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QUMICA IV

Pilas Galvnica y de
Daniell; Acumulador
de plomo.

PROFESOR:
Jacome Prez

Elabor:
Tllez Pia Aylin
Naomi 6IV7

ndice.
Introduccin.
1
Pila de Daniell.
2
Pila Voltaica o Galvnica.
3
Acumulador de plomo o batera de
plomo-cido.
5
Conclusiones.
8
Referencias bibliogrficas.
19

Pila de Daniell
La pila Daniell o celda de Daniell, tambin llamada celda de gravedad o celda
de pata de gallo fue inventada en 1836 por John Frederic Daniell. Esta pila
supuso una gran mejora sobre la pila voltaica que fue la primera celda
galvnica desarrollada. La fuerza electromotriz, o voltaje o tensin terica de
esta pila es de 1,10 voltios, y la reaccin qumica que tiene lugar es:
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s). E=1,10 V.
La celda o pila Daniell original (hacia 1836) consiste de un nodo de zinc
metlico central inmerso en una vasija de barro poroso que contiene una
disolucin de sulfato de zinc. La vasija porosa, a su vez, est sumergida en una
disolucin de sulfato de cobre contenida en una vasija de cobre de mayor
dimetro, que acta como ctodo de la celda. El uso de una barrera porosa
evita que los iones de cobre de la disolucin de sulfato de cobre alcancen el
nodo de zinc y sufran una reduccin directa. Esto hara ineficaz la celda
porque se llegara al equilibrio, por transferencia directa de electrones entre Zn
y Cu2+, sin generar la corriente elctrica que se obtiene al obligar a los
electrones a ir por el circuito exterior.
El material poroso opone mucha resistencia al paso de
los iones por lo que la celda tiene una gran resistencia
que disminuye la corriente obtenida. No obstante, si no
permitiese el paso de aniones entre las dos
disoluciones (en sentido inverso a los electrones) la
pila se polarizara rpidamente y dejara de funcionar.
Esta modificacin fue propuesta por el alemn Callaud
hacia 1860, sustituyendo el material poroso que
separaba las dos disoluciones de electrolito por una
simple separacin gravimtrica, en funcin de las
diferentes densidades de las dos disoluciones. Esto
mejora la corriente obtenida y se puede emplear
siempre que la pila est en reposo.
En un nico recipiente se tienen dos disoluciones
separadas por su diferente densidad (de ah el nombre de celda de gravedad):

Una disolucin densa y concentrada de cristales de sulfato de cobre (II) en el


fondo del recipiente. Dentro de ella un electrodo metlico de cobre unido a un
cable que sale fuera del recipiente y que acta como electrodo positivo.
Una disolucin diluida y menos densa de sulfato de zinc que sobrenada sobre
la anterior. Dentro de ella un electrodo de zinc con forma de pata de gallo,
unido a un cale que acta como electrodo negativo.
Entre ambos electrodos existe una diferencia de potencial aproximada de
1,10 Volts.
Esta variante de Callaud prescinde de la barrera porosa, separando las
disoluciones por sus distintas densidades. El nodo de zinc estaba suspendido
en la capa superior mientras que el ctodo de cobre se asentaba en la capa
inferior. Una capa de aceite se aada con frecuencia en la parte superior para
evitar la evaporacin. Era conocida como la celda de gravedad, y, a veces la
celda de pata de gallo, debido a la forma distintiva de los electrodos. Esta
disposicin era menos costosa para las bateras multi celda grandes, pero no se
poda mover y era vulnerable a la prdida de integridad si se generaba
demasiada corriente elctrica, lo que provocaba que las capas se mezclaran.
Tambin fue llamada la celda Telegraph Exchange, ya que fue utilizada por la
empresa de telegrafa elctrica Telegraph Exchange.
La versin mejorada de la pila Daniell vendr con la introduccin de dos
recipientes que separan por completo las dos semirreacciones, unidos por un
puente salino para evitar la polarizacin de la pila, que se tratarn en la
siguiente parte mejor conocida como Pila Galvanica (en honor a Luigi Galvani) o
pila Voltaica (en honor a Alessandro Volta).

Celda Voltaica o Galvnica


Clula, clula galvnica, pila galvnica o celda voltaica es un dispositivo que
utiliza las reacciones redox para convertir la energa qumica en energa
elctrica.
La
reaccin
qumica
utilizada
es
siempre
espontnea.
Cuando las reacciones redox, son espontneas, liberan energa que se puede
emplear para realizar un trabajo elctrico. Esta tarea se realiza a travs de la
misma celda voltaica o galvnica.

