LABORATORIO DE PROCESOS QUMICOS I:

DINMICA DE ADSORCIN DE SURFACTANTES

Grupo:

Lder:

Elena Oyarzn M.

Participantes:

Luis Bravo S.
Fernanda Saavedra T.
Francisco Villagra S.

Profesor:

Pedro Toledo R.

Ayudante:

Rodrigo Varas

ndice
1. Introducin
... 2
2. Metodologa
. 3
2.1. Procedimiento 4

2.2. Diagrama de flujo . 4

3. Base terica
. 5
3.1. Tipos de surfactantes .. 5
3.2. Micelas ... 6
3.3. Determinacin de la cmc a partir del grfico 7
3.4. Determinacin de la entalpa .. 8
3.5. Punto de turbidez y de escurrimiento 8
3.6. Propiedades dinmicas de adsorcin ... 9
3.7. Adsorcin en slidos 9
3.8. Efecto del pH y la presencia de electrolitos en la cmc.. 10
4. Bibliografa
.... 11

1. Introduccin
Los surfactantes son agentes qumicos "activos en superficie", estas
sustancias intervienen en la tensin superficial de la superficie de contacto entre dos
fases, funcionando como emulsionantes. Cuando los surfactantes se disuelven en
agua se concentran en interfases, ah ejercen diversas funciones: humedecen,
emulsifican, dispersan y solubilizan; favorecen o impiden la formacin de espuma.
Los surfactantes se producen a partir de las fuentes naturales por extraccin,
son generalmente compuestos orgnicos anfiflicos, es decir, que contiene una parte
hidroflica e hidrofbica; en medios acuosos migran hacia las superficies acuosas
para que su componente hidrosoluble permanezca en la fase acuosa y el hidrfobo

quede fuera de esa fase. Esta organizacin y agregacin de las molculas de

surfactante en las interfases agua-aire o agua-aceite afecta a las propiedades de
estas superficies.
El surfactante ms antiguo de la historia de la humanidad es el jabn,
producido en la regin de Egipto y en Mesopotamia desde hace 5000 aos. Para el
siglo XX se desarrollaron una gran variedad de surfactantes, dentro de los cuales
estn las amidas, los compuestos cuaternarios de amonio y las aminas oxidadas,
entre otros. Debido al alza de precios de crudo como consecuencia de la crisis del
70, las industrias petroleras tuvieron que hacer innumerables investigaciones con el
fin de encontrar un mtodo para recuperar el aceite que quedaba abandonado
despus de la produccin primaria y la recuperacin secundaria. De este modo se
encontr que los surfactantes eran una buena salida.
Es as como los surfactantes son importantes para la industria petroqumica,
tambin lo son para la minera, la industria farmacutica y cosmtica, tratamientos
de agua, entre otros. Su inters radica en que optimizan procesos de recuperacin y
mejoran la calidad del producto.
En el trabajo de laboratorio se obtendrn caractersticas de los surfactantes
tales como: la concentracin micelar crtica, la entalpa de micelizacin, el punto de
nube y punto de escurrimiento. Adems se determinar las propiedades de dinmica
de adsorcin y se predecir la el mecanismo de adhesin a superficies slidas.

2. Metodologa
La metodologa usada para la medicin de la tensin superficial a diversas
concentraciones de surfactante, es la de la placa de Whilhelmy. sta utiliza el
tensimetro KSV 700, en el cual una placa rectangular de platino, suspendida de
manera vertical a una balanza de precisin, (Figura 1) se pone en contacto en su
parte inferior con la superficie del lquido (2), el borde inferior de la placa debe estar
en el mismo plano horizontal del lquido. Cuando el platino est en contacto con el
fluido se puede notar la formacin de un menisco , siendo esto la manifestacin de
la tensin superficial [3], posterior a esto se le ejerce una fuerza vertical para
levantarla poco a poco formando en la superficie del lquido una curva en cada lado
de la placa (3), la placa se levanta hasta que se produce el arranque (4), momento
en que se despega del lquido, ninguna parte del volumen de la placa queda en
contacto con el lquido , debido a esto no se deben hacer consideraciones con las
fuerzas de empuje provocadas por los lquidos. En el instante antes del arranque
(3) se calculan el equilibrio de fuerzas entre la fuerza de levantamiento (F) y la

fuerza de tensin que provoca el fluido, con esto es posible el clculo de la tensin
superficial. [6]

Figura 1 Mtodo de medicin de tensin superficial de placa de Wilhelmy (figura extrada

de [6])

Una consideracin especial que se debe tener para que las mediciones sean lo ms
precisa posible es conocer la geometra de la placa, su longitud y espesor, debido a
que la medida de la tensin superficial depende de estos datos.

