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Grado en Qumica

INTRODUCCIN A LA QUMICA
INORGNICA

Departamento de Qumica Inorgnica,


Cristalografa y Mineraloga

Uniones entre molculas. Tipos de interacciones entre iones y


molculas. Enlace por fuerzas de Van der Waals. Propiedades que
dependen de las fuerzas intermoleculares. Enlace de hidrgeno.
Tipos de slidos

Uniones entre molculas


El hecho de que los gases se condensen para formar
fases condensadas (lquidos y slidos) pone de
manifiesto que existen fuerzas intermoleculares que son
de carcter electrosttico

Uniones entre molculas

F. intra
intramolecular
molecular (fuerte)
5050-1000 kJ.mol-1

F. inter
intermolecular
molecular (dbil)
10--100 kJ.mol-1
10

H2O
F. intermoleculares: entre molculas (son ms dbiles).
40.7kJ/mol H2O (l) H2O (g)
F. intramoleculares: entre tomos de una misma molcula
(son ms fuertes).
920 kJ/mol
H2O H2+1/2 O2

Tipos de interacciones entre iones y molculas


Tipo de
interaccin

Descripcin
habitual de la
interaccin

Dependencia de
la fuerza con la
distancia

Iones e iones

Ion-ion

Enlace inico

1/r2

Iones y molculas polares

Ion-dipolo

Iones y molculas apolares


Molculas polares y molculas
polares
Molculas polares y molculas
apolares
Molculas apolares y molculas
apolares

Ion-dipolo
inducido

1/r3
Solvatacin de
iones

1/r5

Dipolo-dipolo

Dipolo-dipolo
inducido
Dipolo inducidodipolo inducido

Fuerzas
intermoleculares
(Fuerzas de van
der Waals)
(Fuerzas de
London)*

1/r7

* F. de van der Waals se aplica a todo tipo de fuerzas intermoleculares


F. de London se utiliza nicamente en fuerzas de tipo dipolo inducido-dipolo inducido.

A) Interacciones en las que participan iones


a) Interaccin in-in (enlace inico)
NaCl (s)
No conductor

Lquido
Conductor

Vapor
(agregados de 2 3 iones)

b) Interaccin in-dipolo (solvatacin de iones)

c) Interaccin in-dipolo inducido


La distribucin electrnica de una molcula apolar se
ve afectada en presencia de un in
molcula apolar

Son importantes slo a muy corto alcance

B) Interacciones entre molculas. F. de van der Waals


a) Interaccin dipolo-dipolo
molculas
covalentes polares

NF3
PF3
AsF3

PE (C)
417.4
444.6
603.8

0.23
1.03
2.59

b) Interaccin dipolo-dipolo inducido

dipolo instantneo o inducido

Interaccin dipolo-dipolo inducido

Los gases nobles forman hidratos en los que existe este


tipo de interaccin Xe(H2O)x
Otros ejemplos: Cl2(H2O)7.25

Hidrocarburo(H2O)x

c) Interaccin dipolo inducido-dipolo inducido.


F. de London (1926)
Se dan entre cualquier tipo de molcula porque se deben a
fluctuaciones de la densidad electrnica que rodea a los tomos

Cuanto mayor es la
polarizabilidad
mayor es la magnitud
del dipolo

La intensidad de las fuerzas intermoleculares


(F. de Van der Waals) viene determinada por:
- Tamao de las molculas y n de electrones
- Forma de las molculas
- Polaridad de las molculas

Propiedades que dependen de las F. intermoleculares

Alcance

Energa

Puntos de fusin y de ebullicin


Solubilidad
Densidad
Viscosidad
Cuanto ms importantes sean las F. intermoleculares,
mayores sern los P.F. y P.E., la densidad y la viscosidad
Enlaces de hidrgeno
In-dipolo
Dipolo-dipolo
Dipolo-dipolo inducido
Dipolo inducido-dipolo inducido (F. de dispersin)
El alcance es la distanica a la que la atraccin entre las
molculas es importante

