Facultad de Qumica

Proyecto. Cintica
Qumica y Catlisis en
Reactores de
Laboratorio.

Claudia Marlene Covarrubias Snchez

310228538
Facultad de Qumica

Proyecto. Cintica Qumica y Catlisis en Reactores de Laboratorio.

ndice
Introduccin..2
Preguntas. ....3
Qu es un reactor qumico?...............................................................................3
Qu significa el trmino Scale-Up?..................................................................4
Qu son los datos cinticos?..............................................................................6
Qu tcnica se utiliza para evaluar una reaccin qumica?...............................8
Qu tipo de reactores industriales existen?.....................................................13
Cules son los 6 parmetros que se utilizan en el diseo de un reactor?.......16
Encuentra datos experimentales de reactores bsicos de laboratorio con su
grfica y ecuaciones cinticas correspondientes18
Conclusin20

Bibliografia21

Proyecto. Cintica Qumica y Catlisis en Reactores de Laboratorio.

Introduccin
En el estudio y caracterizacin de reacciones qumicas con uno o entre varios
compuestos denominado sistema qumico o el diseo de reactores qumicos, es
necesario conocer en primer lugar el tipo de reacciones implicadas. Hay diferentes
maneras de clasificar las reacciones qumicas pero el esquema ms til es
dividirlas en 2 grandes grupos de acuerdo a las fases implicadas: homognea y
heterognea. Una reaccin homognea se realiza en una sola fase, y la reaccin
heterognea necesita por lo menos 2 fases para que se pueda llevar a cabo. En
esta clasificacin se toma como fase un sistema en el cual existe homogeneidad
de temperatura, presin y composicin.
Tambin puede realizarse una subdivisin de los 2 tipos de reacciones anteriores
de manera que aparecen las reacciones catalizadas y las no catalizadas. Las
primeras usan materiales denominados catalizadores que actan acelerando la
reaccin. Un catalizador es una sustancia que incrementa la velocidad a la que
una reaccin qumica se aproxima al equilibrio sin ser consumida en el proceso.
Reacciones
Homogneas
Heterogneas

No catalizadas
La mayor parte de reacciones en
fase gaseosa
Tostacin de minerales
Combustin de solidos
Reacciones de neutralizacin gasslido
Absorcin gas-liquido con reaccin
qumica

Catalizadas
La mayor parte de
reacciones en fase liquida
Sntesis de amoniaco (Fe,
Cr)
Craqueo de naftas (alum.,
zeol.)
Oxidacin
Sntesis de teres a partir
de alcoholes y olefinas
(resina int. inico

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Preguntas.
1. Qu es un reactor qumico?
El recipiente que tiene lugar la reaccin se denomina reactor qumico. En
experimentos cinticos se suelen emplear bsicamente 2 tipos distintos de
reactores:

a) Reactores discontinuos: son los ms utilizados. Estn constituidos por un

recipiente cerrado en el que la mezcla de reaccin se encuentra
perfectamente agitada. Suele operar a temperatura y volumen constantes.
Inicialmente, el reactor se carga con los reactantes y el sistema evoluciona
segn avanza la reaccin. La velocidad de reaccin se determina a partir de
la variacin de las concentraciones con el tiempo.
b) Reactores continuos: a los que se alimenta una corriente de composicin
constante y conocida de manera que el reactor opera en continuo.
Normalmente se analiza la concentracin de la corriente de salida cuando
el sistema ha alcanzado el estado estacionario. Los modelos de flujo ms
utilizados son los que ms se aproximan a la situacin de reactores ideales:
el reactor contino de mezcla perfecta y el reactor tubular de flujo en pistn.
Los reactores de mezcla perfecta, ya sea en continuo o descontinuo, se
suelen emplear para reacciones entre lquidos, reacciones de fase liquida
que den lugar a slidos y reacciones de lquidos con gases que borbotean.
Los reactores de flujo en pistn son ms indicados para reacciones en fase
gas o liquida, catalizadas por solidos por el mayor contacto entre la fase
fluida y el slido.

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2. Qu significa el trmino Scale-Up?

Scale-Up de las reactor es eso de andar e importante para los ingenieros qumicos
y es el paso fundamental en la realizacin y optimizacin de las plantas
industriales.