2.1. Procedimiento
1.

Aseo de instrumentos de medicin, se procede de la siguiente forma:

lavado con agua destilada, alcohol (para eliminar residuos grasos) y agua
destilada nuevamente.
A.Vasos precipitados.
B. Termocupla.
C. Dispensador de surfactante.
D. Placa de platino, posteriormente se flamea.
2.
El equipo de medicin debe estar previamente cebado y
termostatizado a 23C con ayuda de un equipo regulador de temperatura.
3.
Haciendo uso del software Attensin sigma y ajustando los
parmetros, se efectan las mediciones para el posterior tratamiento de
datos.
a.
La primera medida es de agua destilada pura y se verifica la tensin
superficial entregada por el equipo con el valor terico, si coinciden, se
procede con las dems medidas.

2.2. Diagrama de flujo

3. Base terica
3.1. Tipos de surfactante[2],[4]
Los surfactantes o tensioactivos son sustancias que influyen por medio de la
tensin superficial en la superficie de contacto entre dos fases. Son especies
qumicas anfiflicas, es decir, que contiene una cabeza polar que es hidroflica y una
cola apolar que es hidrofbica (lipoflica).
La parte hidroflica favorece la disolucin de la molcula en disolventes
polares mediante enlaces de hidrgeno u otras interacciones electrostticas. En
cambio, la parte hidrofbica slo muestra interacciones dbiles como las fuerzas de
Van Der Waals.
Sus molculas se orientan espontneamente en las interfaces, formando una
pelcula interfacial que modifica enormemente las propiedades del solvente.

Figura 2 Orientacin de un surfactante en interfase[4].

Clasificacin de los surfactantes segn su carcter inico

a.
Surfactantes aninico: Se disocian en un anin anfifilo y un catin, el
cual es en general un metal alcalino o un amonio cuaternarios. En solucin, pueden
producir por hidrlisis, un pH alcalino indeseable. Adems, tienden a precipitar en
presencia de cationes divalentes.
Representan alrededor del 55% de los
surfactantes producidos anualmente en el mundo. Ejemplo: Estearato de potasio
(jabn) CH3- (CH2)16- COO- K+
b.
Surfactantes catinicos: Se disocian en solucin acuosa en un catin
orgnico anfifilo y un anin generalmente del tipo halogenuro. Los ms usados son
los derivados de amonio cuaternario y las sales de aminas, por ser menos sensibles
a las variaciones de pH. La fabricacin de estos surfactantes es mucho ms cara y
se emplean principalmente como bactericidas, antispticos y enjuagantes. Ejemplo:
Cloruro de cetil trimetil amonio (enjuague de cabello) CH3-(CH2)15- N+ (CH3)3Clc.
Surfactante no inico: Presentan la ventaja de ser compatibles con
otros tipos de surfactantes, y sus propiedades son pocos sensibles a los cambios de
pH. En solucin acuosa no se ionizan, puesto que ellos poseen grupos hidrfilos del
tipo alcohol, fenol, ter o amida; y pueden integrarse en formulaciones
complejas[10]. Se emplean como detergentes y emulsificantes. Ejemplo: teres de
Polioxietilen glicol
CH3- (CH2)n - O - (CH2 - CH2O) m- H
d.
Surfactantes anfteros: Son capaces de actuar como surfactantes
aninicos, catinicos o no inicos segn el pH del medio. Son semejantes a los
componentes de las protenas y por tanto son en general poco irritante, pero muy
costosos. Ejemplo: Aminocidos propinicos
CH3-(CH2)11- NH2 + - CH2 - CH2- COO3.2. Micelas
5

A partir de cierta concentracin, los surfactantes tienden a asociarse en

formas de micelas. Las interacciones hidrfobas entre las molculas de surfactantes
se tornan suficientemente importantes respecto a las interacciones entre la cabeza
hidroflica del surfactante y el agua, para que se forme espontneamente una
asociacin. Esta asociacin se conoce como micelizacin, y corresponde a un
proceso reversible.
Las micelas son estructuras esfricas o elipsoidales, que tienen en su
superficie las cabezas hidroflicas de las molculas surfactantes y en su interior las
colas hidrofbicas.
Las micelas pueden comportarse como un pequeo reactor qumico o
biolgico conocido como catlisis micelar. En la solucin acuosa la formacin de la
micela se ve favorecida por el efecto hidrfobo, este aumenta con el tamao de la
cadena hidrocarbonada del surfactante.