Las Celdas galvnicas, son un dispositivo en el que la transferencia de


electrones de la semi reaccin de
oxidacin a la semi reaccin de
reduccin se produce a travs de un
circuito externo en vez de ocurrir
directamente entre los reactivos; de
esta manera el flujo de electrones o
mejor llamado corriente elctrica
puede ser utilizado.
En la figura de la izquierda, se
muestran
los
componentes
fundamentales de una celda galvnica
o voltaica:
En la semicelda andica ocurren las
oxidaciones, mientras que en la
semicelda
catdica
ocurren
las
reducciones. El electrodo andico, conduce los electrones que son liberados en
la reaccin de oxidacin, hacia los conductores metlicos. Estos conductores
elctricos conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo catdico; los
electrones entran as a la semicelda catdica producindose en ella la
reduccin.
La pila galvnica, consta de una lmina de zinc metlico donde el zinc
representa al electrodo andico, sumergida en una disolucin de sulfato de
zinc, (ZnSO4) al 1M siendo la solucin andica y una lmina de cobre metlico,
donde el Cu representara al electrodo catdico sumergido en una disolucin de
sulfato de cobre (CuSO4) 1 M siendo la solucin catdica.
El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidacin de
Zn0

Zn+2

y la reduccin de

Cu +2

Cu0

se puede llevar a cabo

simultneamente, pero en recipientes separados por un llamado puente salino,


con la transferencia de electrones, a travs de un alambre conductor metlico
externo. Las lminas de zinc y cobre son electrodos.
Los electrodos son la superficie de contacto entre el conductor metlico y la
solucin de semicelda ya sea andica o catdica. Si el electrodo no participa de
la reaccin redox, es decir, ni se oxida ni se reduce, se le llama electrodo inerte
o pasivo. Cuando participa de la reaccin redox, como es este caso, se
denomina electrodo activo.

Recordemos que:
El electrodo en el que se produce la oxidacin es el nodo y en el que se lleva a
cabo la reduccin es el ctodo.
Los electrones quedan libres a medida que el zinc metlico se oxida en el
nodo; fluyen a travs del circuito externo hacia el ctodo, donde se consumen
+2
conforme el de Cu
se reduce.

Puesto que el
concentracin

Zn0 ( s)
+2

se oxida en la celda, el electrodo de zinc pierde masa y la

Zn ( ac)

en la solucin aumenta con el funcionamiento de la

celda. De manera similar, el electrodo de cobre gana masa y la solucin de


Cu +2(ac)

se hace menos concentrada a medida que el ste se reduce a

Cu 0 (s )

.
0

Zn ( s)

nodo (ocurre la oxidacin)

+2
Zn ( ac)

2eCtodo (ocurre la reduccin)

Cu +2( ac)

+ 2e-

Cu 0 (s )

Se debe tener cuidado de los signos que se adjudican a los electrodos de una
celda voltaica. Hemos visto que se liberan electrones en el nodo conforme el
zinc se oxida y fluyen al circuito externo. Puesto que los electrones tienen carga
negativa, adjudicamos un signo negativo al nodo. Por el contrario, los
electrones fluyen hacia el ctodo, donde se consumen en la reduccin del
cobre. En consecuencia, se confiere un signo positivo al ctodo porque parece
atraer a los electrones negativos.
Con el funcionamiento de la celda, la oxidacin del

Zn

introduce iones

Zn

+2

adicionales en el compartimiento del nodo. A menos que se proporcione un


medio para neutralizar esta carga positiva, no podr haber ms oxidacin. De
manera similar, la reduccin del

Cu +2

en el ctodo deja un exceso de carga

negativa en solucin en ese compartimiento. La neutralidad elctrica se


conserva al haber una migracin de iones a travs un puente salino o como en
este caso, a travs de una barrera porosa que separa los dos compartimientos.
Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una
solucin muy concentrada de un electrlito, (por ejemplo: NaNO3(ac),

NH4NO3(ac), NaCl(ac), KNO3(ac), entre otros) cuyos iones no reaccionan con


los otros iones de la celda ni con el material de los electrodos.
El electrlito se suele incorporar en un gel para que la solucin de electrlito no
escurra cuando se invierte el tubo en U.
A medida que se produce la oxidacin y la reduccin de los electrodos, los iones del
puente salino emigran para neutralizar la carga en los compartimientos de la celda.
Los aniones emigran hacia el nodo y los cationes hacia el ctodo.
De hecho, no se producir un flujo medible de electrones a travs del circuito externo,
a menos que se proporcione un medio para que los iones emigren a travs de la
solucin de un compartimiento al otro, con lo que el circuito se completa.
Un esquema de manera ms explcita y prctica para representar las celdas voltaicas:

Acumulador de plomo o Batera de plomocido.

