Вы находитесь на странице: 1из 89

ASPECTOS TCNICOS E PRTICOS PARA O

DESENVOLVIMENTO DE PRODUTOS COSMTICOS


EMULSIONADOS
Emulses cosmticas, basicamente cremes e loes, so conhecidas pelos pesquisadores
como sendo misturas relativamente estveis de gua e componentes oleosos ou graxos, na
presena de um emulsionante. gua e leo so componentes mutuamente insolveis,
fazendo com que as emulses sejam constitudas de fases estabilizadas por componentes
que possuem afinidade por ambas, chamados de emulsionantes. Ao olho humano, a
emulso apresenta-se como uma fase homognea, mas as propriedades do sistema gua/
leo, aps a adio do emulsionante, so drasticamente modificadas e o entendimento dos
fatores fsico-qumicos relacionados s atividades superficial e interfacial, e responsveis
pela estabilidade da emulso, ganham importncia.

I. SISTEMAS LQUIDOS
I.1. Fenmenos em interfaces de sistemas lquidos
A atividade superficial conseqncia do arranjo molecular e da interao das foras
moleculares na superfcie e no interior de uma massa. Os tensoativos, principais
componentes das emulses, possuem a capacidade de adsorverem-se nas superfcies e
interfaces, modificando as propriedades destas e do interior do lquido. Por isso o curso
ser iniciado pelo estudo dos fenmenos que ocorrem nas superfcies e interfaces dos
lquidos.
I.2. Definio de interfaces e superfcies
Uma superfcie criada quando as foras de coeso entre molculas se tornam
relativamente mais fortes do que outras que tendem a mant-las separadas.
Gases no possuem superfcie natural. Suas molculas tm grande mobilidade, colidem
violentamente e afastam-se umas das outras a distncias to grandes, que a chance de
coeso mnima.
Lquidos possuem superfcie. A energia cintica de suas molculas suficientemente baixa
e permite coeso, fazendo com que o lquido ocupe o espao especfico do recipiente que o
contm. Somente no caso de pequenas gotas que as foras de atrao entre as molculas
so capazes de manter uma certa forma. Suas foras intermoleculares restringem, mas no
impedem o movimento das molculas, que fluem livremente umas sobre as outras,
mantendo constante a pequena distncia que as separa.
Slidos possuem superfcie e forma prprias. Suas molculas so mantidas fortemente
unidas. So geralmente incompressveis e indeformveis. Possuem superfcie e forma
prprias.

No caso de sistemas lquidos, quanto maior a afinidade entre duas fases, maior ser a
solubilidade, porm, menor ser a diferena das foras de atrao entre essas fases e,
portanto, menor ser a tenso interfacial. Exemplos de substncias que mostram afinidade
a mistura gua com etanol, que so miscveis. A mistura gua com leo mostra ntida
separao de fases aps finalizada a agitao, o que significa que estas substncias no so
afins. Substncias com certa afinidade so mantidas unidas atravs de foras de coeso. A
magnitude destas foras depende da estrutura qumica e do tamanho das molculas de cada
substncia. Substncias imiscveis apresentam baixas foras de coeso. Assim o conceito
de afinidade expressa no somente a solubilidade, mas tambm o conceito de fase.
Quando dois ou mais materiais coexistem como corpos diferentes e separados, cada um
deles se refere a uma fase do sistema. Um sistema um conjunto de fases imiscveis. As
fases podem ser lquidas, slidas ou gasosas. A rea de contato entre duas fases chamada
de interface. No caso de sistemas lquido-gs ou slido-gs, a interface entre esses
componentes denominada de superfcie. A rea de superfcie ou interface da fase aumenta
consideravelmente com a subdiviso desta em partculas.
I.2. Tenso superficial e interfacial
As molculas no interior do lquido sofrem a ao de foras de atrao iguais em todas as
direes, ao passo que aquelas situadas na superfcie de separao lquido - ar ou lquido lquido esto submetidas ao de foras no balanceadas.
Assim, a tenso superficial de um lquido definida como a fora resultante do
desequilbrio das foras de atrao na superfcie, entre as molculas do lquido e as do ar,
sendo voltada para o interior da soluo e perpendicular superfcie.
Figura I: Interface ar-lquido (IAL): massa de lquido tende a se contrair. a= distncia entre
as molculas de lquido; b= distncia entre as molculas de ar.
AR

b>>>>>>>>a

IAL
LQUIDO

Do mesmo modo, a tenso interfacial entre dois lquidos imiscveis resultante do


desequilbrio, na interface, das foras de atrao entre suas molculas. Como estas foras
so maiores que as do ar, a tenso interfacial lquido-lquido , geralmente, menor que a
tenso superficial lquido-ar.

Figura II: Interface lquido-lquido (ILL): desequilbrio das foras de atrao. a= distncia
entre as molculas do lquido II; b= distncia entre as molculas do lquido I.

LQUIDO I

ILL
b> < =a

LQUIDO II

Na tabela I observa-se que o mercrio o lquido de maior tenso superficial, motivo pelo
qual forma gotas quase que perfeitamente esfricas. Importante verificar que a tenso
superficial aumenta a medida que aumenta a fora intermolecular entre as molculas do
lquido. gua est unida por fortes foras de atrao de Van der Waals possuindo alta
tenso superficial.
Nos slidos cristalinos suas molculas esto fortemente unidas e apresentam elevadas
tenses superficiais o que faz com que o lquido se espalhe sobre o slido. No caso de
misturas de gua com outros componentes, quanto maior as foras de atrao entre suas
molculas, menor a tenso interfacial e maior a solubilidade do componente na gua.
Mtodos de medida de tenso superficial de lquidos so: aumento de capilaridade, presso
mxima da bolha, peso da gota de lquido, fora necessria para desprender um anel da
superfcie do lquido, a qual medida atravs de uma balana de toro, etc. Este ltimo,
atribudo a du Noy e amplamente utilizado, chamado de mtodo do anel, no qual o
equipamento usado um tensimetro.
Tabela I: Tenso superficial de lquidos a 20C.
Lquido
Tenso superficial ( mN/m)
18.50
Hexano
46.70
Etilenoglicol
72.75
gua
485.00
Mercrio
Tabela II: Tenso interfacial do lquido em contato com a gua a 20C.
Lquido
Tenso interfacial ( mN/m )
51.10
Hexano
8.50
Octanol
1,60
Butanol

II. EMULSES
II.1. Definio e exemplos.
Dentre os milhares de ingredientes que esto disponveis para formulaes cosmticas, a
gua o mais utilizado. Como nem todos os ingredientes cosmticos so miscveis com a
gua, ocorre uma necessidade prtica de estabilizar e suspender as misturas heterogneas
de gua com outras matrias primas como lquidos parafnicos, leos vegetais, ceras
naturais e sintticas e pigmentos inorgnicos atravs da emulsificao em que uma das
fases est dispersa na outra. Emulses so teis em cosmticos j que possuem aparncia
elegante e so agradveis ao toque.
Existem numerosos livros e captulos de livros dedicados a emulses e emulsificao
(Becher, 1965; Davies, 1963; Lissant, 1974, Sherman, 1968; Smith, 1976). Becher [7]
sugeriu a seguinte definio: Emulses so sistemas heterogneos, consistindo de pelo
menos um lquido imiscvel disperso em um outro na forma de gotas, cujo dimetro, em
geral, excede 0,1. Esses sistemas possuem um mnimo de estabilidade, que pode ser
acentuada por aditivos chamados de emulsionantes ou emulsificantes ou mesmo por
slidos finamente divididos, etc.
Um aspecto interessante a ser considerado no estudo de emulses que certas substncias
mostram afinidade umas com as outras e outras no. Exemplos de substncias que
mostram afinidade a mistura gua com etanol, que so miscveis. A mistura gua com
leo mostra ntida separao de fases aps finalizada a agitao, o que significa que estas
substncias no so afins. Substncias com certa afinidade so mantidas unidas atravs de
foras de coeso. A magnitude destas foras depende da estrutura qumica e do tamanho
das molculas de cada substncia. Substncias imiscveis apresentam baixas foras de
coeso e, portanto, alta tenso interfacial.
Figura III: Miscibilidade dos componentes
leo

gua

gua + lcool

leo + gua sob


agitao

leo + gua aps tempo


de descanso

Assim o conceito de afinidade expressa no somente a solubilidade, mas tambm o


conceito de fase. Quando dois ou mais materiais coexistem como corpos diferentes e
separados, cada um deles se refere a uma fase do sistema. Em um sistema de duas fases
lquidas, o lquido dividido em glbulos conhecido como fase dispersa, descontnua ou
interna. O lquido circundante a fase contnua ou externa.

Utilizando o conceito de fases, existem outros sistemas (tabela III) similares aos lquidolquido, mas de diferentes natureza e requerimentos para sua preparao e estabilizao.
Tabela III: Sistemas bifsicos mais comuns.
Sistema
Fase interna ou dispersa
Espuma
Espuma
Aerosol
Suspenso
Fumaa
Emulso

Gs
Gs
Lquido
Slido
Slido
Lquido

Fase externa ou contnua


Lquido
Slido
Gs
Lquido
Gs
Lquido

Emulses cosmticas so na sua maioria constitudas por fase oleosa, fase aquosa,
emulsionantes e aditivos especficos. Estas emulses sero o tema alvo deste curso.
II.2.Tipos de emulses
Segundo Rosen [36], as emulses classificam-se em quatro tipos de acordo o tamanho das
partculas da sua fase dispersa ou interna: (1) macroemulses: emulses opacas,
termodinamicamente instveis, com partculas de tamanho maior que 400 nm (0,4 ),
facilmente visvel no microscpio; (2) microemulses: so sistemas termodinamicamente
estveis, disperses isotrpicas, transparentes com gotculas de tamanho inferior a 100 nm
(0,1 ) e de baixa viscosidade (newtoniana); (3) miniemulses: um tipo intermedirio
entre os dois primeiros, com tamanho de partcula variando entre 100 a 400 nm (0,1 a 0,4
) e aparncia de branco-azulada; (4) emulses mltiplas: as partculas dispersas so
emulses delas mesmas. Na realidade so gotas de um lquido dispersado em gotas maiores
de outro lquido, que ento disperso em uma fase contnua, que geralmente de mesma
natureza que o primeiro lquido.
Myers [31] e Chhabra [11] relacionam o tamanho da partcula ao tipo de emulso e
comparam com os tipos de estruturas micelares dos tensoativos. Ao mesmo tempo,
Wilkinson [4] compara este tamanho com a aparncia da emulso, conforme relacionado
na tabela IV. Entretanto estas classificaes so arbitrrias podendo ocorrer sobreposio
das faixas.
Tabela IV: Tipo, aparncia da emulso e tamanho da partcula da fase interna.
Tamanho da partcula (nm) Tipo
de
emulso/ Aparncia da emulso/ soluo
soluo
Soluo molecular
Transparente
< 1,0
Soluo Micelar
Transparente
1,0 - 20,0
Microemulso
Transparente ou transluzente
< 50,0
Microemulso
Opalescente-cinza
50,0 - 100,0
Miniemulso
Branca- azulada
100 a 400
Disperso coloidal, Latex Opalescente a opacas
100,0 1000,0
Macroemulso, suspenso Opacas brancas
> 400 - 10000,0
Fases separadas
Glbulos visveis
> 0,5 mm

II.2.1. Macroemulses
Na realidade chamamos estes sistemas de emulses e podem ser cineticamente estveis por
longos perodos de tempo, mas ao final sofrero separao de fases para atingir um mnimo
de energia livre interfacial. As aes dos emulsionantes, polmeros e outros estabilizantes
podem reduzir drasticamente a velocidade de coalescncia, diminuindo as constantes de
velocidade cintica e aumentando o tempo de estabilidade da emulso. As propriedades da
macroemulso so fortemente dependentes da temperatura de emulsificao, velocidade de
resfriamento, intensidade de agitao e ordem de adio das matrias primas durante a
preparao. Macroemulses requerem agitao vigorosa para superar o efeito adverso da
energia livre interfacial positiva entre as fases imiscveis, que trabalha na direo da
coalescncia das gotas, e assim obter a formao de pequenas gotas [1, 46]. Como a
maioria dos sistemas contm gua, so classificados em dois tipos, baseado na natureza das
fases dispersa, conforme tabela V.
Tabela V: Tipos de emulses
Tipo
Fase interna ou dispersa
O/ A ou O/W

leo

A/ O ou W/ O

gua e componentes
hidrossolveis

Fase externa ou contnua


gua e componentes
hidrossolveis
leo

Figura IV: Representao macroscpica das emulses.


Emulso O/ A
gua

Fase oleosa

Emulso A/ O
Fase Oleosa

gua

O que determina se uma emulso O/ A ou A/ O no o tipo ou a quantidade relativa de


componentes hidro ou lipossolveis. Com base em consideraes termodinmicas, W. D.
Bancroft deduziu uma regra geral, que diz: A fase em que o emulsionante
preferencialmente solvel a fase contnua da emulso. Desta forma as emulses O/ A
so aquelas em que o agente emulsionante hidrossolvel ou hidroflico.
II.2.1.1. Emulses O/ A
Em produtos cosmticos, como loes e cremes, as emulses do tipo O/ A so largamente
utilizadas devido ao seu tato menos oleoso, mais agradvel e de secagem rpida. Tambm
de fcil processo.

Outras caractersticas importantes destas emulses so:


Emulses diludas dispersam em gua e so facilmente lavveis aps aplicao na pele;
Possuem condutividade eltrica semelhante a da fase aquosa;
So coloridas por corantes solveis em gua;
Quando colocada sobre papel de filtro, produz uma banda larga, molhando o papel;
Emulses muito hidrfilas, durante a aplicao na pele podem formar uma espuma
branca;
Sendo a fase externa a gua, as embalagens mais adequadas so o vidro, porcelana,
plstico para evitar oxidao e corroso;
obrigatrio o uso de conservantes, devido a grande quantidade de gua, para evitar a
contaminao principalmente por fungos;
Exigem necessariamente a adio de umectantes.
II.2.1.2. Emulses A/ O
Em produtos cosmticos, as emulses do tipo A/ O possuem aplicao reduzida, devido ao
seu tato gorduroso. Outras caractersticas importantes destas emulses so:
Emulses diludas dispersam imediatamente em leo;
No possuem condutividade eltrica;
So coloridas por corantes solveis em leo;
Quando colocada uma poro da emulso em papel de filtro, esta no se espalha;
Promovem alto grau de emolincia pele e ao dissolvente em cremes de limpeza;
So de difcil preparao/ homogenizao;
No necessria a adio de umectantes.
II.2.2. Microemulses
Microemulses so compostas por duas fases lquidas mutualmente imiscveis, uma
espontaneamente dispersa na outra com o auxlio de um ou mais tensoativos e cotensoativos, cujas molculas se distribuem na regio interfacial entre as fases, da mesma
forma que na macroemulses. Como co-tensoativos podem ser utilizados lcoois de cadeia
curta (pentanol e hexanol), aminas primrias, derivados de lanolina, colesterol, glicois e
tensoativos no inicos.
A principal caracterstica das microemulses a tenso interfacial extremamente baixa.
Estes sistemas diferem das macroemulses com relao a energia de agitao fornecida
para misturar as fases. Microemulses so termodinamicamente estveis e obtidas com
relativamente baixa agitao.
Como a luz atravessa a microemulso sem refrao, a mesma se apresenta totalmente
transparente ou ligeiramente transluzente. Podem tambm ser de dois tipos O/ A e A/ O,
dependendo do tensoativo utilizado, temperatura, concentrao de eletrlitos, natureza
qumica da fase oleosa e as quantidades relativas dos componentes.
Em formulaes cosmticas hidroalcoolicas de aparncia lmpida, tais como colnias e
loes para enxague de mos e loes tnicas, a microemulso uma tcnica muito til
para incorporar fragrncias e leos essenciais, principalmente quando a quantidade de
etanol restrita a quantidades pequenas ou isenta. Produtos solveis em gua (corantes)
podem ser incorporados em microemulses do tipo A/O. Outros exemplos so os gis de
limpeza, gis de banho e para cabelos.

