Unidad 1 Energa cintica y potencial

Energa cintica: la energa cintica es un tipo de energa asociada a la masa y

velocidad de una partcula. La teora cintica de los gases ideales permite explicar
el comportamiento de un gas ideal suponiendo ciertas premisas. Estas son las
siguientes: las molculas de gas son consideradas puntos, las molculas se
mueven en una trayectoria recta en todas las direcciones chocando contra las
paredes del recipiente que las contiene y los choques son elstico (no hay
intercambio energtico en los mismos). En un sistema compuesto por un elevado
nmero de partculas es imposible conocer la velocidad de cada una por lo que
con el objeto de calcular la energa cintica del sistema se habla de velocidad
cuadrtica media. No obstante, tampoco puede calcularse este valor medio de la
velocidad porque habra que conocer las velocidades de todas las partculas. Es
por eso que se relaciona a la definicin de energa cintica con alguna variable
macroscpica (como el volumen y la presin) que pueda ser cuantificable. De esta
manera, realizando ciertas suposiciones y utilizando la ecuacin de estado del gas
ideal se llega a la conclusin de la que la energa cintica solamente depende de
la temperatura. Tal es as que la temperatura es una representacin
macroscpica de la energa cintica. No obstante, esta conclusin no aporta
informacin alguna sobre las velocidades alcanzadas por las molculas que
componen el gas. Todas estas no tienen la misma velocidad sino que se habla de
una distribucin de las velocidades que queda representada mediante la funcin
de distribucin de velocidades de Boltzmann. Hay dos variantes posibles de
esta funcin. Podemos tener un mismo gas que se encuentre a temperaturas
distintas. En este caso se observar que la curva se desplaza hacia las
velocidades mayores cuando la temperatura aumenta dado que la energa cintica
tambin aumenta. El segundo caso est dado por dos gases distintos a una
misma temperatura. Se observa que aquel gas de menor masa molar alcanza
velocidades mayores dado que es ms ligero. No obstante, este cambio en las
velocidades no se da por un cambio de energa cintica dado que ambos gases se
encuentran a una misma temperatura.

Energa potencial: la energa potencial es el tipo de energa asociada a las

interacciones entre partculas. En el caso de dos tomos, cuando la distancia entre
ambos es grande no tienden a interactuar por lo que la energa potencial tiende a
cero. Mientras la distancia entre los tomos disminuye se observa una disminucin
de la energa potencial hasta llegar a un mnimo que en mdulo representa el valor
de energa necesaria para que se produzca la unin entre ambos tomos
formando una molcula. Mientras menor sea este mnimo ms fuerte/estable es la
molcula. No obstante, cuando los tomos continan acercndose se ve que la
energa potencial aumenta sbitamente dado que los tomos comienzan a
repelerse. Todo esto es apreciable en un grfico de energa potencias vs.
distancia. La energa potencial no depende directamente de la temperatura sino
mediante la energa cintica. Con el objeto de que se produzca la unin entre dos
tomos debe haber un balance entre ambos tipos de energa dado que si la
energa cintica es muy alta o muy baja los tomos no podrn interactuar (en
promedio) y consecuentemente la molcula no se formar. Entonces, podemos
clasificar a las uniones como fuertes o dbiles segn la comparacin de la energa
de unin con la energa cintica a 298 K. Si la energa potencial es mucho mayor a
la energa cintica la unin es fuerte y si es al revs es dbil.
Unidad 2 Mecnica cuntica, estructura atmica y enlace covalente
La mecnica cuntica se ide bajo el concepto de que el intercambio de energa
se da mediante valores discretos de la misma, es decir, la energa est cuantizada
(cuantos). Junto al electromagnetismo y la ptica fue posible dilucidar la estructura
del tomo mediante distintos experimentos dentro de los cuales se encuentra el
espectro del tomo de hidrgeno.
La espectroscopa estudia la interaccin de la luz con la materia. Se pueden
distinguir la espectroscopa de emisin y la de absorcin. La espectroscopa de
emisin se base en entregar energa a un cuerpo y ver cmo este cuerpo devuelve
esa energa en forma de luz. Mientras que la espectroscopa de absorcin se basa
en entregar luz a un cuerpo y ver cmo este cuerpo modifica esta luz entregada.
Un tomo puede pasar de un estado de menor energa posible (estado