Esto representa la sntesis de los conocimientos de cmo se acumul en las

diversas fases del desarrollo del proceso desde el diseo de los experimentos de
laboratorio y la derivacin de correlaciones cinticas, del fluido, a los experimentos
de dinmica de fluidos, los modelos matemticos, el diseo y el funcionamiento
del piloto y plantas industriales.
El trmino "scale-up" ha sido por lo general explic que "la forma de disear un
piloto o reactor industrial capaz de replicarse a travs de una metodologa
estndar de los resultados obtenidos en el laboratorio".
Esta es una definicin limitante, ya que la experiencia ha demostrado que en
realidad no existe una forma estndar a travs de la innovacin de procesos.
Factores cruciales en el "scale-up" son no slo el conocimiento tcnico sino
tambin la capacidad de asumir el negocio.
Como cuestin de hecho, en el pasado, las decisiones no siempre han sido
suficientemente apoyadas por evidencias experimentales adecuadas y, an hoy
en da, la operacin de la planta industrial se basa principalmente en la
experiencia. A partir de las observaciones anteriores, se puede trazar una
definicin ms amplia de "scale-up", como una mezcla de conocimientos tcnicos
y las ideas innovadoras y metodologas estndares y criterios bsicos con una luz
tenue de la iniciativa empresarial. Con referencia a los reactores qumicos, pida el
ncleo de un proceso no existe una regla general y no directa, procedimiento para
lograr estos objetivos.

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Las razones son muchas:

Datos cinticos son peculiares al sistema reactivo. A menudo cintica estn

enmascarados por fenmenos de transporte y la dinmica de fluidos hasta
el punto que a veces no tienen ninguna importancia para el proceso.

Industriales tecnologas de escala estn raramente relacionados con

equipos de laboratorio incluso si la industria est llena de equipos de
laboratorio ampliada.

Aparatos completamente diferentes son posibles para la misma reaccin y

reacciones pueden llevarse a cabo en diferentes fases: solucin,
suspensin, destilacin y extraccin de columnas.

Otras cuestiones, a menudo ignorados en el trabajo de desarrollo, tales

como impurezas, envejecimiento de catalizadores, corrosin y seguridad
pueden representar un riesgo importante para el xito.

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3. Qu son los datos cinticos?

Los datos cinticos se obtienen en el laboratorio a partir de experimentos en los
que se hacen reaccionar una mezcla de reactantes de concentracin definida.

La concentracin de las especies qumicas se miden usando distintas tcnicas,

que pueden clasificarse en:

a) Mtodos Qumicos: como volumetras o gravimetras de muestras extradas

del reactor a tiempos conocidos. En general, acostumbran a ser mtodos
lentos, por los que no son indicados para estudiar reacciones rpidas. Pero
incluso si la reaccin es lenta puede ser necesario frenar la reaccin en
cada una de las muestras recogidas, mediante enfriamiento sbito, o
aadiendo inhibidores que luego tambin pueden interferir en el anlisis.

b) Mtodo fsico: basados en la medida de alguna propiedad fsica

directamente relacionada con la concentracin de una o varias especies
presentes en el medio. Suelen presentar la ventaja de que no es necesario
perturbar el sistema reaccionante, como sucede al extraer muestras, si no
que las medidas se realizan in-situ. Como inconveniente se encuentra la
necesidad de realzar calibrados previos para relacionar la propiedad
medida con la concentracin. Algunos ejemplos de este tipo de mtodos
son las medidas de presin, espectrofotomtricas, de conductividad
trmica, de ndice de refraccin, o la cromatografa.

En base a la variacin de concentraciones que ha tenido lugar en el medio de

reaccin entre la entrada y la salida del reactor, o al transcurrir un determinado
periodo de tiempo, se determina la velocidad de reaccin experimental. En este
paso debe considerarse que tipo de reactor se ha utilizado, puesto que la variacin
de concentracin observada entre la entrada y la salida dl reactor depende del

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reactor usado, mientras que la velocidad de reaccin es una caracterstica

intrnseca, es decir, su modelo de flujo.
Existen dos tipos de mtodos aplicables a los datos experimentales para obtener
la ecuacin cintica:
a) Mtodos diferenciales: consisten en calcular la velocidad de reaccin en
cada instante, y por tanto para cada distinta composicin del sistema de
reaccin, a partir de la pendiente de la curva concentracin- tiempo en base
a la definicin de la velocidad de reaccin.
=

Los pares de valores concentracin-velocidad de reaccin sirven para

ajustar la ecuacin cintica propuesta, lo que permite decidir si esa
ecuacin es adecuada para predecirlos valores de la velocidad de reaccin
y, si es as, determinar los valores ptimos de las constantes de la
ecuacin.
b) Mtodos integrales: En estos se comparan los datos experimentales
concentracin-tiempo con los valores contenidos tericamente al aplicar el
balance de materia no estacionario al reactor discontinuo, que en caso de
que el volumen se mantenga constante corresponde a la integracin de la
ecuacin:

Mediante el ajuste de los valores calculados a los datos experimentales se obtiene

el valor de los parmetros de la ecuacin cintica.