II.2.3. Miniemulses
Miniemulses foram citadas em diversos trabalhos (Ugelstad, 1973; Grimm, 1983;
Brouwer, 1986) como emulses branco azuladas semi opacas. Geralmente o emulsionante
uma mistura de tensoativo inico com co-tensoativos, normalmente, lcoois de cadeia
com pelo menos 12 carbonos, comparado a microemulses com lcoois de 5 a 8 carbonos.
A presena de fases lquidas-cristalinas so responsveis pela estabilidade da emulso.
Podem ser O/ A ou A/ O. Praticamente no so utilizadas em cosmticos, devido a baixa
viscosidade e toque aquoso.
II.2.4. Emulses Mltiplas
Emulses mltiplas tem sido objeto de muito estudo [9, 14, 20, 24] em funo do seu
potencial como meio de:
Liberao de drogas para partes especficas do corpo sem a sua deteriorao em outros
rgos;
Prolongar a liberao de drogas que possuem um curto tempo de vida;
Contornar o problema de sabor ruim de determinadas drogas,
Prolongar o tempo de hidratao da pele;
Proteger agentes bioativos sensveis;
Impedir que materiais incompatveis entre si entrem em contato;
Produo de cremes demaquilantes menos untuosos e mais hidratantes ou de cremes de
limpeza intensiva da pele.
Podem ser de dois tipos A/ O/ A ou O/ A/ O:
A/ O/ A: os glbulos da fase oleosa suspensos na gua contem glbulos dispersos de
soluo aquosa, representado de forma macroscpica como na figura V.
O/ A/ O: os glbulos da soluo aquosa suspensos na fase externa oleosa contm
partculas de leo dispersas no seu interior, representado de forma macroscpica como
na figura V.
Figura V: Representao macroscpica das emulses mltiplas.
Emulso A/ O/ A
gua
Fase oleosa

Soluo
Aquosa

Emulso O/ A/ O
Fase Oleosa

leo

Devido a grande variedade de fases e interfaces, as emulses mltiplas so instveis, at


mesmo mais que as macroemulses.
Emulses mltiplas so geralmente preparadas em 2 etapas. No caso da A/ O/ A, uma
emulso A/ O pr-formada com tensoativos de baixo HLB (tambm chamada de emulso
primria) adicionada lentamente com agitaco a uma soluo aquosa contendo o
emulsionante hidroflico. No caso da emulso O/ A/ O, a emulso primria a O/ A obtida
com tensoativos hidroflicos e adicionada fase oleosa com emulsionantes lipoflicos. No
necessariamente as fases aquosas da emulso A/ O/ A devem ser iguais e normalmente so
diferentes em composio.
Na preparao das emulses mltiplas diversos fatores devem ser estudados para alcanar
maior estabilidade [9, 14, 20, 24 ]:
Efeito dos emulsionantes usados
Efeito da temperatura de preparao da emulso
Efeito da natureza da fase oleosa e sua interao especfica com o tensoativo
Efeito da presena de eletrlitos
Efeito dos volumes relativos das fases
Tamanho e estabilidade da emulso primria
Efeito do tipo de misturador e velocidade e tempo de agitao na formao e
estabilidade da emulso.
II.3. Componentes bsicos das emulses cosmticas
De modo geral, os componentes das emulses devem apresentar segurana toxicolgica,
ausncia de compostos alergnicos, sensibilizantes e irritantes. Generalizando, pode-se
dizer que os componentes de cremes e loes cosmticas so:

Veculo: gua
Componentes oleosos: emolientes
Emulsionantes
Componentes com propriedades especficas:
Espessantes/ agentes de consistncia
Umectantes
Princpios ativos e promocionais
Estabilizantes:
Seqestrantes
Antioxidantes
Conservantes
Modificadores do aspecto organolptico:
Fragrncias
Corantes
Agentes de brilho prola
Opacificantes

II.3.1. gua: funo e caractersticas


Na fase aquosa das emulses so dissolvidos componentes hidrossolveis como
umectantes, princpios ativos, conservantes, corantes, espessantes, etc. Assim, a gua um
veculo muito importante na fabricao e aplicao das emulses. A gua, quando a
emulso aplicada na pele, tem por funo manter a elasticidade e juventude da epiderme,
com o auxlio de umectantes e emulsionantes adequados, mantendo a pele hidratada. A
gua exerce tambm funes indispensveis no equilbrio fsico-qumico da emulso e do
agente umectante.
Preferencialmente, deve ser usada gua destilada ou deionizada, portanto isenta de sais
minerais, produtos orgnicos e microbiologicamente pura (isenta de fungos e bactrias). A
presena de ons e sais de clcio constitui um elemento perturbador da estabilidade das
emulses, sobretudo quando em sua preparao so utilizados sabes alcalinos como
agentes emulsionantes.
A Portaria 36/ 90 estabelece o nmero e freqncia mnimas de amostragem e populao
microbiana (500ufc/mL mximo)
Por outro lado a qualidade microbiana da gua depende ainda do tipo de produto e risco
(resoluo 481/ 99):
Subgrupo I (cremes e loes para a rea dos olhos, xampus infantis): 100ufc/mL
Subgrupo II (cremes para rosto e corpo): 1000ufc/mL no mximo.
A farmacopia USP 23 e Guia ABC sugerem mximo de 100ufc/ mL para anlise
microbiolgica da gua e produtos finais.
Neste estgio pode ser iniciada a construo de modelos de formulao:
Componentes

Composio
I

Fase Aquosa
gua

II

Quantidade para 100%

II.3.2. Componentes oleosos: Emolientes. Classificao, efeito, seleo


Os componentes oleosos, ou emolientes, fazem parte do que chamamos da fase oleosa da
emulso, sendo responsveis por caractersticas importantes da emulso como
espalhamento, absoro e sensao lubrificante na pele, viscosidade e tambm so veculos
para incorporao de antioxidantes, vitaminas e ativos lipossolveis, conservantes, agentes
de consistncia, etc.

De acordo com a funo desejada para o produto cosmtico, encontra-se uma grande
variedade de componentes oleosos que devem ser escolhidos conforme as caractersticas
desejadas para o produto final, mercado consumidor a que se destina (pessoas de pele
oleosa, seca), facilidade de incorporao, compatibilidade com outros componentes da
emulso, finalidade do produto (hidratante, nutritivo) e preo, motivos pelos quais,
geralmente, so utilizados uma mistura de emolientes. Desta forma os emolientes
influenciam a emulso quanto:
s caractersticas externas da epiderme: toque na pele, elasticidade, flexibilidade,
maciez, lubricidade e brilho;
Aps aplicao na pele, regulam o teor de umidade da epiderme, formando uma camada
protetora, evitando assim, a perda de gua;
estabilidade da emulso em funo da polaridade da molcula;
s caractersticas fsicas como viscosidade e aparncia;
O extrato crneo da epiderme extrai normalmente a gua de que necessita da reserva
hdrica dos extratos inferiores e da secreo contnua do suor. Em condies atmosfricas
desfavorveis, como a presena de muito vento ou baixa umidade no ambiente, a pele
tende a ressecar-se devido a desidratao. Os componentes oleosos de um creme ou loo,
formam uma pelcula sobre a epiderme, que diminui a emisso de gua pelos poros, porm
deve ser gs permevel. A umidade responsvel pelo aspecto normal da epiderme.
Os critrios para a classificao e seleo dos emolientes podem ser de acordo com a
composio qumica, propriedades fsico-qumicas e propriedades de aplicao na pele,
conforme listados na tabela VI.
Tabela VI: Critrios para a classificao e seleo dos emolientes.
Critrio
Propriedade
Estrutura qumica

Hidrocarbonetos derivados do petrleo


Triglicridos animal e vegetal
steres de cidos e lcoois graxos
lcoois graxos saturados e insaturados
lcoois graxos de Guebert
cidos graxos
Silicones
teres graxos

Propriedades Fsico-qumicas

Ponto de fuso
Ponto de turvao
Viscosidade
Poder dissolvente
Polaridade
Estabilidade a hidrlise cida ou alcalina

Propriedades de aplicao na
pele

Grau de espalhamento
Grau de absoro, penetrao
Emolincia, tato oleoso ou seco
Aspecto da pele: brilhante
Compatibilidade dermatolgica
Baixa toxicidade
Grau de comedogenicidade

II.3.2.1. Classificao, efeito, seleo dos emolientes de acordo com a composio


qumica
A melhor classificao para o entendimento de quais substncias tem efeito emoliente
segundo a estrutura qumica para conhecer as caractersticas individuais de cada
componente. O tipo de cadeia carbnica (linear, ramificada, saturada e insaturada) tem
grande influncia sobre as propriedades dos emolientes.
Seguindo a classificao apresentada na tabela VI temos:
Hidrocarbonetos derivados de petrleo: Exemplos so a parafina, leo mineral,
vaselina, isoparafina C11-C13 e C16. Os hidrocarbonetos parafnicos so insolveis em
gua, muito apolares, conferem alta oleosidade e lubricidade pele e possuem a
desvantagem de apresentar uma composio estranha do sebo da pele, sendo
importante a sua mistura com outros emolientes, tais como os steres de lcoois e cidos
graxos.
Devem possuir alto grau de pureza, pois os contaminantes tpicos como naftnos
(hidrocarbonetos cclicos saturados de baixo peso molecular, como ciclopentano),
aromticos, enxofre e compostos nitrogenados podem causar irritao e formao de
comedes na pele. Outros produtos sintticos so o dioctilciclohexano e o esqualano
que conferem um espalhamento muito bom sobre a pele. So componentes teis em
formulaes de cremes e loes para o corpo e para peles secas e ressecadas e loes
para limpeza (demaquilantes) destinadas s peles secas.
Gorduras, Ceras, Triglicerdeos de origem animal ou vegetal: estes produtos devem
se apresentar lquidos temperatura ambiente ou ter um ponto de fuso prximo
temperatura do corpo. Exemplos so os triglicerdeos naturais (leos vegetais
poliinsaturados como leo de amndoas, jojoba, abacate; ceras como manteiga de
Karit, manteiga de shorea e de cacau; triglicerdeos reconstitudos como os
triglicerdeos do cido cprico/ caprlico. Por conterem insaturaes nas suas molculas,
este grupo de matrias primas requer o uso de antioxidante nas formulaes dos
produtos cosmticos.
lcoois graxos saturados ou insaturados: Exemplos so lcoois cetlico,
cetoestearlico, laurlico, oleilcetlico. Para ser utilizado como agente emoliente, os
lcoois graxos devem se apresentar lquidos a temperatura ambiente ou aqueles que
fundem quando aplicados na pele. So insolveis em gua e apresentam um toque muito
seco e seroso e por isso so mais utilizados como espessantes da fase oleosa da emulso.
Em quantidades elevadas na formulao ou no balanceadas com outros emolientes,
pode haver formao de espuma branca durante a aplicao na pele.
lcoois de Guebert: Obtidos pela reao entre dois lcoois pelo mtodo de Guebert.
So compostos saturados ramificados, normalmente lquidos de baixo ponto de
solidificao, de baixa viscosidade, alto poder de espalhamento, toque no oleoso e
grande poder solubilizante. Produzem emulses de baixa viscosidade. Exemplos so 2octildodecanol, 2-hexildecanol.
cidos graxos: So exemplos os cidos estericos, palmtico, mirstico, estearina
(mistura de cido esterico e palmtico ), olena ( cido olelico, palmtico ).
steres de lcoois e cidos graxos: constituem o principal grupo de emolientes
utilizados nas emulses, pois apresentam as melhores respostas quanto ao
espalhamento, sensao no oleosa, absoro na pele, etc. O lcool de menor cadeia o
isoproplico que possui toque seco, alta capacidade de espalhamento, altamente

comedognico e irritante. Exemplos destes steres so: steres de lcool isoproplico


(miristato, palmitato, estearato, lanolato), steres dos lcoois butlico, octlico, declico,
cetoestearlico, estearlico como palmitato de octila, estearato de octila, heptanoato de
estearila, octanoato de cetoestearila, isonanoato de cetoestearila. Os steres de cadeia
longa, como os trs ltimos citratos, tem em comum a hidrorepelncia, podendo ser
utilizados em protetores solares a prova de gua. Normalmente, um aumento no
comprimento da cadeia carbnica do lcool diminui as caractersticas de toque,
espalhamento, comedogenicidade e irritabilidade.
Este grupo de matrias primas requer o uso de antioxidante nas formulaes dos
produtos cosmticos, pois podem conter insaturaes em suas molculas, provocando o
escurecimento do produto. Em formulaes com pH inferior a 4, os steres de cadeia
curta ou mdia podem sofrer hidrlise, retornando aos respectivos cidos e lcoois
graxos e provocando a separao de fases da formulao. Neste caso, emolientes como
lcoois ramificados e hidrocarbonetos so mais recomendados.
teres graxos: possuem excelente capacidade de espalhamento e resistncia a hidrlise
tanto em meio cido como alcalino. Exemplos so ter dicaprlico, PPG-15 estearil ter,
peg-7 gliceril cocoato, perfluoropolimetil isopropil ter.
Silicones: so molculas de cadeias polimricas que possuem em sua estrutura ligaes
silcio-oxignio do tipo (-Si-O-Si-), conhecidas como siloxanos. cadeia bsica dos
siloxanos podem ser adicionados diversos grupos funcionais (poliacrilatos, cadeias
carbnicas, cadeias de xido de propeno e eteno) que conferem propriedades
especficas. Os silicones comportam-se como filmes uniformes, permeveis e no
oclusivos sobre a pele, com caractersticas de repelncia gua e alta durabilidade.
Fornecem diversas propriedades alem de emolincia tais como ao antiespumante,
doador de brilho, agente de antipegajosidade, lubrificante, protetor da pele e veculo.
Geralmente conferem aos cremes e loes sensorial suave e seco durante a aplicao na
pele. Exemplos so mostrados na tabela VII.

Tabela VII: Silicones mais usados em emulses cosmticas.


Silicone
Dimeticones
(polidimetilsiloxano ou
PDMS)

Ciclometicones (fluidos
ou silicones volteis)
Polidimetilsiloxanos
cclicos

Nome Comercial/
Fabricante

Caractersticas

Apresentam cadeia linear e no so


volteis. So insolveis em gua, devendo
ser emulsionados na fase quente. Quanto
maior o peso molecular (unidades Si-O),
L45/ 300 C Osi/Witco
maior a viscosidade do silicone e
portanto maior o sensorial oleoso e
pegajoso e menor o espalhamento na
pele. Formam filmes hidro-repelentes na
pele. No so oclusivos e nem
comedognicos. Os silicones de baixa a
mdia viscosidade so gs permeveis.
Proporcionam espalhamento, brilho,
maciez pele. Silicones de alto peso
molecular e viscosidade so difceis de
manusear, apresentam espalhamento ruim
e no penetram. Atuam como
lubrificantes em sistemas de vlvulas e
sprays das embalagens.
DC Fluido 200/ 10,
200/ 50, 200/ 100 Dow Corning

DC244, 245 e 246


DC344 Dow
Corning
UCL 7349 Witco.

Quanto menor o peso molecular, maior


a volatilidade, devendo ser usados abaixo
de 50C. So insolveis em gua,
devendo ser emulsionados. Proporcionam
espalhamento e lubricidade com toque
mais seco que o dimeticone, pois
evaporam. Conferem brilho, maciez,
formao de filme, condicionamento.

Aplicao
Cremes e loes
hidratantes para o
rosto (pele seca).
Cremes e loes para
o corpo.

Cremes e loes
hidratantes para o
rosto (pele normal a
oleosa).
Cremes e loes para
o corpo.
Desodorante-pump
Antiperspirantes
Mscaras, Makeup

Dimeticonol (goma linear DC 2-9038 (Mistura


de silicone)
de ciclometicone e
dimeticonol 91/ 9%)
DC 1052 (emulso
no inica de
ciclometicone e
dimeticonol)

Na sua estrutura apresenta grupos


hidroxilas nas extremidades do
polidimetilsiloxano. voltil. Deve ser
usado abaixo de 50C. insolvel em
gua, devendo ser dispersado em
dimeticone ou ciclometicone, sendo
protanto encontrado comercialmente
nessas misturas. Proporciona brilho,
maciez (toque sedoso). Quanto mais
dimeticonol na mistura, maior a
viscosidade e menor o espalhamento.
Misturas de dimeticonol com PDMS
apresentam toque mais pesado e so
indicados para produtos tnicos. Misturas
de ciclometicone e dimeticonol so mais
leves e substantivas pele.

Cremes e loes
hidratantes para pele
normal a oleosa.

Silicone

Nome Comercial/
Fabricante

Caractersticas

Aplicao

Dimeticone ou silicone
Copoliis

DC 190 ou 193
Dow Corning

So obtidos a partir da etoxilao e/ou


propoxilao do dimeticone. So solveis
em gua. Proporcionam brilho, maciez,
hidratao, formao de filme,
condicionamento e sensorial menos
oleoso que os demais silicones. Reduzem
a irritao a pele. Atuam como
emulsionantes e como antiespumantes.
Quanto maior o grau de etoxilao, maior
a espuma. Silicones copoliis insolveis
em gua (baixa etoxilao ou somente
propoxilados) so dispersantes de filtros
fsicos como dixido de titnio e zinco e
de pigmentos. As ceras de silicone
copoliol so umectantes para a pele.

Cremes e loes
hidratantes para o
rosto (pele normal a
oleosa).

Silwet L7087,
L7622 Witco

Cremes e loes para


o corpo.
leos de banho
Cremes e espumas de
barbear
Desodorantes
Antiperspirantes
Mscaras
Makeup

Pheniltrimethicone

Misturas de
Ciclometicone e
dimeticone copoliol

DC556/ Dow Corning

Apresenta alto ndice de refrao


proporcionando brilho pele. Grande
solubilidade em leo mineral, etanol,
isopropanol, miristato de isopropila.
Melhora o espalhamento de compostos
apolares sobre a pele. Solubilizante de
filtros solares, apresentando ao antiaderente da areia na pele. Pode ser
aquecido at 80C.

Protetores solares,
batons, cremes e
loes com filtro solar.

Silsoft ME-5 Witco

Apresenta sensorial seco e suave. Atua


como emulsionante.

Cremes para pele


normal a oleosa.

DC 3225 Dow
Corning

Outros silicones modificados so disponveis tais como: estearil dimethicone (Silsoft W18cera para aplicao em lipsticks e protetores solares para aumentar a resistncia gua),
octiltrimeticone (Silsoft 034 que insolvel em gua, mas solvel em leo mineral,
melhorando o sensorial deste ltimo em formulaes de cremes e loes para pele normal e
oleosa). Silicones terpolmeros do tipo methyleugeno dimethicone copolyol (Silsoft Shine
Organosilicone Copolymer Witco) pode ser utilizado para diminuir o esbranquiamento
promovido pelo antiperspirante aps secar sobre a pele. DC 9040 (Dow Corning) uma
goma tridimensional dissolvida num silicone voltil, solvel em aloe vera e alfa-bisabolol,
apresentando toque sedoso e seco, sendo indicado para cremes para a pele para absorver
oleosidade. DC 749 um silicone constitudo por 50% de resina e 50% de ciclometicone
(DC245), sendo indicado para emulses protetivas para as mos. Para cremes para a pele
no so recomendados os aminosilicones devido ao maior potencial de irritao. DC 244
tambm pouco usado pelo mesmo motivo.
II.3.2.2. Classificao, efeito, seleo dos emolientes : propriedades fsico-qumicas.
Ponto de fuso: os melhores emolientes so aquele que se apresentam lquidos a
temperatura ambiente ou que fundem perto da temperatura do corpo, conforme j
descrito no item anterior.

Polaridade: os emolientes (leos ) devem ser escolhidos de forma a apresentar mdia


polaridade e peso molecular semelhante ao dos emulsionantes para proporcionar maior
estabilidade e melhores caractersticas sensoriais.
Poder dissolvente: uma funo importante dos emolientes na formulao como
solubilizante de princpios ativos. Quanto menor o peso molecular, maior a capacidade
solubilizante do emoliente.
Viscosidade: quanto maior a viscosidade do emoliente maior a viscosidade da emulso.
Entretanto mesmo emolientes de baixa viscosidade contribuem significativamente para
o aumento da viscosidade da emulso. A tabela 4 mostra este efeito
Ponto de turvao do produto puro: quanto menor o ponto de turvao mais lquido o
produto.
Tabela VIII: Viscosidade de alguns emolientes.
Viscosidade
Emoliente
Baixa

Mdia

Alta

Laurato de Hexila
Di-N-butil Adipato
octildodecanol
2-hexildecanol
Miristato de isopropila
Palmitato de isopropila
PPG-15 estearil ter
Oleato de decila
Erucato de oleila
Isonanoato de cetoestearila
Triglicerdeo do cido cpricocaprlico
leo de rcino
leo de amndoas

Valor de Viscosidade (cP)


4

10
10

30
50

65

Tabela IX: Ponto de turvao dos emolientes.


