5 minutos, caliente cada solucin que no produjo precipitado a ebullicin en un
bao de agua a 80 oC. Note si se forma algn precipitado.
Registre los resultados y explique por qu cada compuesto tiene la reactividad observada.
Explique las reactividades en trmino de estructura.

Nuevamente, los halogenuros reactivos darn un precipitado dentro de los 3 minutos,


halogenuros de reactividad moderada darn un precipitado cuando son calentados, y halogenuros
no reactivos no precipitarn en ninguna circunstancia, ni an calentados.

Bibliografa especfica
D.L. Pava, G.M. Lampman, G.S. Kriz, Jr.; "Introduction to Organic Laboratory Techniques". 2da
edicin, Ed. Saunders College Publishing, 1982.
103

FUNDAMENTOS TERICOS
TRABAJO PRACTICO 8
Extractos vegetales
La obtencin de compuestos orgnicos puros a partir de fuentes naturales como los vegetales es
una prctica de reconocido valor. En este trabajo se aplicarn mtodos que permiten obtener
eugenol (4-alil-2-metoxi-fenol) a partir de clavo de olor, especie vegetal conocida como Eugenia
caryophyllata

El aceite esencial que se obtiene por arrastre en corriente de vapor de clavos de olor contiene casi
exclusivamente eugenol. Se conoce otro fenol ismero, el iso-eugenol (2-metoxi 4-propenilfenol) que tambin se encuentra muy difundido en la naturaleza o que puede obtenerse por
isomerizacin del eugenol por tratamiento alcalino.
Estos fenoles, que tienen propiedades anestsicas y antispticas. Se utilizan en odontologa y
adems constituyen sustancias orgnicas que se emplean como materias primas para preparar
vainillina, de amplio uso en repostera
El eugenol es un lquido incoloro o ligeramente amarillento de p .eb. 255 C que se oscurece y
espesa por exposicin al aire. Tiene olor caracterstico a clavo y sabor agresivo, congela a - 9.2
C , su ndice de refraccin es D20 = 1.5410 y tiene densidad d420 = 1.0664. Es prcticamente
soluble en agua y se mezcla con alcohol, ter, cloroformo. Forma un benzoato (benzoileugenol)
de p. f. 69 - 70 C
El iso-eugenol es un lquido de p. eb. 266 C que fcilmente se torna amarillo. Se obtiene por
calentamiento con potasa custica como se indica en J. Chem. Soc. Ind. 59, 275 (1940). Se
conocen dos ismeros geomtricos: ismero - trans, cristales de pf 33 C, peb12 = 140C,
densidad d420 = 1.087 e ndice de refraccin D20 = 1.5778; ismero - cis, peb11 = 133C,
densidad d420 = 1.088 e ndice de refraccin D20 = 1.5724
Mtodo 1. Aislamiento de eugenol por arrastre con vapor
El destilado que se arrastra en corriente de vapor es un lquido que contiene el eugenol con su
grupo fenlico libre, en estas condiciones el eugenol es insoluble en agua. Cuando se alcaliniza el
destilado, se salifica el grupo fenlico y el eugenol pasa a la capa acuosa como sal sdica. En
estas condiciones, la extraccin con cloruro de metileno disuelve los componentes neutros o
alcalinos que acompaan al eugenol destilado. La capa orgnica se descarta y la capa acuosa se
conserva para acidificar.

Luego de acidificar la solucin alcalina, el eugenol se insolubiliza en agua y es posible extraerlo


con cloruro de metileno. Ahora, se conserva la capa orgnica y se descarta la fase acuosa.
El secado de la solucin de eugenol y la evaporacin del solvente de extraccin, deja un residuo
constituido por eugenol puro
Mtodo 2. Aislamiento de eugenol por extraccin con solvente

104

Descripcin del extractor de Soxhlet. Es de vidrio y debe ser tratado con sumo cuidado pues sus
partes delicadas se rompen con facilidad cuando se lo apoya despus del uso o al guardarlo.
Consta de tres elementos:
a) el matraz con unin esmerilada, para el solvente cuyo contenido en eugenol ir aumentando
a medida que avanza la extraccin.
b) el cuerpo del extractor con una cmara para colocar el cartucho poroso con la muestra de
clavos de olor. Esta cmara posee un tubo sifn en la parte inferior por el cual, en forma
intermitente, se descarga al matraz el solvente que est en contacto con la muestra. La cmara
posee adems un tubo grueso que permite el pasaje de los vapores del solvente desde el
matraz al refrigerante. El cuerpo del extractor tiene un esmeril ancho (45/50) hembra en el
cual calza el refrigerante en posicin de reflujo y un esmeril (24/40) macho que se adapta al
matraz.
c) Un refrigerante de tipo Alihn que enfra y condensa los vapores calientes que provienen del
matraz. Posee un esmeril macho (45/50) para adaptarse al cuerpo del extractor.