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4. Qu tcnica se utiliza para evaluar una reaccin qumica?

Existen 2 mtodos para evaluar una reaccin qumica.

a) Mtodo diferencial.

Suponen la determinacin de la velocidad de reaccin a partir de la pendiente de

la curve concentracin-tiempo (c-t). Esta diferenciacin se realiza mediante
mtodos grficos o numricos.
Los mtodos grficos consisten en situar los puntos experimentales en un grfico
c-t, dibujar la mejor curva que pase por ellos y trazar la tangente a esa curva para
distintos instantes: la derivada corresponde al valor de la pendiente de esas
tangentes.
Los mtodos numricos permiten obtener el valor de la pendiente mediante
trasformaciones numricas. Cuando los puntos experimentales se encuentran
suficientemente prximos, la velocidad e reaccin puede estimarse de forma
bastante aproximada asumiendo los incrementos a diferenciales. Es decir, si se
tienen 2 pares de valores (t1,cA1) y (t2,cA2), entonces:
2 1
2 + 1

=
=

2 1
2
Sin embargo es ms aconsejable usar otros mtodos con menor error, como por
ejemplo ajustar los datos experimentales a una funcin matemtica. Esta funcin
puede ser de cualquier tipo, pero debe representar adecuadamente a los puntos
experimentales en el intervalo considerado. Con este fin, es aconsejable
comprobar grficamente que el ajuste es correcto. Dado que la funcin
matemtica es conocida, su derivada permite obtener el valor de la pendiente para
cualquier valor de la concentracin.

Reacciones con un solo reactante: Considrese la reaccin qumica

irreversible en la que nicamente o participa un reactante.

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+ +
Con una ecuacin cintica:

=
En este caso, la constante cintica y el orden de reaccin pueden
determinar el ajuste no lineal de los datos experimentales a la ecuacin
cintica. Sin embargo, tambin es posible linealizar el modelo tomando
logaritmos, con los que el ajuste se4 convierte en lineal, fcilmente
realizable mediante una regresin lineal:
= +
Por tanto si es modelo cintico es de tipo potencial, al representar los
valores experimentales de ln(r) frente a cA, esos puntos se disponen sobre
una lnea recta, cuya pendiente considera con el orden de reaccin y cuya
ordenada en el origen de In(k).

Para modelos no potenciales, tambin puede linearse la ecuacin cintica.

Reacciones con ms de un reactante: Considrese una reaccin

irreversible en la 1que participan como reactantes ms de un compuesto.
+ +
Con una ecuacin cintica de tipo potencial:

=
La obtencin de los rdenes de reaccin i y del valor de la constante
cintica k a partir de los datos experimentales es, obviamente, ms
dificultosa que en el caso de un solo reactante. Un procedimiento aplicable
seria linealizar la ecuacin cintica para obtener:
= + + +
b) Mtodo integral.
El tratamiento de los datos cinticos tambin pueden realizarse directamente a
partir de la curva c-t. El procedimiento consiste en realizar el balance de materia

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del reactor, en el que es necesario integrar la ecuacin cintica, por lo que recibe
el nombre de mtodo integral.

Cuando el reactor es discontinuo de mezcla perfecta, de volumen constante, el

balance de materia para un componente se reduce a una forma muy sencilla,
puesto que el sistema es cerrado y la velocidad de reaccin es la misma en
cualquier punto del reactor.
= =

=
1

=

Dadas las condiciones iniciales de concentracin, la integracin de esta ecuacin
indica como varia la concentracin con el tiempo para la ecuacin cintica
propuesta. La forma de esta funcin depende del orden de reaccin. Si la
ecuacin cintica ensayada es correcta, los datos experimentales se describirn
correctamente. Si no, ser necesario proponer otra ecuacin cintica.
-

Reacciones con un solo reactante.

