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BALANCE DE ENERGA EN UN REACTOR DE

PRODUCCIN DE ETILBENCENO
ARTICLE JUNE 2013

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Julin Useche Cadena
National University of Colombia
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BALANCE DE ENERGA EN UN REACTOR DE PRODUCCIN DE

ETILBENCENO

Presentado por:

Stephanie Hernndez Ostos - Cd.: 245325

Julin Useche Cadena - Cd.: 245311

Dirigido a:
Luis Francisco Boada Eslava

Universidad Nacional de Colombia Sede Bogot

Facultad de Ingeniera Balance de Energa y Equilibrio Qumico
Junio de 2013
Bogot D.C

Abstract
Basados en determinadas condiciones de alimentacin y flujo de productos en un
reactor de alquilacin de benceno con etileno en presencia de un catalizador para
obtener como producto deseado etilbenceno, se realiza un balance de energa de
comportamiento real. Se tienen en cuenta la fase en que funciona el reactor y el
grado de conversin y selectividad de los compuestos involucrados a ciertas
condiciones de temperatura y presin.
Key words: Alquilacin, etilbenceno, balance, energa.

1. Introduccin
El etilbenceno es un producto intermedio que se utiliza en la industria qumica
con el propsito de la produccin del monmero estireno, ste es polimerizado a
poliestireno, un polmero con gran importancia en la industria. Adems, una
pequea parte del etilbenceno es utilizado como solvente en insecticidas,
combustibles y pinturas.
La obtencin de etilbenceno se basa principalmente en la alquilacin de benceno
con etileno, esta reaccin es muy flexible y se puede llevar a cabo en reactores de
fase lquida o fase vapor. La diferencia primordial entre estas dos maneras de
procesar el benceno y el etileno, adems de la fase en la que se encuentran los
compuestos, son los catalizadores que se utilizan. Los diferentes tipos de
catalizadores llevan a diferentes productos secundarios, principalmente, gracias a
la realquilacin del benceno, dietilbencene y otros polietilbencenos.
En la alquilacin en fase lquida, la alimentacin entra a temperaturas y presiones
considerablemente bajas, el catalizador utilizado es cloruro de aluminio, una
sustancia corrosiva, lo que perjudicaba su uso. En la alquilacin en fase vapor,
conocido como el proceso Mobil-Badger, se utilizaba un catalizador de silicato de
aluminio cristalino en forma de tamiz molecular modificado (1). Aunque la
preferencia por el proceso en fase lquida era clara ya que no se necesitaba
disponer de los residuos del catalizador, Lummus Crest/Unocal/UOP desarrollaron
un proceso de alquilacin de benceno en fase lquida utilizando como catalizador
una zeolita (2). As, la produccin de etilbenceno en fase lquida basada en zeolita
fue comercializada por sus beneficios: el uso del catalizador resulta en la
reduccin de la produccin de xileno (una impureza) a niveles tan bajos como 500
ppm en el producto, adems las bajas temperaturas requeridas disminuan el
costo de energa y la utilizacin de materiales resistentes a las altas temperaturas
manejadas en la alquilacin en fase vapor, y, por supuesto, se evitaban los
problemas de disposicin de residuos asociados a la utilizacin del cloruro de
aluminio como catalizador.

2. El Reactor
En la actualidad, aunque se utilizan igualmente reactores en fase lquida como en
fase vapor para la produccin de etilbenceno, William Luyben (3) propone la
utilizacin de un reactor CSTR en fase lquida para la primera etapa del proceso
donde el etileno fresco es alimentado junto con el benceno. Un reactor CSTR es
un tanque en el cual la masa reaccionante es continuamente agitada de tal
manera que se considera como una mezcla completa y, por lo tanto, se asume
que sus propiedades son uniformes en todo el interior del reactor. Nuestro reactor
a analizar tiene dos corrientes de alimentacin: la corriente (B) de Benceno lquido
que entra al 320 K proveniente del benceno fresco alimentado y del reciclado en
secciones ms adelante del proceso, la corriente (E) de Etileno fresco lquido que
entra igualmente a 320 K. La corriente (P) de Productos que contiene etileno (Et),
benceno (Bn), xileno (X), etilbenceno (EB) y una serie de polietilbencenos (PEB),
productos secundarios, que se discutirn ms adelante. Nuestro proceso en el
reactor, que opera a 434 K y 12 atm, tendr el siguiente aspecto:

Benceno (l),
320 K

12 atm

Etileno (l),
320 K

Productos (l),
434 K
Et, Bn, X, EB, PEB

Ilustracin 1 Reactor en fase lquida para producir etilbenceno.

2.1. Las reacciones

En un reactor de alquilacin en fase lquida la reaccin deseada es donde
obtenemos el etilbenceno:

Pero ste puede reaccionar con el etileno para producir dietilbenceno:

Estos subproductos pueden seguir alquilndose para producir los polietilbencenos

de los que se hablaba:

Adems, el etileno podra reaccionar con el benceno para producir xileno:

Pero como ya fue mencionado, esta reaccin puede ser despreciada.