El acumulador de plomo elemental consiste en un recipiente lleno de una


solucin de cido sulfrico (HSO) como electrolito, donde se sumergen dos
placas hechas de una malla muy fina de plomo rellenas; una de xido de plomo
(PbO) y otra rellena de plomo (Pb) finamente dividido en forma esponjosa. La
placa de xido de plomo funciona como polo positivo del acumulador y la placa
de plomo esponjoso como polo negativo y entre ellas hay una tensin nominal
de 2 Volts.
Durante el proceso de descarga las dos placas van convirtindose en sulfato de
plomo (SO Pb) a cuenta del cido sulfrico del electrlito por lo que la
concentracin de este va disminuyendo, de esta forma una medicin de la
concentracin de cido en el electrlito da una indicacin adecuada del estado
de carga del acumulador. Como la densidad de las disoluciones de cido
sulfrico en agua guarda una estrecha relacin con el contenido de cido,
midiendo esta densidad se puede saber en que estado de carga est el
acumulador, los aparatos que realizan esta medicin se llaman densmetros.
En el caso contrario, es decir la carga, se produce el proceso inverso se va
formando xido de plomo en la placa positiva y plomo esponjoso en la negativa.
A simple inspeccin poda pensarse que mientras mas grande es la placa mejor,
ya que esta tendra mayor cantidad de material activo (mas capacidad) y
adems poda soportar sin calentarse mayor corriente, no obstante hay un
lmite prctico de tamao debido a que como el plomo es un material pesado
un placa muy grande pesara mucho y se rompera con facilidad por su peso
propio. La experiencia ha demostrado que el tamao ptimo est alrededor de
los 150 -200 mm por lado.
El problema del tamao de la placa se resuelve colocando varias placas
paralelas separadas por un material aislante conectadas a un punto comn, con
esto se aumenta notablemente la capacidad de almacenamiento de corriente y
los valores de la corriente que soporta el acumulador sin sufrir daos. De
hecho, este es el punto donde los fabricantes de acumuladores se mueven para
lograr acumuladores de diferente capacidad y corriente mxima, no obstante
tambin el peso juega un papel limitador pues muchas placas requeriran un
soporte comn ms complejo tecnolgicamente.
Aqu como en todo hay un compromiso, si se alejan mucho las placas se
aumenta notablemente el tamao del acumulador, si es muy fino el material
aislante, se corre el riesgo de que se rompa con la deformacin de las placas
durante el uso y entren en contacto, lo que producira una auto descarga,
adems, las placas muy prximas contienen muy poco electrolito entre ellas

por lo que en este caso, una descarga alta consumira el cido entre las placas
y el acumulador se comportara como si estuviera descargado en poco tiempo y
sera necesario esperar unos minutos (para que el cido se difunda) y poder
lograr un nuevo suministro de potencia. Muchos conductores habrn notado
que un acumulador que ya no mueve el motor despus de un largo intento de
arranque, se "recupera" un tanto si se deja pasar algunos minutos.
La cantidad de cido en el electrlito debe ser ms alta que la necesaria para la
reaccin, a fin de que ya agotada esta, an el electrolito sea conductor de la
corriente (debido al cido sobrante), no obstante tambin est comprometida
en las dos direcciones, si es muy alta, la capacidad de suministrar corriente se
eleva, pero a estas concentraciones resultan afectadas las mallas soportes de
las placas y la vida del acumulador se reduce, si es muy baja, aunque sea
suficiente para la conduccin de la corriente se corre el riesgo de que el
electrlito se congele durante las heladas arruinando de hecho el acumulador .
El esquema que sigue es una vista de un acumulador real seccionado
mostrando sus detalles constructivos:

La
capacidad
de
un
acumulador se define en
Amperios/hora y no es mas
que la cantidad de amperios
de corriente que pueden
extraerse durante una hora
para agotar su capacidad.

As tenemos que si un
acumulador
es
de
35
Amp/hora quiere decir que
de forma segura el fabricante
garantiza que este puede
suministrar 35 amperios de
carga durante una hora
hasta
la
descarga
sin
afectarlo.