Reacciones irreversible.
Considrese la reaccin qumica:
+ +
Que tiene lugar en un reactor discontinuo de mezcla perfecta y cuya
cintica puede describirse mediante la expresin:

=
Cuando hay cambio de volumen
1 1

Cuando no hay cambio de volumen

1

Donde V corresponde al volumen de la mezcla de reaccin en el instante

considerado.

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Orden

Ecuacin cintica

Cero

= 0 +

Uno

= 0 2

Dos

1
1
=
+ 2
0

11

Tiempo medio
0
12 =
2
12 =
12 =

1
0

Reacciones reversible.
Considrese ahora una reaccin reversible de primer orden a volumen
constante de la forma:

Para este sistema como es difcil encontrar una expresin lineal entre la
composicin del medio y el tiempo si se emplean concentraciones. Sin
embargo, empleando la conversin relativa se puede llegar a una expresin
relativamente sencilla si se conoce la constante de equilibrio de la reaccin
a la temperatura de trabajo.
=

= + = +

Donde rd es la velocidad de reaccin directa con constante de velocidad kd y ri es

la velocidad de reaccin inversa con constante ki. Teniendo en cuenta que las
concentracin inicial de B, cB0, puede ser no nula, es conveniente definir el
siguiente parmetro adimensional.
=

0
0

Para el sistema propuesto, el invariante de reaccin viene dado por la

estequiometria. La concentracin de B en todo instante puede escribirse en
funcin de la conversin intensiva XA y del parmetro M:
= 0 + = 0 + (0 ) = 0 + 0 = 0 ( + )

= (1 ) ( + )

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=

1
+

+1
=
( )

+
Integrando.
(1

+1
) =

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5. Qu tipo de reactores industriales existen?

Los reactores por lotes se usan en operaciones a pequea escala para probar
procesos nuevos que todava no se han perfeccionado, para fabricar produc6tos
de alto costo y procesos que son difciles de convertir en operaciones continuas.
El reactor se puede cagar a travs de las boquillas en su tapa. El reactor por lotes
tiene la ventaja que se pueden obtener conversiones elevadas si se deja el
reactivo en el reactor durante periodos largos de tiempo, pero tambin tiene la
desventaja de que los costos de mano de obra por lote son elevados y de que es
difcil efectuar produccin a gran escala.
a) Reacciones en fase liquida.

Tiene las ventajas de un buen control de la temperatura y la posibilidad de

minimizar las reacciones colaterales no deseadas durante el mantenimiento
de una concentracin baja de uno de los reactivos. El reactor semilotes se
usa con reacciones de 2 fases en las que por lo regular se burbujea un gas
continuamente que travs del lquido.

Se usa un reactor de tanque con agitacin continua (CRTR) cuando se

requiere agitacin intensa.

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b) Reacciones en fase gaseosa.

El reactor tubular (reactor de flujo tapn (PFR)) es relativamente de
mantener y por lo regular tiene la conversin ms alta por volumen de
reactor de todos los reactores de flujo. La desventaja del reactor tubular es
difcil de controlar la temperatura dentro del reactor, y pueden presentarse
puntos calientes cuando la reaccin es exotrmica. El reactor tubular suele
adoptar la forma de un tubo largo o de uno de varios reactores ms cortos
dispuestos en un banco de tubos, como se muestra en la figura.

Casi todos los reactores de flujo en fase liquida homognea son CSTRE,
mientras que casi todos los reactores de flujo en fase gaseosa homognea
son tubulares.
Un reactor de lecho empacado (llamado de lecho fijo) es
bsicamente un reactor tubular empacado con partculas slidas de
catalizador. Este sistema de reaccin heterogneo se usa por lo regular
para realizar reacciones de gases. Tiene los mismos problemas de control
de temperatura que otros reactores tubulares, adems, el remplazo del

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catalizador suele ser laborioso. De vez en cuando ocurre una canalizacin

de flujo de gas lo que da pie a un uso ineficiente de partes del lecho del
reactor. La ventaja del reactor del lecho empacado es que con la mayor
parte de las reacciones produce la conversin ms alta por el peso de
cataltico de todos los reactores catalticos.
El reactor de lecho fluidizado es anlogo al CSTR en cuanto a que su
contenido a pesar de ser heterogneo, est bien mezclado, y la temperatura
se distribuye de manera uniforme en todo el lecho. El reactor no se puede
modelar como un CSTR ni como un reactor tubular PFR; requiere su propio
modelo. La temperatura es relativamente uniforme en todos los puntos, con
lo que se evitan los puntos calientes. Este tipo de reactor puede manejar
grandes cantidades de flujo de alimentacin y slidos, y tiene buen control
de la temperatura: por esas razones se le usa en un gran nmero de
aplicaciones. La ventaja que representa la facilidad de reemplazo o
regeneracin de catalizador que veces se contrarresta por el alto costo del
reactor y del equipo para regenerar el catalizador.