Temperatura de Turvao ( C )

Emoliente

20

Estearato de isopropila

15

ster do cido cprico-caprlico


Isonanoato de cetoestearila
Palmitato de isopropila

10

Oleato de olela
Estearato de isooctila
Oleato de decila

lcool oleil-cetlico
2-hexildecanol
Dioctilcilclohexano

Miristato de isopropila
Peg-7 gliceril cocoato

-5

Triglicerdeo do cido cprico-caprlico


Laurato de Hexila
PPG-15 estearil ter

-10

2- octildodecanol

-25

Adpato de dibutila

II.3.2.3. Classificao, efeito, seleo dos emolientes: propriedades de aplicao na


pele
A sensao tctil ou toque deixado pela emulso sobre a pele uma importante
propriedade do emoliente. A escolha do carter oleoso do componente a ser usado na
formulao est relacionada aos tipos de pele a que se destina o creme e de produto
cosmtico. A tabela X possibilita a escolha do emoliente em funo de sua capacidade de
espalhamento na pele e do seu carter oleoso. Geralmente, quanto maior o peso molecular,
maior a oleosidade e pegajosidade e menor a espalhabilidade. No entanto estas
propriedades esto intimamente relacionadas com o tipo de cadeia carbnica (linear,
ramificada, insaturada, saturada). Geralmente a ramificao na molcula melhora a
espalhabilidade e diminui a pegajosidade e a viscosidade da emulso. A insaturao
fornece compostos mais oleosos e com maior capacidade de lubrificao da pele. A
espalhabilidade ou dispersibilidade a expanso de uma substncia sobre a superfcie.
definida como a rea coberta durante um perodo de 10 minutos sob condio de
temperatura e umidade controladas e apresenta boa correlao com o sensorial dos
emolientes sobre a pele. Emolientes de alta espalhabilidade inicialmente proporciona uma
sensao bastante suave que se dissipa rapidamente e um emoliente de baixa
espalhabilidade produz um efeito tctil pesado (no suave) de longa durao. Assim a
combinao de trs ou quatro emolientes mais recomendada para qualquer tipo de
emulso. Isso leva a um efeito sensorial em cascata de suavidade em funo do tempo.
Emolientes semelhantes a composio da pele proporcionam maior compatibilidade
(triglicerdeos, esqualeno).

Cuidado especial deve ser tomado na escolha de emolientes para formulaes contendo
filtros solares. Emolientes no polares (leo mineral) e steres como estearato de 2 etil
hexila podem deslocar negativamente o comprimento de onda de absorbncia mxima dos
filtros UVB. Emolientes polares possuem ao positiva tais como cocoato de glicerila 7EO,
triglicerdeo cprico-caprlico, PPG2 Ceteareth-9 e isoestearato de propilenoglicol. leos
polares solubilizam os filtros UV, permitindo uma disperso uniforme e maximizando o
potencial de absoro. No caso de leos no polares, o filtro UV forma concentrados
solubilizados (anlogos a micelinizao dos tensoativos), minimizando a absoro. Por
outro lado, quanto mais polar o emoliente, menor sua eficincia na resistncia a gua.
Tabela X: Capacidade de espalhamento (dispersibilidade) de emolientes versus oleosidade.
Produto

Dispersibilidade
(mm2)

Carter oleoso

Aplicao

leo de rcino

Baixa (33)

Alto

Vaselina
leo de amendoim

Baixa (50)
Baixa (60)

Alto
Alto

leo de amendoa

Baixa (195)

Alto

leo mineral
Triglicerdeo do cido palmtico
Erucato de olela
Oleato de olela

Baixa (203)
Baixa (304)
Baixa (351)
Baixa (429)

Alto
Alto
Alto
Alto

Triglicerdeo do cido cpricocaprlico


Esqualano
2-octildodecanol

Mdia (569)

Mdio

Tratamento da pele

Mdia (601)
Mdia (695)

Mdio
Mdio

Isonanoato de cetoestearlico
lcool Olelico
Oleato de decila
Hexildecanol
Estearato de isooctila
Miristato de Miristila
Dimeticone ou fluido de silicone

Mdia (695)
Mdia (698)
Mdia (731)
Mdia (734)
Mdia (780)
Mdia (780)
Mdia

Mdio
Mdio
Mdio
Mdio
Mdio
Mdio
Mdio

Creme para pele normal a seca


Cremes diurnos, semi-oleosos
para pele normal
Protetores solares

Dioctilciclohexano

Alta (805)

Baixo

Caprilato/ Caprato de coco

Alta (821)

Estearato de isopropila
Miristato de isopropila
Palmitato de isopropila
Adipato de dibutila
Laurato de hexila
ter dicaprlico
Carbonato dicaprillico
PPG-15 estearil ter
Ciclometicone
Dimeticone copoliol

Alta (952)
Alta (1045)
Alta (1061)
Alta (1014)
Alta (1084)
Alta (1600)
Alta (1600)
Alta
Alta

Cremes contra rugas, ao redor


dos olhos.
Conservao do rosto, cremes
noturnos.
Maquiagens
Cremes para pele seca.

Loes para o corpo.


Cremes e loes diurnas

Baixo
Baixo
Baixo
Baixo
Baixo
Baixo
Baixo
Baixo
Baixo

Loes para pele oleosa


Loes para pele normal
a oleosa.
Co-emoliente para
conferir espalhamento.
Aditivos para banho

Cremes e loes para mos.

O grau de comedogenicidade outra importante propriedade dos emolientes,


principalmente para aplicao em pele oleosa. Produtos como PPG-15 estearil ter no so
comedognicos. Miristato e palmitato de isopropila apresentam maior grau de
comedogenicidade.
Na aplicao dos componentes muito oleosos sobre a pele, deve ser observada a
possibilidade de surgirem problemas de espessamento do extrato germinativo da
epiderme, alterao conhecida como acantose. Esse espessamento pode destruir os
complicados processos intercelulares e o desprendimento das clulas epidrmicas,
resultando em um processo irritativo.
Neste estgio podemos dar continuidade aos modelos de formulao.
Componentes

Composio

Fase Oleosa
lcool estearlico 15 PO (Alkomol E)
Dimeticone
leo mineral
Fase Aquosa A
gua
Fase Final
Ciclometicone

II

2,0
-

2,0
1,0
3,0

Quantidade para 100%


1,0

Produtos, nomes comerciais e fornecedores/ distribuidores.


Produto
Nome comercial Fornecedor

Distribuidor
Ipiranga/ Volp Qumica

Vaselina
leo de germem de trigo
leo de Macadmia
leo de amendoa

leo de amndoas

Cognis
Cognis
Cognis

leo mineral branco


Oleato de olela

leo mineral
Dermol O10

EMCA
Akzo

Beraca/
Chemyunion
Ipiranga/ Volp Qumica
High Chem

Croda

Volp Qumica

INOLEX

Sarfam

Dermol M-5

Alzo

High Chem

Myritol 318
Eutanol G
Eutanol G16

Cognis
Cognis
Cognis

Cognis

Triglicerdeo do cido cprico- Crodamol GTCC


caprlico
Lexol GT 865

2-octildodecanol
Hexildodecanol
Esqualeno
Isonanoato de cetoestearlico
Oleato de isodecila

Cetiol SN
Dermol 689
Ceraphyl 140 A

Cognis
Alzo
ISP

Volp Qumica
Pharmaspecial
High Chem

Produto
Oleato de decila

Palmitato de cetila

Palmitato de octila

Estearato de octila

Miristato de Miristila

Lactato de miristila

Lactato de cetila

lcool de lanolina acetilado


lcool de lanolina acetilado e
etoxilado
lcool olelico

Nome comercial
Cetiol V
Ceraphyl 140
Dermol DO
Cutina CP
Crodamol CP
Uniester PC
Ceraphyl 368
Lexol EHP
Dermol 816
Cetiol 868
Crodamol OS
Lexol EHS
Crodamol MM
Ceraphyl 424
Dermol MM
Uniester MM
Ceraphyl 50
Uniester LM
Crodamol ML
Ceraphyl 28
Uniester LC
Crodamol CL
Crodalan LA
Crodalan AWS

Fornecedor
Cognis
ISP
Alzo
Cognis
Croda
Chemyunion
ISP
INOLEX
Alzo
Cognis
Croda
INOLEX
Croda
ISP
Alzo
Chemyunion
ISP
Chemyunion
Croda
ISP
Chemyunion
Croda
Croda
Croda

Distribuidor
Pharmaspecial
High Chem
Cognis
Volp Qumica

Sarfam
High Chem
Volp Qumica
Sarfam
Volp Qumica
High Chem

Volp Qumica

Volp Qumica
Volp Qumica
Volp Qumica

Ocenol HD 70/ 75
Cognis
Chemyol O95
Chemyunion
Crodacol B10
Croda
Volp Qumica
Solangel 401
Croda
Volp Qumica
Lanolina etoxilada 75 EO
Chemylan FEX
Chemyunion
Cetiol SB45
Cognis
Chemyunion
Manteiga de Karit
Cetiol IPM
Cognis
Miristato de isopropila
Crodamol IPM
Croda
Volp Qumica
Lexol IPM-NF
INOLEX
Sarfam
Cetiol IPP
Cognis
Palmitato de isopropila
Crodamol IPP
Croda
Volp Qumica
Lexol IPP
INOLEX
Sarfam
Cetiol B
Cognis
Adipato de dibutila
Cetiol CC
Cognis
Cognis
Carbonato dicaprillico
Cetiol OE
Cognis
ter dicaprlico
Alkomol E
Oxiteno
Quimimax/ Volp Qum.
PPG-15 estearil ter
Arlamol E
Uniqema
Beraca
Cetiol
HE
Cognis
Pharmaspecial
PEG 7 Glyceryl cocoate
Outros distribuidores: Ionqumica, SP Farma, Galena, Makeni, Natural Pharma.

II.3.3. Emulsionantes
II.3.3.1: Definio, funo e atuao do emulsionante na formao da emulso
J foram comentadas as principais propriedades e funes da gua e dos emolientes (fase
oleosa) que so os principais componentes necessrios para a formao de uma emulso
cosmtica.
Tambm j foi comentado que quanto menor a tenso interfacial entre 2 lquidos imiscveis
(gua e leo) maior a facilidade de emulsion-los. Quanto maior a tenso interfacial entre
eles, maior o suprimento de energia mecnica que deve ser fornecida ao sistema. Como a
tenso interfacial entre 2 lquidos puros imiscveis sempre maior que zero, a disperso de
um lquido em outro produz um tremendo aumento na rea interfacial, resultando no
correspondente aumento na energia livre interfacial do sistema. A emulso produzida
conseqentemente, termodinamicamente instvel, tendendo a separao de fases para
atingir um mnimo de rea interfacial. por esta razo que lquidos imiscveis, quando
puros, no formam uma emulso.
Desta forma necessria a presena de um terceiro componente que possua afinidade com
cada uma das fases e a propriedade de migrar, adsorver e de acumular na interface para
reduzir a tenso interfacial entre as fases e facilitar a formao da emulso. Esse
componente chamado de agente de superfcie ativa, surfactante ou tensoativo, sendo
o responsvel pela emulsificao das fases e por isso nomeado de emulsionante ou agente
emulsificante.
Rosen [36], define surfactante ou tensoativo como uma substncia que possui atividade de
superfcie, ou seja, uma substncia que, mesmo presente em pequenas concentraes no
sistema, adsorve na sua superfcie e interfaces, e altera significativamente as suas energias
livres superficial e interfacial. O entendimento desta propriedade obtido pelo exame da
estrutura molecular da substncia.
Emulsionantes so, portanto, tensoativos, que, por sua vez, so substncias que possuem
um grupo polar ligado a uma cadeia carbnica apresentando caractersticas lipfilas e
hidrfilas, ou seja, possuem afinidade pela fase oleosa e aquosa, respectivamente, sendo
tambm conhecido como substncias anfiflicas, heteropolares ou anfipticas (figura II).
Como tal, reduzem a tenso interfacial entre as fases imiscveis, facilitando a formao da
emulso. Em relao a gua, carter heteropolar das molculas de tensoativo (figura VI)
devido a sua estrutura molecular formada de uma parte polar ou hidrfila e outra parte
apolar ou hidrfoba.
Figura VI: Representao grfica da molcula de surfactante quando est solubilizada na
gua.

Parte hidrfoba

Parte hidrfila

A parte hidrfila solvel em gua e formada geralmente por grupos cidos ou bsicos
(radicais OH dos grupos hidroxilas, aminas, carboxilas, sulfatos, etc). A parte hidrfoba
insolvel em gua e solvel em leos, sendo constituda freqentemente por cadeias de
hidrocarbonetos alifticos, lineares ou ramificados e radicais aromticos - alifticos.

O balano entre as partes flica e fbica da molcula de tensoativo chamado de HLB e


um indicativo do seu comportamento de emulsificao, que ser tratado mais adiante. No
sistema HLB, os surfactantes so classificados de acordo com a sua hidrofilidade.
A natureza e caractersticas da emulso so grandemente determinadas pela natureza do
emulsionante ou combinao de emulsionantes utilizados pelo formulador. O predomnio
de emulsionantes hidroflicos favorece a formao da emulso do tipo O/ A. A frao
lipoflica da molcula de tensoativo se adsorve nas gotculas de leo, enquanto que a frao
hidrfila ou polar da molcula permanece hidratada pela gua. Desta forma as gotculas de
leo ficam como se estivessem englobadas pelas molculas de tensoativo que formam um
filme molecular muito empacotado na interface O/ A.
Assim, resultado mais significante do fenmeno fsico da atividade de superfcie a
adsoro preferencial de molculas anfiflicas (tensoativos) nas interfaces. A preparao,
estabilizao e uso do sistema de um fludo disperso em outro imiscvel (emulses)
provavelmente a mais verstil propriedade dos agentes de superfcie ativa, ou seja, dos
tensoativos, para aplicaes prticas tais como cosmticos, tintas, polidores, desinfetantes,
margarinas, sorvetes, xaropes entre outras. Em cosmticos, cremes e loes formam o
grupo de produtos mais representativos de emulses. Industrialmente tambm so
chamados de emulses as disperses coloidais e solubilizadas, bem como as disperses de
slidos em meios lquidos como as maquiagens e shampoos anticaspa.

II.3.3.2. Classificao dos emulsionantes


Uma classificao comum dos emulsionantes em funo de sua estrutura molecular e
segue a mesma dos tensoativos que considera a natureza dos seus grupos polares [1, 2]:
aninicos: quando em soluo aquosa sofrem dissociao, onde a parte hidrfila da
molcula aninica (grupamento polar possui carga negativa quando em soluo
aquosa). Os ctions geralmente so ons inorgnicos como sdio e clcio, on amnio e
alcanolaminas. So exemplos: sabes, alquil sulfatos, alquil ter sulfatos, alquil
sulfonatos, sulfossuccinato, etc. Estes tensoativos so, via de regra, superiores aos
demais no que se refere ao poder de espuma, e na capacidade detergente, sendo tambm
bons emulsionantes.
Os principais grupamentos hidroflicos aninicos usados em emulses cosmticas so:
Carboxil -COO-Na+ sabes de cido esterico
Sulfato orgnico -OSO3-Na+ lauril sulfato de sdio, cetil sulfato de sdio.
ster de c. fosfrico -OPO3=(Na+)2 lcool 2 etil hexnol fosfatado
Os sabes podem ser gerados in situ na emulso ou adicionados na forma de bases
autoemulsionveis. Para neutralizao in situ so utilizados leo vegetal (lurico, palma
ou palmiste) ou cido graxo (cido esterico tipo III) que sero saponificados com
hidrxido de sdio, potssio e/ ou trietanolamina. Por serem mais irritantes para a pele,
recomenda-se usar concentraes menores que 0,5% de cido graxo com posterior
neutralizao com trietanolamina (proporo de 2:1).

Catinicos: quando em soluo aquosa sofrem dissociao, onde a parte hidrfila da


molcula catinica, ou seja, possui carga positiva ligada a cadeia carbnica. So
exemplos os sais quaternrios de amnio (sais de alquil trimetil amnio, os sais de
dialquil dimetil amnio e os sais de alquil dimetil benzil amnio) e imidazolinas. So
amplamente utilizados em condicionadores de cabelo. Em emulses cosmticas de
cremes e loes para o corpo e rosto podem ser utilizados os polmeros catinicos. O
grupamento hidroflico representado por:
Amina Quaternria

= N+ =

Anfteros: quando em soluo aquosa ionizam-se para produzirem nions ou ctions,


dependendo do pH. Em meio bsico comportam-se como surfactantes aninicos e em
meio cido, como catinicos. So exemplos as betanas e os amino cidos. Atuam como
co-tensoativos para bases detergentes, proporcionando efeito de espessamento,
incremento e estabilidade de espuma, condicionamento e de reduo da irritabilidade a
pele e aos olhos. So usados em shampoos e sabonetes lquidos. No so utilizados em
emulses. O grupamento hidroflico representado por:
N+ CH2COO No inicos: quando em soluo aquosa no sofrem ionizao. Sua solubilidade em
gua devida hidratao dos grupos hidroflicos, via pontes de hidrognio. So
exemplos os alquilaril etoxilados (nonoxinol), alcanolamidas de cido graxo de cco,
steres de glicerol, steres de glicis, steres de polietilenoglicis, steres do sorbitano,
lcoois graxos etoxilados e aminas etoxiladas. So os tensoativos mais utilizados em
emulses cosmticas. Os principais grupamentos hidrfilos no-inicos so:
ter
- O - => lcoois graxos etoxilados
Hidrxi
- OH => monoestearato de sorbitan
ster de cido carboxlico
- COO - => cido esterico etoxilado
Carboamida
- CON -(CH2CH2OH)2 => dietanolamida de coco
As bases ou ceras autoemulsionantes so compostas por misturas de tensoativos solveis
em gua (alto HLB - balano hidroflico-lipoflico) e agentes de consistncia da fase oleosa
(espessantes graxos como lcool cetoestearlico e monoestearato de glicerila) de baixo
HLB, incapazes de formar emulses espontaneamente. Geralmente essas misturas
apresentam 50 a 80% do espessante graxo e 20 a 50% de tensoativo. O material graxo
chamado de co-tensoativo. A vantagem dessas bases est na facilidade de preparao do
creme, mas como regra geral aceitam at 10% de emolientes. Acima disso necessitam de
emulsionantes adicionais.
As bases autoemulsionantes podem ser aninicas (lauril sulfato de sdio, cetilsulfato de
sdio, sabo de cido esterico), no inicas (lcool cetoestearlico etoxilado, cido
esterico etoxilado com 100 moles de xido de eteno) ou catinicas dependendo do tipo de
emulsionante usado. Quanto aos espessantes geralmente so usados lcool cetoestearlico,
monoestearato de glicerila e misturas de cido palmtico e esterico (estearina). O
monestearato de glicerila fornece emulses com toque mais suave que aquelas com lcool
cetoestearlico. No entanto no pode ser utilizado em pH menor que 4 a 5, pois hidrolisa.
Os cidos graxos produzem emulses com toque seco e absoro rpida e por isso so
utilizados em cremes e loes para corpo. O tipo de espessante influencia muito a
caracterstica de espessamento da emulso. Geralmente o monoestearato de glicerila
confere menor espessamento que o cido graxo que por sua vez confere menor

espessamento que o lcool cetoestearlico. As bases no inicas so altamente conferem


estabilidade ao creme altamente dependente da temperatura, pH e meios oxidantes.
Geralmente, emolientes apolares como vaselina, leo mineral, lanolina,
polidimetilsiloxano, produzem aumento de viscosidade com o tempo de estocagem.
Emolientes polares como lcoois de Guebert, leos vegetais, derivados de lanolina e
silicones copoliois produzem emulses mais estveis quanto viscosidade na estocagem.