Ahora, propiamente en nuestro reactor, a las condiciones que se especificaron, el
principal polietilbenceno que se produce en las reacciones secundarias es el
dietilbenceno y se considera que no hay trazas de xileno (3) as que el sistema
multireactivo abierto ser:

As,

la

reaccin

R1

en

(unidad molar/tiempo)

2.2.

la

reaccin

R2

en

fase
fase

lquida

tendr

un

grado

de

avance

lquida

tendr

un

grado

de

avance

Balance de Materia

Si queremos realizar un balance de materia en el reactor teniendo en cuenta el grado de

avance de las reacciones, y la nomenclatura de flujo molar utilizada en la Ilustracin 1. (E
para el flujo de etileno entrante, B para el de benceno y P para el flujo saliente de
productos), una tabla de flujo de moles que entran al proceso y salen de ste por
componente involucrado sera:
Componente

Benceno

Etileno
Etilbenceno

Dietilbenceno

Tabla 1 Balance de materia por flujo de cantidad molar para nuestro reactor.

Si se conoce que el grado de conversin del etileno es de 98,95% y que adems

reacciona el 65% del benceno entrante (se debe asegurar el exceso de ste) la Tabla 1
sera ahora:
Componente

Benceno

Etileno
Etilbenceno

Dietilbenceno

Tabla 2 Balance de materia por flujo de cantidad molar conociendo el porcentaje de conversin del etileno y
de reaccin de benceno.

Si establecemos, segn la disponibilidad bibliogrfica un flujo de entrada de 1600 kmol/h

de benceno conociendo que el radio molar etileno/benceno es aproximadamente 0,4, y
resolviendo el balance para hallar los valores de grado de avance, nuestro nuevo proceso
sera:
Benceno (l),
1600 kmol/h
320 K

Etileno (l),
630,6 kmol/h
320 K

Productos (l),
B=1040 kmol/h
E=6,6213 kmol/h
EB=496,0213 kmol/h
DEB=63,9787 kmol/h
434 K

Ilustracin 2 Reactor donde se realizar el balance de energa.

Con:

2.3

Balance de Energa

Planteando un balance de energa para el reactor, para este sistema abierto:

Despreciando los cambios de energa cintica, energa potencial (unidad horizontal) y de

trabajo de eje producidos por la flecha que cumple la funcin de agitar para apreciar el
valor del intercambio de calor:

Referencias: C6H6(g) a 25C y 1 atm, C2H4 (g) a 25C y 1 atm, C6H5(CH2CH3) (v) a 25C y
1 atm y C6H4(CH2CH3)2 a 25C y 1 atm.
El desarrollo del balance de energa quedara:

Utilizando la propiedad real con ayuda de las propiedades residuales:

Utilizando el artificio de sumar y restar por los compuestos en sus estados de referencia
(escogidos para obtener un valor de entalpa de reaccin a 25C):

Desarrollando con ayuda de la Tabla 1:

Este balance es anlogo a decir que nuestros reactivos son llevados a condicin de gas
ideal, con las dos ltimas integrales se evala el cambio de entalpia hasta 25C, se hacen
reaccionar a dicha temperatura. Los productos, como gases ideales se llevan a la
temperatura de salida del reactor (con la primera integral) y con ayuda de la entalpia
residual se regresan a sus estados reales.

Para resolver el balance necesitaramos:

Calores estndar de reaccin a 25C y 1 atm para las reacciones R1 y R2

Para las reacciones 1 y 2:

Se cumple que:

Para calcular las cantidades

se necesita disponibilidad bibliogrfica, ya que
mayoritariamente se tienen valores de formacin del gas ideal a condiciones estndar, se
necesita aplicar la siguiente relacin para obtener el
:

En la siguiente tabla se suministra la informacin necesaria para realiza el clculo de

Componente
Etileno
Benceno
Etilbenceno
Dietilbenceno

52287
80190
29229
-18500

-5743
34480
41800
466500

58030
45710
-12571
-485000

-116311

-530459

Tabla 3 Calores de formacin estndar del gas y calor de vaporizacin a 25C/ Calores estndar de formacin
estndar del lquido y Calores estndar de las dos reacciones.

Cambios de entalpa como gas ideal por medio de las integrales Cp:
Con ayuda de informacin bibliogrfica (4) obtenemos la siguiente tabla de datos:

Compuesto

ni in(mol/h)

n P (out) (mol/h)

Etileno
Benceno
Etilbenceno
Dietilbenceno

630600
1600000
0
0

6621,3
1040000
496021,3
63978,7

Cp=A+BT+CT^2+DT^3
A
B
C
D
70,92
0,804 -0,0021 0,00005
-31,66
1,3
0,0036
0,00004
183,37
0,169
0,0005
0
140,766 0,722 -0,0019 0,00003

Tabla 4 Moles de entrada y de salida de cada compuesto. Constantes para el polinomio de evaluacin del Cp.
Valores de las integrales especificadas.