Figura 3 Micela A. Micela en medio polar B. Micela en medio apolar.

3.3. Determinacin de la concentracin micelar crtica a partir de grfico [8]

En la figura 4 se esquematiza la variacin de la tensin superficial en funcin
de la concentracin del surfactante. El primer valor corresponde al agua pura, tal
como ser en el caso del laboratorio. Luego, se observa como disminuye la tensin
superficial con el aumento de la concentracin del tensioactivo. En la zona (I) el
surfactante se ubica en la interfase agua-aire, luego de cierta concentracin esta
interfase es recubierta por una capa monomolecular: la tensin superficial decrece
linealmente con el logaritmo de la concentracin segn la isoterma de Gibbs. En la
zona (II) la superficie se encuentra saturada, por lo tanto las molculas de
surfactante agregadas a continuacin deben solubilizarse en la fase acuosa. Al tener
una parte lipoflica esta solubilizacin no es favorable, entonces las molculas se
reordenan en micelas: la cual favorece la doble afinidad de las molculas.
La concentracin micelar crtica (abreviada CMC) corresponde a la transicin
entre las zonas (II) y (III); se refiere a la zona de aparicin de las primeras micelas.
Este punto se obtiene al extrapolar las tendencias de ambas zonas, y representa la
interseccin de ellas.

.
Figura 4 Esquema de un grfica de concentracin versus tensin superficial para
determinar la concentracin micelar crtica.

3.4 Determinacin de la entalpa de micelizacin

[8]

El proceso de micelizacin se describe termodinmicamente en

trminos de la variacin de energa libre de Gibbs (G MIC), la variacin de
entalpa (HMIC) y la variacin de entropa (S MIC). Los cambios de las
funciones termodinmicas asociadas al proceso de micelizacin, se pueden obtener
a partir de la dependencia de la CMC con la temperatura. Es por esto que se
estudiar grficos de tensin superficial versus concentracin a distintas
temperaturas.

Las variables n y m corresponden al nmero de agregacin y al nmero de

contraiones respectivamente (la ausencia de contraiones en el caso de micelas no
inicas, hace m igual a 0 ), mientras que R es la constante de los gases y T la
temperatura del proceso en grados Kelvin. Luego para determinar el ltimo trmino
de la ecuacin se debe graficar el logaritmo del punto de CMC versus su
temperatura y evaluar la pendiente.
7

3.5. Punto de turbidez y de escurrimiento [8]

Al calentar progresivamente una solucin se puede observar que el
comportamiento cambia, se produce opalescencia, el punto de cambio se llama
punto de turbidez (cloud point). El punto de turbidez corresponde a la temperatura a
la cual se inicia una transicin de fase, separndose de la solucin acuosa, una fase
que contiene surfactante con un poco de agua. ste es independiente de la
concentracin de surfactante. A medida que aumenta la temperatura, la CMC del
surfactante disminuye y el nmero de agregacin crece; las micelas aumentan de
tamao, y al llegar a cierto valor empiezan a interactuar con la luz, produciendo una
turbidez. Si se sigue aumentando la temperatura, las micelas llegan a un tamao
suficiente para que la gravedad las pueda sedimentar, producindose una
separacin de fase.
El punto de escurrimiento de un lquido es la temperatura ms baja a la cual
pasa a un estado de agregacin semi-slido y pierde sus caractersticas de flujo.
Tambin puede ser definido como la temperatura a la que el slido comienza a fluir.

3.6. Propiedades dinmicas de adsorcin [5]

Eficiencia: Una medida de la eficiencia de adsorcin es el logaritmo negativo
de la concentracin requerida de surfactante en la fase mayor, para producir una
reduccin de 20 dyna/cm en la tensin superficial o interfacial del solvente, pC 20 [5],
vlidos para amplia gama de surfactantes aninicos, catinicos y no-inicos. En
general, para surfactantes en solucin acuosa, la eficiencia aumenta con el carcter
hidrofbico de los tensioactivos.
Eficacia: A medida que se agrega surfactante a un sistema, la tensin
superficial disminuye constantemente con el aumento de la concentracin de
tensioactivo hasta la concentracin micelar crtica, aqu se logra la menor tensin
del sistema (sobre este punto la rigidez superficial se mantiene prcticamente
invariante). La presin en el punto de la concentracin micelar crtica es una medida
de la eficacia de un surfactante. En ocasiones, la CMC est por sobre la solubilidad
del surfactante a una temperatura dada, en estos casos el punto de mnima tensin
se conseguir en la solubilidad mxima del surfactante en lugar de la CMC.
3.7. Adsorcin en slidos