II.3.3.2.1. Principais Tensoativos Utilizados Em Cosmticos


Tabela XI: Emulsionantes primrios aninicos para cremes e loes.
Classe
Descrio
Nomes comerciais/
Aplicao
Qumica
Qumica
Fabricante/Fornecedor

Propriedades

Lauril sulfato
de sdio

Alkopon NS/ Oxiteno


Volp Quimica
Quimimax

Cremes
Loes

Emulsionante primrio O/ A
So mais irritantes que
tensoativos no inicos

Cetil estearil
sulfato de sdio

Lanete E/ Cognis

Cremes
Loes

Emulsionante primrio O/ A
So mais irritantes que
tensoativos no inicos

Sabes

Estearato e
Palmitato de
sdio potssio
trietanolamina

Geralmente so
produzidos in situ

Cremes
Loes

Emulsionante primrio O/ A
So mais irritantes que
tensoativos no inicos
Incompatveis com
catinicos, dureza de gua
Fornecem emulses muito
refrescantes e pouco
hidratantes.

ster
fosfrico de
lcool
graxo

Cetil fosfato de
DEA ou de
potssio

Amphisol A/ Roche
Amphisol K/ Roche

Cremes
Loes

Emulsionante primrio O/ A
So menos irritantes que os
sabes e alquil sulfatos
Podem espessar e estabilizar
emulses problemticas.

lcool
Graxo
sulfatado

Tabela XII: Bases auto emulsionantes aninicas para cremes e loes.


Classe
Descrio Qumica Nomes comerciais/
Aplicao
Qumica
Fornecedores
Mistura de
lcool
graxo
sulfatado e
lcool cetoestearlico

steres de
glicerila e
Sabes

Propriedades

Lauril sulfato de
sdio e lcool
cetoestearlico

Lanette WB/ Cognis

Cetilestearil sulfato
de sdio e lcool
cetoestearlico

Lanette N
Cognis

Estearato de
potssio com
monoestearato de
Glicerila

Cutina KD16/ Cognis

Cremes
Loes para
corpo

Emulsionante primrio O/ A
Confere maior irritao que
base no inica
Agente de consistncia
Emulses pouco hidratantes
e de mdia untuosidade.
Emulses refrescantes, toque
seco e alto espalhamento.
Boa tolerncia a eletrlitos.
Incompatveis com
catinicos, pH menor que 4
e sais de dureza de gua

Estearato de glicerila
cido esterico
lcool berrenlico,
Lecitina, Estearato
C12-16, cido
palmtico

Prolipid 131/ ISP

Cremes
Loes

Emulsionante primrio O/ A
Apresenta efeito de barreira
de proteo e hidratao
long-lasting Agente de
consistncia

lcool cetoCrodafos CES/ Croda


lcool cetoestearlico e estearlico e Fosfato
de cetoestearila
Fosfato de
cetoestearila

Cremes
Loes
Creme
desodorante

Emulsionante primrio O/ A
Confere maior irritao que
base no inica.
Agente de consistncia
Confere refrescncia.
Boa tolerncia a eletrlitos.
Incompatvel com catinicos
Cremes,
Emulsionante primrio O/ A
Loes para Confere maior irritao que
corpo
base no inica
Pomadas
Agente de consistncia.
Cremes com
Confere maior viscosidade
hidroquinona. que laurilsulfato de sdio.
Emulses pouco hidratantes
e de mdia untuosidade
Confere refrescncia.
Tolerncia a eletrlitos.
Incompatvel com catinicos

Cremes
Emulsionante primrio O/ A
Relaxante e
Suave e estvel em ampla
Alisante
faixa de pH
capilar
Emulsiona bem silicone e
Produtos
filtros Solares.
Afro-tnicos
Fcil enxge. Efeito de
Protetor solar
condicionamento

Tabela XIII: Emulsionantes primrios no inicos para cremes e loes.


Classe
Descrio
Nomes comerciais/
Aplicao
Qumica
Qumica
Fabricantes/
Fornecedores
lcool
graxo
etoxilado

lcool laurlico
com 2, 3 ou 4
moles de xido
de eteno (EO)
(Nome CTFA=
Laureth-)
lcool laurlico
com 6 23 EO

Propriedades

Ultrol L20, 30, 40/


Oxiteno
Dehydol CD2/ Cognis
Fongracerin C020/
Clariant
Brij30/ Uniqema
Volp Quimica
Quimimax
Beraca.

leo de banho

Resistncia a dureza de gua

Cremes
Loes

Emulsionantes primrios A/ O
Co-emulsionantes O/ A

Tinturas de
cabelo
Permanentes
Descolorantes

HLB lcool 2 EO= 6,2

Ultrol L60, 70, 80, 90,


L100, L230/ Oxiteno
Volp Qumica

Pouco usados
pois apresentam
mais
detergncia
que capacidade
emulsionante.

Resistncia a dureza de gua


Solubilizantes de essncia
Emulsionantes O/ A

Quimimax

HLB lcool 3 EO = 8,1


HLB lcool 4 EO = 9,5

HLB lcool 6 EO = 11,5


HLB lcool 7 EO = 12,1
HLB lcool 8 EO = 12,9
HLB lcool 9 EO = 13,4
HLB lcool 10 EO = 13,9
HLB lcool 23 EO = 16,8

lcool cetlico

Ultrol C100, 200/


Oxiteno

Cremes

Emulsionante primrio O/ A

com 10 e 20
moles de EO

Volpo C10, 20/ Croda


Volp Qumica

Loes

Baixa irritabilidade a pele


HLB lcool 10 EO= 12,9
HLB lcool 20 EO= 15,7

lcool cetoEstearlico com


5 moles de EO

Ultrol CE 50/
Oxiteno
Volp Qumica
Quimimax

Condicionador
Cremes
Loes

Emulsionante primrio A/ O
Co-emulsionante O/ A; HLB= 10
Auxiliar para aumento de
viscosidade

Classe
Qumica

Descrio
Qumica

Nomes comerciais/
Fabricantes/
Fornecedores

Aplicao

Propriedades

lcool ceto-

Ultrol CE 200F/
Oxiteno
Eumulgin B2/ Cognis
Volpo CS20/ Croda

Condicionador

Emulsionante primrio O/ A

Cremes
Loes

Auxiliar para aumento de


viscosidade
Emulsionante para leos
vegetais,
minerais, ceras naturais e
sintticas

Estearlico
com 20 moles
de EO

Volp Qumica

Derivados
de
lanolina

cido
Graxo
etoxilado

(Nome CTFA=
Cetheareth 20)

Quimimax
Fenil Qumica

lcool estearlico 20EO

Ultrol E200F/ Oxiteno


Volpo S20/ Croda
Fenil Qumica

lcoolEstearlico
com 2 EO

Ultrol E20/ Oxiteno


Volpo S2/ Croda
Brij 72/ ICI

lcool olelico
com 3, 5
Moles de EO

Volpo 3 / Croda
Volpo 5/ Croda

HLB= 15,4
Condicionador
Cremes/ loes

Emulsionante primrio O/ A
Baixa disponibilidade comercial
HLB= 15,3

Cremes
Loes

Emulsionante primrio A/O


Co- emulsionante O/ A
HLB= 4,9

Volp Quimica

leo de banho
Dispersor de
pigmentos para
maquilagem

Emulsionante para leo mineral


Emulsionantes primrios A/ O
Co-emulsionantes O/ A
HLB lcool 3 EO= 6,6

lcool olelico
com 10 e 20

Ultrol O100, O200/


Oxiteno

Cremes e loes
para limpeza

Resistncia a dureza de gua

Moles de EO
Nome CTFA=
Oleth 10 e 20.

Volpo 10 e Volpo 20/


Croda
Volp Quimica
Quimimax

de pele
Sprays para
cabelo
Perfumes

Lanolina com
75 moles de
EO

Solangel 401/ Croda


Volp Quimica
Chemyunion

Cremes
Loes

Emoliente hidrossolvel
Sobreengordurante
Co-emulsionante O/ A
Solubilizante

Base lquida
de absoro

Base Lquida Isocreme/


Croda
Amercol L101
Volp Qumica

Produtos de
tratamento da
pele e cabelo
Maquilagem

Co- emulsionante para sistemas


O/ A e A/ O
Absorve grande quantidade de
gua.

cido
esterico com 8,
40, 100
moles de EO

Myrj 45 / Oxiteno
Myrj 52F / Oxiteno

Cremes
Loes para
limpeza de pele.

Emulsionante primrio O/ A
Dispersante de pigmentos
(Myrj52F)
Efeito de limpeza da pele com
baixa irritao (Myrj 52F)
HLB Myrj 45= 11,1
HLB Myrj 52F= 16,9

Myrj 59 / Oxiteno
Volp Qumica
Quimimax

Maquilagem

Emulsionantes primriosO/ A
Solubilizante de essncias
Solubilizante de leos
HLB lcool 10 EO = 12,4
HLB lcool 23 EO = 15,3

Classe
Qumica

Descrio
Qumica

Nomes comerciais/
Fabricantes/
Fornecedores

Aplicao

Propriedades

leo
vegetal
etoxilado

leo de
amndoa com
20 e 60 EO

Crovol A40/ Croda


Crovol A 70/ Croda

Cremes/ Loes
leos de banho

Emulsionante primrio O/ A
Emoliente

Volp Qumica

Depilatrios
Shampoos

Ao de concicionamento.
Solubilizante

leo
vegetal
etoxilado

leo de
Mamona
hidrogenado
com 7 EO

Dehymuls HRE 7/
Cognis

Cremes
Loes

Emulsionantes primrios A/ O
Co-emulsionantes O/ A

leo de banho
Cremes
Loes
Shampoos

Solubilizante de essncias
Solubilizante de vitaminas A e E
Solubilizante para ceramidas
Emulsionantes primrios O/ A
Suave para a pele
Emulsionante primrio A/ O
Co - emulsionante O/ A
HLB= 8,6

leo de
Ultroil RH400/Oxiteno
Mamona
Cremophor RH40/Basf
hidrogenado
Volp Quimica
com 40 moles
Quimimax
de EO
Span 20 R Croda
steres de Monolaurato de
Sorbitan
Alkest SP 20 Oxiteno
Sorbitan
Volp Qumica
Monoestearato
de Sorbitan

Span 60 F/ Croda

Cremes
Loes
Cremes

Emulsionante primrio A/ O

Alkest SP 60/ Oxiteno


Co - emulsionante O/ A
Volp Quimica
Loes
HLB= 4,7
Monooleato
Span 80/ Croda
Cremes
Emulsionante primrio A/ O
Alkest SP 80/ Oxiteno
Co - emulsionante O/ A
de Sorbitan
Volp Quimica
Loes
Dispersor de dixido de titnio
Quimimax
Protetor solar
HLB= 4,3
Tween 20/ Croda
Cremes
Emulsionante primrio O/ A
steres de Monolaurato de
Sorbitan com Alkest TW 20/ Oxiteno
Loes
Solubilizante de essncia e leos
Sorbitan
20
e
80
EO
Tween
327/
Croda
leos
de
banho
Baixa
irritabilidade a pele e olhos
Etoxilados
Alkest TW 327/ Oxiteno
Produtos de
HLB Tween 20= 16,7

steres de
poliglicois

Volp Quimica
Monoestearato
Tween 60/ Croda
de Sorbitan
Alkest TW 60/ Oxiteno
Com 20 EO
Volp Quimica
Monooleato de
Tween 80/ Croda
Sorbitan
Alkest TW 80/ Oxiteno
com 20 EO
Volp Quimica
Monoestearato
de etilenoglicol Cithrol EGMS/ Croda
Volp Qumica
Quimimax
Diestearato
Alkest E62/ Oxiteno
de etilenoglicol
Cutina AGS/ Cognis
Volp Qumica
Quimimax

tratamemento
Cremes
Loes
Cremes
Loes
Cremes
Loes
Bases de
maquilagem
Cremes
Loes
Bases de
maquilagem

HLB Tween 327= 17,8


Emulsionante primrio O/ A
Solubilizante de essncia e leos
HLB= 14,9
Emulsionante primrio O/ A
Solubilizante de essncia e leos
HLB= 15,0
Emulsionante primrio A/ O
Co-emulsionante O/ A
Opacificante
Emulsionante primrio A/ O
Co-emulsionante O/ A
Opacificante

Classe
Qumica
steres
de
glicerila

Descrio
Qumica
Monoestearato de
glicerila
Polyglyceril-2
Dipolyhydroxy
stearate
Lauril Glucosdeo

Nomes comerciais/
Fabricantes/
Fornecedores
Cithrol GMS/ Croda
Cutina MD/ Cognis
Volp Qumica
Dehymuls PGPH/
Cognis
Pharmaspecial
Eumulgin VL75/
Cognis

Dipoli-hidroxi
estearato de
glicerila e glicerina

steres
De metil
glicose

Sesquiestearato
de metil glicose

Dioleato de metil
glicose
Sesquiestearato de
metil glicose
com 20 EO
Diestearato de

Esterois
animais
steres
de
cido
fosfrico
Derivado
s
de
silicones

metil glicose
com 20 EO
Colesterol

Trifosfatos de

Aplicao

Propriedades

Cremes
Loes

Emulsionante primrio A/ O
Co-emulsionantes O/ A
Agente de consistncia
Excelente compatibilidade com
a pele
Emulsionante primrio A/O
Emulsionante primrio O/ A

Cremes
Loes
Cremes
Loes

Usado em processo a frio de


emulses.

Cremes
Loes

Emulsionante primrio A/ O
Co - emulsionante O/ A

Glucate DO/
Amerchol
Ionqumica

Cremes

HLB= 6,6
Emulsionante primrio A/ O

Glucamate SSE-20/
Amerchol
Ionqumica
GlucamE-20/
Amerchol
Ionqumica

Cremes

Co - emulsionante O/ A
HLB= 4,4
Emulsionante primrio O/ A

Loes
Cremes

HLB= 15,0
Emulsionante primrio O/ A

Loes

HLB= 12,5

Colesterol USP
Volp Qumica

Cremes
Loes

Hostaphat/ Clariant

Cremes

Emulsionante primrio A/ O
Mantm efeito oclusivo na pele
e hidrata
Emulsionante primrio A/ O

Glucate SS/ Amerchol


Ionqumica

lcoois graxos
etoxilados

Loes

Dimeticone

Silsoft/ Witco

Cremes

Emulsionante para leo de


parafina e steres oleosos
Empregado em processos a frio
Dispersor de pigmentos

copoliol

DC 193/ Dow Corning

Loes

Proporciona uniformidade na cor

Ionqumica

Maquilagem
Protetor solar
Gel creme para
pele normal a
oleosa

Excelente espalhamento
Sensorial suave e aveludado
Emulsionante para leo mineral
Emulses a frio.

Ciclometicone e
dimeticone
copoliol

Loes

Silsoft ME-5 Witco


DC 3225 e DC 5200
Dow Corning

Tabela XIV: Bases auto emulsionantes no inicas para cremes e loes.


Classe
Descrio
Nomes comerciais/
Aplicao
Qumica
Qumica
Fabricante/Fornecedor
Mistura de
lcool cetoestearlico e
emulsionantes
no inicos

Mistura de
steres de
glicerila e
lcool graxo
etoxilado

Mistura de
steres de
glicerila e
cido graxo
etoxilado
Mistura de
lcool graxo e
alquilpoliglucosdeo

Propriedades

lcool cetoestearlico,
lcool cetoestearlico
etoxilado 20EO,
Monoestearato de
sorbitan e
Monoestearato de
sorbitan etoxilado
Monoestearato de
glicerila e lcool cetoestearlico com 20
e 12 EO e lcool cetoestearlico
e palmitato
de cetila

Polawax/ Croda
Ultrawax CRF/ Oxiteno
Volp Qumica
Quimimax

Cremes
Loes
Condicionador
Creme
desodorante

Emulsionante primrio O/A


Agente de consistncia

Emulgade SE/ Cognis

Cremes
Loes
Creme
desodorante

Emulsionante primrio O/A


Agente de consistncia

Estearato de
glicerila, cido
esterico 100 EO

Arlacel 165F/ Oxiteno


Lexemul 561/ Inolex
Arlatone 983/ ICI
Volp Qumica
Quimimax
Sarfam
Emulgade PL68/ 50/
Cognis

Cetearil poliglucose e
lcool cetoestearlico

Protetor solar
Blsamo ps
barba
Cremes
Loes
Creme
desodorante
Protetor solar
Cremes
Loes

Emulsionante primrio O/A


Agente de consistncia
Baixo grau de irritao a pele
Indicado para emulsionar
leo mineral, parafina e ceras
Emulsionante primrio O/A
Baixo grau de irritao a pele
Pode formar cristais lquidos
Confere melhor estabilidade
emulso na presena de
emolientes polares ou de mdia
polaridade.

Tabela XV: Emulsionantes polimricos para cremes e loes.


Classe
Descrio Qumica Nomes comerciais/
Aplicao
Qumica
Fabricantes/
Fornecedores
Copolmeros
de acrilatos

Copolmero
de PEG

Propriedades

Copolmeros
de acrilatos e
alquil acrilatos
C10/ C30

Pemulen TR1
Pemulen TR2
Volp Qumica

Cremes
Loes
Condicionador
Creme
desodorante
Gel colnia

Emulsionante primrio O/ A
Agente de consistncia
Indicado para emulses
resistentes a gua
Efeito de hidratao da pele
Pemulen TR1 espessa melhor
Pemulen TR2 emulsiona melhor
Apresentam caracter aninico

PEG30
dipolihidroxiestearato

Arlacel P135
Uniquema
Beraca

Cremes

Emulsionante primrio A/ O

Loes

Apresenta caracter no inico


Indicado para emulso
mltipla
Suporta grande quantidade de
fase interna na emulso A/ O

Neste estgio podemos dar continuidade aos modelos de formulao.