Efecto de las Fuerzas intermoleculares sobre el Punto de ebullicin


PUNTO DE EBULLICIN (C) DE ALGUNOS ELEMENTOS Y COMPUESTOS
Aumento Tamao
Atmico
Molecular

Ar (40) -186

Kr (83) -153

Xe (131) -109

CH4 (16) -161

(CH3)4C (72) 9.5

(CH3)4Si (88) 27

(CH3)4C (72) 9.5

(CH3)2CCl2 (113) 69

(CH3)3CC(CH3)3 (114) 106

CH3(CH2)3CH3 (72)36

Cl(CH2)3Cl (113) 121

CH3(CH2)6CH3 (114) 126

CCl4 (154) 77

Forma Molecular
Esfrica
Lineal:

Polaridad Molecular
No polar:
Polar:

H2C=CH2 (28) -104

F2 (38) -188

CH3CCCH3 (54)-32

CF4 (88) -130

H2C=O (30) -21

CH3CH=O (44) 20

(CH3)3N (59) 3.5

(CH3)2C=O (58)
56

HCN (27) 26

CH3CN (41) 82

(CH3)2O (58) 50

CH3NO2 (61) 101

F. de dispersin en relacin a otras fuerzas

HCl
HBr
HI

P.E. (C)
-85
-67
-35

P.E. aumenta a pesar de que


baja porque aumenta

Sobre todo en molculas voluminosas, las F. de London tienen una alta


contribucin a las F. intermoleculares

Cul de las siguientes sustancias es ms probable que sea gaseosa?


PCl3, Cl2, MgCl2, Br2
MgCl2 (inico)
PCl3 (dipolo-dipolo)
Cl2 y Br2 (dipolo ind.-dipolo ind.)
Br2 lquido
Cl2 gaseoso (menos polarizable)

Comparacin de las energas asociadas con las fuerzas de enlace


(intramoleculares) y las fuerzas intermoleculares.
Fuerza
Intramolecular

Modelo

Inico

Bases de la atraccin

Energa (kJ/mol)

Ejemplo

Catin-anin

400-4000

NaCl

Covalente

Ncleos-par e compartido

150-1100

H-H

Metlico

. . .
. . .

Cationes- e deslocalizados

75-1000

Fe

Comparacin de las energas asociadas con las fuerzas de enlace


(intramoleculares) y las fuerzas intermoleculares.
Fuerza
Intermolecular
In-dipolo

Carga inica-carga dipolar

40-600

Na+:OH2

Enlace por
puente de
hidrgeno

Enlace polar de H-carga dipolar


(alta EN de N, O, F)

10-40

HO-HOH2

Dipolo-dipolo

Cargas dipolares

5-25

I-ClI-Cl

Ion-dipolo
inducido

Carga inica-nube de epolarizable

3-15

Fe+2O2

Dipolo-dipolo
inducido

Carga dipolar; nube de epolarizable

2-10

H-ClCl-Cl

Dispersin
(London)

Nubes de e- polarizables

0.05-40

F-FF-F

Enlace de hidrgeno
Es una interaccin especialmente intensa de tipo dipolo-dipolo entre
molculas polares que contienen H unido a elementos pequeos, EN
y con pares de e sin compartir: O, N y F

Comparacin de entalpas de enlace de hidrgeno con las entalpas


de enlaces covalentes correspondientes.

Enlace de
hidrgeno
()
HS-HSH2
H2N-HNH3
OH-HOH2
F-HF-H
HO-HClF-HF-

7
17
22
29
55
165

Enlace
covalente
(-)
S-H
N-H
O-H
F-H
Cl-H
F-H

363
386
464
565
428
565

Consecuencias de la formacin de E. de hidrgeno:


a) Influencia en los P.F. y P.E.
Enlace de H

Temperatura (C)

polares (dipolo-dipolo)
+
dispersin (London)

apolares (London)

Peso molecular

b) Influencia en la solubilidad

En agua:
agua la formacin de E. de hidrgeno favorece la disolucin
Benceno: insoluble

