Determinacion de Metales Pesados en Sedimentos

CONCENTRACIN TOTAL Y BIODISPONIBLE DE METALES PESADOS EN
SEDIMENTOS DE LA REGIN DE LA MOJANA
CSAR AUGUSTO SUREZ ALGARN
UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
MONTERA
2011
CONCENTRACIN TOTAL Y BIODISPONIBLE DE METALES PESADOS EN
SEDIMENTOS DE LA REGIN DE LA MOJANA
CSAR AUGUSTO SUREZ ALGARN
Trabajo de grado presentado como requisito parcial para optar al ttulo de

Qumico
DIRECTOR
JOS LUS MARRUGO NEGRETE

Doctor en Ciencias Qumica
UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
MONTERA
2011
NOTA DE ACEPTACIN
El trabajo de grado titulado Concentracin total y biodisponible de metales

pesados en sedimentos de la regin de la Mojana.
Realizado por el estudiante:

CESAR AUGUSTO SUAREZ ALGARIN
Cumple con los requisitos exigidos por la Facultad de Ciencias Bsicas para
optar el titulo de Qumico y ha sido aprobado.
Director de trabajo de grado

D. Sc. Jos Lus Marrugo Negrete
Departamento de Qumica, Universidad de Crdoba
Jurado de trabajo de grado

M. Sc. Edineldo Lans Ceballos
Jurado de trabajo de grado

M. Sc. Amira Padilla Jimnez
Montera 2011
AGRADECIMIENTOS
2
A Dios.
A mis padres, en especial a mi madre Nereida Algarn Vega, hermanos y
dems familiares.
A la universidad de Crdoba y al departamento de qumica por ofrecer las
bases para mi formacin como profesional y por la calidad de sus profesores.
Al Dr. Jos Lus Marrugo Negrete por su constante apoyo y direccin en el
trabajo de investigacin y sobre todo por permitirme ser parte de su grupo de
trabajo.
A Jos Joaqun Pinedo Hernndez por su orientacin y constante ayuda en el
trabajo de grado.
Al grupo de investigacin GAQAA, al coordinador del grupo y todos sus
integrantes por su entusiasmo y colaboracin.
A todos los profesores del departamento de qumica por darnos las
herramientas para la ampliacin de los conocimientos relacionados con
nuestra profesin.
A mis amigos de la Universidad de Crdoba Jess Reyes, Carlos Mendoza,
Jos Torralvo, Jean Carlos, Eylin Jimnez, Katiuska lvarez, Oscar vila, Ivn
Cuadrado, Alex Contreras, Rubn Ramrez, Edwin Ruiz, Mara Victoria, Yacelis
Burgo, Edeimis Espitia, Elizabeth Contreras y a todos aquellos que
compartieron conmigo.
A mis amigos del grupo de investigacin GAQAA; Saudith Burgos, Ivn Urango,
Juan Snchez, Sergio Oviedo, Carolina, Julin Toro, Mauricio Lora, Jaime
Lzaro entre otros por su ayuda en mi trabajo de investigacin.
TABLA DE CONTENIDO
Pg.
1. INTRODUCCIN
2. OBJETIVOS
2.1 Objetivo general
2.2 Objetivos especficos
3. MARCO TERICO
3
3
3
4
3.1 ESPECIACIN DE METALES PESADOS EN SEDIMENTOS
3.2 METALES PESADOS

3.2.1 Mercurio
3.2.2 Cromo
3.2.3 Nquel
3.2.4 Zinc
3.2.5 Cobre
3.2.6 Manganeso
3.2.7 Hierro
3.2.8 Cobalto
3.3 CONTAMINACIN DE SEDIMENTOS POR METALES PESADOS
3.4 MOVILIDAD
3.5 BIODISPONIBILIDAD DE LOS METALES PESADOS
3.6 FACTORES INFLUYENTES SOBRE LA MOVILILDAD DE LOS
6
7
7
8
8
9
10
10
11
11
12
13
14
CONTAMINANTES
3.6.1 El pH
3.6.2 El potencial redox
3.6.3 La capacidad de intercambio catinico (CIC)
3.6.4 La materia orgnica
3.6.5 El contenido de xidos e hidrxidos de Fe/Mn
3.6.6 La textura
14
14
14
14
14
15
4. METODOLOGA
16
4.1 REA DE ESTUDIO
16
4.1.1. Estaciones de muestreos

4.2 MUESTRAS
4.3 RECOLECCIN DE MUESTRAS
4.3.1 Sedimentos
16
18
18
18
18
4.3.1.2 ANLISIS DE LAS MUESTRAS

4.3.1.2.1 Determinacin de Textura
4.3.1.2.2 Determinacin de la capacidad de intercambio catinico
4.3.1.2.3 Determinacin del pH y potencial redox en sedimentos
18
19
19
4
4.3.1.2.4 Determinacin de la materia orgnica en sedimentos

4.3.1.2.5 Determinacin de metales totales en sedimentos
4.3.1.2.6 Determinacin de biodisponibilidad de metales pesados
4.5 CONTROL DE CALIDAD ANALTICA
19
19
20
21
4.6 TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS
25
5. DISCUSIN Y ANLISIS DE LOS RESULTADOS
26
5.1 TEXTURA Y CIC DE LOS SEDIMENTOS

5.2 PARMETROS FISICOQUMICOS
26
27
5.2.1 Materia orgnica

5.2.2 pH
5.2.3 Potencial redox
5.3 METALES PESADOS EN SEDIMENTOS
5.3.1 Mercurio
5.3.2 Nquel
5.3.3 Hierro
5.3.4 Manganeso
5.3.5 Cobre
5.3.6 Zinc
5.3.7 Cobalto
5.3.8 Cromo
28
30
30
31
33
36
38
41
43
46
48
51
CONCLUSIONES
53
56
BIBLIOGRAFA
ANEXOS
65
NDICE DE TABLAS
Pg.
Tabla 1.
Georeferenciacin de las estaciones de muestreo en la regin de

la Mojana.
17
Tabla 2.
Condiciones instrumentales del mtodo.
20
Tabla 3.
Resultados de los parmetros de validacin para metales

pesados
Concentracin de metales (g/g) en el material certificado de
referencia IAEA-405.
20
Tabla 4.
22
Tabla 5.
Resultados del procedimiento de extraccin secuencial para la

primera fraccin en muestra de la estacin San Antonio,
concentraciones en g/g peso seco.
23
Tabla 6.
Evaluacin del lmite de deteccin y cuantificacin (g/g) para la

fraccin biodisponible del mtodo de extraccin secuencial en
sedimentos.
24
Tabla 7.
Textura y capacidad de intercambio catinico en sedimentos de

las estaciones de muestreo.
26
Tabla 8.
Parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la Regin de la

Mojana
28
Tabla 9.
Concentracin de los metales (g/g) por perodo estacional en la

regin de la Mojana.
32
Tabla 10.
Concentracin promedio de Hg total y biodisponible (ng/g peso

seco) por estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
33
Tabla 11.
Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos

de Hg y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin
de la Mojana.
36
Tabla 12.
Concentracin promedio de Ni total y biodisponible (g/g peso

36
Tabla 13.

de Ni y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin
de la Mojana.
38
Tabla 14.
Concentracin promedio de Fe total (%) y biodisponible (g/g

peso seco) por estaciones en sedimentos de la regin de la
Mojana.
de Fe y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin
de la Mojana.
39
Tabla 16.
Concentracin promedio de Mn total y biodisponible (g/g peso

42
Tabla 17.

de Mn y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin
de la Mojana.
43
Tabla 15.
41
Tabla 18.
Concentracin promedio de Cu total y biodisponible (g/g peso

44
Tabla 19.

de Cu y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin
de la Mojana.
46
Tabla 20.
Concentracin promedio de Zn total y biodisponible (g/g peso

47
Tabla 21.

de Zn y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin
de la Mojana.
48
Tabla 22.
Concentracin promedio de Co total y biodisponible (g/g peso

49
Tabla 23.

de Co y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin
de la Mojana.
50
Tabla 24.
Concentracin promedio de Cr total y biodisponible (g/g peso

51
Tabla 25.

de Cr y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin
de la Mojana.
52
TABLAS DE ANEXOS
Pg.
Tabla
A1
Concentracin totales y biodisponibles de Hg (ng/g peso seco) por

estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
66
Tabla
A2
Concentracin totales y biodisponibles de Ni (ng/g peso seco) por

67
Tabla
A3
Concentracin totales y biodisponibles de Fe (ng/g peso seco) por

68
Tabla
A4
Concentracin totales y biodisponibles de Mn (ng/g peso seco) por

69
Tabla
A5
Concentracin totales y biodisponibles de Cu (ng/g peso seco) por

70
Tabla
A6
Concentracin totales y biodisponibles de Zn (ng/g peso seco) por

71
Tabla
A7
Concentracin totales y biodisponibles de Co (ng/g peso seco) por

72
Tabla
A8
Concentracin totales y biodisponibles de Cr (ng/g peso seco) por

73
Tabla
B1
Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para el

contenido de metales pesados en la fraccin 1 entre
estaciones en sedimentos durante el perodo seco (Febrero).
74
Tabla
B2
Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para el

contenido de metales pesados en la fraccin 1 entre
estaciones en sedimentos durante el perodo hmedo (Julio).
74
Tabla
B3
Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para las

concentraciones de los metales pesados entre estaciones
en sedimentos durante el perodo seco (Febrero).
75
Tabla
B4

concentraciones de los metales pesados entre estaciones
en sedimentos durante el perodo hmedo (Julio).
75
Tabla
B5
Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para la

fraccin 1 de los metales pesados en sedimentos entre
pocas de muestreo.
76
Tabla
B6

concentraciones totales de los metales pesados en
sedimentos entre pocas de muestreo.
76
NDICE DE FIGURAS
Pg.
Figura 1.
Localizacin de la regin de la Mojana.
16
Figura 2.
Estaciones de muestreo en la regin de La Mojana.
17
LISTA DE ACRNIMOS
ANOVA
BCR
CIC
Co
Cr
Cu
Analysis of variance
Community Bureau of Reference
Capacidad de intercambio catinico
Cobalto
Cromo
Cobre
10
DS
Eh
EPA
Fe
Desviacin estndar
Potencial redox
Environmental Protection Agency
Hierro
H2SO4
HCl
Hg
cido sulfrico
cido clorhdrico
Mercurio
HNO3
cido ntrico
IAEA
International Atomic Energy Agency
KMnO4
LC
LD
M1
M2
meq
mg/L
mL
Mn
molL-1
mV
ng/L
Ni
ND
nm
pH
ppm
T
g/g
Zn
%
%MO
%R
%RSD
Permanganato de potasio
Lmite de cuantificacin
Lmite de deteccin
Muestreo durante la poca seca en Febrero
Muestreo durante la poca hmeda en Julio
Miliequivalente
Miligramos por litro
Mililitros
Manganeso
Moles por litro
Milivoltios
Nanogramos por litro
Nquel
No detectado
nanmetro
Potencial de hidrogeno
Partes por milln
Temperatura
Microgramos por gramo
Zinc
Porcentaje
Porcentaje de materia orgnica
Porcentaje de recuperacin
Desviacin estndar relativa expresada en porcentaje
RESUMEN
Se determinaron los contenidos totales y biodisponibles de Cromo (Cr), Cinc

(Zn), Cobalto (Co), Mercurio (Hg), Cobre (Cu), Manganeso (Mn), Hierro (Fe) y
Nquel (Ni) en sedimentos superficiales de seis estaciones de muestreo, en
sistemas acuticos de la regin de la Mojana, para establecer los niveles de
contaminacin en dicha zona, afectada por el vertimiento de desechos
11
agrcolas, ganaderos y los procedentes de actividades como la minera de oro,

as mismo, como los vertidos de los asentamientos urbanos que se ubican en
sectores aledaos. Para este fin se llevaron a cabo dos muestreos en dicha
zona: uno en poca seca (Febrero) y otro en poca lluviosa (Julio), en los
cuales se recolectaron las muestras de sedimento que posteriormente fueron
procesadas y analizadas, emplendose el mtodo BCR-SES (Community
Bureau of ReferenceSequential Extraction Scheme) para determinar la
fraccin disponible de los metales en el sedimento. Los contenidos medios
biodisponibles (g/g peso seco) fueron: Fe (467), Mn (106), Zn (2,36), Cu
(2,46), Co (2,32), Ni (0,47) y Hg (0,04). Los porcentajes de distribucin de los
metales pesados en la fraccin con mayor movilidad presentaron el siguiente
orden de distribucin: Co > Mn > Hg > Cu > Zn > Fe > Ni en ambas pocas del
ao. Los contenidos medios totales (g/g peso seco) de los metales son: Fe
(3,82 %), Mn (850), Zn (79,0), Cr (68,7), Cu (65,3), Hg (0,54), Co (13,7) y Ni
(43,0).
Las
concentraciones
totales
encontradas
superan
los
niveles
establecidos para sedimentos no contaminados, a excepcin del Zn, Mn, Fe,

Co y Cr, lo cual refleja la existencia de un impacto antropognico.
La similitud de los resultados en el presente trabajo con otros estudios
realizados, corrobora la actual problemtica ambiental y el riesgo para la salud
de los pobladores de la zona por la contaminacin con los metales pesados.
1. INTRODUCCIN
Se considera metal pesado a aquel elemento que tiene una densidad igual o
superior a 5 g/cm3 cuando est en forma elemental, o cuyo nmero atmico es
superior a 20 (excluyendo a los metales alcalinos y alcalino-trreos). Su
presencia en la corteza terrestre es inferior al 0,1% y casi siempre menor al
0,01% (Garca y Dorronsoro, 2005).
12
No obstante, las actividades humanas en relacin a los metales han llevado a

travs de los tiempos a crecientes descargas de estos contaminantes hacia los
diferentes componentes ambientales, aumentando y diversificando paralela y
progresivamente las condiciones de exposicin a niveles cada vez ms altos de
estos elementos en el ambiente (Yilmaz et al., 2007).
En trabajos relacionados con los problemas ambientales suelen evaluarse los
sedimentos, debido a que actan como sumideros de contaminantes y cuando
las condiciones ambientales cambian se convierten en fuente importante de los
mismos, que pueden ser incorporados por la biota acutica (Cifuentes et al.,
2004).
Los metales pesados entran al sedimento desde los cuerpos de agua
producindose un aumento progresivo de sus concentraciones en el tiempo y
posterior bioacumulacin
en
organismos que
forman
parte
de
esos
ecosistemas (Sadiq, 1992). Estos elementos, en comparacin con otros

contaminantes, no son biodegradables y sufren un ciclo ecolgico global en el
cual las aguas naturales son las principales vas, siendo crticos los efectos
negativos que ellos ejercen, debido a que pueden causar graves daos a nivel
celular dada su capacidad para desnaturalizar protenas, ser asimilados por el
fitoplancton y organismos filtradores que al incorporarse a la cadena alimenticia
provocan graves alteraciones ecolgicas y biolgicas, no solo al ecosistema,
sino a los humanos (Mrquez et al., 2008).
Para el estudio del comportamiento qumico, removilizacin y biodisponibilidad
de los metales se han empleado tcnicas de extraccin que usan sustancias
qumicas apropiadas y permiten obtener las diferentes especies fsico-qumicas
de los metales, como fracciones intercambiables, asociadas a carbonatos,
unidas a xidos de manganeso y hierro, incorporadas a la materia orgnica y
las residuales. En este sentido, se ha descrito que las dos primeras fracciones
de metales, intercambiables y asociadas a carbonatos, pueden ser fcilmente
liberadas al agua bajo condiciones naturales, representando un riesgo real de
contaminacin (Tokalioglu et al., 2000).
13
En la regin de la Mojana el mayor aporte de contaminantes est dado por los

procesos mineros que se dan en la zona nororiental del Departamento de
Antioquia, en especial la extraccin de oro (Claudia et al., 2000) y otras fuentes
antropogenicas. Por lo tanto se hace necesario el estudio de la concentracin
total y biodisponible de los contaminantes en los sedimentos de la regin, ya
que de este modo se lograra contar con informacin suficiente para evaluar e
identificar los niveles de concentracin que pueden tener efectos adversos a la
salud humana y al medio ambiente, y de esta forma proporcionar informacin a
las entidades correspondientes para que tomen medidas preventivas y
decisiones de mejora a esta problemtica que puede traer consecuencias
negativas para la regin en general.
2. OBJETIVOS
2.1 Objetivo general
14
Evaluar las concentraciones totales y biodisponibles de metales pesados en

muestras de sedimentos superficiales de la regin de la Mojana, mediante la
tcnica de AA y BCR para estudio ambiental.
2.2 Objetivos especficos
Medir las concentraciones totales y biodisponibles de Hg, Ni, Cr, Fe, Co,
Mn, Zn y Cu en los sedimento.
Determinar la textura, pH, materia orgnica y potencial redox en las
muestras de sedimento.
3. MARCOS TERICO
3.1 ESPECIACIN DE METALES PESADOS EN SEDIMENTOS
15
Para estimar la dinmica de los metales pesados en sedimentos bajo