Funcionamiento del extractor. La muestra se coloca en la cmara del extractor, totalmente


envuelta con dos papeles de filtro, de modo que no se puedan escapar partculas slidas. A
medida que avanza el procedimiento, la muestra ir cediendo material por la accin del solvente
y el extracto pasar por el tubo sifn sin partculas slidas.
En el matraz se carga una cantidad de cloruro de metileno equivalente a una vez y media la
capacidad de la cmara (hasta el codo del tubo sifn). Se adapta el cuerpo al matraz y finalmente
el refrigerante al cuerpo. Luego de iniciar la circulacin de agua en el refrigerante se inicia el
calentamiento del contenido del matraz empleando una placa calefactora
Cuando se inicia la ebullicin del solvente (puro en la etapa inicial), sus vapores pasan por el
tubo grueso directamente a la parte superior de la cmara y se condensan para caer en forma
lquida sobre el cartucho que tiene la muestra. Recin entonces, comienza elproceso extractivo
con el solvente condensado. El solvente se va acumulando en la cmara, aumentando su nivel y
continuando la extraccin de la muestra hasta que el nivel sobrepasa el codo superior del tubo
sifn. Entonces todo el contenido de la cmara pasa al matraz llevando el eugenol disuelto. Se ha
cumplido un ciclo de extraccin.
Los ciclos se repiten en forma intermitente durante 2 - 3 horas. En cada ciclo de descarga
aumenta la concentracin de eugenol en el matraz. Cuando se agota la muestra, se detiene el
funcionamiento. Solo se puede conocer que el proceso ya no extrae mas comprobando la
constancia de peso del residuo que queda al evaporar el solvente
Tarea a desarrollar
En este trabajo se
Extraer clavo de olor por cualquiera de los mtodos descritos
Calcular el rendimiento sobre la base del material vegetal extrado
Verificarn las propiedades del producto extrado
Redactar un informe

PARTE EXPERIMENTAL
Se describen dos mtodos
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Mtodo 1- Arrastre en corriente de vapor


Se emplear el aparato para destilacin por arrastre con vapor
Cargue 2 gramos de clavos de olor sin moler
Agregue 150 ml de agua
Aada piedra porosa
Coloque una probeta de 100 ml para recoger el destilado
Destile durante una hora aproximadamente para recoger 80 - 85 ml
Separacin del eugenol
Alcalinice el destilado con solucin 20 % de NaOH
Extraiga con 3 porciones de cloruro de metileno de 20 ml. Conservar la capa acuosa.
Acidifique la capa acuosa a pH = 1 (papel indicador) con solucin 20 % de HCl)
Extraiga con 3 porciones de cloruro de metileno de 30 ml. Conservar la capa orgnica.
Combine los extractos y secarlos con sulfato de magnesio anhidro
Filtre el agente secante y evaporar a sequedad en un recipiente tarado
Pese el residuo de eugenol despus de eliminar todo el solvente
Calcule el rendimiento sobre la base de la masa de clavo de olor utilizada
Rotule eugenol (por arrastre)
Mtodo 2. Extraccin con solvente
En el aparato de extraccin de Soxhlet
Agregue 20 g de clavos de olor en el cartucho de extraccin
Agregue en el baln cloruro de metileno (1 1/2 vez el volumen de la cmara de extraccin)
Caliente la placa calefactora de modo que el reflujo de solvente produzca un sifonamiento
cada 20 minutos. La extraccin se mantiene durante 2 horas
Aislamiento del eugenol
Evapore a vaco el extracto del baln hasta un volumen de 25 ml
Alcalinice el concentrado con 20 ml de solucin 20 % de NaOH
Extraiga con 3 porciones de cloruro de metileno de 20 ml. Conservar la capa acuosa.
Acidifique la capa acuosa a pH = 1 (papel indicador) con solucin 20 % de HCl
Extraiga con 3 porciones de cloruro de metileno de 30 ml. Conserve la capa orgnica.
Combine los extractos y squelos con sulfato de magnesio anhidro
Filtre el agente secante y evapore a sequedad en un recipiente tarado
Pese el residuo de eugenol despus que de eliminar todo el solvente
Rotule eugenol (por extraccin)
Comparacin de rendimientos y contenidos
Calcule el rendimiento por cada 100 g de clavos de olor de ambos procedimientos
Compare por cromatografa en capa delgada el contenido de eugenol y de los productos que lo
acompaan. Busque el solvente adecuado y revele con yodo
Indique si son de pureza similar, basndose en las manchas que detecta el yodo en el
cromatograma

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INFORME
El informe debe incluir:
Un esquema de ambos aparatos utilizados con una breve descripcin del procedimiento
La masa de producto puro obtenido, sus propiedades y el rendimiento de la extraccin
Comentarios que considere relevantes

SERIE DE PREGUNTAS Y PROBLEMAS


Eugenol a partir de calvos de olor
113.Indique si es posible separar por destilacin en corriente de vapor a) una mezcla de metanol
(peb 65C) y agua, b) una mezcla de p- diclorobenceno (peb 174 C) y agua y c) una mezcla
de etilenglicol (peb 196 C) y agua. El p- diclorobenceno es no miscible con agua y el
metanol y el etilenglicol son miscibles con agua
114.Indique si es correcto afirmar que el punto de ebullicin durante el arrastre con vapor es
siempre menor de 100 C. Justifique su respuesta
115.Qu ventajas ofrece el arrastre con vapor comparado con la destilacin a vaco?
116.Indique si el eugenol o el isoeugenol pueden formar enantimeros. Justifique su respuesta.
Son sustancias pticamente activas?. Qu clase de isomera presentan?
117.Indique por dnde debe entrar el agua en un refrigerante en posicin de reflujo y por dnde
debe entrar agua al refrigerante en posicin de destilacin
118.Formule las estructuras del eugenol y del isoeugenol. Indique que caracterstica estructural
hacen sus respectivos espectros UV diferentes

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(QUIMICA ORGANICA I)

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Tcnicas complementarias TP B

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Tcnicas complementarias TP B

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