Piridina: soluble
N:H-O-H

La solubilidad de una molcula orgnica en agua


depende del n de tomos de C y del n de tomos que
formen E. de hidrgeno con el agua

P.Ej. Unos 3 tomos de C por cada O en la molcula


dan un compuesto muy soluble en agua
Dioxano: soluble

Dietilter: ligeramente soluble

CH3CH2OCH2CH3

En otros disolventes:
disolventes
Los teres pueden disolverse en HCl
Cl-HO(CH3)2

c) Influencia en la estructura cristalina

En un cristal molecular se forma la estructura que mayor n de E.


de hidrgeno genere
Se forman cadenas, lminas y redes

HF cadenas

H3BO3 lminas

Hielo redes

Proteinas redes

ADN redes

Doble hlice unida por E. de hidrgeno

Resumen Fuerzas Intermoleculares

Tipos de slidos
Los slidos cristalinos son disposiciones regulares de tomos, molculas o iones
METLICO
Li, K, Ca, Cu, Cr, Ni

INICO
NaCl, CaBr2, K2SO4

MOLECULAR
H2O, CH4, O2, Ar

COVALENTE
SiO2, C (diamante)

NCLEOS+CORTEZA
ELECTRNICA
INTERNA,
RODEADOS
DE UNA NUBE
ELECTRNICA

ANIONES Y
CATIONES

MOLCULAS O
TOMOS
INDIVIDUALES
(GASES
NOBLES)

TOMOS

ENLACE METLICO
(ORBITALES
MOLECULARES
DESLOCALIZADOS)

ELECTROSTTICAS

FUERZAS DE
UNIN
ENTRE PARTCULAS

FUERZAS DE VAN
DER WAALS Y/O
PUENTES DE
HIDRGENO

ENLACE
COVALENTE

SLIDOS DE
BLANDOS A DUROS

SLIDOS DUROS

SLIDOS BLANDOS

PROPIEDADES

SLIDOS MUY
DUROS

QUEBRADIZOS

MALOS
CONDUCTORES

PARTCULAS DE LA
CELDA UNIDAD

CONDUCTORES DE
LA ELECTRICIDAD Y
EL CALOR
PUNTO DE FUSIN
VARIABLE, AUNQUE
ALTO EN GENERAL
(-39-3400 C)

MALOS
CONDUCTORES EN
SLIDO,
CONDUCTORES DE
LA ELECTRICIDAD
FUNDIDOS O EN
DISOLUCIN
PUNTOS DE FUSIN
ALTOS (400-3000C)

PUNTOS DE FUSIN
BAJOS EN GENERAL:
UNA GRAN PARTE
SON LQUIDOS O
GASES EN
CONDICIONES
NORMALES
(-272-400C)

MALOS
CONDUCTORES, EN
GENERAL
PUNTOS DE FUSIN
ALTOS (1200-4000C)

Slidos metlicos

Interacciones electrostticas
core-mar de electrones

Slidos inico

Interacciones electrostticas
catin-anin

Slidos moleculares
F. intermoleculares: F. London

F. Intramoleculares: Enlace covalente

Ejemplos:
I2, S8, P4 y P4O10
H2O, Br2, CCl4 y H2SO4
CO2, CH4, HCl y NH3

Slidos con bajos PF


Lquidos
Gases

Slidos covalente
Los slidos covalentes estn formados por tomos unidos
por enlaces covalentes a sus vecinos formando redes extensas.
Los enlaces son direccionales y determinan el ordenamiento
de la estructura cristalina.
La rigidez de su estructura electrnica produce:

Dureza
Baja deformabilidad
Baja conductividad (algunos son semiconductores)
Baja solubilidad

Slidos covalente

C diamante

Diamante: tetraedros de
tomos de carbono

Grafito: lminas de tomos


de carbono

Otros slidos covalentes atmicos

BN

Nitruro de boro

SiC

Carburo de silicio

WC

Carburo de wolframio