Componentes
Fase Oleosa
lcool estearlico 15 PO (Alkomol E)
Dimeticone
leo mineral
lcool cetoestearlico com 20 EO
Base autoemulsionante no inica (ster/
cido graxo etoxilado) Arlacel 165F ou
Cosmowax FT
Fase Aquosa A
gua
Fase Final
Ciclometicone

Composio
I

II

2,0
3,0

2,0
1,0
3,0
2,6

Quantidade para 100%


1,0

II.3.3.3.Efeito dos tensoativos sobre as propriedades da soluo: adsoro


A atividade de superfcie dos surfactantes devida adsoro, concentrao e orientao
de suas molculas nas interfaces e aglomerao e orientao destas no interior da soluo,
formando as micelas. A magnitude destes efeitos depende do balano de solubilidade entre
as partes flica e fbica das suas molculas ou ons, trazendo como conseqncia as
propriedades funcionais em soluo aquosa, tais como: reduo de tenso superficial,
emulsionante, dispersante, umectante, espumante, solubilizante, etc, que proporcionam a
aplicao dos surfactantes em formulaes detergentes, txteis, agroqumicas, cosmticas,
farmacuticas, de tintas e vernizes, petrleo, etc.
Segundo Lange et al [27], a comprovao de que os surfactantes adsorvem-se nas
interfaces est no fato que para concentraes prticas de uso na lavagem em soluo
aquosa, existe a quantidade de aproximadamente 20.000 molculas de gua ou mais para 1
molcula de surfactante. Em tal extrema diluio, a eficincia do surfactante somente
poder existir, caso haja acumulao deste nas interfaces.
II.3.3.3.1.. Tenso Superficial, interfacial e concentrao micelar crtica ( cmc )
Considerando a gua como o lquido, a adio de um surfactante provoca profundas
modificaes na superfcie. Com a dissoluo de uma molcula de surfactante em gua, seu
grupo hidrofbico altera a estrutura da gua de tal forma que contribui para o aumento da
energia livre do sistema.
Como resultado, as molculas de surfactante migram para a superfcie da gua com grande
velocidade, acumulam-se e orientam-se nesta, com a parte hidrfoba voltada para o ar, e
reduzem a tenso superficial da soluo, pois a atrao mtua entre as molculas de
surfactante menor que a da gua. O grupo hidroflico das molculas de surfactante,
entretanto, as mantm em contato com o lquido e previnem a separao de fases. Quando
atingida a concentrao limite de molculas de surfactante na superfcie tem-se a formao
de agregados moleculares, de dimenses coloidais, no interior da soluo, chamados de
micelas. A concentrao do incio de formao das micelas definida como a concentrao
micelar crtica (cmc), determinada pelo ponto de inflexo na curva de abaixamento da

tenso superficial em funo da concentrao da soluo. Qualquer quantidade de


surfactante adicionada acima da cmc ser utilizada na formao de micelas.
Figura VII: Curva de abaixamento da tenso superficial e formao de micelas.

Como a quantidade de surfactante molecularmente disperso no aumenta


significativamente aps a cmc, aquelas propriedades interfaciais que dependem deste
parmetro, atingem seu valor extremo e no mudam significativamente acima da cmc
(figura VIII).

Unidades de Medida para Cada Propriedade

Figura VIII: Mudanas nas propriedades de uma soluo aquosa de dodecil sulfato de sdio
nas proximidades da cmc (d= densidade; L= condutividade eltrica; A/W= tenso
superficial; = presso osmtica; = equivalente de condutividade eltrica, O/W= tenso
interfacial).

As micelas em soluo aquosa assumem diferentes formas geomtricas, como esferas,


discos, cilindros e fases mesomrficas complexas do tipo lquido-cristalinas lamelares e
tubulares, dependendo da natureza dos grupos hidrofbico e hidroflico da molcula de
surfactante, da concentrao, da presena e quantidade de eletrlitos, solventes e cosurfactantes e da temperatura. Estas formas micelares causam um impacto direto sobre as
propriedades fsicas dos surfactantes, como a viscosidade, o ponto de turvao e a
solubilizao. A presena de surfactante reduz a energia livre superficial ou interfacial de
sistemas nos quais as superfcies ou interfaces so grandemente expandidas e pode reduzir
a quantidade do trabalho necessrio, por exemplo, para umectao de tecidos,
emulsificao de leos e sujeiras oleosas em gua, formao de espuma e disperso de
slidos, facilitando o processo.
II.3.3.3.2. Solubilidade dos tensoativos no inicos: ponto de nvoa
A etoxilao fornece um carter no inico a molcula. Em emulses, os tensoativos no
inicos mais utilizados so os lcoois graxos etoxilados, especialmente o lcool
cetoestearlico ou o lcool estearlico com 2 e com 20 moles de xido de eteno entre
outros. Uma importante propriedade dos lcoois graxos etoxilados sua capacidade de
solubilizar-se em substncias polares ou apolares dependendo da quantidade de moles de
xido de eteno presente em sua molcula. O carter hidroflico ou a solubilidade em gua
aumenta paralelamente ao aumento do nmero de unidades de xido de eteno na molcula
e a solubilidade em leo simultaneamente diminui.
Solues aquosas de tensoativos no inicos etoxilados possuem a capacidade de
tornarem-se turvas quando aquecidas. A temperatura que, para uma dada concentrao da
soluo aquosa, o incio da separao de fases visto na forma de turbidez, chamada de
ponto de nvoa e, convencionalmente refere-se a uma soluo 1%. O ponto de nvoa
diminui com o aumento da cadeia hidrfoba e aumenta com o acrscimo do nmero de
unidades de xido de eteno na molcula at um limite. Esta propriedade est intimamente
relacionada a estabilidade das emulses pois quando os tensoativos no inicos turvam eles
tendem a migrar para a fase oleosa, pois no esto mais solveis na gua e
conseqentemente ocorre a separao de fases da emulso. Esta propriedade tambm
importante para selecionar o processo de fabricao da emulso como ser visto mais
adiante.

II.3.3.3.3. Solubilidade dos tensoativos inicos: ponto de turvao


Solues aquosas de tensoativos inicos podem turvar em funo da reduo da
temperatura, aumento da sua concentrao na soluo e aumento na concentrao de
eletrlitos e alcalinizantes, o que est relacionado a reduo na solubilidade do tensoativo
at a separao de fases. Na realidade ocorre uma reduo da hidratao dos grupos
hidroflicos do tensoativo, reduzindo a sua solubilidade em gua. Como exemplo, lauril
sulfato de sdio possui maior ponto de turvao em soluo aquosa, e conseqentemente,
menor solubilidade, que lauril ter sulfato de sdio. Isto porque lauril ter sulfato de sdio
possui 2 molculas de xido de eteno, responsveis pela maior hidratao da molcula,
maior solubilidade em gua e menor ponto de turvao. Esta propriedade est diretamente
relacionada a estabilidade da formulao de emulses e shampoos.

II.3.3.3.4. Relao entre propriedades fsico-qumicas e aplicao dos tensoativos.


Como j foi dito, a atividade de superfcie dos surfactantes devida adsoro,
concentrao e orientao de suas molculas nas interfaces e aglomerao e orientao
destas no interior da soluo, formando as micelas. A magnitude destes efeitos depende do
balano de solubilidade entre as partes flica e fbica das suas molculas ou ons, trazendo
como conseqncia as propriedades funcionais em soluo aquosa, tais como: reduo de
tenso superficial e interfacial, emulsionante, dispersante, umectante, espumante,
antiespumante, solubilizante, etc. So estas propriedades que proporcionam a aplicao dos
surfactantes em formulaes detergentes, txteis, agroqumicas, cosmticas, farmacuticas,
de tintas e vernizes, processamento e tratamento de papis, metais, petrleo, etc.
Visando formulaes cosmticas, a seleo dos surfactantes est relacionada
principalmente s suas propriedades ( i ) emulsionantes e dispersantes de sujeira e leos;
(ii) reduo da tenso superficial da soluo e das tenses interfaciais; ( iii ) auxiliar na
umectao do cabelo e pele, (iv) poder espumante. Tais propriedades dependem da
estrutura molecular do surfactante e do seu comportamento em soluo aquosa, aninico,
no inico, catinico ou anftero. Outros fatores influenciam na escolha do surfactante
pelo formulador, como:
Tolerncia do surfactante dureza da gua;
Compatibilidade do surfactante com outros componentes da formulao;
Processabilidade, estabilidade e viscosidade da formulao;
Toxicidade ao meio ambiente e biodegradabilidade;
Iritabilidade para a pele;
Efeitos de mercado, como hbitos do consumidor, disponibilidade de matrias-primas,
custo e diferentes modelos de formulaes.
Neste cenrio, difcil o incio do desenvolvimento de uma formulao detergente, onde o
formulador acaba procurando subjetivamente o conjunto de propriedades mais prximo dos
atributos-alvo. A avaliao de performance das formulaes, normalmente, realizada por
mtodos subjetivos, tais como os painis de consumidores. Essa prtica a mais comum,
mas requer um tempo longo de anlise e as concluses dependem da sensibilidade e
experincia dos avaliadores.
Na fase inicial do desenvolvimento de produtos cosmticos, o formulador pode buscar
orientao nas propriedades fsico-qumicas dos surfactantes e da prpria formulao, tais
como a detergncia, a molhabilidade, o abaixamento da tenso superficial e a concentrao
micelar crtica e o poder espumante. Fatores como estrutura, concentrao e solubilidade
dos surfactantes, presena de eletrlitos e temperatura, influenciam na determinao das
propriedades fsico-qumicas.
II.3.3.4. Os emulsionantes e os fatores determinantes na estabilidade das emulses
O termo estabilidade, quando aplicado a emulses, usualmente refere-se a resistncia da
emulses quanto a coalescncia de suas gotas dispersas. Coalescncia: refere-se a juno
de duas ou mais gotas para formar uma nica gota de volume maior, mas de menor rea
interfacial. Floculao e creaming representam um estado em que as gotas se tocam, mas
no se combinam para formar uma nica gota. Desta forma o fator mais importante para a
instabilidade da emulso a coalescncia que leva a quebra da emulso, embora
visualmente o creaming no desejado.

Qualquer discusso sobre estabilidade das emulses deve ser abordada no somente sobre
o mecanismo da estabilizao, mas tambm sobre o tempo de estabilidade e as condies
de preparo da emulso. Os fatores mais mencionados relacionados a coalescncia so:
Natureza fsica do filme interfacial;
A existncia de barreiras eltricas e estricas contra a coalescncia das gotas;
Formao de cristais lquidos no filme interfacial;
A viscosidade da fase contnua;
A distribuio do tamanho das gotas;
Razo de volume entre as fases;
Temperatura.
II.3.3.4.1. Natureza fsica do filme interfacial
As gotas de lquido dispersado da emulso esto em constante movimento, sofrendo
colises. Desta forma, muito importante a formao de um filme interfacial de molculas
de tensoativo densamente empacotado adsorvido ao redor das gotas da emulso, com
propriedades de fortes foras intermoleculares entre elas e a soluo aquosa e alta
elasticidade do filme, visando maior estabilidade mecnica da emulso.
Para melhor empacotamento das molculas de tensoativo, importante utilizar misturas de
pelo menos dois emulsionantes: um solvel na fase oleosa, com grupos hidrofbicos
longos, de preferncia de cadeia carbnica reta e outro solvel na fase aquosa, com grupos
hidroflicos no to fortemente polar.
Os filmes de tensoativos na interface A/ O de macroemulses so considerados
extremamente rgidos devido s fortes foras intermoleculares e a orientao das molculas
na interface. As molculas no filme da emulso A/ O esto dispostas com a parte hidrfoba
do emulsionante voltada para a fase contnua (leo), no havendo nenhuma barreira eltrica
para estabilizao da emulso. , ento, somente a fora mecnica do filme interfacial que
previne a coalescncia das gotas da emulso A/ O.
II.3.3.4.2. A existncia de barreiras eltricas e estricas contra a coalescncia das
gotas
A presena de cargas eltricas nos filmes interfaciais ao redor das gotas da emulso
constitui uma barreira a aproximao dessas gotas, fator este muito importante para as
emulses O/ A. A fonte de carga eltrica geralmente a camada de tensoativo adsorvida
sobre as gotas com seu grupo hidroflico inico orientado em direo a fase aquosa. A
carga negativa ou positiva criada ao redor das gotas de leo retarda a coalescncia das
gotas da mesma forma que tensoativos aninicos em detergentes mantm a sujeira em
suspenso pela formao da dupla camada eltrica, que atua contra a fora de atrao entre
os glbulos emulsionados.
Emulses processadas com tensoativos no inicos, principalmente aquelas com grandes
grupos hidroflicos, como os etoxilados, a estabilizao contra a coalescncia, ocorre
atravs da formao de barreiras estricas dos grupos hidroflicos etoxilados dispersos na
fase aquosa e hidratados via pontes de hidrognio pela gua, impedindo as partculas de
colidirem umas com as outras. O aumento da temperatura quebra as pontes de hidrognio e
desidrata o tensoativo, favorecendo a aproximao das gotas da emulso e conduzindo a

separao de fases. Nas emulses A/ O, os longos grupos hidrofbicos dispersos na fase


oleosa, constituem uma barreira estrica a coalescncia das gotas.
II.3.3.4.3. A formao de cristais lquidos no filme interfacial [1, 2, 7, 10 ].
Paralelamente aos estados slido, lquido e gasoso, existem outros estados menos
conhecidos da matria. Vidros, polmeros e cristais lquidos possuem estrutura entre
lquidos isotrpicos (limitada ordenao e alta mobilidade das molculas) e cristais
ordenados. Os cristais lquidos fluem como lquidos isotrpicos, mas suas propriedades
mecnicas e ticas so anisotrpicas como nos cristais.
A classificao dos cristais lquidos baseada no mtodo de sua formao ou destruio.
Cristais lquidos cristalinos termotrpicos so fases pelas quais passam lquidos
orgnicos puros dentro de determinada faixa de temperatura. Cristais lquidos cristalinos
liotrpicos so sistemas binrios ou de multicomponentes de substncias orgnicas
dispersadas num solvente, cuja formao depende da concentrao, sendo formados
principalmente por molculas anfiflicas como os tensoativos, fosfolipdeos ou glicerdeos.
Em cosmticos os cristais liotrpicos so os mais comuns. Uma das vantagens do uso deste
tipo de estrutura a proteo de materiais lipoflicos da degradao trmica e
fotodegradao, tambm ocorre um transporte mais lento para o estrato crneo dos
componentes que esto envoltos na fase lquida cristalina.
Muitas solues de tensoativo/ gua podem apresentar duas fases lquidas cristalinas. Em
mdias concentraes, formada uma fase intermediria viscosa com formato hexagonal
que consiste de um arranjo de micelas com forma de cilindros de modo a obter uma fase
hexagonal. Em mais altas concentraes se forma a fase lamelar. consideravelmente
menos viscosa que a hexagonal e consiste de duplas camadas de molculas tensoativos
arranjadas paralelas umas as outras, onde a gua empacotada entre as camadas. A dupla
camada de tensoativos se comporta como um cristal. A gua presente entre as camadas
responsvel pela menor viscosidade e fluidez.
A formao de cristais lquidos de fase lamelar pode estabilizar a emulso, visto que
podem ser estruturas constitudas de gua, micelas de tensoativos e monmeros de
molculas de tensoativos ou outras anfiflicas como cidos e lcoois graxos. So unidades
estruturais grandes extremamente organizadas, rgidas, com pouca flutuao na
composio, termodinamicamente estveis e com propriedades fsicas de lquidos (fluidez,
mobilidade) e de slidos (ordenao das molculas, anisotropia tica e birefringncia),
sendo denominadas de mesofases ou fases mesomrficas.
A estabilidade contra a coalescncia de gotas da emulso determinada pela natureza do
filme lquido separando as gotas. Quando ondulaes produzem um afinamento local do
filme, principalmente formao de micelas esfricas, h ruptura e, ento, coalescncia das
gotas. A formao de fase lquida cristalina planar refora a estrutura do filme e evita o
afinamento local. Os filmes interfaciais constitudos de cristais lquidos nas emulses O/ A
comportam-se como uma regio (terceira fase) de mais alta viscosidade, rgida que resiste a
coalescncia das gotas e atuam como uma barreira estrica impedindo a aproximao das
partculas por foras de Van der Waals. Alguns compostos orgnicos utilizados em
emulses favorecem a formao de cristais lquidos tais como lcoois graxos de cadeia
carbnica longa (cetoestearlico), alquilpoliglicosdeos, PPG-15 estearil ter. Na emulso
O/ A estas estruturas so imaginadas como pequenos pedaos ou glbulos dispersos na fase
aquosa, que auxiliam na hidratao da pele liberando gua lentamente, pois a gua
intermolecular est menos disponvel evaporao.

Em investigaes in vivo, foi observado que fases lquido cristalinas podem incrementar
at trs vezes o tempo que a pele pode reter umidade, comparando com emulses que no
possuem tais fases. Cristais lquidos tambm podem auxiliar na liberao controlada de
princpios ativos dissolvidos na fase oleosa da emulso. As fases lamelares lquido
cristalinas reduzem o transporte interfacial dos ativos dissolvidos dentro das gotculas.
II.3.3.4.4. A viscosidade da fase contnua
Um aumento de viscosidade da fase contnua reduz a difuso das gotas emulsionadas.
Como a difuso das gotas reduzida, a freqncia de coliso e a coalescncia das gotas
tambm so reduzidas, aumentando a estabilidade da emulso. A viscosidade da fase
contnua ou externa da emulso pode ser aumentada pela incorporao de agentes
espessantes da fase aquosa e por estruturas lamelares lquido cristalinas. Alguns fatores
afetam a viscosidade da emulso tais como:
Ocorrncia de floculao ou agregao das gotas emulsionadas;
Tamanho e distribuio das partculas da fase interna. Quanto menor o tamanho da
partcula, maior a viscosidade;
Composio qumica, polaridade e concentrao dos emolientes, emulsionantes e fase
contnua;
Solubilidade do emulsionante nas fases interna e externa da emulso;
pH das fases lquidas;
Natureza dos filmes de tensoativos ao redor das gotas de leo e das foras de atrao e
de repulso;
Concentrao de eletrlitos.
II.3.3.4.5. Distribuio no tamanho das gotas da emulso.
Quanto menor a faixa de distribuio de tamanho das partculas, maior a estabilidade da
emulso. Partculas grandes possuem menor rea interfacial por unidade de volume. Em
macroemulses so termodinamicamente mais estveis do que gotas menores, tendem a
crescer as custas das gotas menores e se este processo continua, ocorre a quebra da
emulso. Assim, uma emulso com distribuio mais uniforme no tamanho das gotas
mais estvel. A lei que relaciona o tamanho das partculas da fase interna e da viscosidade
da fase contnua (externa) chamada lei de Stokes, cuja equao mostrada abaixo.

onde:

V= 2r2 (d2-d1)g
9
V= velocidade de sedimentao das gotculas
r = raio da gotcula
d1= densidade da fase dispersa ( interna )
d2= densidade da fase contnua ( externa )
g= acelerao da gravidade
= viscosidade da fase contnua.