Este es un valor convencional, y depende del rgimen de descarga, de tal


suerte que si la descarga es a rango de corriente mayor, la capacidad final ser
menor, y todo lo contrario si la descarga es a rgimen de menor amperaje, as
tenemos que a elevadas corrientes como cuando un acumulador alimenta un
motor de arranque de un automvil (asumimos 500 A) en pocos segundos
quedar agotado, digamos unos 45 segundos, obsrvese que el producto de la
corriente (500 A) por las horas (0.01 h) solo da 5 A/h. Este efecto es
bsicamente debido al agotamiento del cido en el electrlito que est entre
las placas (ver punto distancia entre placas)
Como su nombre lo indica, la corriente mxima es el valor seguro que
proporciona el fabricante para la mxima descarga breve (como al arrancar un
automvil) que puede sufrir el acumulador sin dao. Corrientes mayores que
esta aunque soportables, son nocivas para el acumulador.
La capacidad de producir potencia elctrica de un acumulador de plomo se
reduce con la disminucin de la temperatura de este, as tenemos que si un
acumulador puede producir su potencia nominal a 27C, solo producir el 46%
de ella a -16.

Introduccin
Electroqumica, es una parte de la qumica que trata de la relacin entre las
corrientes elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa
qumica en energa elctrica y viceversa. En un sentido ms general, es la parte
de la ciencia que se dedica al estudio de los procesos y factores que afectan el
transporte de carga a travs de la interfaz formada entre dos fases,
generalmente un electrodo y una disolucin en contacto con l.
Una de las aplicaciones ms importantes de la electroqumica es el
aprovechamiento de la energa producida en las reacciones qumicas mediante
su utilizacin como energa elctrica, proceso que se lleva a cabo en las
bateras. Dentro de stas se encuentran las pilas primarias y los acumuladores
o pilas secundarias.
Las bateras poseen una fuerza electromotriz que est dada por la diferencia
algebraica de los potenciales de electrodos en condiciones estndar.
Esto nos lleva al proceso de electrlisis que tiene lugar cuando se aplica una
diferencia de potencial entre dos electrodos producindose una reaccin
electroqumica que podemos definir como una reaccin redox en la que el
intercambio de electrones tiene lugar en un electrodo. El cambio qumico es
producido por el intercambio de electrones realizado entre un electrodo y un
aceptor o donador de electrones en una disolucin, y la diferencia con una
reaccin qumica redox en que el donador o aceptor de electrones, es el
electrodo (al que se comunica un potencial elctrico) donde se realiza la
transferencia electrdica, cambiando de un medio homogneo (reaccin
qumica) a un medio heterogneo (reaccin electroquimica).
El proceso electroqumico puede estar controlado por el transporte de masa (es
decir por la rapidez con que se le suministra materia al electrodo) o por la
velocidad de transferencia de carga. Por ello comnmente se habla de procesos
controlados por transporte (de masa) o por cintica (de transferencia de carga)
El potencial, (como funcin de la energa libre del sistema), constituye la fuerza
de empuje de una reaccin electroqumica y por lo tanto representa el factor
termodinmico. La intensidad es una medida de la cantidad de materia
transformada en la unidad del tiempo y por tanto, representa factores cinticos.
Comnmente representamos intensidad frente a potencial. Es decir,
representamos la velocidad de una reaccin (intensidad) como funcin de la
fuerza de empuje (potencial Los potenciales a los cuales estos procesos ocurren
estn relacionados a los potenciales estndar (E ) de las especies implicadas.

Si en disolucin tenemos ms de una especie que puede ser oxidada o


reducida, el orden en que dichos procesos tiene lugar depende del valor de E
y de la cintica de la reaccin electrdica.

Conclusiones
Despus de haber investigado en distintas fuentes lo que era una pila voltaica,
una pila de Daniell y un acumulador de plomo, pude notar que en muchos sitios
se maneja la pila Voltaica como pila de Daniell, incluso se me dificult bastante
encontrar algn sitio donde se definieran ambas por separado, hasta que
encontr la informacin adecuada puedo decir que la diferencia entre una pila
voltaica y una pila de Daniell es que podra decirse que la pila de Daniell es la
precursora de la Voltaica, ya que todo comenz solamente con una cuba o
vasija de barro poroso y conforme pas el tiempo y as como ha sucedido con
distintos dispositivos elctricos a lo largo de la historia, fue mejorando la
composicin de sta pila as como tambin mejor su funcionamiento e hizo
que las reacciones electroqumicas fueran ms claras o tal vez ms fciles de
explicar. En su mejora, naci la idea de crear la pila de Volta, la cual
simplemente (como ya mencion antes) slo es una mejora de la pila de
Daniell.

Referencias bibliogrficas
https://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81ngela_Ruiz_Robles
https://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/lhh345a/Electroanalecc1.pdf
http://quimicaredox.blogspot.mx/
http://www.sabelotodo.org/electrotecnia/acumuladorplomo.html
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/42-celdas-galvanicas-oceldas-voltaicas.html