fundamental) a un estado excitado si absorbe un fotn (cuanto de luz) que

contenga la energa necesaria para que se lleve a cabo dicha transicin. Esto se
conoce como transicin electrnica. Esto dura por un breve perodo de tiempo
(del orden de los nanosegundos) ya que el electrn vuelve al estado fundamental
emitiendo un fotn que contiene una energa igual a la diferencia energtica de los
niveles involucrados en la transicin. Esta energa corresponde a una determinada
longitud de onda dentro del espectro electromagntico por lo que se obtiene una
lnea. Esto ocurre con los numerosos posibles estados excitados de un tomo por
lo que se forma un conjunto de lneas que es nica para cada tomo. En el caso
de las molculas sucede el mismo proceso con la nica diferencia que las
molculas sufren otros tipos de transiciones adems de las electrnicas como las
vibracionales y rotacionales. En cada estado electrnico existen numerosos
estados vibracionales y en cada uno de estos hay distintos estados rotacionales.
Consecuentemente cuando se produce la transicin de un estado excitado al
estado fundamental se obtiene varias lneas que corresponden a todas estas
transiciones. Como consecuencia de esto se obtiene un espectro que es nico
para cada molcula.
La espectroscopa de absorcin se realiza con un aparato denominado
espectrofotmetro. Este instrumento provee de una fuente de luz blanca que
mediante un prisma es separada en diferentes intervalos de longitudes de onda.
Cuando la luz incide sobre la muestra algunos tomos pasan a un estado excitado
como se describi anteriormente, emitiendo luz en cierta longitudes de onda
creando un patrn al graficar la absorvancia vs. Longitud de onda. Este tipo de
espectroscopa tambin nos permite averiguar la concentracin de nuestra
muestra ya que la ecuacin de Lambert-Beer indica que existe una relacin
directamente proporcional entre la absorvancia y la concentracin, es decir, a
mayor concentracin hay mayor absorvancia y viceversa. Esto tiene sentido ya
que si la concentracin es menor significa que hay un menor nmero de molculas
en nuestra muestra por lo que la luz se transmite en una proporcin mayor a la
que se absorbe.

Ecuacin de Schrdinger: al resolver esta ecuacin se obtienen los valores

energticos de los estados que pueden alcanzar los electrones y tambin se
obtiene una funcin de onda asociada a cada electrn que compone al tomo que
describe la evolucin del mismo en el espacio (los electrones se comportan como
partcula y como onda; y segn el principio de incertidumbre de Heisenberg
mientras ms sabemos sobre el electrn menos informacin tenemos acerca de
su posicin en el espacio). Al elevar esta funcin de onda al cuadrado se obtiene
lo que se conoce como orbital atmico que representa la zona del espacio en
donde hay mayor probabilidad de encontrar electrones. No obstante, teniendo en
cuenta la complejidad que representa esta ecuacin, esta slo tiene resolucin
ms o menos exacta para tomos hidrogenoides, es decir, aquellos que slo
contengan un nico electrn. En el caso de tomos polielectrnicos deben tenerse
en cuenta la interaccin de repulsin entre los electrones lo cual genera un
complejidad adicional. Para facilitar los clculos se realizada una aproximacin
orbital en la cual se le asigna un orbital atmico a cada electrn mediante una
composicin lineal de productos de funciones de onda por electrones presentes.
Configuracin electrnica: para tomos poli electrnicos la ecuacin de
Schrodinger no tiene solucin exacta. Es as que se realizan aproximaciones
orbitales en donde se asigna un orbital atmico a cada electrn lo cual permite la
determinacin de una configuracin electrnica que permite predecir propiedades
peridicas de los tomos.
1. Radio atmico: aumenta a medida que bajamos en un grupo dado que se
van agregando electrones al core del tomo. Mientras que disminuye al
avanzar en un perodo. Esto se debe a que a medida que se avanza en un
perodo va aumentando el nmero de electrones de valencia pero los
electrones de apantallamiento se mantienen constantes. Entonces, como
los ncleos son cada vez ms atractivos y el apantallamiento de los
electrones del core se mantiene constante, los electrones de valencia son
atrados fuertemente por el ncleo resultando que el radio atmico
disminuya.