II.3.3.4.6. Razo entre os volumes das fases


Conforme o volume da fase dispersa aumenta, o filme interfacial se expande, reduzindo a
estabilidade do sistema. Tambm, quando o nmero de gotas da fase dispersa, reduz a
distncia entre as partculas, aumentando a coalescncia.

II.3.3.4.7. Temperatura
A mudana de temperatura causa alteraes na tenso interfacial entre as fases, na natureza
e viscosidade do filme interfacial, na solubilidade relativa dos emulsionantes em cada fase,
na presso de vapor e viscosidade das fases lquidas e na agitao trmica das gotas
dispersadas. Mudanas na temperatura afeta a estabilidade da emulso, podendo provocar
inverso ou quebra.
II.3.3.5. Os emulsionantes e a inverso da emulso.
As emulses podem ser mudadas de O/ A para A/ O e vice versa atravs da variao nas
condies da emulsificao, tais como:
Ordem de adio das fases e razo de volume entre as fases;
Natureza do emulsionante: emulsionantes solveis em leo produzem emulses A/ O,
enquanto que emulses O/ A produzem emulses O/ A;
Com o aumento da temperatura, emulses O/ A estabilizadas com tensoativos no
inicos podem transformar-se em A/O devido a reduo da solubilidade do tensoativo
etoxilado e por outro lado emulses estabilizadas com tensoativo aninico pode inverter
sob resfriamento;
Contedo de eletrlito e outros aditivos: a adio de eletrlitos fortes em emulses O/ A
estabilizadas com tensoativos inicos pode provocar a inverso de fase para A/ O.

II.3.3.6. A seleo dos tensoativos como agentes emulsionantes


Trs regras bsicas formam a base para muitos mtodos de seleo dos emulsionantes e
reduzem o trabalho. Todos os mtodos visam a obteno da emulso com maior facilidade
e mais estvel a um custo final satisfatrio.
Emulsionantes solveis em leo, formam emulses A/ O;
Mistura de emulsionantes solvel em leo e outro em gua produzem emulses mais
estveis;
Natureza da fase oleosa: quanto mais polar a fase oleosa, mais hidroflico deve ser o
emulsionante e quanto mais apolar o leo, mais lipoflico deve ser o emulsionante.

II.3.3.6.1. O mtodo do HLB do emulsionante.


O mtodo de HLB representa a primeira tentativa de se organizar e normatizar a escolha do
sistema emulsionante, como uma alternativa ao sistema de tentativa e erro. baseado na
solubilidade parcial do tensoativo na fase oleosa e aquosa, em funo de sua estrutura
anfiflica, representada pela presena de grupos apolares e polares na molcula. O sistema
foi desenvolvido por Griffin em 1947 e recebeu o nome de Balano Hidroflico-Lipoflico
ou Equilbrio Lipfilo- Hidrfilo (HLB).
Griffin [1] atribuiu um nmero para cada tensoativo, variando de 0 a 40, sendo que os
maiores valores representam produtos mais hidroflicos e foram calculados a partir (1) da
estrutura molecular do surfactante, (2) dos dados experimentais de emulsificao e mais
tarde, aps inmeros estudos por outros autores, a partir (3) da solubilidade em gua
atravs da determinao de ponto de nvoa, (4) da determinao de concentrao micelar
crtica do surfactante, etc. Esses nmeros foram tabelados e esto disponveis na literatura,
sendo tambm possvel calcular o HLB para alguns tipos de tensoativos via regras prticas.

Regra pela disperso em gua:


Tabela XVI: Disperso em gua de compostos anfiflicos
Comportamento em gua
Insolvel, no dispersvel em gua
Disperso pobre
Disperso leitosa depois de vigorosa agitao
Disperso leitosa estvel
Disperso translcida a clara
Soluo clara

Faixa de HLB
1-4
3-6
6-8
8 - 10
10 - 13
> 13

Regra para aplicao nos tipos de emulses


Tabela XVII: Atividade esperada dos tensoativos versus HLB
Atividade esperada
Emulsioantes A/ O
Agentes umectantes
Emulsionantes O/ A
Detergentes
Solubilizantes

Faixa de HLB
4-6
7-9
8 - 18
13 - 15
15 - 18

Regra para tensoativos no inicos etoxilados


HLB= E/ 5, onde: E= % em peso da cadeia de xido de eteno na molcula.
Exemplo: lcool laurlico com 20 moles de xido de eteno
Peso molecular mdio= 1066;
Peso molecular do xido de eteno= 44
Peso molecular da cadeia de xido de eteno= 20 x 44=880
% em peso da cadeia de xido de eteno= 880/ 1066= 83%
HLB= 83/ 5= 16,6
Regra para tensoativos derivados de steres graxos
HLB= 20 ( 1 - S/ A ), onde:
S= ndice de saponificao e A= ndice de acidez.
Exemplo: Monoestearato de glicerila
S= 161 e A= 198
HLB= 20 (1- 161/ 198 )= 3,8
Regra segundo a somatria dos grupos hidroflicos e hidrofbicos ( tabela 10 ) para
produtos inicos.
HLB= 7 + grupos hidrofbicos - grupos hidrofbicos
Exemplo: Lauril sulfato de sdio: CH3(CH2)10CH2OSO3Na
HLB= 7+ 38,7- 12x0,475= 40

Tabela XVIII: Nmeros de grupos qumicos


Grupo hidroflico
SO3Na
-COOK
-COONa
N ( amina terciria )
Ester (Anel de sorbitan)
Ester livre
-COOH
OH
-OOH ( anel de sorbitan )
- ( CH2-CH2-O)Grupo Lipoflico
CH
CH2
CH3
=CH-(CH(CH3)-CH2-O)-

Nmero do grupo
38,7
21,1
19,1
9,4
6,8
2,4
2,1
1,9
1,3
0,5
0,33
Nmero do grupo
0,475
0,475
0,475
0,475
0,15

Tabela XIX: HLB dos Emulsionantes no inicos


Nome comercial
Ultrol CE200/ Emulgin K68B
Ultrol E20
Ultrol E200
Ultrol L230
Span 20
Span 60
Span 80
Tween 20
Tween 60
Tween 80

Descrio Qumica
lcool cetoestearlico com 20 EO
lcool estearlico com 2 EO
lcool estearlico com 20 EO
lcool laurlico com 23 EO
Monolaurato de sorbitan
Monoestearato de sorbitan
Monooleato de sorbitan
Monolaurato de sorbitan com 20 EO
Monoestearato de sorbitan com 20 EO
Monooleato de sorbitan com 20 EO

HLB calculado
15,4
4,9
15,3
16,9
8,8
4,7
4,3
16,7
14,9
15,0

II.3.3.6.2. O mtodo do HLB requerido [1].


Alm do HLB do emulsionante necessrio conhecer o HLB do emoliente ou fase oleosa
(tabela 11) de forma a compatibilizar ambos e garantir uma emulso mais estvel. Quando
no se conhece o HLB requerido da fase oleosa, este pode ser determinado atravs de teste
experimental, que consiste em fazer vrias emulses de diferentes HLB, empregando uma
mistura de emulsionantes de HLB conhecido. O valor de HLB em que foi obtida a melhor
emulso, ser considerado o HLB requerido do leo. Na prtica, comum utilizar uma
mistura de emolientes. Para as combinaes, o HLB requerido ser uma mdia ponderada
dos HLB dos emolientes.
HLB requerido para emulsionar a fase oleosa= (frao do emoliente na fase oleosa x
HLB requerido do emoliente).

Tabela XX: HLB dos emolientes para emulses O/ A e A/ O


Componente
Manteiga de cacau
cido isoesterico
PPG-15 estearil ter (lcool estearlico 15 PO)
Petrolato
Octildecanol
Cera de abelha
leo de jojoba
Dimeticone
Adipato de diisopropila
Parafina
Ciclometicone (DC245) e silicone copoliol (DC193)
leo de amndoas
leo mineral parafnico
leo mineral naftnico (aromtico)
Vaselina lquida
Estearato de butila
Miristato de isopropila
Palmitato de isopropila
Parafina branqueada
Lanolina anidra
Monoestearato de glicerila
Lanolato de isopropila
leo de abacate
lcool cetlico e estearlico e cetoestearlico
cido esterico
cido lurico

HLB requerido
O/ A
A/ O
6
6-7
7
7-8
8
9
4
9
9
9
10
4
10 - 11
10
9 - 11
4-5
11 - 12
6
11
11
11 - 12
11 - 12
12 - 14
12
8
13
3,8
14
14
15 - 16
1,3
15
16

Da mesma forma o HLB do sistema de emulsionante a ser utilizado para emulsionar uma
fase oleosa (mistura de emolientes) calculado como a mdia ponderada de quantidade de
emulsionante multiplicada pelo HLB de cada um. Desta forma, o HLB da mistura da fase
oleosa pode ser compatibilizado com o do sistema de emulsionante.
Como exemplo, caso seja desejado emulsionar parafina de HLB requerido= 10 ser
necessrio uma mistura de emulsionantes cujo HLB seja de 9 a 11. Alm disso, deve ser
observada as regras de compatibilidade qumica e quantidade de emulsionante para se obter
uma emulso estvel.
II.3.3.6.3. Quantidade de emulsionante e estabilizao da emulso
Da prtica do processamento de emulses foi estabelecido que a quantidade de
emulsionante a ser utilizada representa 20 a 25% em peso da fase oleosa. Se o produto
resultante tiver boa estabilidade, a quantidade de emulsionante pode ser reduzida.
Com uma dose insuficiente de emulsionante, pode ocorrer quebra da emulso e separao
de fases. Com uma dosagem excessiva, ocorre um excesso de micelas que favorece a
absoro cutnea de veculos ativos, alem de reduzir a viscosidade da emulso.
Em resumo:
1 - Escolhe-se os componentes da fase oleosa de HLB requerido conhecidos
2 - HLB requerido de fase oleosa = (proposio do leo na fase x HLB requerido)

3 - [ Emulsionante 1 ]+[ Emulsionante 2 ]= 1 => [ Emulsionante 2 ] = 1- [ Emulsionante 1


]
4 - ([Emulsionante 1 ] x HLB 1) + ([ Emulsionante 2 ] x HLB 2) = HLB requerido da fase
oleosa
5- ([Emulsionante 1] x HLB 1) + (1- [Emulsionante 1] ) x HLB2= HLB requerido da fase
oleosa
5 - [ Emulsionante 1 ] = HLB requerido da fase oleosa - HLB 2
HLB 1 - HLB 2
6 - [ Emulsionante 2 ] = 1 - [ Emulsionante 1]
O exemplo abaixo compatibiliza o HLB dos emulsionantes com o da fase oleosa e a
quantidade de emulsionante requeridos para obteno de emulso estvel.
Exemplo: emulso de 20% da mistura de parafina ( HLB= 10 ) e leo mineral ( HLB= 13 )
na proporo de 20/ 80 em gua.
o HLB requerido do emulsionante: ( 10 x 0,20 + 13 x 0,80 )= 12,4
emulsionantes selecionados: lcool laurlico com 23 EO ( HLB= 16,9 ) e lcool cetlico
com 2 EO ( HLB= 5,3 ).
HLB do sistema emulsionante para estar prximo a 12,4==>HLB=0,60x16,9 + 0,40 x
5,3= 12,2.
Quantidade de emulsionante= 20% da fase oleosa= 4%.
Quantidade do lcool laurlico 23 EO ( AE23 ) a ser utilizado= 0,60 x 4= 2,4%
Quantidade do lcool cetlico 2 EO ( AE2 ) a ser utilizado= 0,40 x 4= 1,6%
Uma forma de calcular a quantidade de cada emulsionante montar o equilbrio das 2
equaes:
[AE23] + [AE2]= 1
[AE23] x HLB + [AE2] x HLB= 12,4
[AE23] x HLBAE23 + ( 1 - [AE23] ) x HLBAE2= 12,4
[AE23] x HLBAE23 + HLBAE2 - [AE23] x HLBAE2= 12,4
[AE23]= 12,4 - HLBAE2
= 0,61
HLBAE23 - HLBAE2
Na preparao, a fase oleosa e os emulsionantes so aquecidos a 70 - 75C. A fase aquosa
tambm aquecida separadamente na mesma temperatura e adicionada lentamente sobre a
fase oleosa.
II.3.3.6.4. Compatibilidade qumica e estabilizao da emulso.
O tensoativo deve apresentar compatibilidade qumica com outros componentes da
formulao. Uma formulao pode empregar agentes aninicos misturados a no inicos e
anfteros, mas no com tensoativos ou sais catinicos. O pH final do sistema tambm deve
ser considerado. Agentes emulsionantes tendo uma ligao tipo ster no devem ser usados
em meios fortemente cidos ou alcalinos, devido a hidrlise.

Com relao ao tipo de emulsionante compatvel com a fase oleosa melhor utilizar a
regra semelhante atrai semelhante. Por exemplo, se a fase apresenta constituintes com
cadeia carbnica com insaturaes ou ramificaes, a escolha de emulsionantes baseados
em oleatos ou iso esteres pode ser apropriada.

II.3.4. Umectantes
A maior parte da gua contida na pele est na derme. As glicosaminoglicanas (GAG) e as
protenas constituintes da matriz extracelular so as principais responsveis pela hidratao
da derme. A pele humana contm 80% de gua que se reduz com a idade. Est distribuda
na proporo de 80% na derme e 10 a 15% no extrato crneo, cuja gua no est livre e a
sua concentrao varia conforme diversos fatores externos e internos tais como
temperatura, exposio solar, vento uso de detergentes, banhos prolongados, contato com
determinadas fibras sintticas, uso de medicamentos, etc.
A quantidade e qualidade do fator de hidratao natural (NMF) e do sebo cutneo presentes
na pele interferem no grau de hidratao. O sebo cutneo faz parte de um filme protetor
composto de 50 a 60% de triglicerdeos, 25% de ceras, 12% de esqualeno, 2% de steres de
colesterol e 10% de cidos graxos livres, que juntamente com a queratina constituem o
regulador hdrico cutneo. O NMF uma emulso A/O composta por suor e sebo cutneo
com funo de regular a hidratao superficial do estrato crneo. A composio bsica do
NMF 7% de uria, 12% de PCA, 18% de ons (cloreto, potssio e sdio), 12% de cido
ltico e seus sais, 9 a 13% de aminocido serina, 3 a 6% de alanina, 5 a 7% de citrulina e 1
a 4% de treonina, 13 a 22% so da soma de outros aminocidos como asparagina, histidina,
glicina, leucina, lisina, fenilanina, tirosina, valina, cido glutmico e cido urocnico.
As alteraes da pele que a tornam desidratada apresentam caractersticas relatadas como
sensao de desconforto, estiramento, perda de sedosidade, brilho e maciez, presena ou
aumento de rugas, descamao, perda de elasticidade e sensibilidade. As Alteraes
dermatolgicas percebidas so: alterao do micro relevo cutneo, biomecnicas e na
funo de barreira, hiperqueratose e aumento da sensibilidade.
Os umectantes so substncias higroscpicas e como tais, tem a propriedade de reter gua.
Possuem como funes:
Diminuem a perda de gua dos produtos acabados e impedem a ruptura e formao de
crostas superficiais na emulso;
Facilitam a distribuio e ao lubrificante dos cremes sobre a epiderme;
Em alguns cremes os umectantes atuam melhorando a aderncia dos ps na epiderme;
Retm a umidade junto a pele, prevenindo o seu ressecamento.
As caractersticas de um umectante ideal para uso em emulses cosmticas se resumem
em:
Elevada higroscopicidade: alta capacidade de reter gua;
Devem possuir um pequeno intervalo de umectao: para uma determinada mudana de
umidade relativa no ambiente, a variao no contedo de umidade deve ser mnima;
Compatibilidade com outros componentes e facilidade de incorporao na formulao,
apresentando baixa viscosidade, baixo ponto de congelamento e no interferir
drasticamente nas caractersticas fsicas da formulao;
Baixa volatilidade;
Baixa toxicidade.

Substncias fortemente higroscpicas retm a umidade em atmosferas midas, mas cedem


essa gua facilmente em atmosferas com baixo teor de umidade. Um bom umectante deve
equilibrar a umidade do substrato com o meio, de modo que a troca seja a menor possvel.
O sorbitol menos higroscpico que a glicerina, mas perde menos gua que a glicerina
quando passa de uma atmosfera mida para outra seca. A velocidade de perda de gua dos
cremes no depende somente dos umectantes, mas tambm dos emulsionantes. Em cremes
emulsionados com sabes de cido esterico (emulses aninicas), que so os maiores
causadores de crostas e perda de gua, o sorbitol retarda essa perda, ao passo que a
glicerina e o propilenoglicol devem ser empregados em maior proporo para obteno do
mesmo efeito (quantidades a partir de 10%). Nos cremes emulsionados com emulsionantes
no inicos, esta diferena menos pronunciada e quaisquer umectantes so efetivos,
mesmo que em baixas concentraes (2 a 5%) em qualquer nvel de umidade relativa do ar.
Os cremes com emulsionantes no inicos se mantm plsticos e homogneos, pois no
ocorrem fenmenos de cristalizao, devido a maior reteno de gua.
Tabela XXI: Classificao dos umectantes.
Classes de
umectantes

Glicois

Produtos
Descrio Qumica
Nome comercial/
Fornecedores
Glicerina
Volp Qumica
SP Farma/ Galena
Sarfam/ Beraca
Propilenoglicol,
Dow Qumica
Dipropilenoglicol
Volp Qumica

Sacardeos e

Polietilenoglicol de PM
200 a 600
Polipropilenoglicol
Metilglicose

polisacardeos

Sorbitol

Poliglicois

Uria
Derivados de
cidos
carboxlicos

Atpeg/ Oxiteno
Quimimax
Dow Qumica
Volp Qumica

Volp Qumica

Lactato de sdio
Lactato de cetila
Lactato de Miristila

Crodamol CL/ Croda


Crodamol ML/ Croda

Citrato de sdio
PCA de sdio ( sal sdico
do cido 2-pirrolidona-5carboxlico)

Fermenta, Volp
Nalidone/ UCIB/ Solabi

Acetamida MEA

Incromectant AMEA 75/

Acetamida MEA e

Croda/ Volp Qumica


Incromectant LAMEA

Lactamida MEA

Croda/ Volp Qumica

Mistura de ceramidas 2 e
3, colesterol, cidos graxos
livres palmtico e olico e
lecitina hidrogenada.