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6. Cules son los 6 parmetros que se utilizan en el diseo de un

reactor?
Para esta ecuacin existen 4 parmetros que requieren de un mnimo de 5
experimentos distintos para poder ser determinados. No todas las condiciones, es
decir las concentraciones delos reactantes, para realizar los experimentos estn
indicadas para conseguir una buena estimacin de los parmetros. Para ellos, es
necesario realizar un buen diseo de experimentos.
= + + +
Existen mtodos ms sencillos de determinacin de rdenes de reaccin y las
constantes cinticas consistentes en simplificar el sistema de reaccin para poder
aplicar los procedimientos de acuerdo a una reaccin con un solo reactante.
1. Mtodo de componentes en exceso. Permite determinar el orden de uno
de los reactantes. Consiste en usar un gran exceso de todos los
reactantes, excepto el que se examina, de manera que en el transcurso
de la reaccin puede considerarse que las concentraciones de los
reactantes en exceso es prcticamente constante, por lo que pueden
incluirse en la constante cintica k para constituir una pseudoconstante
k.

2. Mtodo de cantidades estequiomtricas: Este mtodo permite

determinar el orden cintico global de la reaccin que corresponde a la
suma de los rdenes cinticos parciales de todos los reactantes que
intervienen en la ecuacin cintica. Se basa en llevar a cabo la reaccin
partiendo de una mezcla en la que los reactantes se encuentran en una
relacin molar igual a su relacin estequiomtrica. Por lo tanto esta
relacin se mantiene en todo el transcurso de la reaccin.
3. Mtodo de las velocidades iniciales: Este mtodo es especialmente
indicado para reacciones en las que el producto se descompone o
interfiere de alguna manera en el trascurso de la reaccin. Consiste en

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determinar la velocidad de reaccin en la etapa inicial de la reaccin, en

la que nicamente los reactantes estn presentes en el medio de una
concentracin perfectamente conocida. A partir de la pendiente de la
curva c-t, extrapolndola a tiempo t=0, se calcula la velocidad de
reaccin.

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7. Encuentra datos experimentales de reactores bsicos de laboratorio

con su grfica y ecuaciones cinticas correspondientes.

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Conclusin.
La cintica qumica de y el diseo de reactores son fundamentales para la
producen de casi todas las sustancias qumicas industriales. Son principalmente
sus conocimientos en cintica qumica y diseo de reactores lo que distingue al
ingeniero qumico de otros ingenieros. La seleccin de un sistema de reaccin que
opere en la forma ms segura y eficiente posible que puede ser clave del xito o
fracaso econmico de una planta qumica. Por ejemplo, si un sistema de reaccin
genera una gran cantidad d producto indeseable, o la purificacin separacin
subsecuente del producto deseado podra ser imprctico, desde el punto de vista
econmico, todo el proceso. Los principios de cintica qumica no solo se pueden
aplicar a la produccin de sustancias qumicas, sino tambin a otras reas como
los sistemas vivos, el tratamiento de desechos, la contaminacin delo aire y el
agua.
La cintica qumica se concentra en diversos temas de ingeniera de reacciones
qumicas. Uno de ellos es la velocidad con que ocurren las reacciones qumicas,
junto con el mecanismo y los pasos limitantes de la velocidad que controlar el
proceso de reaccin. El dimensionamiento de reactores qumicos para alcanzar
las metas de produccin, es un segmento importante. El comportamiento de los
materiales dentro de los reactores, tanto qumico como fsico, es importante para
el diseador de un proceso qumico, lo mismo que la manera correcta de registrar,
procesar e interpretar los datos de los reactores qumicos.

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Bibliografa.
Jos Felipe Izquierdo. (2004). Cintica de las Reacciones Qumicas.
Barcelona: Ediciones Universitat de Barcelona.
Fogler H. Scott. (2001). Elementos de ingeniera de las reacciones
qumicas. New Jersey, E.U.A: Prentice Hall.

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