2. Energa de ionizacin: disminuye al bajar en un grupo dado que al

aumentar el radio atmico los electrones de valencia estn cada vez ms
alejados del ncleo por lo que no son atrados tan fuertemente. Aumenta al
avanzar en un perodo porque como aumenta la carga nuclear efectiva, los
electrones de valencia estn fuertemente atrados al ncleo por lo que se
necesita una mayor energa para arrancar un electrn.
Enlace covalente: el enlace covalente es una unin fuerte (comparado con energa
cintica a 298 K) que permite explicar la existencia de molculas. Hay tres
modelos que explican a este tipo de enlace. Estos son: modelo de Lewis, Enlace
de valencia (EV) y orbitales moleculares (OM).
1. Modelo de Lewis: es un modelo que no incluye conceptos de la mecnica
cuntica ya que es precedente a la aparicin de la misma. Este modelo
explica al enlace covalente como un par de electrones compartidos
(localizado) entre tomos. Estos tomos se unen entre s formando una
molcula (predice la conectividad de los tomos) y siguiendo la regla del
octeto en donde cada uno debe tener su capa de valencia completa con 8
electrones. No obstante, existen excepciones a esta regla que este modelo
no puede explicar ya que el octeto puede ser incompleto (como el B en BF 3)
o expandido (como el S en SF6). Ocurre tambin que una molcula puede
tener mltiples estructuras de Lewis posibles (generalmente cuando hay
algn enlace mltiple involucrado) que conforman las estructuras de
resonancia. Esto contradice lo demostrado empricamente, por ejemplo, el
in carbonato tiene tres enlaces de igual distancia pero sus estructuras de
resonancia determinan que uno de esos enlaces es de menor longitud. Con
el objeto de parchear esta falla, se determina que la verdadera estructura
de la molcula es una mezcla de todas las estructuras de resonancia
posibles. A partir de este modelo se desprende otra teora denominada
TREPEV que permite predecir ciertos aspectos de la geometra molecular
como el ngulo de enlace en relacin al tomo central de la molcula. Esta
geometra depender de los pares de electrones ubicados alrededor del

tomo central de la molcula y tambin de los pares libres. Esta teora se

base en que debe existir la menor repulsin posible entre los pares
electrnicos y esto slo se logra si se encuentran lo suficientemente
separados entre s. A partir de este modelo es posible determinar la
polaridad de una molcula al ver si tiene un momento dipolar permanente
mediante el anlisis de la polaridad de los enlaces entre un par de tomos.
Si la suma vectorial resulta nula la molcula es no polar (distribucin de
cargas simtrica) pero si no es nulo entonces es polar (asimetra en la
distribucin de cargas formndose zonas con densidades de carga positiva
y negativa) (enlace localizado, sin mecnica cuntica, prediccin de
conectividad atmica, geometra molecular, ngulo de enlace y polaridad)
2. Enlace de valencia: este modelo es bastante similar al modelo de Lewis
pero con la aplicacin de conceptos de mecnica cuntica. Aqu tambin se
considera que el enlace es localizado, es decir, est dado por un par de
electrones. El enlace se forma mediante el solapamiento de orbitales
atmicos (pertenecientes a tomos distintos) en donde cada uno contiene
un electrn despareado. Al darse el solapamiento se forma el enlace. Hay
dos tipos de enlace: los sigma y los pi. Los enlaces sigma son aquellos en
los que el solapamiento se da de manera frontal mientras que en los
enlaces pi el solapamiento es lateral. Este modelo no permite que haya ms
de un enlace sigma en un mismo par de tomos, por ende en presencia de
enlaces compuestos siempre hay un enlace sigma siendo los dems
enlaces pi. No obstante, hay muchas molculas cuyas geometras
moleculares no pueden ser justificadas mediante este modelo, siendo el
metano un claro ejemplo. El tomo de carbono tiene dos electrones
desapareados en su orbital 2p lo cual indicara que slo puede formar dos
enlaces. Pero esto no se corresponde con lo emprico donde el carbono
forma generalmente hasta cuatro enlaces. Para poder reproducir este
hecho emprico se asigna una hibridacin al tomo central de la molcula
de metano (el carbono) en donde se combinan distintos orbitales atmicos
pertenecientes al tomo con el objeto de producir orbitales hbridos que
permitan justificar la geometra de la molcula. Es as que dependiendo de