pequeos cambios en las condiciones ambientales, es de gran utilidad
determinar las diversas formas qumicas en las que se encuentran, as como
el tipo de sustrato al que se hallan asociados en los sedimentos (Usero et al.,
1997). La especiacin qumica nos puede dar informacin sobre el
comportamiento de los metales pesados en los sistemas acuticos. Esta
tcnica es til para entender el comportamiento qumico y biodisponibilidad
de los metales en los sedimentos (Frstner, 1998).
Dentro de los estudios de contaminacin por metales pesados en sistemas
acuticos, los sedimentos constituyen un buen indicador para conocer el grado
de contaminacin de una determinada zona. En sedimentos, se puede
realizar dos tipos de determinaciones: la concentracin total de los metales,
que proporciona una evaluacin del nivel de contaminacin, y la especiacin o
estudio de las diferentes formas qumicas en las que se encuentra el metal.
Esta ltima nos proporciona informacin respecto a la biodisponibilidad en
unas determinadas condiciones medioambientales. Las diferentes especies
de los metales tienen un comportamiento distinto con respecto a la
removilizacin y la biodisponibilidad. La fraccin de metal ms mvil es la
fcilmente intercambiable lo que representa un riesgo de contaminacin
debido a la liberacin de metales bajo condiciones naturales (Chen et al.,
1996).
La removilizacin de los elementos bajo condiciones ambientales y la
asimilacin potencial por los organismos son las principales razones para la
diferenciacin de las especies en los metales traza enlazada a los sedimentos.
La biota puede interactuar a travs de un gran nmero de vas con el medio
ambiente que le rodea, modificando el pseudo-equilibrio entre las especies
qumicas en las fases lquida y slida. Cabe indicar que los porcentajes de
metales en las diferentes fracciones varan de acuerdo a la magnitud de la
contaminacin
de
los
sedimentos.
Por
otro
lado,
esta
variabilidad
posiblemente tambin es resultado de las propiedades de los metales y de la

competicin entre la adsorcin de sedimento y la capacidad de complejacin
(Chen et al., 1996).
16
Una de las primeras metodologas de extraccin qumica secuencial fue la

desarrollada por Tessier et al., (1979), y sta ha servido de base para el
desarrollo de otros esquemas posteriores de especiacin como los mtodos de
Frstner, Salomons y Frstner, Meguellati, entre otros (Usero et al., 1997). Entre
los diversos procedimientos existentes, los mtodos de extracciones selectivas
son los que aportan una informacin ms significativa en la determinacin de las
principales fases acumulativas de metales pesados en los sedimentos. A travs
de una serie de extracciones qumicas sucesivas, se consigue remover los
constituyentes ms
importantes de los
sedimentos: carbonatos, xidos de
hierro- manganeso, materia orgnica y metales asociados a los minerales del

sedimento (Usero et al., 1997).
En la mayora de los esquemas de especiacin se pretende separar los metales
en cinco fracciones que son las siguientes:
Metales en forma de iones intercambiables. Estos pueden ser fcilmente
liberados de los sistemas acuticos por pequeos cambios en las
condiciones del medio acutico.
Metal ligado a carbonatos. Se considera que los metales unidos a esta fase
se liberarn al descender el pH de los sedimentos por debajo de un pH de
5, al disolverse los metales precipitados en forma de carbonatos.
Metal asociado a xidos de hierro y manganeso. Los metales presentes

en esta fase pasarn al agua en aquellas zonas donde el sedimento se
encuentre bajo condiciones reductoras. Estos xidos son sustancias de
alto poder de adsorcin y son termodinmicamente inestables en
condiciones anxicas (valores bajos de potencial redox).
Metal ligado a la materia orgnica. Estos metales representan la fraccin

que se liberara al pasar a condiciones oxidantes. Un caso tpico es la
deposicin de los sedimentos anxicos sobre superficies en contacto con
17
la atmsfera.
Fase residual o litognica. Son los metales ligados a los minerales,
formando parte de sus estructuras cristalinas. La liberacin de metales de
esta fase, en un perodo razonable de tiempo es ciertamente improbable.
Despus de revisar los diversos sistemas de especiacin y las distintas fases
existentes de metales pesados en sedimentos, se ha observado que todas las
extracciones secuenciales tienen prcticamente el mismo procedimiento. La
utilizacin de diversos extractantes y su forma de aplicacin, hizo que la
Community Bureau of Reference (BCR) de la Comisin de las Comunidades
Europeas en 1992 realizara un estudio para la armonizacin de las diferentes
tcnicas empleadas bajo el nombre Especiacin de metales pesados en suelos
y sedimentos para garantizar que los resultados puedan ser comparables,
estableciendo as un protocolo de extraccin secuencial (Chyan et al., 2005). En
este trabajo se ha optado por utilizar el mtodo BCR. Este mtodo de extraccin
qumica sucesiva comprende cuatro fracciones de extraccin: metal en forma
de iones intercambiables y carbonatos (F1), metal asociado a los xidos de
hierro y manganeso (F2), metal ligada a la materia orgnica (F3) y la fase
residual o litognica (F4).
3.2 METALES PESADOS
Los metales pesados pueden ser considerados como una clase nica de
sustancias toxicas para el medio ambiente. Se producen y persisten en la
naturaleza y la mayora de ellos son de utilidad para los humanos debido a sus
diferentes usos en la industria, agricultura y medicina. Sin embargo, pueden
plantear riesgos para la salud humana por su presencia en el aire, agua,
sedimentos y en la cadena alimenticia, as como a las personas que laboran en
aleacin, minera, fundicin, la pintura, galvanoplastia, pesticidas y la variedad de
actividades industriales (Shahtaheri, 2007).
A continuacin se describen caractersticas generales de algunos de los
metales bajo estudio en ste trabajo:
18
3.2.1 Mercurio
El mercurio se ha constituido en uno de los elementos de contaminacin ms
importantes con efectos sobre la salud pblica, ya que se estableci que las
personas o poblaciones expuestas a niveles bajos pueden desarrollar
alteraciones en las funciones del sistema nervioso (Lebel et al., 1996), el cul
es especialmente sensible al metilmercurio, con consecuencias neurofisiolgicas particularmente en el desarrollo de los fetos y en los nios
pequeos.
La mayora del mercurio antropgeno depositado en una cuenca hidrogrfica es
retenida en el suelo, el agua y la biota por ms de una dcada (Lindqvist y
Rodhoe, 1991). El riesgo para los seres humanos y la vida silvestre se produce
cuando el mercurio es transportado a las cuencas hidrogrficas y se acumula en
la cadena alimentaria acutica (Driscoll et al., 2007).
3.2.2 Cromo
En condiciones naturales el cromo se presenta casi siempre en forma trivalente
y prcticamente todo el hexavalente que existe es generado por las actividades
humanas. El Cr en medio cido se encuentra como ion dicromato (Cr 2O72-), el
cual posee una gran capacidad oxidante. No obstante, el in dicromato solo es
estable en medios cidos, por lo que la especie predominante es el cromato
CrO42-, al pH en que se encuentran las aguas naturales, cuya capacidad
oxidante es menor (Domnech, 1995).
El Cr+3 es un in con carga positiva, con una fuerte tendencia a formar
complejos
estables
con
especies
orgnicas
inorgnicas
cargadas
negativamente. Si en el medio no existen especies aninicas puede, en

soluciones neutras, reaccionar y formar hidrxidos coloidales, por ello es poco
probable que exista mucho Cr disuelto en una solucin acuosa. Es poco
soluble en el rango de pH cubierto por las aguas naturales (Thuy et al., 2000).
19
Como elemento esencial, sus funciones biolgicas dependen del estado de

oxidacin del elemento, siendo el Cr3+ el que desempea un importante papel
en el metabolismo de los carbohidratos y lpidos. La deficiencia de cromo
puede desencadenar la intolerancia a la glucosa y contribuir a enfermedades
del corazn (Prez, 2005).
3.2.3 Nquel
La principal utilidad del Ni se presenta en la fabricacin de bateras, en
catalizadores, aceros y aleaciones, en monedas y en partes de maquinaria. Se
trata de un elemento cuyas aportaciones naturales son muy reducidas, siendo
las principales exposiciones de carcter antropognico, como el humo del
tabaco, la minera, la joyera o los utensilios de cocina.
El nquel en los sistemas acuticos suele estar presente en su mayor parte en
forma soluble y slo una baja proporcin forma complejos no muy estables.
Una cierta cantidad de nquel puede permanecer adsorbido sobre partculas
slidas (Imhoff y Koppe, 1980).
La materia orgnica en los sedimentos, dependiendo de la naturaleza, puede
inmovilizar o movilizar nquel. Asimismo, la textura de los materiales juega un
papel importante en el contenido del nquel en varias fracciones de sedimentos
que tienden a incrementar con la disminucin del tamao de la partcula (Thuy
et al., 2000).
3.2.4 Zinc
El zinc es un metal muy abundante en la corteza terrestre, con una
concentracin media de 70 g/g. Sus compuestos poco solubles (hidrxidos y
carbonatos) tienen la capacidad de adsorberse fuertemente sobre sedimentos y
lodos en el fondo del lecho de los cauces hdricos (Marn, 1996). Este elemento
puede presentar niveles significativos en el medio acutico debido a las
deyecciones de animales y humanos (Al-Saleh y Al-Doush, 1998). Segn
20
estudios realizados se ha demostrado que una persona adulta excreta entre 7 y

20 mg/L de zinc al da (Usero et al., 1997).
La toxicidad del cinc por ingesta excesiva es poco comn, pero se ha
observado que produce trastornos intestinales, nauseas, vmitos y dolor
abdominal. En el mbito industrial, la absorcin de cinc y sus compuestos se
produce por va respiratoria mayoritariamente, caso de la manipulacin del
xido de cinc, que provoca la llamada fiebre de los metales o de los
fundidores presentando sntomas como fiebres altas, sudoracin profusa,
cefaleas, tos o sabor metlico en la boca (Prez, 2005).
3.2.5 Cobre
En soluciones acuosas el cobre puede presentarse en la forma Cu 2+ o Cu1+,
pero las condiciones redox en aguas oxigenadas y la tendencia del Cu 1+ a la
forma Cu2+, favorece la existencia de las formas ms oxidadas (Navarro et al.,
1998). Tiene tendencia a concentrarse en los xidos de manganeso
sedimentarios y en fracciones de minerales de arcilla, especialmente en
aquellas ricas en carbono orgnico. En ausencia de materia orgnica, el in
Cu2+ precipita como hidrxido al pH que suele encontrarse el agua de una
corriente fluvial, tambin puede precipitar como CuCO 3.
Las principales fuentes de contaminacin medioambiental asociadas a cobre,
concretamente con respecto a suelos y los sedimentos, son la aplicacin de
fertilizantes, bactericidas, fungicidas y pesticidas, los cuales, inducen la
acumulacin de cobre en los horizontes superficiales del suelo (Prez, 2005).
En el organismo se encuentra fundamentalmente complejado con protenas,
siendo la principal la ceruplasmina, que participa en la oxidacin de Fe 2+ a Fe3+
en una etapa previa a la formacin de la hemoglobina. Tambin forma parte de
importantes enzimas que participan en procesos de oxidacin, como por
ejemplo la citocromo oxidasa, la tirosina y varias aminoxidasas (Prez, 2005).
Los usos industriales que posee el cobre son los siguientes: fabricacin de
cables, hilos conductores, bobinas de motores, interruptores, calderas,
21
alambiques, bateras de cocina, soldadores y fabricacin de tejados.

Actualmente se aprovecha principalmente como conductor de electricidad y en
la manufactura de diferentes aleaciones bronce y latn (Vega, 1990).
3.2.6 Manganeso
El manganeso es un metal esencial que se encuentra en una variedad de
tejidos biolgicos y es necesaria para el normal funcionamiento de una
variedad de procesos fisiolgicos, incluyendo: aminocidos, lpidos, protenas y
metabolismo de los carbohidratos, el funcionamiento normal del sistema
inmunolgico (Erikson et al., 2005).
La toxicidad del manganeso es un peligro en seres humanos expuestos a altas
concentraciones
de
polvo
de
manganeso
respirables.
Los
sntomas
respiratorios tales como tos, bronquitis, neumonitis, y la funcin pulmonar

alterada (Roels et al., 1987) se asocian con inhalacin de partculas de
manganeso (por ejemplo, dixido de manganeso [MnO 2] o el tetrxido de
manganeso [Mn3O4]). Estos efectos pueden reflejar una respuesta indirecta a la
inhalacin de partculas o pueden estar asociados con la toxicidad directa
pulmonar inducida por el manganeso (ATSDR, 2000).
3.2.7 Hierro
El hierro es el metal ms abundante en el universo, y el cuarto elemento en
frecuencia en la corteza terrestre. Se lo encuentra naturalmente en el suelo,
formando parte de diversos minerales, en el agua y en muchos alimentos. La
cantidad de hierro total en el organismo es de unos 30 a 40 mg por kilogramo
de peso corporal, este valor es variable y depende de diferentes factores como
la edad del individuo, el sexo, el tipo de alimentacin y el tejido u rgano
estudiado, ya que el hierro no se distribuye homogneamente en el cuerpo
humano (Dallman, 1990).
El hierro se encuentra soluble cuando est en la forma de Fe +2, pero cuando se
encuentra como Fe+3 est precipitado. Este elemento precipita cuando el pH es
22
mayor a 3, dentro de algunas condiciones se presenta con suspensiones

coloidales de complejos orgnicos, el Fe puede ser muy estable. Sales como
sulfato frrico se usan primordialmente en produccin de alumbres y como
coagulante en purificacin de aguas. El hierro es un micronutriente esencial en
cantidades traza para la mayora de los organismos, pero la ingestin de
cantidades excesivas puede originar la inhibicin de la actividad de muchas
enzimas (Duffus, 1984).
3.2.8 Cobalto
Elemento qumico de masa atmica 58.93 y nmero atmico 27. Es parecido al
hierro y al nquel, tanto en estado libre como combinado. Se encuentra
distribuido con amplitud en la naturaleza y forma, aproximadamente, el 0.001%
del total de las rocas gneas de la corteza terrestre, en comparacin con el
0.02% del nquel. El cobalto es un metal pesado y uno de los componentes
principales de las aleaciones metlicas fundidas ms frecuentemente usadas
en odontologa. El metal es componente de 45 a 70% de los trabajos
protticos, como coronas, prtesis parciales fijas y prtesis parciales
removibles (Ferreira et al., 2003).
3.3 CONTAMINACIN DE SEDIMENTOS POR METALES PESADOS
La contaminacin por metales pesados son de origen antropognico
provenientes de desechos domsticos, agrcolas e industriales, los cuales son
peligrosos para la biota acutica, el hombre y el deterioro ambiental en general.
Los sedimentos en lagos y cinagas se convierten en sumideros de diversas
sustancias, que pueden continuamente ser reintroducidas a la columna de
agua y ser transferidas en la cadena trfica (Chen y White, 2004).
Los sedimentos contaminados representan un riesgo para la biota ya que
algunas de las sustancias presentes pueden ser bioacumuladas en diversas
especies acuticas. En lagos y cinagas, las fuentes ms importantes de
contaminantes son las descargas industriales y municipales. Si bien las
primeras son en general ms txicas, las segundas las exceden en cantidad,
23
por lo que puede ocurrir que sean ms dainas que las primeras (White y
Rasmussen, 1998). Otra fuente que puede ser importante localmente son las
descargas difusas de origen agrcolas (Tsukatani et al., 2002). Entre las
sustancias cancergenas descargadas con mayor frecuencia a aguas
superficiales el 42% son metales, destacando el Ni, Cr, Pb, As, Co y Be (EPA,
2003).
Los metales trazas presentan concentraciones relativamente elevadas en los
sedimentos superficiales alterados por el hombre y guardan una relacin de su
concentracin con el tamao de las partculas y la cantidad de materia orgnica
sedimentarias, alterando el equilibrio ecolgico y biogeoqumico del ecosistema
(Sadiq, 1992). En tal sentido, la determinacin de metales en los sedimentos es
un buen indicador del origen de los contaminantes en el medio y de los
impactos que stos pueden producir en la biota.
El transporte y movilidad de metales pesados en sedimentos dependen no
solamente de su concentracin, sino tambin de la especiacin y solubilidad de
sus compuestos (Suduan et al., 1997). La concentracin de los iones de
metales pesados transferidos de la columna de agua al sedimento est
determinada por procesos en los que intervienen la precipitacin, la adsorcin,
la co-precipitacin, el intercambio catinico, la formacin de complejos, la
actividad microbiana y la absorcin por las plantas (McLaren et al., 1998), es
por esto que el estudio de los procesos de adsorcin/desorcin de metales
pesados es crucial en la propuesta de estrategias efectivas de mitigacin,
reduccin o eliminacin de estos txicos en los sistemas naturales.
3.4 MOVILIDAD
Como movilidad se entiende la velocidad con la que un contaminante se
distribuye en un medio y viene determinada por la transferencia de una
sustancia de un medio a otro (Prez, 2005).
3.5 BIODISPONIBILIDAD DE LOS METALES PESADOS
24
En trminos generales, La biodisponibilidad se define como la fraccin del