Cerasome
SP Farma

Caractersticas/ Aplicao

Muito higroscpico
Possui carter untuoso.
Menos higroscpico, retm mais umidade,
demora mais para secar
Possui carter untuoso
Melhor em creme p/ pele oleosa
No Irritantes a pele.
Pouco voltil e higroscpico

Excelente umectante
Evitar pH acima de 7 e uso de formol
Excelente umectante. Faz parte do NMF.
Instvel quanto a cor.
steres de alfa hidroxi cidos.
Boa capacidade de umectao.
Melhor com veculos hidroalcolicos
Auxilia na umectao
Maior poder hidratante que sorbitol - 6 vezes
maior (Dose 1,5 a 2%)
Retm 50% mais gua que a glicerina.
No pegajoso, excelente umectante, confere
maciez pele.
Possuem efeito superior ao da glicerina, para
manter a reteno
de umidade.
Menos pegajoso que a glicerina.
Alto poder de hidratao e reestruturao do
extrato crneo.
de origem vegetal.

Classes de
umectantes
Aminocidos
animais
e vegetais

Produtos
Descrio Qumica
Nome comercial/
Fornecedores
Aminocidos de
Crotein HKP SF/
colgeno, elastina e
Croda
Queratina.
Aminocidos de trigo Dragoderm/ Dragoco
Hydrotriticum WAA/
Croda, Volp Qumica
Aminicidos de seda
Complexo de
aminocido da seda e
polipeptdeos

Complexos de
aminocidos

cido Hialurnico

Caractersticas/ Aplicao

Constituintes do NMF da pele.


Baixo peso molecular.
Carter anfotrico.
Hidratantes, funo de proteo
Conferem maciez pele
So capazes de reter umidade.

Crosilk Liquid/ Croda


Volp Qumica
Crosilk Complex/
Croda
Volp Qumica.

Hidratao e condicionamento.
Toque sedoso a pele e cabelos.

Solabi
LIB/ Brasquim

uma glicosaminoglicana.
Impede a perda de gua
transepidermal
Confere toque suave e macio pele
Componente do NMF ( fator
natural de hidratao).
Hidratante e umectante com toque
sedoso.
Tonificante cutneo, hidratante

Mistura de aminocidos, Hidroviton/ Dragoco


lactato de sdio, uria,
Volp Qumica
alantoina, lcool
polivante
Dipalmitoil
Lipacide DPHD
Lipoaminocido
hidroxiprolina
Palmitoil proteina de
Lipacide PVB
Estimulante, reestruturante,
trigo hidrolisada
umectante, bioregulador
Colgeno Marinho
Poseidogeno/ Alban Hidrolisado de protenas marinhas
Protenas
Muller/
rico em colgeno.
Pharmaspecial
Recomendado uso de 5 a 10%.
Crodamarin
S/
Croda
Hidratante e regenerador.
Hidrolisadas
Copolmero de protena Hydrotriticum PVP/
Hidratante, Umectante com
de trigo e polivinil
Croda/
substantividade a pele e aos cabelos
pirrolidona (PVP)
Volp Qumica
Dosagem recomendada: 1 a 5%.
Hidrolisados de Aveia
Cromoist O25
Retm mais de 50% de umidade
que
Croda
colgeno.
Volp Qumica
Confere maciez e sedosidade a pele.
Dosagem recomendada: 1 a 5%.
Hidrolisado do leite
Hydrolactin 2500/
Boa capacidade de reteno de
Croda/ Volp Qumica umidade, comparvel ao colgeno
de PM mdio.
Aloe Vera
Extrapon/ Dragoco
Os extratos gliclicos contribuem
Extratos
Malva
Volp Qumica
com a umectao da pele.
Vegetais

Neste estgio podemos dar continuidade aos modelos de formulao.


Componentes
Fase Oleosa
lcool estearlico 15 PO (Alkomol E)
Dimeticone
leo mineral
lcool cetoestearlico com 20 EO
Base autoemulsionante no inica (ster/
cido graxo etoxilado) Arlacel 165F ou
Cosmowax FT
Fase Aquosa A
gua
Propilenoglicol
Fase Aquosa B
cido hialurnico (1% de ativo)
Uria
Sorbitol 70% USP ou glicerina
gua
Fase Aquosa C
gua
Fase final
Ciclometicone

Composio
I

II

2,0
3,0

2,0
1,0
3,0
2,6

Quantidade para 100%


1,0
2,0
8,0
1,0
25,0

3
11

1,0

II.3.5. Espessantes/ Estabilizantes/ Agentes de Consistncia


O espessamento da emulso pode ser obtido pelos prprios constituintes da fase oleosa,
principalmente pelos emolientes e alguns co-emulsionantes de baixo HLB. So os
chamados espessantes graxos ou agentes doadores de consistncia (tabela XXII).
Tabela XXII: Classificao dos espessantes graxos.
Espessante
Produto
lcoois Graxos

lcool cetlico

So os mais efetivos, mas tem


desvantagens:
lcool cetoestearlico (30/ (1) alto aumento da viscosidade com o
70, 50/ 50)
envelhecimento da emulso;
lcool estearlico
(2) fornecem emulses mais transparentes;
lcool berrnico
(3) quando usados em alta concentrao
mostram aspecto ceroso e falta de brilho;

steres de cidos e Miristato de miristila


lcoois graxos
Palmitato de cetila

Estearato de cetila
steres de
poliglicois e poliois

Ceras minerais

Caracterstica do grupo

So os mais utilizados aps os lcoois


graxos. Possuem grande capacidade de
espessamento e estabilizao da emulso.
Substituem o espermacete de baleia, com a
finalidade de proporcionar corpo e
opacidade na emulso, principalmente o
palmitato de cetila.

Monoestearato de glicerila
Monoestearato
de
etilenoglicol
e
de
dietilenoglicol
Diestearato de etilenoglicol
Monoestearato de sorbitan
Sesquiestearato de metil
glicose
Monoestearato de sacarose
Diestearato de sacarose

So bons para combinao com lcoois


graxos na formulao para evitar perda de
viscosidade.

Parafinas
Ceresinas
Ceras microcristalinas

So usadas em emulses com alta


capacidade de absoro de leo.

O tipo de cido graxo ou glicol utilizado,


influencia o comportamento espessante.

leo de soja, rcino


Os melhores so aqueles que possuem
leos, gorduras,
Cera
natural/ Manteiga de cacau e de ponto de fuso 20C acima da temperatura
shorea
ambiente.
modificada
Cera de abelha, candelila
Necessitam de emulsionantes com altos
Cera de carnaba
valores de HLB ( 16 a 20 ).
Outra forma de estabilizar a emulso, principalmente a O/ A, espessar a fase aquosa com
hidrocolides que formam uma estrutura coloidal que impede a mobilidade e coalescncia
dos glbulos da emulso, e tambm adsorvem na superfcie das partculas da fase dispersa,
formando um filme interfacial que age por barreiras de repulso eltrica e por impedimento
estrico, evitando a aproximao dos glbulos e a separao de fases.

Na prtica, os espessantes da fase aquosa (tabela XXIII) so auxiliares muito importantes


dos emulsionantes e reologia das emulses. So substncias macromoleculares, que para
serem incorporadas na emulso ou promover o espessamento devem ser submetidas a
intensa agitao ou hidratao, alteraes de pH.
Tabela XXIII: Classificao dos agentes espessantes/ estabilizantes da fase aquosa.
Espessante
Produto
Caracterstica do grupo
O espessamento pode ser acelerado pelo
calor ou pH alcalino.
(no Os no inicos so mais compatveis com
outros componentes. Toleram pH cido.
Podem sofrer hidrlise enzimtica e
requerem o uso de conservantes.
Hidroxipropil metil celulose
Conferem pegajosidade na pele.
Goma
guar,
tragacanto, Apresentam excelente estabilidade frente a
Gomas naturais
cidos, eletrlitos fortes, variaes na
arbica
temperatura e resistncia a hidrlise
Goma xantana (aninica)
enzimtica. Apresentam pegajosidade na
Esteroglucanos
pele em concentraes acima de 1%.
(Dispersam em gua)
Polmeros Naturais Amido modificado de batata Estvel em pH de 3,5 a 9. Pode ser usado
(Structure Solanece National com AHA, cido kojico, hidroquinona.
Starch)
Toque de condicionamento (sedosidade)
No requer altas quantidades de
tensoativos. anfotrico.
Reduz o tamanho de partculas das
emulses aninicas.
No necessita de neutralizao.
Boa tolerncia a eletrlitos (fosfato
ascrbico de Mg ou steres do cido
ascrbico).
Deve ser misturado com parte da gua fria
da emulso e adicionado sobre o restante
da gua aquecida 80C. Ajustar o pH da
emulso abaixo de 60C.
Alginatos (aninico), agarPolissacardeos
agar
Carboxivinlico ou carbmero Produzem gis transparentes.
Polmeros
So aninicos.
carboxivinlicos
Devem ser neutralizados para conferir
espessamento (NaOH, TEA, AMP-95).
A viscosidade reduzida na presena de
Carbopol BFGoldrish
eletrlitos, pH > 10 e radiao UV.
Synthalen K 3V Inc.
Usar seqestrante e fotoprotetor.
Altas
concentraes
conferem
pegajosidade pele.
Polmeros
derivados de
celulose

Carboximetilcelulose
(aninica)
Hidroxietilcelulose
inicos)
Hidroxipropilcelulose

Espessante
Produto
Caracterstica do grupo
de Gel viscoso com alto grau de
Polmeros Acrlicos Polimetacrilato
poliglicerila e propilenoglicol transparncia. Possui toque untuoso e
(Lubragel CG).
propriedades umectantes.
Poliacrilamida (e) isoparafina Forma gel a 2% em gua em pH 6 a 8, mas
C13-14 (e) lcool laurlico 7 possui boa estabilidade em pH 4 a 9.
EO (Sepigel 305).
Pode ser usado como opacificante em gel
creme.
Copolmeros do cido acrlico So aninicos, mas no requerem
dispersos 50% em leo neutralizao.
mineral e PPG-1 trideceth-6 So lquidos e estveis em pH 5,5 a 12.
(Salcare SC91) e em leo de So usados em emulses a frio.
soja (Salcare AST) Ciba.
Recomendaes de uso: 2 a 4%.
So estveis na presena de luz UV.
Steareth-10 alkylether acrylate So aninicos. Devem ser neutralizados
copolymer (Salcare SC80)
com TEA para conferir espessamento.
Copolmero
de
acrilato Produzem gis transparentes.
(Salcare SC 81).
So lquidos a 30% de ativo em gua,
conservados com 0,3% de phenonip.
So estveis na presena de eletrlitos, at
2% de NaOH e at 3% de cido gliclico.
Reduzem viscosidade na presena de luz
UV.
Copolmero de acrilato de uma disperso de aparncia leitosa, com
sdio e triglicerdeo cprico/ teor de slidos de 26% dispersos na fase
caprlico (Luvigel EM - Basf) oleosa do triglicerdeo cprico/ caprlico.
aninico, mas j neutralizado.
Deve ser adicionado na fase oleosa da
emulso.
Recomendao de uso: 1% para cremes.
Tensoativos
etoxilados

PEG
120
metilglicose lquido. Pode ser usado a frio. Diminui a
trioleato, propilenoglicol e irritao de outros componentes.
gua (Glucamate LT).

Espessantes
Inorgnicos

Silicato de alumnio e
magnsio
(Veegun,
Gel
White, Magnabrite)
Silicato
de
alumnio
(Bentonita)
Esteralcnio (Bentone) -

So dotados de grande capacidade de


absoro de gua, o que determina o poder
espessante.

Absorvem tanto leo como gua. Primeiro


so dispersados em leo e depois em
lcool.

Neste estgio podemos dar continuidade aos modelos de formulao.


Componentes
Fase Oleosa
lcool cetoestearilico 30/ 70
lcool estearlico 15 PO (Alkomol E)
Dimeticone
leo mineral
lcool cetoestearlico com 20 EO
Base autoemulsionante no inica (ster/
cido graxo etoxilado) Arlacel 165F ou
Cosmowax FT
Fase Aquosa A
gua
Propilenoglicol
Carbomer 940 ( Carbopol 940)
Fase Aquosa B
cido hialurnico (1% de ativo)
Goma xantana
Uria
Sorbitol 70% USP ou glicerina
gua
Fase Aquosa C
Trietanolamina
gua
Fase Final
Ciclometicone

Composio
I

II

1,5
2,0
3,0

7,0
2,0
1,0
3,0
2,6
-

Quantidade para 100%


1,0
2,0
0,2
8,0
0,2
1,0
25,0

3
11

0,2
7

1,0

II.3.6. Aditivos de tratamento/ promocionais: englobam os ativos biolgicos,


animais, vegetais e biotecnolgicos.
Tabela XXIV: Classes de aditivos de tratamento/ promocionais.
Princpios Ativos
Animais

Produto
Colgeno

Caracterstica do grupo
Melhor o colgeno hidrolisado que apresenta maior
penetrao na pele, melhorando a sua hidratao e
elasticidade. Melhor pH da emulso < 6 e
temperatura de incorporao mx. de 30C.

Elastina, pepitdeos de timo.


Placentas bovina e humana
So hidratantes.
Glicosaminoglicanas (cido hialurnico,
sulfato de condroitina).
Ceramidas
Vegetais

Extratos e fraes purificadas de vegetais So responsveis por uma srie de atividades sobre
terrestres e marinhos.
a pele: protetora, calmante, regeneradora,
Associaes de aminocidos e extratos Anti-inflamatria, redutora de oleosidade.
vegetais
Derivados de protenas vegetais

cido hialurnico bio


Lipossomas baseados em lecitina
Colgeno de origem marinha
Ativos encapsulados Lipossomas
e vetorizados
Biotecnolgicos

Vitaminas

Vitamina A acetato ou palmitato

Pr vitamina B5 ( D-Pantenol )

Vitamina B6 di e tripalmitato
Vitamina C palmitato
Vitamina E acetato

Phytantriol

Ascorbil fosfato de sdio

Constitudos de fosfolipdeos, com funo de


transportar ativos hidro e lipossolveis. Formam
filme lipdico natural sobre a pele, reduzindo a
perda de gua transepidermal e
reforando a funo barreira.
Melhor pH: 6 -6,5 (evita hidrlise).
Reguladora da queratinizao. Melhora a textura
(elasticidade) da pele. Insolvel em gua e solvel
em leos.
Umectante, promove alvio das irritaes e
vermelhides da pele. Melhora a queratinizao da
pele.
higroscpico, viscoso e pode solidificar na
estocagem prolongada.
solvel em gua, propilenoglicol e insolvel em
leos. No pode ser aquecido acima de 70C.
Estvel em pH de 4 a 8.
Regula a secreo sebcea excessiva.
Antioxidante, bloqueadores de nitrosaminas.
Lquido viscoso solvel em leos e insolvel em
gua. umectante. Protege a pele contra danos
causados por luz UV, retarda o envelhecimento
cutneo. Usado ente 1,5 a 5% e temperatura de
incorporao 30 - 35C.
Facilitador de penetrao e umectante.
potencializador do efeito do D-pantenol, vitamina A
e vitamina E acetato.
insolvel em gua e solvel em leos mineral e
vegetal.
Estvel em temperaturas at 80C.
P solvel em gua.
Protege a clula devido a desativao dos radicais
livres. Melhora a formao de colgeno.

II.3.7. Estabilizantes da formulao.


II.3.7.1. Conservantes
Protegem a formulao da contaminao por microrganismos. So regulamentados por
legislao (Portaria 79/ 00/ RDC 162).
Tabela XXV: Conservantes mais utilizados em produtos cosmticos.
Conservante

Nome Comercial

Formaldedo

Formol a 37%

Parabenos (parahidroxibenzoato
de metila, propila
ou butila do
cido)

Nipagin
(metilparabeno),
Nipazol
(propilparabeno)/
Brasfanta

Fenoxietanol

2-fenoxietanol ou
etanol 2-fenoxi

Mistura de
fenoxietanol e
parabenos

Phenova

Mistura de 5cloro-2metil-4isotiazolina-3ona e 2-metil-4isotizolina-3-ona


com sais de
magnsio 3:1.

Phenonip/ Croda e
Volp.

Concentrao
Espectro de ao
mxima (%)
0,1% mximo em
Efetivos contra
produtos infantis
bactrias grame em contato
positivas e com
com
menor eficincia
mucosas(boca,
contra bactrias
dentes, olhos),
gram-negativas.
0,2% para os
Ativos contra
demais.
bolores e leveduras
(tpico 0,08 a
0,1%).

Agente nitrosante. No ser usado


na presena de dietanolamidas.
inativado por protena ou
compostos com grupos amino
livres. voltil pode causar
ardncia nos olhos quando usado
em cremes. Proibido o uso em
aerossis. Permitido at 5% em
endurecedor de unhas.

0,4 de cada

Efetivos contra
So inativados por tensoativos no
bactrias graminicos (Polisorbatos) ou
(tpico 0,1% de
positivas e com
catinicos e lecitina. Deve ser
Nipagin e 0,05%
menor eficincia
adicionado em propilenoglicol ou
de Nipazol).
contra bactrias
dipropilenoglicol ou a soluo
Mximo de 0,8%
gram-negativas.
aquosa deve ser aquecida.Seu
no total de
Ativos contra
efeito potencializado por EDTA
parabenos.
bolores e leveduras
(principalmente contra
Pseudomonas), imidazolidinil
uria, Bronopol, quaternium 15,
DMDM hidantona, sorbitol,
propilenoglicol (2 a 5%). Atua
entre pH 4 a 8.
Solvel em gua : at 2,6g / 100
1,0
Mais efetivo contra
mL.
gram-negativos e
Recomenda-se associa-lo com
(Tpico 0,1 a
menor atividade
conservantes contra gram-positivos
1,0%)
contra gram(parabenos,
1,2dibromo-2,4
positivos.
dicianobutano.
Compatvel com protenas (ex.
colgeno).
Solvel em propilenoglicol.
0,8
Fungos e bactrias
No irritante a pele, olhos,
gram-positivas e
mucosas. Atua em ampla faixa de
(Tpica 0,25 a
negativas.
pH. Compatvel com tensoativos.
0,8%

Kathon CG/
Rohm and Haas.

Caractersticas

0,00075% de
ativo (0,05% de
Kathon) para
cremes, loes,
leave-on e
infantis.

Miscvel com gua, lcool e glicol.


Bactrias, fungos e
Deve ser adicionado aps correo
leveduras
de pH para 6,5.
inativado por dietanolamina livre
e sulfito.
Atua em pH entre 2 e 9.
Compatvel com tensoativos e
protenas.

Conservante

Nome Comercial

Concentrao
mxima (%)

Espectro de ao

Caractersticas

1,2 dibromo- 2,4


dicianobutano e
2-fenoxietanol
(Metil dibromo
glutaronitrila)

Merquad 1200/
Calgon e Galena

0,5

Bactrias gram
positivas e
negativas,fungos e
leveduras.