La adsorcin es un proceso en el cual las molculas se adhieren a la

superficie de un slido o a la interfase de dos fluidos. Es un medio para neutralizar
las fuerzas de atraccin de las superficies o interfase. Por lo tanto la adsorcin
produce una disminucin de la energa libre interfacial [7]. El proceso de adsorcin
de tomos y molculas en las interfases, es una de las principales formas en que las
interfases de alta energa pueden modificarse para disminuir la energa total del
sistema, [1], el proceso avanza hasta que la energa haya alcanzado un mnimo,
cuando hay un equilibrio dinmico entre la adsorcin y su proceso opuesto la
desorcin. En los procesos de adsorcin hay dos aspectos que deben ser
considerados:
1) El efecto de la adsorcin sobre la energa interfacial del sistema en el
equilibrio (termodinmica).
2) La rapidez del proceso de adsorcin (cintica)[1].
Se tienen varios tipos de mecanismos de adsorcin de surfactantes en superficies o
interfases:
Intercambio inico: corresponde al mecanismo en el cual hay un
reemplazo de los iones ya adsorbidos por otros iones.
Emparejamiento inico: adsorcin de surfactantes inicos en sitios
cargados no ocupados.
Puentes de hidrgeno: absorcin provocada por la unin entre un
tomo de hidrgeno de alguna molcula y un tomo cargado negativamente.
Adsorcin por fuerzas London-Van der Waals: producidas entre
sustratos y molculas no polares.
Adsorcin por rechazo hidrofbico: adsorcin de molculas de
surfactantes en la interfase donde se unen las colas lipoflicas para poder
escapar del medio acuoso [7].

3.8. Efecto del pH y la presencia de electrolitos en la CMC [5]

En soluciones acuosas la presencia de electrolitos provoca variaciones en la
CMC, este efecto es ms considerable en surfactantes inicos que en surfactantes
zwitterinicos. Esto sucede ya que se reduce el espesor de la atmsfera inica
alrededor del grupo hidrfilo por la presencia de los electrolitos, disminuyendo as la
repulsin elctrica entre electrolito y el grupo hidrfilo. A medida de que el pH de la
solucin acuosa se va reduciendo, la superficie slida se vuelve ms positiva, o
menos negativa, debido a la adsorcin de protones desde el seno de la solucin
hacia los sitios cargados. Como consecuencia se producir un aumento en la
adsorcin de surfactantes aninicos y una disminucin en la adsorcin de
surfactantes catinicos, ocurriendo lo contrario cuando aumenta el pH en el seno de
la solucin. Es decir, el pH puede desestabilizar las micelas.

4. Bibliografa
[1] Apuntes UNAM., Unidad 3: Fenmenos de superficie, adsorcin. 2013;
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Unidad3Adsorcion_19664.pdf Visitado ,
marzo 2016
[2] Canselier, J., Mans, C., Llorens, J., surfactantes en las operaciones unitarias de
separacin. 2008; http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/S360A.pdf
visitado,
marzo 2016
[3] Lpez, J., MODELO PARA CORRELACIONAR LA TENSIN SUPERFICIAL DE
MEZCLAS LQUIDAS BINARIAS NO ELECTROLTICAS, Tesis Doctoral,
Departamento de Ingeniera Qumica, Instituto tecnolgico de Celaya (2012)
[4] Miana, M., Goncalves, E., . Aplicaciones cosmticas y farmacuticas de los
surfactantes. 2011; http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/S372A.pdf visitado,
marzo 2016
[5] Rosen, M., Surfactants and interfacial phenomena, 3a Ed., Wiley-Interscience,
USA. (2004)
[6]Salager, J., Anton, R. Mtodos de medicin de tensin superficial e interfacial
http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/S205_MedicionTension.pdf visitado, marzo
2016.

10

[7]
Salager,
J.,
Adsorcin
Mojabilidad
1998
http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/S160A_AdsorcionMojabilidad.pdf visitado,
marzo 2016.
[8]
Salager,
J.,
Surfactantes
en
solucin
acuosa,
http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/S201A.pdf Visitado, marzo 2016.

1993;

[9]
Salager,
J.
Surfactantes
tipos
y
usos.
http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/S300A.pdf Visitado, marzo 2016.

2002;

[10] Fernndez, A., Salager, J. and Scorzza, C. Surfactante: VI. Surfactantes

noinicos. 2004; http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/S303.pdf Visitado, marzo
2016.

11