metal que puede interactuar con un organismo biolgico y ser incorporado a su
estructura. Como consecuencia de dicha asimilacin puede causar algn efecto
negativo o positivo (Prez, 2005). La biodisponibilidad de los metales de origen
antropognico depende, sobre todo, de la concentracin en la que estn
presentes dichos metales y de la naturaleza de los compuestos geoqumicos a
los que se asocian. De estos compuestos geoqumicos, los ms importantes
que controlan la biodisponibilidad de los metales presentes en los sedimento
son la materia orgnica y los xidos de Fe y Mn (Bendell-Young et al., 2002).
En los suelos y en los sedimentos, los metales se asocian con distintas
fracciones: 1) en solucin, como iones de metal libre y complejos metlicos
solubles, 2) adsorbida en los sitios de intercambio de los constituyentes
inorgnicos del suelo, 3) ligada a la materia orgnica, 4) precipitadas como
xidos, hidrxidos y carbonatos, y 5) residual en las estructuras de los
minerales silicatados (Basta, 2004). Sin embargo, slo los metales asociados
con las fracciones 1 y 2 estn realmente biodisponibles, por ello, la
concentracin total de los metales en el suelo o en los sedimentos no reflejan
necesariamente los niveles de biodisponibilidad (Silveira et al., 2003).
La biodisponibilidad depende de la solubilidad de los metales y de su
capacidad de adsorcin en la fraccin coloidal del suelo o del sedimento. La
interaccin entre los distintos procesos como son el intercambio catinico,
adsorcin/desercin, precipitacin/disolucin y formacin de complejos, afectan
la distribucin de los metales entre la solucin suelo y la fase slida, siendo
responsables de su movilidad y biodisponibilidad (Silveira et al., 2003; Basta,
2004).
3.6 FACTORES
INFLUYENTES
SOBRE
LA
MOVILILDAD
DE
LOS
CONTAMINANTES
25
El comportamiento y destino de los metales como contaminantes, se encuentra

dirigido por una variedad de procesos fisicoqumicos que dictaminan su
disponibilidad y movilidad en suelos o sedimentos (McBride, 1989).
De este modo, la movilidad de los contaminantes inorgnicos se ve
influenciada por:
3.6.1 El pH, el cual controla las reacciones de adsorcin/desorcin y
precipitacin/solubilizacin. En general, es el factor ms influyente,
provocando un aumento de la solubilidad y por tanto la biodisponibilidad de
los elementos de forma inversamente proporcional al pH del sustrato.
3.6.2 El potencial redox conjuntamente con el pH es el otro parmetro ms
influyente. Determina las especies susceptibles de adsorberse, precipitar o
solubilizarse. El potencial redox del sedimento depende de la actividad
biolgica, el pH y el contenido de agua del sedimento (Tan, 1998).
3.6.3 La capacidad de intercambio catinico (CIC) aumenta la capacidad de
autodepuracin de los sedimentos al fijar los contaminantes sobre las
superficies de las partculas. Dicha retencin depende de caractersticas de
cada ion metlico, como el radio inico y la valencia, aumentando la
retencin al reducirse el radio y aumentar la valencia (Prez, 2005).
3.6.4 La materia orgnica del sedimento en forma de humus tiende a adsorber
los iones de los metales va formacin de complejos, as como tambin,
aportar al sedimento cierta capacidad de intercambio catinico. Al igual que
las reacciones de hidrolisis, las reacciones de complejacin son reacciones
pH-dependientes y pueden correlacionarse con el tamao y carga de los
cationes (Prez, 2005).
3.6.5 El contenido de xidos e hidrxidos de Fe/Mn, los cuales se encuentran
expuestos a la reduccin, solubilizacin por complejacin, procesos de
oxidacin o precipitacin, en los que los procesos microbiolgicos juegan un
papel importante. Dichos xidos e hidrxidos poseen una alta capacidad de
adsorcin y gran cantidad de elementos traza pueden acumularse en estos
compuestos (Prez, 2005).
26
3.6.6 La Textura: El tamao de las partculas del suelo es un parmetro

importante, ya que los metales pesados estn asociados a las partculas
ms pequeas de stos, las arcillas, que poseen carga negativa en la
superficie, y debido a su gran rea superficial con relacin a su volumen son
altamente reactivas y pueden intercambiar cationes (Domnech, 1997).
El rea superficial de los suelos es dependiente de los parmetros
granulomtricos y su composicin mineral (Singh et al., 1999). La textura se
refiere al tamao de las partculas que tiene un suelo. Hay 5 texturas bsicas:
Textura arcillosa: Un suelo con textura arcillosa es aquel en el que
predomina la arcilla. La arcilla son partculas minerales que miden
menos de 2 m.
Textura arenos: El suelo de textura arenosa tiene sobre todo arena.
Arena son partculas minerales de entre 0,02 y 0,2 mm.
Textura franco: En un suelo con textura franca abunda el limo. Es algo
intermedio a los dos anteriores. Ni es arcilloso, ni es arenoso. Limo son
partculas minerales de entre 0,002 y 0,02 mm.
Textura franco-arcillosa: Entre arcilloso y franco. Tiene bastante arcilla
pero tambin lleva mucho limo. De arena, poca.
Textura franco-arenosa: Entre franco y arenoso.
Segn la proporcin que haya de un tipo de partculas u otras tendremos las
diferentes texturas.
4.0 METODOLOGA
4.1 REA DE ESTUDIO
27
El rea de estudio abarc la regin de la Mojana que comprende

aproximadamente 450.000 ha delimitadas geogrficamente por el norte, con el
Brazo de Loba, Ro Magdalena, por el oriente y sur con el ro Cauca y por el
occidente con la Serrana de Ayapel. Es atravesada por los caos Rabn,
Mojana, Panceguita, Viloria y San Matas entre otros y se encuentra bordeada
por los ros Cauca, Magdalena y San Jorge. La zona es tradicionalmente
ganadera y agrcola, sufre largos perodos de inundacin que se presentan con
diferentes frecuencias en un sector denominado Mojana Baja, debido al
desbordamiento de los ros Magdalena y San Jorge (Figura 1).
Figura 1. Localizacin de la regin de la Mojana.
4.1.1 Estaciones de muestreos

En este proyecto se consideraron las estaciones de muestreo (Cinaga San
Marcos, Cinaga San Antonio, Cinaga Machado, Cao Viloria y Guarandaro
Cauca), que fueron seleccionadas por la aportacin de aguas residuales de
ncleos poblacionales que descargan en estos sistemas acuticos y por el
aporte de contaminantes debido a las actividades mineras y agrcolas que se
28
desarrollan en la regin (Figura 2). En la tabla 1 se muestra la

georeferenciacin de las mismas.
Tabla 1. Georeferenciacin de las estaciones de muestreo en la regin de la
Mojana
ESTACIN
COORDENADAS
Ro Cauca
N:07 24.442
W:75 18. 303
Cao Viloria
N:08 30.746
W:75 01. 548
Cinaga san Marcos
N:08 38.638
W:75 06. 688
Cinaga Machado
N:08 55.558
W:75 01. 192
Cinaga Doa Ana
N:09 02.033
W:74 47. 496
Cinaga San Antonio
N:09 03.680
W:74 45. 329
Figura 2. Estaciones de muestreo en la regin de la Mojana.

4.2 MUESTRAS
Las muestras fueron tomadas en 2 campaas de muestreo abarcando los
periodos climticos seco y hmedo, el muestreo del periodo seco (M1) se
realiz a principios del mes de Febrero, y el correspondiente al periodo hmedo
(M2) se realiz a finales del mes de Julio.
29
4.3 RECOLECCIN DE MUESTRAS

4.3.1. Sedimentos
En cada estacin se colectaron cuatro submuestras de sedimentos
superficiales, distribuidas cada una en un punto cardinal a partir del punto de
referencia y a un radio de 3 m, obtenindose una nica muestra compuesta y
representativa de la estacin. Las muestras de sedimentos se tomaron con una
draga tipo van Veen lanzada desde un bote. Las cuales fueron transportadas al
laboratorio, secadas a temperatura ambiente y tamizadas por una malla de 60
m para su posterior anlisis.
4.3.1.2 ANLISIS DE LAS MUESTRAS
4.3.1.2.1 Determinacin de Textura: Para la determinacin de la textura en
los sedimentos se emple el mtodo hidromtrico de Bouyoucos (Pl, 1983).
Inicialmente se pesaron 70g de sedimento, luego se adicionaron a este 10mL
del dispersante (Hexametafosfato de sodio ms carbonato de sodio). Luego se
llev la mezcla a agitacin durante 5 minutos. Seguidamente se verti la
suspensin a una probeta de 1L, completando con agua hasta 800mL. Se
introdujo el densmetro en la probeta y se complet con agua hasta el volumen
de 1L. La suspensin se agit vigorosamente durante 30 segundos. A los 40
segundos se midi el valor en el densmetro para hallar el porcentaje de arena.
Luego la solucin se dej reposar durante 2 horas y se midi el valor en el
densmetro para determinar el porcentaje de arcilla. Finalmente por diferencia,
se determin el porcentaje de limo.
4.3.1.2.2 Determinacin de la capacidad de intercambio catinico: Para la

determinacin de la capacidad de intercambio catinico se pesaron 5g de
suelo, luego se adicionaron a este 100 mL de Acetato de Sodio 1N, se agito
durante una hora, se filtro con papel Watman de 0.45 m, del filtrado se tom 1
mL y se le adiciono 8.8 mL de acetato de Amonio y 0.2 mL de xido de lantano
al 5%, luego se determino la concentracin de Sodio por absorcin atmica que
30
es equivalente a los cationes extrados y mediante la sumatoria de sus

equivalentes se obtuvo la CIC (IGAC 1979).
4.3.1.2.3 Determinacin del pH y potencial redox en sedimentos: El anlisis
de pH y Potencial Redox, se realiz en campo, mediante la utilizacin de un
equipo pH 330i, WTW, provisto de una sonda o electrodo combinado. El equipo
previamente se cheque con soluciones tampn de pH 4.0, 7.0 y 10.0 a 25 0C y
solucin redox RH 28 (457 mV).
4.3.1.2.4 Determinacin de la materia orgnica en sedimentos: Para
determinar la materia orgnica se peso en un crisol 2g de sedimento, luego se
introdujo en un horno, llevndose a una temperatura de 450 oC durante 4 horas,
luego se traslado el crisol a un desecador y posteriormente se peso la muestra,
repitindose el ciclo hasta obtener un peso constante, finalmente se calcul la
materia orgnica por diferencia de peso (Coquery y Welbourn, 1995).
4.3.1.2.5 Determinacin de metales totales en sedimentos: Para la
determinacin de las concentraciones totales de los metales en sedimentos, se
tom una muestra de 0,5 g (peso seco) y se le adiciono una mezcla de cido
ntrico y cido clorhdrico en relacin 6:2 durante 2 horas a 100C hasta su
digestin completa, a diferencia del elemento Hg al que se realiz un
tratamiento diferente adicionndose una mezcla de 10 mL de cido sulfrico y
cido ntrico en relacin 7:3 y 5 mL de permanganato de potasio al 5% (Sadiq
et al., 1992).
Se utiliz un espectrofotmetro de absorcin atmica Thermo Electron
Corporation, modelo S-Series 4. Para la cuantificacin de Cu, Fe, Ni, Co, Cr,
Mn y Zn mediante una flama aire-acetileno a excepcin de Cr que utiliz una
flama oxido nitroso-acetileno. El Hg se cuantifico por generacin de vapor en
fro usando cloruro estaoso como agente reductor. En la tabla 2 se describen
las condiciones instrumentales del mtodo.
Tabla 2. Condiciones instrumentales del mtodo.
Elemento
Longitud de onda (nm)
Zinc
213,9
Condiciones
Aire-Acetileno
31
Hierro
Manganeso
Nquel
Cobre
Cobalto
Cromo
Mercurio
248,3
279,5
232,0
324,8
240,7
357,9
253,7
Aire-Acetileno
Aire-Acetileno
Aire-Acetileno
Aire-Acetileno
Aire-Acetileno
Oxido Nitroso-Acetileno
Vapor frio
Adems se evaluaron inicialmente los parmetros de validacin del mtodo, los

cuales se observan en la tabla 3.
Tabla 3. Resultados de los parmetros de validacin para metales pesados
PARMETROS DE VALIDACIN
Precisin
METALES
Intervalo
lineal
(mg/L)
Zinc
Hierro
0.03-1.2
0.07-5.5
0.0420.005 0,1390,008 0.9957

0.0770.007 0,2540,015 0.9979
92.3
95.1
2.6
1.3
Manganeso
0.03-5.5
0.0570.006 0,1880,009 0.9999
103.7
2.4
Nquel
Cobalto
Cobre
Cromo
0.01-7.0
0.04-11.0
0.05-5.0
0.04-11.0
0.0580.007
0.0800.011
0.0680.008
0.0750.009
0,1910,009
0,2560,013
0,2240,018
0,2550,017
0.9996
0.9978
0.9984
0.9981
92.3
99.4
99.8
95.8
1.4
1.5
2.4
2.4
Mercurio
(ng/L)
10-700
100.1
340.4
0.9983
77.1
1.8
LD (mg/L)
LC (mg/L)
Exactitud
(%R)
Reproducibilidad
(%CV)
r: Coeficiente de correlacin
4.3.1.2.6 Determinacin de biodisponibilidad de metales pesados

Se utiliz la tcnica descrita por BCR-SES (Community Bureau of Reference
Sequential Extraction Scheme) la cual se encuentra descrita en la Tabla 3. La
extraccin de los metales biodisponibles correspondientes a la primera fase de
esta tcnica, se realiz tomando 1,0 g del sedimento y adicionndole 40 mL de
cido actico 0,11M luego se dejo la mezcla a temperatura ambiente en un
agitador mecnico ajustable, durante diecisis horas obtenindose de esta
manera la fase intercambiable. Posteriormente, los iones extrados se filtraron
en embudos plsticos con papel Watman de 0.45 m en viales plsticos para
su posterior anlisis (Prez, 2005).
32
Para obtener la segunda fraccin, al residuo que queda de la etapa anterior se

le adicion 40mL de cloruro de hidroxilamina (NH2OHHCl/HNO3) 0.1M
ajustndose el pH a 2 con HNO 3 al 1.5%, luego se dejo la mezcla a temperatura
ambiente en un agitador mecnico ajustable, durante diecisis horas
obtenindose de esta manera la fase reducible. Posteriormente se filtra y
conserva para su posterior anlisis como se describi en la etapa anterior.
La tercera fraccin se obtiene de adicionar 10mL de H2O2 30% al residuo de la
etapa anterior durante una hora, luego se adiciona 10mL de H2O2 30% a 85 OC
durante una hora, posteriormente agregar 50mL de acetato de amonio y dejar
en agitacin durante 16h a temperatura ambiente, finalmente se filtra y se
preserva para ser analizado como se ha descrito anteriormente.
Finalmente para obtener la fraccin residual se le adiciona 10 mL de HNO 3:HCl
en relacin 6:2 dejando la mezcla a 100 OC durante 2 horas, se filtra y conserva
para su posterior anlisis.
4.5 CONTROL DE CALIDAD ANALTICA
La exactitud del mtodo evaluada como la capacidad del mtodo analtico para
dar resultados lo ms prximos posibles al valor verdadero. Para los metales
totales se determin con el anlisis de muestras de material certificado de
referencia; IAEA (International Atomic Energy Agency) IAEA405 para
sedimentos.
La precisin evala la dispersin de las medidas alrededor de la media, la cual
corresponde al grado de concordancia entre los valores de una serie de
ensayos repetidos sobre una misma muestra homognea. Este parmetro es
calculado empleando el coeficiente de variacin (CV), a partir de la ecuacin:
CV =
S
100
Donde S es la desviacin estndar y
el promedio obtenido para las
mediciones.
33
La Tabla 4 muestra los resultados de las determinaciones por triplicado de las

concentraciones totales de los metales bajo estudio para el material certificado
de referencia, lo cual evidencia la exactitud del mtodos utilizado.
Tabla 4. Concentracin de metales (g/g) en el material certificado de referencia IAEA405
Metal
Valor referencia
Co
Cr
Cu
Fe
Hg
Mn
Ni
Zn
La
Tabla
(g/g)
13.7
84.0
47.7
37400
0.81
495
32.5
279
tambin
Material de referencia IAEA-405

Intervalo confianza Valor encontrado
(g/g)
13-14.4
80-88
46.5-48.9
36700-38100
0.77-0.85
484-506
31.1-33.9
272-286
muestra
los
(g/g)
13.40.43
81.23.65
46.52.37
36900 1171
0.790.05
48827
30.91.4
2687.0
coeficientes
de
CV
Exactitud
(%)
3.2
4.5
5.1
4.8
6.4
5.6
4.7
2.6
(%E)
2.2
3.3
2.5
1.3
2.5
1.4
4.9
3.9
variacin
de
las
determinaciones de los metales en el material certificado, lo que indica la

precisin del mtodo utilizado.
Debido a que no se cont con material certificado de referencia para el
procedimiento de extraccin secuencial en sedimentos, se determin la
precisin como reproducibilidad con muestras de las cinagas recolectadas en
poca lluviosa (Julio de 2010) sometindose la muestra a todo el proceso de
extraccin secuencial y se compar con la concentracin total, verificndose de
esta forma la eficiencia del sistema de extraccin.
La Tabla 5 muestra la precisin en cada una de las etapas del mtodo

propuesto de extraccin secuencial realizada con una muestra de la cinaga
San Antonio.
Los resultados para los contenidos biodisponibles de cromo estuvieron por
debajo del lmite de deteccin en todas las estaciones de muestreo.
34
Tabla 5. Resultados del procedimiento de extraccin secuencial en muestra de la

estacin San Antonio, concentraciones en g/g peso seco.
METAL
FASE 1
Media
DS
CV
FASE 2
Co
Cr
Cu
Fe
Hg
Mn
Ni
Zn
1.50
<LD
2.18
336
0.682
149
0.35
3.08
1.55
<LD
2.31
331
0.710
156
0.36
3.12
1.54
<LD
2.38
349
0.717
154
0.34
2.92
1.53
0.03
1.7
7.45
<LD
2.29
0.10
4.4
2.53
339
8.8
4.0
4583
0.703
0.019
2.6
0.314
153
3.7
2.5
239
0.35
0.01
3.3
6.01
3.04
0.11
3.5
4.72
7.11
<LD
2.59
4841
0.312
241
5.48
4.42
7.22
<LD
2.76
4817
0.328
251
6.17
4.63
Media
7.26
2.62
4747
0.318
244
5.89
4.59
DS
0.18
0.12
142.4
0.009
6.6
0.36
0.16
CV
2.4
4.6
3.0
2.7
2.7
6.1
3.4
3.79
36.15
11.22
8203
0.35
224
18.16
12.17
3.92
34.15
11.45
8421
0.36
235
16.45
12.65
3.72
35.77
10.38
7710
0.37
248
19.25
13.54
Media
3.81
35.36
11.02
8111
0.36
235
17.95
12.79
DS
0.10
1.06
0.56
364.4
0.01
12.1
1.41
0.69
CV
2.6
3.0
5.1
4.5
3.0
5.1
7.9
5.4
11.52
42.14
50.13
18281
0.43
981
31.17
60.17
10.54
39.17
56.94
18016
0.39
908
30.17
64.11
10.34
41.89
55.46
20155
0.39
881
35.89
68.94
Media
10.80
41.06
54.18
18817
0.40
923
32.41
64.41
DS
0.63
1.65
3.58
1165.8
0.02
51.9
3.06
4.39
CV
5.8
4.0
6.6
6.2
5.1
5.6
9.4
6.8
T
CT
23.40
25.41
76.42
83.80
70.11
73.45
32015
33729
1.78
1.81
1555
1663
56.60
62.84
84.82
93.25
%Recuperacin
92.1
91.2
95.4
94.9
98.4
93.5
90.1
91.0
FASE 3
FASE 4
DS: Desviacin estndar

T: Sumatoria de las fracciones en la extraccin secuencial
CT: Concentracin total del metal utilizando el mtodo de digestin en sedimentos
Para evaluar el lmite de deteccin (LD) y el lmite de cuantificacin (LC) del

mtodo, se preparan 10 replicas de la matriz de sedimento baja en el metal
correspondiente. Estas muestras fueron sometidas al proceso de extraccin
para obtener la fraccin biodisponible, luego digestadas y analizadas. El lmite
de deteccin (LD) se calcula de la siguiente manera:
CL=
KSbl
bn
35
Donde:
CL : Concentracin del analito en el lmite de cuantificacin o deteccin.
K: Constante que usualmente se considera igual a 10 para el LC e igual a 3

para el LD
Sbl : Desviacin estndar correspondiente a la seal del blanco o placebo
(muestra de bajo contenido en el analito).
b : Pendiente de la curva de calibrado del metal correspondiente.
n : Numero de repeticiones en el anlisis.
La Tabla 6 muestra los LD y LC para los diferentes metales para la fraccin

biodisponible.
Tabla 6. Evaluacin del lmite de deteccin y cuantificacin (g/g) para la
fraccin biodisponible del mtodo de extraccin secuencial en sedimentos.
Fraccin biodisponible
Metal
LC
LD
Co
Cr
Cu
Fe
Hg
Mn
Ni
Zn
Todas las determinaciones de
0.0760.004
0.0230.003
0.1550.008
0.0470.006
0.1780.009
0.0540.007
0.2900.015
0.0880.011
0.0090.001
0.0030.001
0.0830.004
0.0250.004
0.0530.003
0.0160.002
0.1060.005
0.0320.003
las concentraciones tanto en la fraccin
biodisponible como en la total en las muestras de sedimentos estuvieron por

encima del lmite de cuantificacin a excepcin de la fraccin biodisponible del
cromo en las estaciones de muestreo.
4.6 TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS
36
Los resultados de los anlisis son presentados por la media (
) de las
determinaciones por duplicado.

Para
evaluar
la
existencia
de
diferencias
significativas
entre
las
concentraciones medias de metales en las estaciones de muestreo y estacin

para diferentes muestreos se utiliz un Anlisis de Varianza (ANOVA), el cual
asume que los datos siguen una distribucin normal y que las varianzas de las
poblaciones
son
iguales.
Si
el
test
de
ANOVA
arroja
diferencias
estadsticamente representativas se emplear el t-student o Tukey, los cuales

comparan entre cada par de grupos de datos. Adicionalmente, para encontrar
la dependencia entre dos variables, se utiliz el coeficiente de correlacin de
Pearson. Para todos los anlisis estadsticos el criterio de significancia se
estableci a p<0.05 (Walpole y Myers, 1992), usando el programa Statgraphics
Plus versin 5.1 (Statistical Graphics Corp., Rockville, MD).
5. DISCUSIN Y ANLISIS DE LOS RESULTADOS

a. TEXTURA Y CIC DE LOS SEDIMENTOS
En la Tabla 7 se resumen los resultados promedio de las muestras obtenidos
para la textura y capacidad de intercambio catinico en sedimentos para las
diferentes estaciones de muestreo en la regin de la Mojana.
37
Tabla 7. Textura y capacidad de intercambio catinico en sedimentos de las

estaciones de muestreo.
Estacin
%Arena
%Arcilla
%Limo
Clase textural
CIC meq/100g
suelo
Cinaga san
Marco
22.90.7
20.00.7
57.11.8
Franco limoso
22.00.7
Cinaga
Machado
42.91.7
31.40.9
25.71.0
Franco arcilloso
30.01.1
Cinaga Doa
Ana
34.31.2
25.70.6
40.01.4
Franco
26.00.9
Cinaga San
Antonio
26.50.7
29.21.0
44.31.6
Franco arcilloso
27.31.3
Ro Cauca
79.33.3
7.10.2
11.50.3
Areno francosa
12.30.6
Cao Viloria
46.62.1
18.00.5
35.41.1
Franco
21.10.7
Para la clasificacin de la textura, se emple el tringulo textural para suelos y

sedimentos.
Los sedimentos de la cinaga San Marcos y San Antonio presentaron los
mayores % de limo de 57,1 y 44,3 respectivamente los cuales se clasificaron
como franco limoso y franco arcilloso. Como era de esperarse l % de arena
ms alto lo present el rio cauca con 79,3% siendo el nico con clasificacin
areno francosa por lo que puede ser una de las razones de que se encontraran
bajos contenidos de metales pesados en esta estacin, ya que los mismos se
asocian principalmente a las partculas de menor tamao (Singh et al., 1999),
adems esta estacin present la menor capacidad de intercambio catinico
con un valor de 12,3 meq/100g suelo, lo que indica que los metales no sern
retenidos de manera relevante en comparacin con las dems estaciones de
muestreo.
Los mayores contenidos de arcillas los presentaron la cinaga Machado y San
Antonio con % de arcilla de 31,4 y 29,2, respectivamente, los cuales fueron
38
clasificados como franco arcilloso, que al mismo tiempo presentaron CIC mas
altos con respecto a las dems estaciones de muestreo con valores de 30,0 y
27,3 meq/100g suelo respectivamente, dichos valores se pueden atribuir a que
la fraccin arcillosa predomina en sistemas acuticos donde la baja energa de
partculas en suspensin (cinagas) ocasiona que se depositen en el fondo,
mientras que cuando la energa es alta (ros) el efecto de lavado por la
corriente, limpia la arena y el limo, resultando en sedimentos de fondo donde
predominan la arena y limo en vez de arcilla (Chatterjee et al., 2007). Lo cual
favoreci la acumulacin de mayores contenidos de metales pesados en estas
estaciones, principalmente en sedimentos de la estacin San Antonio y
Machado por presentar mayores contenidos de arcilla en relacin a las dems
estaciones de muestreo, lo cual se debe a que los metales se asocian
bsicamente a la fraccin arcillosa del sedimento (Biksham et al., 1991).
5.2 PARAMETROS FISICOQUMICOS
En la Tabla 8, se muestran los valores de pH, potencial redox y porcentaje de
materia orgnica (%MO) en sedimentos de cada una de las estaciones de
muestreo durante la poca seca en Febrero (M1) y la poca hmeda en Julio
(M2).
Tabla 8. Parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana.
MUESTRAS
Ro Cauca
Promedio
Cao Viloria
%MO
M1
5.1
5.4
5.7
5.4
5.4
10.1
11.4
pH
M2
5.8
5.3
5.3
6.1
5.6
8.2
8.6
M1
6.87
6.82
6.95
6.90
6.89
7.22
7.05
M2
7.01
7.04
7.05
7.07
7.04
7.24
7.20
Potencial redox
M1
M2
193
150
159
143
145
159
135
151
158
151
243
202
262
211
39
Promedio
Cinaga san
Marcos
Promedio
Cinaga Machado
Promedio
Cinaga Doa
Ana
Promedio
Cinaga San
Antonio
Promedio
12.2
9.5
10.8
7.6
8.0
7.9
7.2
7.7
9.9
10.0
10.1
10.5
10.1
8.7
8.7
8.1
8.1
8.4
8.5
8.4
8.5
8.4
8.5
6.7
8.1
7.9
8.3
7.9
8.0
7.6
8.0
11.6
11.3
11.1
10.9
11.2
7.3
8.5
8.8
9.4
8.5
8.4
8.6
8.9
8.5
8.6
6.98
6.87
7.03
5.62
5.45
5.26
5.45
5.45
6.72
6.51
6.54
6.41
6.55
6.49
6.01
6.81
6.47
6.45
7.33
7.42
6.94
6.34
7.01
7.07
7.04
7.14
6.20
6.30
6.29
6.30
6.27
6.59
6.19
6.57
6.55
6.48
6.46
6.23
6.11
6.00
6.20
6.94
6.90
6.95
6.81
6.90
263
265
258
200
199
208
207
204
198
187
176
177
185
210
201
200
186
199
163
161
161
168
163
212
211
209
193
200
189
194
194
204
208
193
165
193
170
201
194
207
193
158
152
170
176
164
5.2.1 Materia orgnica

Los % de materia orgnica en la poca seca no presentaron diferencias
estadsticamente significativas (p>0.05) entre la cinaga San Marcos, Doa
Ana y San Antonio. Los %MO ms altos se presentaron en cao Viloria y
cinaga machado con valores de 10,8 y 10,1% respectivamente. Valores de
MO alrededor del 10%, como los presentados en este estudio, son
considerados altos (Coquery y Welbourn, 1995). El rio cauca present los
porcentajes de materia orgnica ms bajos con un valor medio de 5,4. En los
sedimentos los metales unidos a la materia orgnica generalmente ocupan la
mayor fraccin, adems la solubilidad de sta, determina la movilidad de los
elementos ya que la formacin de complejos de iones metlicos insolubles con
los compuestos orgnicos pueden reducir en gran medida
su movilidad,
mientras que la formacin de compuestos metlicos solubles con compuestos

orgnicos solubles aumentara su movilidad (Amina et al., 1999). En los
sistemas acuticos como los estudiados en este trabajo la MO se compone
40
principalmente de cidos hmicos y flvicos (Peng et al., 2009). Contribuciones

a la MO tambin pueden ser debidas a macrfitas y gramneas ubicadas en los
mrgenes de la estaciones de muestreo, as como las escorrentas de aguas
pluviales de la zona que arrastran material vegetal principalmente en la poca
lluviosa, lo cual se aprecia principalmente en sedimentos de la cinaga
Machado donde se ve un notable incremento en esta poca del ao.
En el perodo hmedo los % de MO fluctuaron entre 5,3 y 11,6 para el ro
Cauca y la cinaga Machado respectivamente, entre las estaciones de la
cinaga San Marcos, cao Viloria, san Antonio y Doa Ana no se presentaron
diferencias estadsticamente significativas (p>0.05), mantenindose presente
los porcentajes de MO ms alto en la cinaga Machado al igual que en el
perodo seco, mostrando que el impacto de aguas servidas que son arrojadas a
estos sistemas acuticos es mayor en esta estacin. Los valores bajo de MO
encontrados en el ro Cauca puede ser atribuido a los procesos de mezcla en la
interface agua sedimento donde la tasa de degradacin por procesos
microbianos puede ser alta (Canuel y Martens, 1993).
La MO juega un papel importante en los procesos de contaminacin ambiental,
ya que a mayores niveles generalmente disminuye la disponibilidad de un
contaminante en el medio, pero adems, est relacionada con el proceso de
metilacin del mercurio en los sedimentos, que son incrementados a mayores
niveles de MO (Coquery et al., 1997).
5.2.2 pH
Los valores de pH en ambos perodos del ao presentaron los valores medios
ms bajos en la cinaga San Marcos y Doa Ana con valores de 5,40 y 6,40
para el perodo seco y de 6,30 y 6,20 respectivamente para el perodo hmedo,
siendo valores de pH ligeramente cidos. Los valores bajos de pH podran
estar asociados a la presencia de materiales hmicos. El proceso de
disminucin del pH que se observa en los perodos de sequa puede ser
atribuido a la disminucin de los niveles de agua en los ecosistemas,
41
originando un efecto de concentracin de iones o especies qumicas que

aportan acidez (Marrugo, 2007). Otras contribuciones a la acidez del agua en
esta poca pueden ser, el CO2 que se origina por la respiracin por la
productividad biolgica y los iones amonio (NH4 +) cuando son incorporados a la
biomasa acutica (Vernet, 1994). Esta disminucin del pH en el perodo seco
principalmente en la cinaga San Marcos ocasiona que la competencia entre
H+ y los metales disueltos por ligandos (OH -, CO32-, SO42-) se vuelva ms
significativa, aumentando la movilidad de los metales pesados. A veces con
unas pocas unidades ms baja de pH, el porcentaje de fijacin de los
elementos en los sedimentos puede variar desde casi 100% a ninguno
(Gundersen y Steinnes, 2003).
Es importante resaltar que esta situacin podra favorecer la movilidad y
biodisponibilidad de los metales pesados en estos sistemas acuticos. En
virtud de lo anterior, una parte importante de los metales pueden alcanzar la
superficie de los sedimentos y ser ingresados a la columna de agua,
especialmente en las estaciones de muestreo bajo estudio por ser susceptibles
a inundaciones.
5.2.3 Potencial redox
Los valores de potencial redox tanto en la poca seca como en la hmeda
presentaron los valores ms bajos en el ro Cauca y los ms altos en cao
Viloria con valores de 135 y 265 mV respectivamente para la poca seca y de
143 y 212 mV para el perodo hmedo, mientras que entre las dems
estaciones no se presentaron diferencias apreciables. En sedimentos
anaerbicos el sulfuro de hidrogeno constituye un componente clave
controlando la movilidad de algunos cationes metlicos por lo general
presentes en forma natural (Mahony et al., 1990).
Sin embargo las caractersticas que presentan las estaciones de muestreo en
ambas pocas del ao son de condiciones aerbicos por presentar valores
altos de potencial redox, principalmente en la estacin de cao Viloria, se
observa adems un aumento del potencial redox en el sedimento durante la
42
poca seca, debido a la tasa de oxidacin de sulfuro de los metales y a la

velocidad de degradacin de los compuestos orgnicos que son mayores en
esta poca del ao, lo cual acelera la liberacin de metales acomplejados y
adsorbidos de los sedimentos en las estaciones bajo estudio (Calmano et al.,
1993).
5.3 METALES PESADOS EN SEDIMENTOS
Uno de los principales problemas al interpretar los resultados es indicar si un
sedimento est contaminado en Colombia, debido a que se carece de
normativas legales que sealen valores considerados como contaminantes
para los sedimentos fluviales. En tal sentido, las comparaciones deben
realizarse mediante valores reportados por otros autores o con normas
internacionales.
En la Tabla 9 se presentan los intervalos de las concentraciones obtenidos de
los metales pesados para la fraccin biodisponible y la concentracin total, as
como el correspondiente promedio durante la poca seca en Febrero (M1) y la
poca hmeda en Julio (M2).
Tabla 9. Concentracin de los metales (g/g) por perodo estacional en la regin de la

Mojana.
Metal
Cobalto
Cromo
Nquel
Hierro
Muestreo
Fraccin Biodisponible
Concentracin total
Intervalo (Estacin)
*Promedio
Intervalo (Estacin)
*Promedio
M1
1.08 (6) 3.72 (5)
2.221.03
4.50 (2) 26.13 (6)
13.77.07
M2
1.08 (2) 3.73 (5)
2.320.22
0.52 (5) 25.4 (6)
13.08.70
M1
<LD
<LD
46.4 (6) 93.8 (2)
67.113.6
M2
<LD
<LD
42.2 (1) 92.9 (4)
68.712.1
M1
0.09 (3) 0.48 (5)
0.280.07
17.5 (2) 67.2 (6)
43.015.9
M2
0.19 (3) 2.05 (2)
0.470.09
11.7 (2) 62.9 (6)
42.417.4
M1
57.5 (2) 5038 (4)
467991
1.93 (3) 4.21 (6)
3.191.93 %
M2
145 (2) 1702 (4)
464381
2.61 (3) 5.06 (6)
3.820.69%
43
Manganeso
Zinc
Cobre
Mercurio
M1
73.0 (2) 132 (6)
90.015.4
330 (2) 1231 (6)
639257
M2
85.6 (2) 191 (6)
10627.3
341 (2) 1663 (6)
850367
M1
0.14 (2) 6.06 (6)
2.340.14
40.1 (5) 96.8 (4)
78.917.3
M2
0.13 (2) 5.52 (1)
2.360.13
47.2 (5) 96.6 (4)
78.216.0
M1
0.79 (4) 3.01 (6)
1.810.67
41.0 (5) 88.8 (2)
59.710.4
M2
1.09 (2) 3.41 (3)
2.460.68
47.5 (1) 79.9 (4)
65.37.90
M1
11.2 (1) 68.2 (3)
39.917.3 ng/g
0.21 (2) 0.78 (6)
0.530.18
M2
11.9 (1) 70.3 (6)
39.720.6 ng/g
0.12 (2) 0.88 (6)
0.540.22
LD=Lmite de deteccin (<0.047 g/g)

*El promedio corresponde a los contenidos de metales pesados de todas las
estaciones de muestreo.
Nota: Los valores entre parntesis corresponden a las estaciones de muestreo.
(1) Ro Cauca
(2) Cao Viloria
(3) Cinaga san Marcos
(4) Cinaga Machado
(5) Cinaga Doa Ana
(6) Cinaga San Antonio
Como se observa en la Tabla 9, los menores contenidos presentes en la

primera fraccin de hierro, manganeso y zinc se presentaron en la estacin
Cao Viloria (2) en ambas pocas del ao. Los mayores contenidos
biodisponibles de Fe y Mn se registraron en la cinaga Machado y San Antonio
respectivamente en ambas pocas del ao y el cobalto predomin en la
cinaga Doa Ana.
Los contenidos totales ms altos de hierro, manganeso, mercurio, nquel y
cobalto se presentaron en la cinaga San Antonio en ambas pocas del ao, al
igual que los contenidos totales de zinc para la cinaga Machado. Los
contenidos mnimos y mximos de los otros metales pesados estn distribuidos
en las dems estaciones de muestreo.
A continuacin analizaremos los contenidos totales y biodisponibles de cada
uno de los metales pesados.
5.3.1 Mercurio
En la Tabla 10, se muestran los resultados de la concentracin promedio de
mercurio total y biodisponible, el contenido medio total no present diferencias
44
estadsticamente significativas (p<0.05, Tabla B6 anexo) en ambos perodos del

ao, pero si entre estaciones (Tablas B3 y B4 anexos).
Tabla 10. Concentracin promedio de Hg total y biodisponible (ng/g peso seco) por
Hg
ESTACIN
Perodo seco (Febrero)
poca hmeda (Julio)
Total
Biodisponible
Total
Biodisponible
Ro Cauca
52549
24.72.5
60036
22.42.0
Cao Viloria
24133
14.02.8
17245
15.52.9
Cinaga san Marcos
71048
60.28.0
69959
66.55.4
Cinaga Machado
45637
43.80.6
42581
39.73.9
Cinaga Doa Ana
49323
39.55.3
50448
28.94.1
Cinaga San Antonio
75819
57.53.7
81649
65.53.4
En la poca seca el contenido promedio total ms bajo se hallo ubicado en

Cao Viloria de 206 ng/g Hg mientras que el ms alto fue de 778 ng/g Hg en
San Antonio (Tabla A1 anexo), los valores altos encontrados en esta estacin,
as como las concentraciones encontradas en las dems estaciones, puede
estar asociado a las altas concentraciones de slidos suspendidos en la
columna de agua (Vaughn, 2001), el cual transporta cantidades significativas
de metales pesados (Morrison et al., 2001) que provienen de fuentes, como los
residuos vertidos de los asentamientos urbanos que se ubican en sectores
aledaos, residuos industriales provenientes de la extraccin de oro de la zona
nororiental del Departamento de Antioquia (Claudia et al., 2000), contribuyendo
en mayor proporcin los contenidos de este metal, ya que ltimamente se ha
venido utilizando el proceso de amalgacin con mercurio para la recuperacin
del metal (Marrugo et al., 2007), explotacin de ferronquel y carbn (Marrugo
et al., 2006), descargas difusas de origen agrcolas (Tsukatani et al., 2002) y las
escorrentas de aguas pluviales de la zona. Se observa adems un leve
incremento en las concentraciones de este metal durante la poca seca en las
estaciones Machado y San Marcos, lo cual puede estar asociados al efecto de
concentracin del mercurio en el medio cuando disminuyen los niveles de
agua, redisolucin desde los sedimentos en condiciones anaerobias, mayor
actividad biolgica que se traduce en una mayor metilacin durante el verano y
45
mayor asimilacin del MeHg en el plancton por las mayores temperaturas que
se presentan en esta poca (Marrugo et al., 2007).
En la poca hmeda el contenido total mas alto se obtuvo nuevamente en la
cinaga San Antonio de 877 ng/g Hg (Tabla A1 anexo), cuyo valor es similar al
encontrado en la cinaga Grande de Achi ubicada en la regin de la Mojana, la
cual recibe un impacto directo de la contaminacin por mercurio, por estar
localizada dentro de la zona minera con un valor de 869 ng/g Hg (Marrugo,
2007). La concentracin total ms baja se encontr en cao Viloria con un valor
de 117 ngHg/g (Tabla A1 anexo). Las concentraciones bajas encontradas en
cao Viloria, pueden ser originadas por deposicin atmosfrica o remocin del
suelo.
En otros estudios realizados en la regin de la Mojana en estaciones de
muestreo localizados en la cuenca del rio San Jorge, se encontraron
concentraciones entre 114 y 816 ng/g Hg (Marrugo et al., 2006), que puede ser
una de las causas que origina concentraciones altas de mercurio en
sedimentos de la cinaga san Antonio por el intercambio de sus aguas, desde
la boca San Antonio hasta aguas arriba del casero de Jegua, principalmente
en perodos de lluvia. Igualmente se hallaron en la regin en el poblado de
Caimito (Ro San Jorge) concentraciones de mercurio de 155 ng/g Hg (Olivero
et al., 2004).
El Environment Canada (1997) establece un nivel umbral de no efectos sobre
el ambiente para sedimentos en aguas continentales de 174 ng/g peso seco,
en consecuencia, los sedimentos de la regin de la Mojana pueden
considerarse altamente contaminados. De conformidad con la naturaleza
acumuladora de los sedimentos en cuerpos de agua lenticos, la ocurrencia de
valores totales ms altos se hall en las cinagas de San Antonio y San
Marcos.
Los porcentajes de la fraccin biodisponibles encontrados en la regin de la
Mojana se encontraron entre el 3 y 11% (Tabla A1 anexo), encontrndose
diferencias estadsticamente significativas entre estaciones de muestreo
46
(p<0.05, Tabla B1 y B2 anexos), la biodisponibilidad es mayor en la cinaga

Machado con respecto a las dems estaciones de muestreo. Estos valores son
similares a los reportados por Marrugo (2007) para las cinagas Grande de
Achi y Ayapel (6.0 y 14.6%), Sin embargo, en la mayora de sedimentos
marinos y continentales la fraccin biodisponible reportada no alcanza un 5%
(Shi et al., 2005), lo que ubica los sedimentos de estas cinagas con una alta
biodisponibilidad, debido a que se obtuvieron valores promedios por encima del
5% (Tabla A1 anexo) en las estaciones de muestreo. Las condiciones redox
encontradas en los sedimentos de estos sistemas acuticos, ocasiona que el
Hg se encuentre en formas solubles y disponibles, de tal manera que las
bacterias reductoras de sulfatos lo puedan metilar formando el metilmercurio
(Compeau y Bartha, 1985), que a su vez puede ser difundido fuera de los
sedimentos hacia la columna de agua. Sin embargo bajo condiciones
reductoras se han reportado que es mayor la metilacin del mercurio en
comparacin con las condiciones oxidantes que presentan estos sistemas
acuticos (Oremland et al., 1995). Lo anterior est de acuerdo a la correlacin
negativa (Tabla 11) que present este metal con el potencial redox.
La correlacin negativa que presenta este metal con el pH, se debe a que a
medida que disminuye, se incrementa la competencia entre H + con las especies
de Hg unida a hidrxidos y a las fraccin intercambiable en arcillas,
ocasionando la liberacin de estas especies, incrementndose su movilidad
con el aumente progresivo de la acidez.
Las correlaciones negativas entre la MO y los contenidos totales (Tabla 11),
indican que se puede estar dando un proceso de dilucin de las
concentraciones de Hg por el material particulado rico en sustancias hmicas
que se sedimentan en estos sistemas acuticos, dado que la contribucin de
este metal en estos sistemas es principalmente debido al desarrollo de las
actividades mineras y no a la materia orgnica. Esta correlacin negativa,
indica tambin, que la retencin de este metal por la MO no es significativa (Lu
et al., 2005), lo cual est de acuerdo con la alta biodisponibilidad encontrada en
las estaciones de la regin de la Mojana.
47
Tabla 11. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Hg y

los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana.
Parmetro
Perodo hmedo (Julio)
Hg biodisponible
Hg Total
Hg biodisponible
Hg Total
Eh (mV)
-0,41*
-0,65**
-0,15
-0,57**
%MO
-0,14
-0,50*
0,25
-0,15
pH
-0,54**
-0,36
-0,36
-0,21
**p=0,01, *p=0,05. r: correlaciones, n=24.
5.3.3 Nquel
En la Tabla 12, se muestran los resultados de la concentracin promedio de
este metal correspondientes a la fase total y a la fraccin biodisponible para los
dos muestreos.
Tabla 12. Concentracin promedio de Ni total y biodisponible (g/g peso seco) por
Ni
ESTACIN

Total
poca hmeda (Julio)
Biodisponible
Total
Biodisponible
50.11
Ro Cauca
47.94.8 0.340.02
0.340.02
.0
13.01
Cao Viloria
20.13.4 0.280.02
1.450.41
.4
Cinaga san
33.08
31.14.0 0.230.09
0.230.04
Marcos
.9
58.83
Cinaga Machado 60.05.5 0.230.02
0.250.03
.1
Cinaga Doa
39.111.
38.01
0.280.14
0.230.03
Ana
2
.3
Cinaga San
61.62
59.66.8 0.330.02
0.340.02
Antonio
.1
No se present diferencias estadsticamente significativas (p>0.05, Tabla B1
anexo) en las concentraciones para la fraccin biodisponible de nquel en la
poca seca en ninguna de las estaciones, mientras los contenidos medios
totales presentaron diferencias estadsticamente significativas (p<0.05, Tabla
B3 anexo).
Los contenidos promedios totales de Ni varan entre 13,0 g/g en cao Viloria y
61,6 g/g en la cinaga San Antonio (Tabla A2 anexo). Dichos valores pueden
48
estar asociados a las escorrentas que ocasionan el desplazamiento de una

gran cantidad de materiales que ingresan a los sistemas acuticos de la regin,
donde existe una gran cantidad de materia orgnica que actuaria como un
ligando para este metal, tal como lo establece Mogolln y Bifano (1985), otra
fuente considerable de este metal es debido a la explotacin de ferronquel y
carbn (Marrugo et al., 2006) que se desarrolla al sur de la regin de la Mojana.
Se reportaron concentraciones de este metal entre 3,06 g/g y 44,6 g/g en la
cuenca del rio San Jorge perteneciente a la regin de la Mojana (Marrugo et
al., 2006), similares a los encontrados en este trabajo. Igualmente valores
inferiores a los reportados aqu, con valores entre 4 g/g y 19 g/g para la
poca seca en sedimentos de la cuenca del ro Saldaa (Giza et al., 2000).
Sadiq (1992), seala que los sedimentos no contaminados presentan

concentraciones por debajo de 10 g/g, inferior a los valores encontrados en
los sedimentos de la regin de la Mojana. El nquel transportado en forma
suspendida por las aguas y que posteriormente entra al sedimento
posiblemente en su mayora es de tipo antropognico.
Los contenidos de nquel en la fraccin 1 durante el perodo hmedo fueron
altos en cao Viloria donde la mayor concentracin correspondi a 2,05 g/g
(Tabla A2 anexo) mientras que en las dems estaciones no se registraron
diferencias estadsticamente significativas (p>0.05, Tabla B2 anexo). Los
porcentajes de este metal asociados a la primera fase durante el perodo seco
se mantuvo por debajo del 1% mientras que en el perodo hmedo se present
un incremento porcentual en el contenido biodisponible comprendido entre 6 a
9% en Cao Viloria (Tabla A2 anexo), en las dems estaciones no se
presentaron variaciones significativas en la distribucin de este metal. En
aguas naturales, en un intervalo de pH 5-9, el in divalente Ni 2+ predomina
como (Ni (H20)62+) (Snodgrass 1980). En el caso de los sedimentos de la regin
de la Mojana, con valores de pH cercanos a 7, es probable que esta forma sea
la ms importante. Adems, en este intervalo de pH el Nquel puede ser
adsorbido sobre xidos de Fe y Mn, formando complejos con ligandos
49
orgnicos con cidos hmicos y flvicos, as como los inorgnicos con Cl -,

SO42-, y OH- (Snodgrass 1980).
Calmano (1996) encuentra que al decrecer los valores de pH se incrementa el
potencial redox de los sedimentos, al igual que los resultados obtenidos en este
estudio, ya que los valores de pH en los sedimento de los sistemas cenagosos
son ligeramente cidos con un potencial redox (>135 mV) que le confieren
propiedades oxidantes. Esta propiedad le permitir que se lleven a cabo
reacciones de oxido-reduccin del Ni con el carbono, azufre y oxgeno
(presentes en el sedimento), formando complejos insolubles. Lo cual est de
acuerdo con la correlacin negativa estadsticamente significativa encontrada
entre el potencial redox y este metal (Tabla 13).
Tabla 13. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Ni y los
parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana.
Parmetro
Ni biodisponible
Ni Total
Ni biodisponible
Ni Total
Eh (mV)
-0,26
-0,76**
0,39
-0,61**
%MO
-0,28
-0,18
-0,13
0,28
pH
0,32
0,23
0,58**
-0,11
5.3.2 Hierro
En la Tabla 14, se muestran los resultados de las concentracin promedio de
hierro total y biodisponible para los dos muestreos, los valores de hierro fueron
altos por ser un macro elemento. El contenido total de este metal present
diferencias estadsticamente significativas (p<0.05, Tabla B6 anexo) entre los
perodos seco y hmedo mientras que la concentracin correspondiente a la
primera fraccin no present diferencias significativas (Tabla B6 anexo) para
las dos pocas del ao.
Tabla 14. Concentracin promedio de Fe total (%) y biodisponible (g/g peso seco) por
ESTACIN
Fe
poca hmeda (Julio)

50
Ro Cauca
3.540.06
Biodisponibl
e
33036
Cao Viloria
Cinaga san
Marcos
Cinaga Machado
2.820.37
676
3.780.33
1536
2.140.14
14831
2.680.05
53463
3.630.15
540106
3.980.18
95134
Cinaga Doa Ana

Cinaga San
Antonio
3.170.11
14912
3.530.33
20445
3.830.28
446184
4.840.30
31722
Total
Total
Biodisponible
4.090.06
38334
Para la poca seca el contenido medio total entre las estaciones present
diferencias
estadsticamente
significativas
(p<0.05,
Tabla
B3
anexo),
presentndose la concentracin media total ms alta en la cinaga San Antonio

de 3,83% y la ms baja en San Marcos de 2,14% (Tabla A3 anexo). El
contenido medio para la primera fase present diferencias estadsticamente
significativas (p<0.05, Tabla B1 anexo). El contenido ms alto fue de 668 g/g
en la cinaga Machado y el ms bajo fue de 57,5 g/g en cao Viloria (Tabla A3
anexo).
En el perodo hmedo los contenidos totales y los de la primera fase de este
metal presentaron diferencias estadsticamente significativas (p<0.05, Tablas
B2 y B4 anexos) entre estaciones, encontrndose el valor ms alto de
concentracin total en la cinaga San Antonio de 5,06% y el valor ms bajo en
San Marcos de 2,61%, los contenidos medios para la primera fase fluctuaron
entre 153 g/g y 951 g/g para cao Viloria y la cinaga Machado
respectivamente (Tabla A3 anexo).
La presencia del Fe en la fraccin 1, como se observ es escasa y casi nula
especialmente en las estaciones de Doa Ana y cao Viloria, los nicos sitios
que dan indicios de presencia en la fraccin con mayor movilidad son las
estaciones de San Antonio y Machado y solo con porcentajes de distribucin
menores al 2 % en el perodo seco y 3% en el perodo hmedo (Tabla A3
anexo), con lo que se puede observar que este metal no se encuentra
biodisponible en forma relevante (Tabla A3 anexo), lo cual se debe a que el
51
hierro se asocia principalmente con la fraccin residual del sedimento (Tuzen,

2003).
Este elemento por encontrarse en grandes proporciones en la corteza terrestre,
suele incrementarse en los ambientes acuticos durante los perodos de lluvia,
como se pudo observar en los resultados obtenidos, debido a la influencia de
los ros, los cuales constituyen una de las vas de transporte (Wells y Mayer,
1991).
En otros ecosistemas colombianos, se han sealado promedios similares de
este elemento, de 3,26 y 5,43% para el contenido medio total en poca seca y
hmeda respectivamente para sedimentos de la cuenca del ro Saldaa (Giza
et al., 2000). Igualmente, valores de 3,2 y 5,8% para el contenido medio total
de hierro han sido indicados para el rio magdalena sector Semiti-Regidor
(Giza et al., 1999).
Thomas y Mudroch (1979), para el hierro, refieren un valor de concentracin
natural de 4,6%, mayor a los valores encontrados en los sedimentos de la
regin de la Mojana en ambas pocas del ao.
La correlacin positiva estadsticamente significativa entre el Fe y el pH (Tabla
15), principalmente en poca seca, se debe a que, al disminuir el pH en esta
poca del ao, se presenta una reduccin y solubilizacin de los xidos de Fe y
Mn, ahora bien parte del Fe liberado puede quedar atrapado en el agua
intersticial de los mismos (porewater) (Hutchins et al., 2007), incrementndose
los contenidos disponible en los sedimentos.
La correlacin negativa entre el Fe y el potencial redox, se debe a las
condiciones oxidantes que presentan estos sistemas acuticos, la cual
favorece la presencia de Fe3+ en vez de Fe2+, siendo este ultimo mas soluble
que el anterior, disminuyendo por lo tanto la movilidad de este metal (Garca y
Dorronsoro, 2005).
La correlacin positiva entre los contenidos biodisponibles de Fe durante el
periodo hmedo y la materia orgnica, indican la tendencia de este metal a
52
formar compuestos con sta, principalmente con los cidos hmicos presentes
en el material sedimentario, lo cual est de acuerdo con resultados obtenidos
por Len et al., (2004).
Tabla 15. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Fe y
Parmetro
Fe biodisponible
Fe Total
Fe biodisponible
Fe Total
Eh (mV)
-0,65**
-0,57**
0,01
-0,45*
%MO
-0,05
-0,08
0,61**
0,03
pH
0,32
0,63**
-0,34
0,53**
5.3.4 Manganeso
En la Tabla 16, se muestran los resultados de las concentraciones promedio de
este metal correspondientes a la fase total y a la primera fraccin para los dos
muestreos, en la poca de lluvia se registraron los contenidos promedio totales
ms altos de manganeso sin embargo los contenidos correspondientes a la
primera fase no presentaron diferencias estadsticamente significativas
(p>0.05, Tabla B5 anexo) entre muestreos.
Tabla 16. Concentracin promedio de Mn total y biodisponible (g/g peso seco) por
Mn
ESTACIN
Ro Cauca
Cao Viloria
Cinaga san
Marcos
Cinaga Machado
poca hmeda (Julio)
Total
Biodisponible
Total
Biodisponible
732129
34513
78.63.2
78.63.9
103776
539168
98.21.2
87.51.8
47137
106.03.9
68722
116.32.9
59362
79.51.0
53929
91.22.9
53
Cinaga Doa Ana

Cinaga San
Antonio
57921
83.61.0
111596
113.312.7
76043
153712
3
98.01.5
163.018.8
En la poca seca se present el contenido medio ms alto de 1145 g/g en la

cinaga San Antonio y el ms bajo de 344 g/g en cao Viloria (Tabla A4
anexo), en el perodo hmedo el contenido medio ms alto se registro
nuevamente en la cinaga San Antonio con un valor de 1537 g/g, pero el ms
bajo fue de 538 g/g en la cinaga Machado (Tabla A4 anexo).
El contenido correspondiente a la primera fraccin en la poca seca oscilo
entre 73,0 g/g en cao Viloria y 132 g/g en la cinaga San Antonio (Tabla A4
anexo), presentndose dos grupos homogneos para los contenidos presentes
en la primera fraccin, el primero conformado por las estaciones del ro Cauca,
Cao Viloria, Doa Ana, y Cinaga Machado y el segundo grupo por San
Marcos y San Antonio (Tabla B1 anexo). Los valores para este metal en la
poca hmeda fluctuaron entre 85,6 g/g en Cao Viloria y 191 g/g en la
cinaga
San Antonio. Los porcentajes encontrados para
la fraccin
biodisponible oscilo entre 8 a 25% en el perodo seco y 9 a 26% en el hmedo

(Tabla A4 anexo). Los altos contenidos de manganeso en esta fase se deben a
la similaridad del radio inico que presenta con el calcio, lo cual permite la
sustitucin del calcio por este metal en el carbonato de calcio (Sundaray, 2007).
Las concentraciones de esta fraccin implican una fcil transferencia del metal
a la solucin, debido a cambios en la naturaleza de la fase acuosa por aumento
de acidez. Ello significa que este metal forma coloides inorgnicos del tipo
xido hidratado, o est asociado a los coloides de este mismo tipo (Barcel et
al., 1998).
En otros ecosistemas colombianos, se han sealado promedios de manganeso
de 667 y 992 g/g para el contenido medio total en poca hmeda y seca
respectivamente para sedimentos de la cuenca del ro Saldaa (Giza et al.,
2000). Igualmente, valores de 302 g/g y 555 g/g para el contenido medio
total de manganeso han sido indicados para el ro magdalena sector SemitiRegidor (Giza et al., 1999).
54
Thomas y Mudroch (1979), para el manganeso, refiere un valor de

concentracin natural de 1625 g/g, mayor a los valores encontrados en los
sedimentos de la regin de la Mojana en ambas pocas del ao, lo que indica
que no hay contaminacin por este metal en la zona de estudio.
La correlacin negativa entre el manganeso y el potencial redox (Tabla 17), se
debe a las condiciones oxidantes encontrada en los sedimentos, ya que la
liberacin de este metal se ve favorecida es en condiciones reductoras (valores
negativo de potencial redox) donde la forma Mn 4+ (insoluble) es reducida a la
forma Mn2+ (soluble), incrementndose as, los contenidos biodisponible este
elemento (Sajwan y Lindsay, 1986).
Tabla 17. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Mn y
Parmetro

Mn biodisponible
Mn Total
Eh (mV)
%MO
pH

Mn biodisponible
Mn Total
-0,27
-0,69**
-0,42*
-0,67**
-0,12
-0,35
0,00
-0,30
-0,24
0,32
0,06
0,30
5.3.5 Cobre
En la Tabla 18, se muestran los resultados de las concentraciones promedio de
cobre total y biodisponible para los dos muestreos.
Tabla 18. Concentracin promedio de Cu total y biodisponible (g/g peso seco) por
Cu
ESTACIN
poca hmeda (Julio)
Total
Biodisponible
Total
Biodisponible
Ro Cauca
Cao Viloria
Cinaga san Marcos
54.33.3
72.910.8
50.53.1
2.610.23
1.090.16
2.040.62
56.86.2
72.55.2
61.34.6
2.660.15
1.890.75
3.150.28
Cinaga Machado
67.24.6
1.210.32
73.04.8
1.830.57
Cinaga Doa Ana

Cinaga San Antonio
50.76.8
63.06.7
1.680.09
2.230.72
62.32.2
65.99.3
2.430.82
2.800.35
55
Para este elemento se presentaron diferencias estadsticamente significativas

(p<0.05, Tabla B6 anexo) entre los contenidos totales en la poca seca y la
poca hmeda, registrndose los contenidos ms altos de este metal en esta
ltima poca del ao, mientras que los contenidos correspondientes a la
primera fase no presentaron diferencias estadsticamente significativas (Tabla
B5 anexo).
Los contenidos medios totales en San Marcos, Doa Ana y San Antonio no
presentaron diferencias estadsticamente significativas (p>0.05, Tabla B4) en la
poca de lluvia, la concentracin ms alta de 88,7 g/g, se hallo en cao Viloria
mientras la concentracin ms baja fue de 41,0 g/g en la cinaga Doa Ana
para la poca seca (Tabla A5 anexo). Las concentraciones de cobre puede
estar asociado a la presencia de abonos de origen animal que, al ser
depositados en el suelo de cultivo, integran este elemento a la materia orgnica
(Smith, 1996), pudiendo ser posteriormente arrastrado por las escorrentas
principalmente en poca de lluvia, hacia los sistemas cenagosos de la regin
donde finalmente se deposita en el sedimento, esto se corrobora con el hecho
de que se encontraron mayores contenidos de cobre en esta poca del ao.
Los contenidos correspondientes a la primera fase fluctuaron entre 0,79 g/g y
3,01 g/g en la cinaga Machado y San Antonio respectivamente. Los
porcentajes hallados en esta poca del ao estuvieron entre el 1 al 6% para la
fraccin biodisponible (Tabla A5 anexo).
A pesar de que el cobre es generalmente adsorbido en mayor medida que otros
metales, con excepcin del plomo, la alta afinidad de los iones Cu2+ con
ligandos orgnicos solubles pueden aumentar en gran medida su movilidad en
los sedimentos (McLean y Bledsoe, 1992), adems el cobre puede fcilmente
acomplejarse con la materia orgnica debido al alto valor de la constante de
estabilidad que presentan los complejos
de cobre con la materia orgnica
(Stumn y Morgan, 1981).

Para el perodo hmedo el contenido medio ms alto se hall en la cinaga
Machado de 72,9 g/g y el ms bajo en el ro Cauca el cual fue de 56,8 g/g
56
(Tabla A5 anexo). Los contenidos correspondientes a la primera fraccin se

encontraron entre 1,09 g/g y 3,41 g/g en Cao Viloria y San Marcos
respectivamente (Tabla A5 anexo). Como se puede apreciar los contenidos
biodisponibles ms altos se presentaron en la estacin San Marcos que como
se vio anteriormente present los valores de pH ms bajos pH<6.50 mientras
que en la estacin cao Viloria se obtuvieron valores por encima de pH=7.00
donde se reduce drsticamente la disponibilidad de este metal (Adriano, 1986),
lo cual se contrasta con los resultados de los %MO en esta estacin, que por
ser mayores, principalmente en la poca seca, disminuye la disponibilidad por
la alta capacidad de adsorcin que esta presenta frente al cobre (Gomes et al.,
2001). Los porcentajes de este metal asociados a la fraccin 1 hallados en esta
poca del ao estuvieron entre el 2 al 6%.
Los contenidos asociados a la primera fase de cobre se pueden atribuir al
hecho de que el in Cu2+ precipita como hidrxido al pH al que suele
encontrarse el agua de una corriente fluvial (cao Viloria y el ro Cauca con
valores de pH ligeramente por encima de 7), aunque tambin pudo haber
precipitado como CuCO3, esto se puede evidenciar principalmente en la
estacin San Marcos donde predomino la mayor concentracin de este metal
asociada a la fraccin 1 con un valor medio de 3,15 g/g (Tabla 18).
En otros estudios realizados en Colombia se hallaron valores de 21,4 g/g y
20,2 g/g para la concentracin total promedio en poca seca y hmeda
respectivamente en el rio magdalena-sector Tarqui (Huila) (Giza et al., 1999),
mientras que en la cuenca del ro Saldaa se encontraron concentraciones
totales promedio de 41,1 g/g y 50,8 g/g para el perodo hmedo y seco
respectivamente (Giza et al., 2000).
Thomas para el cobre, refieren un valor de concentracin natural de 45 g/g,
mayor a los valores encontrados para los contenidos biodisponibles pero menor
a los contenidos totales en sedimentos de la regin de la Mojana en ambas
pocas del ao, lo cual es indicio de contaminacin por este metal en la zona
estudiada.
57
Anteriormente se discuti que los bajos contenidos biodisponibles encontrados

de cobre en la estacin Cao Viloria eran atribuidos a los altos contenidos de
MO, lo cual est de acuerdo a la correlacin negativa estadsticamente
significativa (Tabla 19) entre sta y las concentraciones biodisponibles de este
metal, principalmente en poca seca. Gomes et al., (2001) mostraron que las
substancias hmicas presentan una adsorcin preferencial por el Cu en
relacin a otros metales pesados (Pb, Ni, Co y Zn). Este metal presenta una
correlacin positiva en sus contenidos totales con la MO, por lo que su
contribucin debido al incremento de esta, se deba a los fertilizantes utilizados
en sitios de cultivo aledaos a las estaciones de muestreo, pudiendo entrar al
sedimento por efecto de las escorrentas principalmente en poca lluviosa.
Tabla 19. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Cu y
Parmetro
Cu biodisponible
Cu Total
Cu biodisponible
Cu Total
-0,59**
0,33
-0,30
0,40
-0,73**
0,66**
-0,39
0,56**
0,07
0,49*
-0,09
0,11
Eh (mV)
%MO
pH
5.3.6 Zinc
En la Tabla 20, se muestran los resultados de las concentraciones promedio
total y biodisponible para los dos muestreos, no se presentaron diferencias
estadsticamente significativas entre las dos pocas del ao tanto para el
contenido total como para la primera fase (p>0.05, Tablas B5 y B6 anexos).
En la poca seca no se registraron diferencias significativas (Tabla B3 anexo)
en el contenido medio total de este metal en las estaciones: ro Cauca, San
Marcos, cinaga Machado y San Antonio, el valor medio ms alto se registro en
la cinaga Machado de 92,5 g/g y el ms bajo de 44,9 g/g en la cinaga
Doa Ana (Tabla A6 anexo).
Tabla 20. Concentracin promedio de Zn total y biodisponible (g/g peso seco) por
ESTACIN
Zn
58
Ro Cauca
Cao Viloria
Cinaga san Marcos
Cinaga Machado
Cinaga Doa Ana
Cinaga San Antonio

Total
Biodisponible
86.94.6
4.170.30
73.47.9
0.210.06
87.82.2
2.720.21
92.74.3
1.740.11
44.93.2
0.520.04
88.16.7
4.671.55
poca hmeda (Julio)

Total
Biodisponible
87.97.6
4.770.74
67.38.7
0.230.12
84.42.2
2.410.10
91.63.4
1.740.56
50.53.7
1.000.41
87.98.0
4.010.90
El contenido encontrado en la primera fraccin entre estaciones presentan

diferencias estadsticamente significativas (Tabla B1), el contenido ms alto se
present en la estacin San Antonio con 6,06 g/g y el ms bajo se encontr
en cao Viloria de 0,14 g/g (Tabla A6 anexo).
En la poca hmeda se presentaron los contenidos totales ms altos en la
cinaga Machado con un valor medio de 91,6 g/g y los contenidos medios
ms bajos en la cinaga Doa Ana de 50,5 g/g. Los contenidos encontrados
en la primera fase fluctuaron entre 0,13 g/g en Cao Viloria y 5,52 g/g en el
ro Cauca (Tabla A6 anexo). Los porcentajes de esta fraccin en ambas pocas
del ao permaneci entre 0,2 a 8%, encontrndose los mayores porcentajes
asociados a esta fraccin en la estacin San Antonio (Tabla A6 anexo), que
como se observ present los mayores contenidos de arcilla (29,2%), lo que
favorece que este metal est presente en forma intercambiable, adems se
espera que este enlazado a carbonatos por la especial afinidad que este metal
presenta con estos, pudiendo despus precipitar con estos minerales
(Sundaray, 2007).
Se reportaron concentraciones de este metal entre 54,7 g/g y 51,8 g/g para
la poca seca y hmeda respectivamente en sedimentos de la cuenca del ro
Saldaa (Giza et al., 2000). Igualmente valores entre 207 g/g y 335 g/g
para el rio Magdalena sector Semiti-Regidor (Giza et al., 1999).
Los valores de zinc determinados en los sedimentos de la zona estudiada, son
inferiores al valor 110 g/g lo indicado para sedimentos no contaminados
(Sadiq 1992).
59
La correlacin negativa estadsticamente significativa entre los contenidos

biodisponibles de zinc y la MO (Tabla 21), indica que este metal forma
complejos de coordinacin estables con esta (sustancias hmicas) Xia et al.,
(1997). La quelacin fuerte de este metal por la materia orgnica fue
demostrada por varios autores (Christensen y Christensen, 2000; Guthrie et al.,
2005). Adicionalmente parte del zinc puede estar asociado a xidos de Fe y
Mn, que se liberaran bajo condiciones reductoras, aumentando sus contenidos
biodisponibles (Riechaman, 2002), sin embargo las condiciones oxidantes
presente en los sistemas bajo estudio, no estaran favoreciendo esta situacin
para el Zn, lo cual se refleja en las correlaciones negativas que present este
metal con el potencial redox.
Tabla 21. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Zn y
Parmetro
Zn biodisponible
Zn Total
Zn biodisponible
Zn Total
Eh (mV)
-0,72**
-0,32
-0,83**
-0,48*
%MO
-0,61**
-0,09
-0,43*
0,06
pH
0,03
-0,07
0,28
0,25
5.3.7 Cobalto
En la Tabla 22, se muestran los resultados promedio de las concentraciones de
este metal correspondientes a la fase total y a la primera fraccin para los dos
muestreos, tanto los contenidos totales como los de la primera fraccin no
presentaron diferencias estadsticamente significativas (p>0.05, Tablas B5 y B6
anexos) entre muestreos.
Tabla 22. Concentracin promedio de Co total y biodisponible (g/g peso seco) por
Co
ESTACIN
Ro Cauca
Cao Viloria
poca hmeda (Julio)
Total
Biodisponible
Total
Biodisponible
13.71.5
4.80.2
1.420.22
1.690.33
17.51.3
4.30.8
1.310.25
2.070.66
60
Cinaga san Marcos
9.00.5
2.010.81
8.22.0
2.170.58
Cinaga Machado
21.72.0
3.610.22
23.81.1
3.470.30
Cinaga Doa Ana

Cinaga San Antonio
9.80.5
23.23.8
3.400.22
1.200.22
2.92.2
21.44.9
3.510.25
1.420.22
En la poca seca se presentaron diferencias estadsticamente significativas

entre las estaciones de muestreo (p<0.05, Tabla B1 anexo) registrndose el
contenido medio total ms alto de 23,2 g/g en la cinaga San Antonio y el ms
bajo en cao Viloria de 4,80 g/g (Tabla A7 anexo). En cuanto al contenido
correspondiente a la primera fraccin en esta poca del ao se presentaron
dos grupos homogneos el primero conformado por el rio Cauca, cao Viloria,
San Marcos y San Antonio y el segundo grupo por la cinaga Machado y Doa
Ana (Tabla B1 anexo), el contenido ms alto de este metal se registro en la
cinaga Doa Ana de 3,73 g/g y el ms bajo de 1,08 g/g en San Antonio
(Tabla A7 anexo).
En el perodo hmedo las estaciones entre las cuales no se presentaron
diferencias significativas en el contenido medio total (p<0.05, Tabla B4 anexo)
fue en la cinaga Doa Ana, cao Viloria y San Marcos, la concentracin total
ms alta se hallo en la cinaga San Antonio de 25,4 g/g y la ms baja en la
cinaga Doa Ana de 0,52 g/g (Tabla A7 anexo). Este metal fue el que
present los mayores porcentajes asociados a esta fraccin encontrndose
valores entre el 5 al 48% en el perodo seco y 7 al 75% en el perodo hmedo
(Tabla A7 anexo), lo cual se debe a la alta afinidad que este metal presenta con
los carbonatos pudiendo quedar precipitado con estos (Sundaray, 2007). Esto
est de acuerdo con la correlacin negativa estadsticamente significativa que
presenta con el pH (Tabla 21), ya que a menores valores de este, se favorece
la solubilizacin de los carbonatos, aumentando la movilidad y disponibilidad de
este metal.
En promedio los contenidos de cobalto encontrados en los sedimentos de la
zona de estudio, estuvieron por debajo del valor considerado para sitios
contaminado, de 25,0 g/g (Abbasi et al., 1989). Sin embargo en la estacin
61
San Antonio y la cinaga Machado se encontraron concentraciones promedios

cercanas a este valor.
Este metal se correlaciono positivamente con la materia orgnica lo que indica
que la adsorcin de estos elementos a la materia orgnica es una ruta viable
de entrada de este metal a los sedimentos (Daka et al., 2003). Donde el aporte
a la materia orgnica se ve favorecido como se indico anteriormente en poca
lluviosa por las razones ya expuestas, lo que est de acuerdo a mayores
correlaciones en esta poca del ao. Una fraccin importante de este metal
puede estar asociado a xidos hidratados de manganeso, debido a la
correlacin negativa estadsticamente significativa (Tabla 23) entre este metal y
el potencial redox, dado que las condiciones oxidantes encontrada en los
sedimentos, no favorece la reduccin del manganeso (Sajwan y Lindsay, 1986),
con lo cual se liberara el cobalto biodisponible asociado a esta fraccin.
La correlacin negativa que presenta con el pH, se debe a que la fraccin de
este metal unido a carbonatos y xidos hidratados de manganeso, se libera al
descender los valores de pH.
Tabla 23. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Co y
Parmetro
Eh (mV)
%MO
pH

Co biodisponible
Co Total

Co biodisponible
Co Total
0,11
-0,70**
0,48*
-0,56**
0,34
-0,05
0,66**
0,27
-0,27
0,19
-0,63**
0,24
5.3.8 Cromo
Para este metal solo se presentaron los contenidos totales en el material
sedimentario para los dos muestreos (Tabla 24), lo cual se debe a la
incapacidad del Cr+3 para formar precipitados o complejos con los carbonatos
(Sanjay, 2011). Por otra parte compuestos de cromo tipo cromitas son
difcilmente atacables y no tienen incidencia a corto plazo en el contenido del
elemento que se libere en la fase mvil (Giza et al., 2000).
62
En la poca seca los contenidos medios totales en la cinaga Doa Ana, San
Antonio
San
Marcos
no
presentaron
diferencias
estadsticamente
significativas (Tabla B3 anexo), los valores de las concentraciones de este

metal fluctuaron entre 46,4 g/g y 93,8 g/g en San Antonio y Cao Viloria
respectivamente (Tabla A8 anexo).
Tabla 24. Concentracin promedio de Cr total y biodisponible (g/g peso seco) por
Cr
ESTACIN
Ro Cauca
Cao Viloria
Cinaga san Marcos
Cinaga Machado
Cinaga Doa Ana
Cinaga San
Antonio

Total
Biodisponible
55.711.1
<LD
76.812.1
<LD
63.60.7
<LD
85.95.8
<LD
59.46.6
<LD
poca hmeda (Julio)

Total
Biodisponible
54.08.1
<LD
68.67.9
<LD
66.09.2
<LD
82.37.5
<LD
62.58.5
<LD
61.412.7
78.97.2
<LD
<LD
LD=Lmite de deteccin (<0.047 g/g)
En la poca hmeda no se presentaron diferencias estadsticamente

significativas entre los contenidos medios totales en San Marcos y Cao Viloria
(Tabla B4 anexo), el contenido medio ms alto se registro en la cinaga
Machado con 82,3 g/g y el contenido medio ms bajo se registro en el ro
Cauca el cual fue de 54,0 g/g (Tabla A8 anexo).
Se reportaron concentraciones promedio para el contenido total de este metal
entre 98,2 y 83,9 g/g para la poca seca y hmeda respectivamente en
sedimentos de la cuenca del ro Saldaa (Giza et al., 2000). Igualmente
valores entre 69 g/g y 110 g/g para el rio magdalena sector Semiti-Regidor
(Giza et al., 1999).
Sadiq (1992) seala que, en sedimentos no contaminados los valores de cromo
son inferiores a 20 g/g. Los resultados obtenidos en esta investigacin son
superiores a las concentraciones sealadas por este autor, evidencindose
contaminacin por cromo en sedimentos de la regin de la Mojana.
63
La correlacin positiva encontrada entre la materia orgnica y el Cr (Tabla 25),

indica que la MO es una ruta viable de entrada de este metal a los sedimentos
(Daka et al., 2003), de los constituyente de esta, los cidos flvicos son mas
mviles que los cidos hmicos, que por tener un elevado contenido de cargas
aninicas favorece la formacin de complejos estables con el cromo (Barros et
al., 2000), dicha estabilidad podra ser una de las causas por la que no se
detecto contenidos biodisponibilidad en los sedimentos de la zona de estudio.
Tabla 25. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Cr y
Parmetro

Cr Total

Cr Total
Eh (mV)
%MO
pH
0,31
0,66**
0,13
0,13
0,68**
-0,10
CONCLUSIONES
Los contenidos medios biodisponibles (g/g peso seco) de los metales en los
sedimentos son los siguientes: Fe (467), Mn (106), Zn (2,36), Cu (2,46), Co
(2,32), Ni (0,47) y Hg (0,04). No se detect contenidos biodisponibles para el Cr
por el mtodo empleado. Los contenidos medios totales (g/g peso seco) de
los metales son: Fe (3,82 %), Mn (850), Zn (79,0), Cr (68,7), Cu (65,3), Hg
(0,54), Co (13,7) y Ni (43,0). Las concentraciones totales encontradas superan
64
los niveles establecidos para sedimentos no contaminados, a excepcin del Zn,

Mn, Fe y Cr, lo cual refleja la existencia de un impacto antropognico.
Los valores altos de metales pesados encontrados en estos ecosistemas, estn
asociado a los vertimiento de los asentamientos urbanos que se ubican en
sectores aledaos, residuos industriales provenientes de la extraccin de oro
de la zona nororiental del Departamento de Antioquia, principalmente,
explotacin de ferronquel y carbn, descargas difusas de origen agrcolas y a
las escorrentas de aguas pluviales de la zona.
Los porcentajes de distribucin de los metales pesados en la fraccin con
mayor movilidad presentaron el siguiente orden de distribucin: Co > Mn > Hg
> Cu > Zn > Fe > Ni en ambas pocas del ao.
La biodisponibilidad de los metales en los sedimentos de los ecosistemas es
alta, a excepcin del Fe y Ni (<1,5 %), posiblemente asociada a la disolucin
de los xidos de Fe/Mn, formas coloidales inorgnicos de tipo xidos hidratado
y carbonatos que adsorben eficientemente a estos metales, lo cual se presenta
principalmente en poca seca, donde hay un descenso en los valores de pH.
Adems de una contribucin en los contenidos biodisponibles por parte de
complejos de estos metales con ligandos orgnicos solubles.
Los %MO en los sedimentos bajo estudio fueron altos (alrededor del 10%),
compuesta principalmente de cidos hmicos y flvicos. Contribuciones a la
MO tambin son debidas a macrfitas y gramneas ubicadas en los mrgenes
de la estaciones de muestreo, as como las escorrentas de aguas pluviales de
la zona que arrastran material vegetal principalmente en la poca lluviosa, lo
cual se aprecia principalmente en sedimentos de la cinaga Machado donde se
ve un notable incremento en esta poca del ao.
Las correlaciones negativas entre la MO y los contenidos biodisponible de Cu y
Zn, sugiere que estos metales tienden a formar preferiblemente complejos
insolubles con la materia orgnica, disminuyendo su movilidad, con el aumento
progresivo de esta, mientras que la correlacin positiva encontrada entre
65
la materia orgnica y las concentraciones totales de Cr y Cu indican

que la MO es una ruta viable de entrada de este metal a los sedimentos.
Los sedimentos en la zona de estudio presentaron valores de pH ligeramente
cidos, debido a la presencia de materiales hmicos, presentndose una
disminucin del mismo, en poca seca, debido a la disminucin de los niveles
de agua en los ecosistemas, originando un efecto de concentracin de iones o
especies qumicas que aportan acidez. Otras contribuciones a la acidez del
agua en esta poca pueden ser, el CO 2 que se origina por la respiracin por la
productividad biolgica y los iones amonio (NH4 +) cuando son incorporados a la
biomasa acutica.
Se evidencio una dbil correlacin entre los metales con el pH, a excepcin de
los
contenidos
biodisponibles
de
Co,
con
el
cual
se
correlaciono
negativamente, lo que indica que la fraccin de este metal unido a carbonatos y

xidos hidratados de manganeso, se libera al descender los valores de pH, con
lo que se incrementan los contenidos disponibles de este metal.
Las condiciones oxidantes encontradas en los sedimentos (valores altos de
potencial redox), no estaran favoreciendo la liberacin de metales pesados
unidos a los xidos de hierro y manganeso, pero si a los que se encuentran
unidos a la materia orgnica, lo cual est de acuerdo a las correlaciones
negativas encontradas entre este parmetro y los metales bajo estudio.
Los mayores contenidos de arcillas los presentaron la cinaga Machado y San
Antonio con % de arcilla de 31,4 y 29,2 respectivamente, que al mismo tiempo
presentaron CIC mas altos con respecto a las dems estaciones con valores de
30,0 y 27,3 meq/100g suelo respectivamente, por lo que se favorece la
acumulacin de metales pesados en estas estaciones, debido a que estos se
asocian bsicamente a esta fraccin del sedimento.
La similitud de los resultados en el presente trabajo con otros estudios
realizados tanto en la regin de la Mojana como en otros ecosistemas
colombianos, confirma la actual problemtica ambiental y el riesgo para la
66
salud de los pobladores de la zona que han generado el vertimiento de metales

pesados en este ambiente acutico.
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76
ANEXOS
ANEXO A. PRUEBAS ESTADSTICAS DE LAS CONCENTRACIONES DE

LOS METALES PESADOS EN SEDIMENTOS DE LA REGIN DE LA
MOJANA.
Tabla A1. Concentracin totales y biodisponibles de Hg (ng/g peso seco) por
ESTACIN
Hg
Total
Biodisponible
%Biod
poca hmeda (Julio)

Total
Biodisponible %Biod
77
Ro Cauca
480
24,2
5
503
28,3
6
594
22,6
4
522
23,5
5
Cao Viloria
247
12,1
5
226
11,2
5
206
15,5
8
284
17,2
6
Cinaga san
764
54,3
7
Marcos
707
52,4
7
722
68,2
9
648
65,7
10
Cinaga
507
43,4
9
Machado
423
44,6
11
455
43,8
10
437
43,3
10
Cinaga
499
32,4
6
Doa Ana
512
43,1
8
503
44
9
459
38,3
8
Cinaga
778
62,5
8
San Antonio
763
54,2
7
733
58
8
757
55,1
7
%Biod= Porcentaje del metal biodisponible
584
624
556
634
214
154
117
204
658
695
660
783
547
387
387
380
523
548
506
437
803
825
758
877
25,3
22
21,5
20,7
18,1
14,3
11,9
17,6
69
58,5
68,1
70,2
45,2
38,1
39,6
36
32,3
32,5
26,3
24,4
70,3
62,4
64
65,1
4
4
4
3
8
9
10
9
10
8
10
9
8
10
10
9
6
6
5
6
9
8
8
7
Tabla A2. Concentracin totales y biodisponibles de Ni (g/g peso seco), por

ESTACIN
Ni
poca hmeda (Julio)
Total
Biodisponible
%Biod Total
Biodisponible
%Biod
Ro Cauca
47,1
0,35
1
49
0,35
1
43,7
46
54,7
0,32
0,35
0,35
1
1
1
49,7
51,3
50,2
0,35
0,32
0,35
1
1
1
78
Cao Viloria
17,5
17,5
24,6
20,8
Cinaga san
25,3
Marcos
31,7
33,5
34
Cinaga Machado 52,6
59,4
62,6
65,5
Cinaga Doa Ana 38,6
27,7
54,3
35,6
Cinaga San
67,2
Antonio
51,7
56,5
62,9
0,28
0,29
0,29
0,25
0,25
0,27
0,09
0,3
0,22
0,22
0,25
0,22
0,19
0,48
0,22
0,22
0,32
0,35
0,32
0,31
2
2
1
1
1
1
0
1
0
0
0
0
0
2
0
1
0
1
1
0
13,2
13,3
11,1
14,5
45,5
25,2
33
28,4
59,8
59,9
54,3
61,3
38,6
36
38,5
38,7
62,8
62,2
58,4
62,9
1,32
1,33
1,11
2,05
0,19
0,19
0,27
0,25
0,22
0,24
0,29
0,25
0,25
0,25
0,19
0,22
0,35
0,35
0,35
0,31
10
10
10
14
0
1
1
1
0
0
1
0
1
1
0
1
1
1
1
0
Tabla A3. Concentracin totales (%) y biodisponibles (g/g peso seco) de Fe, por
Fe
ESTACIN
Ro Cauca
Cao Viloria

Total
Biodisponible
%Biod
poca hmeda (Julio)

Total
Biodisponible
%Biod
3,62
3,52
3,48
3,52
3,35
4,18
4,06
4,04
4,06
3,47
336
374
286
322
69,5
1
1
1
1
0
423
399
350
361
157
0
0
0
0
0
79
2,76
2,54
2,62
2,24
2,19
Cinaga san
Marcos
2,18
1,93
3,78
3,69
Cinaga Machado
3,44
3,59
3,05
3,12
Cinaga Doa Ana
3,17
3,32
3,57
3,66
Cinaga San
Antonio
3,87
4,21
57,5
70,1
70
171
176
129
114
538
408
668
545
159
133
146
159
587
615
343
239
0
0
0
1
1
1
1
1
1
2
2
1
0
0
0
2
2
1
1
3,53
4,16
3,96
2,73
2,71
2,68
2,61
3,71
4,12
4,06
4,01
3,71
3,33
3,18
3,9
4,87
4,4
5,01
5,06
145
157
153
615
540
518
463
942
907
980
975
149
202
207
258
339
331
308
291
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Tabla A4. Concentracin totales y biodisponibles de Mn (g/g peso seco), por

Mn
ESTACIN
Ro Cauca
Cao Viloria

Total
Biodisponible
%Biod
poca hmeda (Julio)

Total
Biodisponible
%Biod
792
862
562
710
361
343
1036
969
998
1143
341
459
75,6
76,7
79
82,9
73
79
10
9
14
12
20
23
99,1
96,5
99
98,2
89,4
88,7
10
10
10
9
26
19
80
330
344
507
471
Cinaga san
Marcos
420
487
667
596
Cinaga Machado
515
594
600
578
Cinaga Doa Ana
586
550
1081
1145
Cinaga San
Antonio
1004
1231
80,4
82
108
110
105
101
80
80,4
78,2
79,2
83,5
84,9
82,6
83,3
109
132
108
104
24
24
21
23
25
21
12
13
15
13
14
15
14
15
10
12
11
8
670
687
714
693
661
681
542
505
576
531
804
762
773
702
1663
1376
1516
1594
85,6
86,3
118
117
112
118
93,9
92,9
90,5
87,3
96,5
97,1
98,6
99,8
153
191
157
151
13
13
17
17
17
17
17
18
16
16
12
13
13
14
9
14
10
9
Tabla A5. Concentracin totales y biodisponibles de Cu (g/g peso seco), por

ESTACIN
Cu
poca hmeda (Julio)
Total
Biodisponible
%Biod Total
Biodisponible
%Biod
Ro Cauca
52
2,66
5
60,7
2,66
4
Cao Viloria
51,4
55
58,7
66,6
65,2
88,7
2,85
2,29
2,65
0,89
1,09
1,28
6
4
5
1
2
1
58,5
60,3
47,5
75,4
65,8
71,3
2,85
2,66
2,48
1,08
1,78
1,82
5
4
5
1
3
3
81
71,1
54
46,7
51,5
49,7
Cinaga Machado 60,4
68,4
70,3
69,5
Cinaga Doa Ana 55
41
55,9
50,7
Cinaga San
71,4
Antonio
55,6
60,3
64,7
Cinaga san
Marcos
1,09
2,85
2,18
1,49
1,63
1,35
0,79
1,53
1,16
1,73
1,72
1,73
1,54
2,66
3,01
1,73
1,52
2
5
5
3
3
2
1
2
2
3
4
3
3
4
5
3
2
77,5
65,2
61,4
63,7
54,8
79,9
72
68,9
71,1
63,1
59,7
61,6
64,8
73,5
67,4
70,1
52,5
2,89
3,41
3,36
2,84
2,97
2,15
1,14
2,41
1,6
3,04
3,23
1,73
1,72
2,29
2,85
3,03
3,03
4
5
5
4
5
3
2
3
2
5
5
3
3
3
4
4
6
Tabla A6. Concentracin totales y biodisponibles de Zn (g/g peso seco), por

ESTACIN
Zn
poca hmeda (Julio)
Total
Biodisponible
%Biod Total
Biodisponible
%Biod
Ro Cauca
88,4
4,31
5
90,8
4,31
5
Cao Viloria
81,5
92,4
85,3
67,7
66
82,6
77,1
3,84
4,52
4,02
0,28
0,14
0,21
0,21
5
5
5
0
0
0
0
94,6
89,1
77,1
65,2
62,4
61,3
80,1
5,52
3,98
5,26
0,19
0,13
0,19
0,41
6
4
7
0
0
0
1
82
Cinaga san
Marcos
85
88,1
90,3
87,8
Cinaga Machado 86,6
93,1
94,1
96,8
Cinaga Doa Ana 46,2
40,1
45,9
47,3
Cinaga San
91,4
Antonio
79,8
85,8
95,2
2,50
2,64
3,00
2,75
1,75
1,62
1,88
1,69
0,55
0,48
0,48
0,55
6,06
3,34
3,31
5,95
3
3
3
3
2
2
2
2
1
1
1
1
7
4
4
6
84,8
83,6
87,1
81,9
90,3
90,3
89,1
96,6
55,6
51
47,2
48,3
93,2
91,2
91,2
75,9
2,36
2,46
2,29
2,51
1,29
1,36
2,5
1,82
1,29
1,42
0,68
0,61
3,04
3,44
4,9
4,64
3
3
3
3
1
2
3
2
2
3
1
1
3
4
5
6
Tabla A7. Concentracin totales y biodisponibles de Co (g/g peso seco), por

ESTACIN
Co
poca hmeda (Julio)
Total
Biodisponible
%Biod Total
Biodisponible
%Biod
Ro Cauca
14,8
1,53
10
17,9
1,53
9
Cao Viloria
Cinaga san
Marcos
11,5
13,6
14,7
4,89
4,5
4,71
4,91
9,27
9,29
1,53
1,09
1,52
1,39
1,41
1,97
1,97
1,97
1,46
13
8
10
28
31
42
40
21
16
16,5
16,3
19,1
3,52
3,77
4,89
5,11
6,01
7,15
1,09
1,09
1,53
2,4
2,41
2,4
1,08
2,84
2,37
7
7
8
68
64
49
21
47
33
83
8,23
9,25
Cinaga Machado 18,9
21,7
22,8
23,3
Cinaga Doa Ana 9,6
9,24
9,82
10,5
Cinaga San
25,4
Antonio
17,8
23,5
26,1
3,17
1,45
3,71
3,72
3,27
3,72
3,73
3,28
3,29
3,28
1,53
1,08
1,09
1,08
39
16
20
17
14
16
39
35
34
31
6
6
5
4
10,4
9,33
24,6
23,6
22,2
24,6
5,85
2,71
2,34
0,52
25,4
23,4
22,4
14,3
1,96
1,49
3,73
3,15
3,28
3,72
3,29
3,29
3,73
3,71
1,53
1,53
1,52
1,09
19
16
15
13
15
15
56
121
159
713
6
7
7
8
Tabla A8. Concentracin totales y biodisponibles de Cr (g/g peso seco), por

Cr
ESTACIN
Ro Cauca
Cao Viloria
Cinaga san Marcos

Total
Biodisponible
48,4
<LD
49,0
<LD
53,3
<LD
72,1
<LD
65,3
<LD
93,8
<LD
74,5
<LD
73,7
<LD
62,6
<LD
64,2
<LD
63,7
<LD

Total
Biodisponible
55,9
<LD
60,3
<LD
42,2
<LD
57,5
<LD
60,2
<LD
65,8
<LD
69,4
<LD
78,9
<LD
60,4
<LD
62,3
<LD
79,8
<LD
84
Cinaga Machado
Cinaga Doa Ana
Cinaga San Antonio
63,9
90,1
90,7
84,4
78,3
64,4
50,3
58,7
64,0
57,6
64,7
76,8
46,4
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
61,5
76,8
77,1
82,4
92,8
60,3
55,4
59,5
74,8
83,8
78,6
68,8
84,2
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
LD=Lmite de deteccin
ANEXO B. PRUEBAS ESTADSTICAS DE LAS CONCENTRACIONES DE

LOS METALES PESADOS EN SEDIMENTOS DE LA REGIN DE LA
MOJANA.
Tabla B1. Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para el contenido
de metales pesados en la fraccin 1 entre estaciones en sedimentos durante el
perodo seco (Febrero).
ESTACION
Ro Cauca
Cao Viloria
Cinaga san
Marcos
Cinaga
Machado
Cinaga Doa
Comparacin entre estaciones poca seca fraccin 1

Metal
Co
Cu
Fe
Mn
Ni
Zn
Hg
1,416 a
1,682 a
2,612 b
1,086 a
330 bc
66,8 a
78,569 a
78,5818 a
0,340 a
0,277 a
4,173 de
0,210 a
0,014 a
0,043 b
2,011 a
2,038 ab
148 ab
106,083 b
0,229 a
2,720 cd
0,039 c
3,604 b
1,206 a
540 d
79,451 a
0,228 a
1,734 bc
0,024 c
3,393 b
1,677 ab
149 ab
83,600 a
0,277 a
0,511 ab
0,057 d
85
Ana
Cinaga San
Antonio
1,194 a
2,229 b
446 cd
113,295 b
0,323 a
4,662 e
0,060 d
Nota: en todas las tablas de comparacin de medias, letras diferentes muestran

diferencias estadsticamente significativas al 5%, letras iguales muestran que no hay
diferencias estadsticas entre las medias.
Tabla B2. Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para el contenido

de metales pesados en la fraccin 1 entre estaciones en sedimentos durante el
perodo hmedo (Julio).
ESTACION
Ro Cauca
Cao Viloria
Cinaga san
Marcos
Cinaga
Machado
Cinaga Doa
Ana
Cinaga San
Antonio
Comparacin entre estaciones poca hmeda fraccin 1

Metal
Co
Cu
Fe
Mn
Ni
Zn
Hg
1,309 a
2,070 a
2,662 ab
1,893 a
383 ab
153 a
98,194 a
87,467 a
0,340 a
1,452 b
4,767 d
0,231 a
0,015 a
0,022 b
2,167 a
3,145 b
534 b
116,665 b
0,223 a
2,403 c
0,029 c
3,472 b
1,827 a
951 c
91,143 a
0,251 a
1,742 bc
0,040 d
3,503 b
2,428 ab
204 ab
97,993 a
0,229 a
0,999 ab
0,065 e
1,417 a
2,800 ab
317 ab
162,983 c
0,340 a
4,010 d
0,066 e
Tabla B3. Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para las

concentraciones de los metales pesados entre estaciones en sedimentos
durante el perodo seco (Febrero).
Comparacin entre estaciones poca seca concentracin total
Estacin
Metal
Ro
Cauca
Cao
Viloria
Cinaga
san
Marcos
Cinaga
Machado
Cinaga
Doa Ana
Co
Cr
Cu
13,670 c
55,684 a
54,285 ab
35356,3
cd
0,525 b
731,442
c
47,885 cd
86,901 c
4,753 a
76,815 bc
72,893 c
9,011 b
63,594 ab
50,460 a
21,694 d
85,846 c
67,147 bc
23,209 d
61,348 ab
63,001 abc
28168,5 b
21362,3 a
36256,3 cd
0,456 b
9,795 bc
59,343 ab
50,649 a
31665,5
bc
0,493 b
592,722 bc
578,673 bc
1115,160 d
60,02 d
92,653 c
39,05 bc
44,896 a
59,56 d
88,036 c
Fe
Hg
Mn
Ni
Zn
0,241 a
0,710 c
471,119
344,258 a
ab
20,1025 a 31,1075 ab
73,367 b
87,819 c
Cinaga
San
Antonio
38273,5 d
0,758c
86

concentraciones de los metales pesados entre estaciones en sedimentos
durante el perodo hmedo (Julio).
Comparacin entre estaciones poca hmeda concentracin total
Estacin
Metal
Co
Cr
Cu
Fe
Hg
Mn
Ni
Zn
Ro
Cauca
Cao
Viloria
17,442
4,321 a
b
53,984 a 68,583 abc
56,755 a
72,501 b
25848,3
22792,7
c
bc
0,5995 cd
0,172 a
1036,350
539,170 a
c
50,058 c 13,022 a
87,898 c
67,232 b
Cinaga
Cinaga
Cinaga
san Marcos Machado Doa Ana
Cinaga
San
Antonio
8,227 a
23,768 c
2,856 a
21,395 bc
66,017 abc
61,256 ab
82,278 c
72,965 b
62,524 ab
62,294 ab
78,832 bc
65,890 ab
11839,7 a
24742,1 bc
20301,8 b
33381,8 d
0,699 de
687,241
ab
33,008 b
84,354 c
0,425 b
538,322 a
58,833 cd
91,566 c
0,504 bc
0,816 e
760,235
1537,300 d
b
37,953 b
61,590 d
50,518 a
87,897 c
Tabla B5. Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para la fraccin 1

de los metales pesados en sedimentos entre pocas de muestreo.
Metal
Co
Cu
Fe
Mn
Ni
Zn
Fraccin 1
Comparacin entre
muestreos
Feb-05
2,217a
Jul-24
2,323 a
Feb-05
1,808 a
Jul-24
2,459 b
Feb-05
467,274a
Jul-24
464,03a
Feb-05
89,93 a
Jul-24
109,074b
Feb-05
0,279 a
Jul-24
0,472 a
Feb-05
2,335 a
Jul-24
2,358 a
87

concentraciones totales de los metales pesados en sedimentos entre pocas
de muestreo.
Metal
Co
Cr
Cu
Fe
Hg
Mn
Ni
Zn
Concentracin total
Comparacin entre
muestreos
Feb-05
13,689 a
Jul-24
13,001 a
Feb-05
67,105 a
Jul-24
68,703 a
Feb-05
59,739 a
Jul-24
65,277 b
Feb-05
31847,1 a
Jul-24
23151,1 b
Feb-05
65,277 a
Jul-24
0,536 a
Feb-05
638,895 a
Jul-24
849,77 b
Feb-05
42,954 a
Jul-24
42,41 a
Feb-05
78,945 a
Jul-24
78,244 a
88

Determinacion de Metales Pesados en Sedimentos

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Determinacion de Metales Pesados en Sedimentos

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CONCENTRACIN TOTAL Y BIODISPONIBLE DE METALES PESADOS EN

SEDIMENTOS DE LA REGIN DE LA MOJANA

CSAR AUGUSTO SUREZ ALGARN

CSAR AUGUSTO SUREZ ALGARN

Trabajo de grado presentado como requisito parcial para optar al ttulo de

JOS LUS MARRUGO NEGRETE

El trabajo de grado titulado Concentracin total y biodisponible de metales

Realizado por el estudiante:

Director de trabajo de grado

Jurado de trabajo de grado

Jurado de trabajo de grado

3.1 ESPECIACIN DE METALES PESADOS EN SEDIMENTOS

3.2 METALES PESADOS

4.1 REA DE ESTUDIO

4.1.1. Estaciones de muestreos

4.3.1.2 ANLISIS DE LAS MUESTRAS

4.3.1.2.4 Determinacin de la materia orgnica en sedimentos

4.6 TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS

5. DISCUSIN Y ANLISIS DE LOS RESULTADOS

5.1 TEXTURA Y CIC DE LOS SEDIMENTOS

5.2.1 Materia orgnica

Georeferenciacin de las estaciones de muestreo en la regin de

Condiciones instrumentales del mtodo.

Resultados de los parmetros de validacin para metales

Resultados del procedimiento de extraccin secuencial para la

Evaluacin del lmite de deteccin y cuantificacin (g/g) para la

Textura y capacidad de intercambio catinico en sedimentos de

Parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la Regin de la

Concentracin de los metales (g/g) por perodo estacional en la

Concentracin promedio de Hg total y biodisponible (ng/g peso

Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos

Concentracin promedio de Ni total y biodisponible (g/g peso

Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos

Concentracin promedio de Fe total (%) y biodisponible (g/g

Concentracin promedio de Mn total y biodisponible (g/g peso

Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos

Concentracin promedio de Cu total y biodisponible (g/g peso

Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos

Concentracin promedio de Zn total y biodisponible (g/g peso

Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos

Concentracin promedio de Co total y biodisponible (g/g peso

Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos

Concentracin promedio de Cr total y biodisponible (g/g peso

Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos

Concentracin totales y biodisponibles de Hg (ng/g peso seco) por

Concentracin totales y biodisponibles de Ni (ng/g peso seco) por

Concentracin totales y biodisponibles de Fe (ng/g peso seco) por

Concentracin totales y biodisponibles de Mn (ng/g peso seco) por

Concentracin totales y biodisponibles de Cu (ng/g peso seco) por

Concentracin totales y biodisponibles de Zn (ng/g peso seco) por

Concentracin totales y biodisponibles de Co (ng/g peso seco) por

Concentracin totales y biodisponibles de Cr (ng/g peso seco) por

Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para el

Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para el

Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para las

Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para las

Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para la

Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para las

Localizacin de la regin de la Mojana.

Estaciones de muestreo en la regin de La Mojana.

International Atomic Energy Agency

Se determinaron los contenidos totales y biodisponibles de Cromo (Cr), Cinc

agrcolas, ganaderos y los procedentes de actividades como la minera de oro,