la geometra electrnica de la molcula (es importante el modelo de Lewis

dado que se utiliza TREPEV) se le asigna una cierta hibridacin a su tomo
central que permita explicar a aquella. (enlace localizado, incluye mecnica
cuntica, relacionado con estructuras de resonancia al hibridar)
3. Orbitales moleculares: es un modelo que incluye conceptos de la mecnica
cuntica. Establece que el enlace es deslocalizado, es decir, que no est
restringido a un par de electrones sino que es ms bien colectivo. Este
modelo plantea la combinacin de orbitales atmicos de tomos distintos
que conforman la molcula dando origen a orbitales moleculares que ya no
son propios de los tomos que les dieron origen sino de la molcula. Se
combinan dos orbitales atmicos formando dos orbitales moleculares
siendo uno ligante de menor energa que favorece la unin (no tiene un
plano nodal) y otro antiligante de mayor energa que no favorece la unin al
haber un plano nodal en donde la densidad electrnica es demasiado bajo
como para permitir un enlace. Este modelo permite determinar la
distribucin de la carga electrnica en la molcula al tener los orbitales
moleculares que la componen y la funcin de onda que describe la
evolucin de cada electrn. Tambin permite mantener una relacin entre el
orden de enlace (probabilidad de formar enlaces), la energa de unin y la
distancia de enlace siempre que trabajemos con molculas diatmicas ya
que a mayor orden de enlace hay mayor energa de unin y menor
distancia de enlace. (mecnica cuntica, enlace deslocalizado, distribucin
electrnica, orden de enlace, energa de unin y distancia de enlace)
Unidad 3 Interacciones intermoleculares
Las interacciones intermoleculares son las mantenidas entre molculas. Se
diferencian de las interacciones intramoleculares (entre tomos que dan origen al
enlace covalente) en distintos aspectos: ambas estn descriptas por modelos
matemticos diferentes porque son de naturaleza distinta, las interacciones
intramoleculares son descriptas mediante la mecnica cuntica debido a que las
distancias consideradas son muy pequeas mientras que las interacciones
intermoleculares son descriptas por la mecnica clsica ya que las distancias son

lo suficientemente pequeas como para que las molculas puedan verse pero no
tan pequeas como para que se solapen orbitales. Las energas asociadas a cada
una son de distintos rdenes de magnitud dado que las interacciones
intramoleculares son consideradas uniones fuertes (energa potencial mucho
mayor que energa cintica) mientras que las interacciones intermoleculares son
consideradas uniones dbiles (energa potencial menor que energa cintica).
Estados de agregacin de la materia: no se puede hablar de estados de
agregacin si no se tiene un nmero elevado de molculas, por lo que estamos en
el mundo macroscpico. La materia se encuentra en tres estados de agregacin:
slido, lquido y gas. La principal diferencia que hay entre los slidos y lquidos de
los gases es la elevada densidad de los primeros. En aquellos la distancia entre
molculas es muy pequea por lo que predominan las interacciones entre ellas (la
energa potencial no es despreciable) mientras que en un gas las distancias son
bastante grandes por lo que las molculas no se ven y la energa potencial
resulta despreciable. Con el objeto de que una misma especie transicione de
estado de agregacin se pueden modificar variables macroscpicas como la
temperatura y presin. A elevadas temperaturas y presiones bajas predomina el
estado gaseoso mientras que a presiones altas y temperaturas bajas predominan
los estados lquido y gaseoso.
Tipos de interacciones intermoleculares: existen varios tipos entre los que se
encuentran: inicas, in-dipolo, dipolo-dipolo, dipolo inducido-dipolo inducido,
puente de hidrgeno y combinaciones de estas.
1. Inicas: son de carcter coulmbicas en donde las especies que
interactan tienen carga elctrica y son consideradas como cargas
puntuales. Este tipo de interacciones son de largo alcance y son bastante
fuertes. Hay dos tipos de interacciones: las atractivas y las repulsivas. Las
atractivas se dan entre partculas con cargas distintas y el valor de energa
potencial en el mnimo es negativa mientras que las repulsivas se dan entre
partculas con cargas de igual signo que dan un valor de energa potencial
positiva.

2. In-dipolo: mantenidas entre una partcula puntual cargada y una molcula

que presenta momento dipolar permanente siendo este la asimetra en su
distribucin de carga generada por diferencias de electronegatividad de los
tomos que la componen analizado mediante la polaridad de los enlaces.
Estas molculas tienen zonas de densidad electrnica positiva y negativa.
Entonces, las partculas que interaccionan se ubican de cierta manera para
que las zonas con densidades electrnicas opuestas se atraigan.
3. Dipolo-dipolo: se dan entre molculas que presenten momentos dipolares
permanentes.
4. Dipolo inducido-dipolo inducido: