Historique

Plus
particulirement
ces
dernires
annes,
la
nanostructuration des polymres conjugus a fait lobjet de
nombreux travaux tant dun point de vue fondamental pour les
changements de proprits qui interviennent entre le matriau
massif et le matriau nanostructur que dun point de vue
applicatif pour lintgration dans des micro-composants.

Introduction
Cest dans un contexte o les nanotechnologies
permettent la cration et lutilisation de matriaux,
dinstruments et de systmes portant sur la matire des
dimensions de l'ordre de 1 100 nanomtres, que la
nanostructuration est tudie. Les limites des technologies
actuelles seront bientt dpasses.
Dans le cas des polymres, leurs proprits sont
principalement dfinies par la structure de leur unit monomre
et par leur longueur de conjugaison infrieure aux dimensions
des nano-objets.
Ainsi,
les
proprits
originales
issues
de
la
nanostructuration du polymre vont provenir de la synthse en
milieu confin et des consquences de celle-ci sur la
morphologie du polymre, sur lorganisation des segments
conjugus lintrieur du matriau (effets intrachanes et
interchanes).

Nanotechnologie
On dfinit gnralement les nanotechnologies comme
tant la cration et lutilisation de matriaux, dinstruments et
de systmes portant sur la matire des dimensions de lordre

de 1 100 nanomtres, cest--dire de la taille des molcules et

des structures supramolculaires.
Les nanotechnologies permettront, en principe, lhomme
de contrler la matire au niveau de latome. Les possibilits
dapplications des nanomatriaux ainsi gnrs seront sans
doute extrmement nombreuses et tous les secteurs industriels
pourront bnficier de linfluence de ces nouveaux matriaux

Les
nanotechnologies
sont

proprement
parler
rvolutionnaires parce qu lchelle du nanomtre, les
matriaux et les systmes peuvent rvler des caractristiques
compltement nouvelles qui en modifient sensiblement les
proprits.
microscope faisceau dlectrons
microscope effet tunnel(STM)
microscope force atomique(AFM)

Objectif
La course la miniaturisation des dispositifs lectroniques
est lance depuis quelques temps. Dans un avenir proche, les
limites des technologies actuellement employes pour la
cration ou la fabrication de dispositifs de nanostructures :
Dispositifs nanostructurs,
Les dispositifs lectroniques,
Impression par jet dencre
Ecriture via microscopie
Les nanomatriaux magntiques et enfin, les
nanomatriaux pour loptique et loptolectronique.
Techniques hybrides

4. photon
Cest une particule sans masse transportant lnergie
lumineuse. Cette nergie peut se traduire par de la lumire
visible, mais galement par un rayonnement lectromagntique
non perceptible comme les rayons

E = h
h = 6,626.10-34 J.s

E=
Energie de Planck
constante

Dfinition des polymres conjugus

Les polymres conjugus sont des semi-conducteurs.
Cependant, ils peuvent tre rendus conducteurs par
lintroduction de charges sur leur chane, cest--dire en
modifiant le systme dlectrons . Ce processus est appel
dopage
par
analogie
avec
les
semi-conducteurs
inorganiques.
Les techniques de dopage sont diverses : chimique, lectronique ou
lectrochimique.

Structure des polymres conducteurs

4.1. Structure Chimique
Les polymres conjugus se caractrisent par une
alternance de simples et de doubles liaisons entre atomes de
carbone le long de la chane macromolculaire. Cette
structure chimique est nergtiquement plus favorable,
cause
du
fort
couplage
lectrons/phonons, quune
dlocalisation complte des lectrons formant les doubles
liaisons (lectrons ).

Structure Electrique
La structure lectronique des polymres conjugus peut
tre dcrite par un modle de bandes, analogue celui des
semi-conducteurs inorganiques. En effet, les polymres sont
constitus dun grand nombre de motifs (monomres). Chaque
motif possde des niveaux dnergies discrets. Lajout dun
grand nombre de ces motifs entrane une hybridation des
niveaux dnergie conduisant des tats plus nombreux puis
des bandes dnergie continues pour un nombre infini de
motifs.

Figure 2 : Structure de bandes des polymres semiconducteurs

5.Quelques polymres conjugus

5. Cration de nanostructures a base des photons

Il existe donc une demande pressante pour crer des
nano-objets conducteurs
Lorsquon envoie un faisceau lumineux sur un chantillon,
les atomes du matriau peuvent absorber certaines valeurs de
lnergie sous forme de photons. Cette absorption peut tre
suivie dune mission, appele luminescence. Un tat de lart
sur les diffrentes techniques permettant de crer des
nanostructures (nanofils, nanosphres, nanofibres,...) et des
nanocomposites base de polymre conjugu ainsi que les
proprits qui dcoulent de cette mise en forme
Les
nano-objets
dimensionnalit :

sont

discernables

selon

leur

1. Nano-objets 0D : nanoparticules (agrgats, collodes,

cristaux), nanoplots, quantum dots, composs de quelques
dizaines quelques milliers datomes.

2. Nano-objets 1D : nanotubes, nanofils, nanorubans dont

la dimension nanomtrique concerne le seul diamtre.
3. Nano-objets 2D : couches nanomtriques ou couches
minces de quelques nanomtres dpaisseur dposes sur un
matriau massif.

Une manire de raliser ces dispositifs consiste obliger

les molcules sautoassembler dans des directions
privilgies ou dans des rgions pralablement dfinies. Cest
avant tout la nature de la surface du substrat ou sa
structuration (naturelle ou impose) qui guidera cet
autoassemblage prfrentiel.
Les diffrentes stratgies proposes par les chercheurs
pour organiser la matire sur une surface
reposent sur la prsence :

 de domaines aux caractristiques physico-chimiques

diffrentes lchelle locale (de quelques micromtres ou
dizaines de nanomtres) ;
de dfauts comme des marches ou des trous ;
dune symtrie particulire ;
dune anisotropie des proprits physico-chimiques
obtenues naturellement ou par une contrainte externe.

6. Fabrication de dispositifs nanostructurs

6.1. Dmarche descendante ou "top-down"