2175,004109 J/mol

477,5977658 J/mol

25244,45406 J/mol
23775,28297 J/mol
27735,24745 J/mol
30629,24098 J/mol

Continuacin Tabla 4

Evaluacin de entalpias residuales en cada corriente:

Con ayuda de la evaluacin de entalpias residuales con asistencia del simulador Aspen
Properties se obtiene un valor de:
(

As el balance total de energa, sumando y restando los valores ya obtenidos

hasta el momento, y armando la ecuacin BE1, sera:

Es decir, tendran que retirarse esta cantidad de potencia para obtener como
resultado el proceso estudiado.

2.4

Funcionamiento Isotrmico del Reactor

Es posible modelar el proceso de produccin de etilbenceno planteando una condicin de

temperatura invariable o constante a lo largo del volumen de control. En ese sentido y
basandonos en el balance de materia ya realizado anteriormente, el diagrama de flujo
para el proceso isotrmico es:

Benceno ),
1600 kmol/h
320 K
Precalentados
previamente
Etileno ,
630,6 kmol/h
320 K

Productos ,
B=1040 kmol/h
E=6,6213 kmol/h
EB=496,0213 kmol/h
DEB=63,9787 kmol/h

320 K

Dnde se presenta la reaccin de alquilacion del benceno y la de formacin de

dietilbenceno ya mencionadas:

Debido a que R1 es exotrmica (que segn la bsqueda bibliogrfica contiene un valor

correspondiente de -16,0619 kcal/mol para la energa libre de Gibbs), es necesario
retirar calor al sistema para mantener la temperaura constante a la entrada y a la salida
del reactor. De este modo, es posible calcular esta transferencia de calor del sistema a
los alrededores planteando un balance de energa.
Referencias (C6H6 (g) a 25C y 1 atm, CH2CH2 (g) a 25C y 1 atm, C6H5C2H5 (v) a 25C y
1 atm y y C6H4(CH2CH3)2 a 25C y 1 atm)

Trayectoria
Real

Reactivos [320 K, 20 atm, (l)]

Reactivos [320 K, 20 atm, (g*)]

Reactivos (298,15 K, 20 atm, (g*)]

Productos [320 K, 20 atm, (l)]

Productos [(320 K, 20 atm, (g*)]

Productos [(298,15 K, 20 atm, (g*)]

As pues, el balance de energa queda planteado de la siguiente forma:

Para realizar el clculo de la transferencia de calor, es necesario conocer los calores

especficos de los reactivos y productos tanto para la R1 como para la R2, el valor para
las corrientes de salida y entrada en Kmol/h, el grado de avance para R1 y R2, y los
calores de reaccin de ambas reacciones. Los calores de reaccin como ya se haba
mencionado son calculados como la sumatoria de los calores de formacin de sus
reactivos y productos en su respectivo estado de agregacin.
A continuacin se encuentran los calores especficos a 25C y 1 atm de presin:

Cp= A +BT +CT2 + DT3

Adicional a esto y teniendo en cuenta los calores de formacin para los reactivos y
productos mostrados inicialmente, y los grados de avance para cada reaccin, el calor es
que debe ser retirado del sistema es:

972038,848 kJ/mol

Bonus:
Cmo sera el funcionamiento de nuestro reactor si ste funcionara de manera
adiabtica?
Idealmente la transferencia de calor sera igual a 0. No se tendra que retirar o
aportar calor al sistema. As, para resolver a qu temperatura, intuitivamente una
mucha mayor a 434 K, estara la corriente de productos se necesitara realizar
pruebas de ensayo y error para lograr que los trminos al lado derecho de la
ecuacin BE3 den 0, siento Tad la temperatura de funcionamiento adiabtico.
(

Bibliografa
1. K. Weissermel, H.J. Arpe. Qumica Orgnica Industrial. s.l. : Revert S.A., 1981. pgs.
318-321.
2. Production of ethylbenzene from benzene and ethylene by liquid-phase alkylation using
zeolita catalyst. Lim, Noni. 1999.
3. Desing and control of the ethyl benzene process. Luyben, William L. 3, Marzo de
2011, AIChE Journal, Vol. 57, pgs. 655-670.
4. Modelling and Simulation of Benzene Alkylation Process reactor for production of
ethylbenzene. Ganji, Hamid, Ahari, Jafar S. y Farshi, Amir. 2004.
5. Wight, C.G. Manufacture of Ethylbenzene. US 4,169,11 25 de Septiembre de 1979.
6. Use of dynamic simulation for reactor safety analysis. Luyben, William L. Marzo de
2012, Computers & Chemical Engineering, Vol. 40, pgs. 97-109.