Solvel em gua (0,4% a 20C).


Atua em pH inferior a 8,0 e
temperatura inferior a 50C.
Compatvel com
tensoativos.Incompatvel com
tensoativos nitrogenados em pH
alcalino. Evitar presena de ferro e
pigmentos a base de xido de
ferro.
Coeficiente de partio mdio:
mais solvel em leos.
No usar em bronzeadores.
levemente txico

2- bromo2nitropropano1,3 diol
(Bronopol)

Myacide BT/ Croda

0,1

Bronopol Boots BP/


Boots Co.

(tpico: 0,01 a
0,02%).

5-bromo-5 nitro- Bronidox L/ Cognis


1,3 dioxano
dissolvido a 10%
em
propilenoglicol

Imidazolinidil
uria

Germal 115/ ISP

Diazolidinil uria

Germal II/ ISP

(tpico 0,07 a
0,15%)

0,1 de ativo.

0,6
(tpico de 0,1 a
0,5%)

Germal II Plus/ ISP


Diazolidinil
Uria (98%) com
3-iodo-2propinil-butil
carbamato 2%
(IPBC)

0,5

0,5
Tpico 0,05 % a
0,2 %

Bactrias gram
Solvel em gua.
positivas e gram
Libera formaldedo. Agente
negativas. Menor
nitrosante na presena de amidas e
atividade contra
aminas secundrias (adicionar
fungos. Usado em
vitamina C). inativado por
pH levemente
compostos contendo ligaes S-S.
cido (<6). Instvel
A associao com parabenos
em pH alcalino.
melhora sua ao antifngica.
Bactrias e fungos. Solvel em gua. Agente nitrosante
( adicionar vitamina C).
inativado por protenas.
Estvel em pH 5 a 8.
Libera formaldedo acima de 40C.
Usar somente em produtos para
enxaguar.
Solvel em gua.
Bactrias gram
Apresenta sinergia em combinao
negativas e
com parabenos.
positivas.
Atua em pH 3 a 9.
Compatvel com tensoativos,
protenas, inclusive colgeno e
extratos vegetais.
Baixa toxicidade. No
sensibilizante.
Solvel em gua.
Amplo espectro,
Atua em pH 3 a 9.
especialmente
Compatvel com tensoativos e
contra bactrias
demais componentes.
gram negativas,
Baixa toxicidade.
bolores e
leveduras.
P branco, higroscpico.
Age contra fungos,
Solvel em gua.
bactrias (gramFaixa de pH: 3 a 8.
negativo e gramCompatvel
com
aninicos,
positivo) e
catinicos e protenas.
leveduras
Seguro
para
produtos
sem
enxge.
Temperatura
mxima
de
incorporao: 50C

Conservante

Nome Comercial

Concentrao
mxima (%)

Diazolidinil
uria,

Germaben II/ ISP

0,5

p-hidroxi
benzoato de
metila e de
propila e
propilenoglicol
Germal II-E e
Diazolidinil uria
(20%),
Germaben II-E/ ISP
Metil (10%)e
propil (10%)
parabenos e
propilenoglicol
(60%)
1,3-Dimetilol
5,5 Dimetil
hidantona
(DMDM
hidantoina)

Glydant/ Lonza

Dowcil 200/ Dow


Qumica

3,7,11-Trimetil- Farnesol/ Dragoco e


2,6,10Volp Qumica
Dodecatrion-1-ol

Cloreto de
benzalcnio
(cloreto de alquil
dimetil benzil
amnio e cloreto
de alquil dimetil
etilbenzil amnio)

Tpico: 0,25 a
0,5

0,5
Tpico: 0,1 a
0,4%

Combinao de Glydant Plus/ Lonza


DMDM
Hidantona e
Iodopropinil
Butil Carbamato
Quaternium 15

1,0

Dodigen 26/
Clariant

0,1
Tpico: 0,03 a
0,1 %

0,02 a 0,3%

0,6

0,3

Espectro de ao

Caractersticas

Mistura lquida.
Solvel em gua.
Atua em pH 3 a 9.
Compatvel com tensoativos,
protenas, colgeno e extratos
vegetais.
Baixa toxicidade.
Adicionar em temperatura inferior
a 50C
Mistura lquida.
Amplo espectro,
Solvel em gua.
especialmente
Atua em pH 3 a 9.
contra bactrias
Compatvel com tensoativos,
gram negativas,
protenas, colgeno e extratos
fungos e leveduras.
vegetais.
Baixa toxicidade.
Adicionar em temperatura inferior
a 50C
Solvel
em
gua,
etanol,
Efetivo contra
propilenoglicol.
bactrias gram
Liberador de formaldeido.
positivas,
Faixa de pH tima: 6 a 8.
negativas, fungos e
Usar na temperatura at 50C.
leveduras.
100% biodegradvel.
Pode ser usado em associao com
parabenos.
Compatvel com tensoativos e
protenas.
No inativado na presena de
protenas.
P branco no inico.
Efetivo contra
Solvel em gua.
bactrias gram
Compatvel com tensoativos e
positivas,
protenas.
negativas, fungos e
Usar na temperatura at 55C.
leveduras.
Estvel em pH 6 a 8.
Excelente solubilidade em gua
Bactrias
Compatvel
com
tensoativos
(particulamente
aninicos (apesar de ser catinico)
contra
e protenas.
Pseudomona).e
Faixa de pH: 4 a 10.
fungos.
Pode ser aquecido.
Solvel em leo e etanol.
Bactrias gram
Atua em pH 4 a 8.
positivas do suor
No permitido em produtos
infantis e que entrem em contaro
com mucosas.
Solvel em gua e solventes
Bactrias gram
polares.
positivas e
Atua em pH 6 a 9.
negativas.
Incompatvel com tensoativos
aninicos e compatvel com os
demais.
Proibido em produtos de higiene
oral.
Amplo espectro,
especialmente
contra bactrias
gram negativas,
bolores e
leveduras.

Conservante

Nome Comercial

Concentrao
mxima (%)

Cloreto de aril
trimetil amnio

Dodigen 1383/
Clariant

0,2

Cloreto de alquil
trimetil amnio

Genamin C1650/
Clariant

0,2

2,4,4-tricloro-2hidroxi-fenil-ter
(Triclosan)

Irgasan DP 300/
Ciba

0,5

Espectro de ao

Caractersticas

Solvel em gua e solventes


polares.
Atua em pH 2 a 10.
Incompatvel com tensoativos
aninicos e compatvel com os
demais.
Proibido para higiene oral.
Solvel em gua e solventes
Bactiras gram
polares.
positivas e
Atua em pH 2 a 10.
negativas
Incompatvel com tensoativos
aninicos e compatvel com os
demais.
Levemente solvel em gua e
Bactrias gram
solvel em solventes orgnicos.
positivas e
Atua em ampla faixa de pH.
negativas, fungos e
Solues no so estveis na
leveduras.
presena de cloro, produtos
oxidantes e luz UV intensa.
Bactrias gram
positivas e
negativas.

II.3.6.3. Antioxidantes
So importantes quando a emulso contm compostos ornicos insaturados, principalmente
derivados vegetais. So divididos em clssicos (aqueles que se reduzem para evitar a
oxidao do componente orgnico, como, por exemplo, o metabissulfito de sdio) e no
clssicos (componentes que captam os radicais livres provenientes da oxidao, sendo que
os mais usados so o BHT e vitamina E).
II.3.6.4. Seqestrante.
So efetivos para complexar ons metlicos provenientes da gua e das matrias primas.
So potencializadores da ao dos antioxidantes e conservantes. O mais utilizado o
EDTA dissdico.
II.3.6.5. Opacificantes e Corantes (Portaria 79/00 e RDC 39/2010)
Os mais usados so os opacificantes adicionados na fase oleosa tais como o monoetearato e
o diestearato de etilenoglicol.
Em gel creme pode ser utilizado ciclometicone ou dimeticone para opacificar o gel.
II.3.6.6. Filtros solares
Protegem a formulao da radiao UV: evita descolorao, oxidao de essncias e leos,
reduo de viscosidade dos polmeros acrlicos. Os tipos mais usados so:
Benzofenona 3 (lipossolvel): No necessita ser neutralizada.
Benzofenona 4 (hidrossolvel): Necessita ser neutralizada at pH= 6,5 com NaOH.
mais usado em emulses O/ A e em gis.
Neste estgio podemos finalizar os modelos de formulao, adicionando os aditivos de
tratamento e os estabilizantes de formulao (conservante, seqestrante).

Componentes
Fase Oleosa
lcool cetoestearilico 30/ 70
lcool estearlico 15 PO (Alkomol E)
Dimeticone
leo mineral
lcool cetoestearlico com 20 EO
Base autoemulsionante no inica (ster/
cido graxo etoxilado) Arlacel 165F ou
Cosmowax FT
Fase Aquosa A
gua
Propilenoglicol
Carbomer 940 ( Carbopol 940)
EDTA Dissdico p
Fase Aquosa B
cido hialurnico (1% de ativo)
Goma xantana
Uria
Sorbitol 70% USP ou glicerina
gua
Fase Aquosa C
Trietanolamina
gua
Fase D
Ciclometicone
D-Pantenol
Acetato de alfa-tocoferol
Composto de fenoxi etanol e parabenos
Imidazolinidil uria
Fragrncia

Composio
I

II

1,5
2,0
3,0

7,0
2,0
1,0
3,0
2,6
-

Quantidade para 100%


1,0
2,0
0,2
0,1
0,1
8,0
0,2
1,0
25,0

3
11

0,2
7

1,0
0,2
0,5
0,5
0,1
0,1

0,5
0,5
0,1
0,1

II.4. Tcnicas de emulsificao: Processos de fabricao


Apesar do progresso na cincia coloidal e interfacial, a prtica de fabricao de emulses,
tais como cremes e loes cosmticas, ainda permanece muito mais como arte do que como
cincia. A indstria cosmtica busca constantemente direcionamentos para o
desenvolvimento de emulses. Um conceito de emulso que fornecesse reduo
significativa no tempo de desenvolvimento atravs da seleo apropriada da fase oleosa,
dos emulsionantes e do processo de emulsificao, juntamente com o uso econmico
desses materiais e equipamentos seria de grande interesse.
No processo de emulsificao ocorre a diviso de um dos lquidos em pequenos glbulos
com conseqente aumento da rea superficial desta fase e sua disperso na outra. Este fato
contraria as foras de tenso superficial dos lquidos que a tendncia de reduo da rea
superficial de cada lquido para um mnimo de energia. Para provocarmos a subdiviso dos
lquidos, torna-se necessrio despender determinada quantidade de energia (trmica e de
agitao) sob a forma de trabalho. Os agentes emulsionantes diminuem o trabalho

necessrio para a emulsificao. Para a preparao da emulso so disponveis vrias


tcnicas. Entretanto vamos nos ater aquelas que utilizam tensoativos como agentes
emulsionantes, caso especfico das emulses cosmticas.
Entre os vrios conceitos sobre o processo de emulsificao esto: (1) HLB (balano
hidrfilo lipfilo) desenvolvido por Griffin, seguindo um processo convencional de
emulsificao, (2) EBE ou LEE (emulsificao de baixa energia), desenvolvido por Joseph
Lin, (3) EIP (ponto de inverso da emulsificao), desenvolvido por Marszall, (4)
temperatura de HLB ou PIT (temperatura de inverso de fases), desenvolvido por Shinoda
entre outros.
Para facilitar o preparo da emulso torna-se conveniente a acomodao dos componentes
da emulso em fases:
Aquosa quente: para ser incorporada sobre a fase oleosa para formao da emulso.
Pode conter outros componentes solveis em gua e que possam ser aquecidos tais
como espessantes polimricos acrlicos, EDTA, propilenoglicol, dipropilenoglicol,
polietilenoglicol, parabenos;
Oleosa: constituda por todos os constituintes insolveis em gua (emolientes,
espessantes da fase oleosa/ ceras, dimeticone, antioxidantes) e pelos emulsionantes e
bases autoemulsionveis (solveis ou insolveis em gua);
Demais fases: podem ser outras fases aquosas utilizadas para solubilizar componentes
slidos solveis ou dispersveis em gua (corantes, goma xantana, uria) ou para diluir
outros componentes como trietanolamina e hidrxido de sdio. Como tambm podem
ser constitudas pelos componentes isolados que sero adicionados um a um
(ciclometicone, conservantes, fragrncias, etc).
Essas fases podem ser descritas por nmeros ou letras, como no exemplo da tabela XXVI.
Porm devem ser adicionadas emulso em funo das propriedades de cada matria
prima tais como temperatura de fuso, suscetibilidade a oxidao ou evaporao ou ainda
degradao e solubilidade em gua ou leo. Componentes suscetveis oxidao ou
degradao por efeito de temperatura devem ser adicionados durante a fase de resfriamento
da emulso.
Tabela XXVI: Acomodao dos componentes da emulso em fases.
Fase A:
Aquosa quente
gua

Fase B:
Aquosa quente
Propilenoglicol

Fase C: Oleosa
leos, ceras

Fase D
Aquosa
Trietanolamina

Fase E

Imidazolidinil
uria
Espessantes
Dipropilenoglicol
Emulsionantes
Hidrxido de sdio Soluo
de Essncia
(polmeros da fase Glicerina
steres
graxos Glicerina
goma xantana
PCA lquido
aquosa)
Sorbitol
lcoois graxos
Sorbitol.
Vitamina
E Fenoxietanol
Propilenoglicol
Phytantriol
Goma xantana
acetato
Colgeno
Vitamina E
EDTA
Metilparabeno
BHT
gua
Vitamina A
Lipossomas
Alantona
Propilparabeno
lcool
Vitamina F
Extratos vegetais
propoxilado
Copolmeros
de Lanolina
e
D-pantenol
acrilatos (Pemulen)
derivados
Fluido de silicone

Silicone voltil

Fase F

II.4.1. Processo convencional de fabricao da macroemulso O/ A ou A/O


O processo convencional de fabricao de macroemulses O/ A ou A/ O consiste no
aquecimento de todos os componentes solveis na fase aquosa e dos componentes da fase
oleosa em temperaturas entre 75 a 80C. Aps a mistura das duas fases e seguido por um
perodo de homogenizao, iniciado o resfriamento circulando gua fria na camisa do
tanque, e adicionado os demais componentes da formulao.
Neste processo gasta uma considervel quantidade de energia (trmica e mecnica) e
tempo, que proporcionam uma significante melhoria na estabilidade do produto. A
quantidade de energia tmica pode atingir 95% do consumo total de energia no processo.

Industrialmente pode ser elaborada a seqncia de processo descrita abaixo para


macroemulses. No laboratrio este processo tambm pode ser seguido com algumas
adaptaes (no colocar banho de resfriamento, usar bquer de ao inoxidvel).
1.Introduzir 60 a 70% da quantidade de gua total da formulao no tanque principal e
dispersar os polmeros espessantes sob forte agitao por 20 a 30 minutos.
2. Adicionar os demais componentes da fase A e aquecer na temperatura de 75 a 80C.
3. No tanque secundrio, misturar todos os componentes da fase B e aquecer na
temperatura de 50 a 55C. Transferir para o tanque principal. Esta etapa utilizada
normalmente para solubilizar o metil e propilparabeno. Quando no utilizar estes
componentes, os componentes hidrossolveis so adicionados diretamente na fase A e
aquecidos.
4. No tanque secundrio, misturar os componentes da fase C e aquecer na temperatura de
75 a 80C at completa fuso dos componentes slidos. Transferir a mistura para o tanque
principal;
5. Manter temperatura entre 75 a 80C e agitao moderada por 15 minutos;
6. Iniciar o resfriamento e adicionar os componentes da fase D;
7. Adicionar os componentes da fase E quando for atingida a temperatura de 50 - 45C;
8. Adicionar os componentes da fase F quando for atingida a temperatura de 35C;
9. Resfriar at a temperatura de 30C;
10. Analisar (pH, teor de gua e/ ou slidos, viscosidade e densidade a 25C);
11. Descarregar o lote, filtrando atravs de tecido de nylon.

II.4.2. Processo acelerado de fabricao da macroemulso O/ A.


Este processo tambm denominado de processo acelerado de fabricao da
macroemulso O/ A e envolve a seleo da energia trmica (temperatura) para as operaes
que realmente necessitam de aquecimento, tais como fuso dos componentes, dissoluo,
formao de sabo in situ, inverso de fase e esterilizao.
O mtodo consiste na diviso da fase contnua, no caso aquosa, em duas pores. Uma
poro utilizada a quente (chamada fase ) para formao da emulso concentrada e em
seguida adicionada lentamente a outra poro a frio (chamada fase ) para diluio e
resfriamento do sistema, o que proporciona uma economia de energia trmica, de tempo de
processo e de mo de obra. Quanto maior o volume da fase fria (), maior a economia de
energia. A diluio pode ser feita adicionando-se a fase fria () sobre a fase quente ou o
inverso, mas o mais comum e mais simples o primeiro mtodo. O segundo mtodo
melhor quanto ao processo, pois a fase fria pode ficar no tanque principal e ento ser
adicionada sobre ela a emulso concentrada e geralmente no apresenta problemas quando
a emulso utiliza emulsionante aninico ou catinico. Porm quando o emulsionante no
inico, esse mtodo traz problemas quanto a seleo do volume da fase e quanto a
temperatura da fase quente . Temperaturas da emulso concentrada acima de 70C,
quando esta fase adicionada sobre a fase fria, ocorre choque trmico, formando uma
emulso com gotas de tamanho grande, influenciando na aparncia da emulso e podendo
at provocar separao de fases. Dessa forma necessrio fazer a emulso concentrada a
70C, resfria-la at aproximadamente 50C e ento iniciar a adio da fase fria.
A diviso em fases pode ser feita tanto para a fase interna (leo) da emulso, separando os
componentes lquidos dos slidos, por exemplo, como pode ser feita para a fase externa
(aquosa). Assim, o processo EBE aplicado tanto para emulses O/ A como para A/O e
independe do tipo de emulsionante. No entanto mais comum para o processo O/A, j que
mais simples diluir este tipo de emulso do que a A/O e mais fcil manusear gua do que
leo. Em ambos os casos, a fase fria no deve ultrapassar 60% da quantidade de fase
externa total, pois pode formar grandes glbulos emulsionados distribudos de forma no
homognea e causar a separao de fases da emulso. Assim, pelo menos 40% da fase
externa deve ser aquecida para preparao da emulso concentrada.
A temperatura da fase quente um parmetro muito importante para o processo EBE,
quando utilizado emulsionante no inico, influenciando na viscosidade da emulso
concentrada e sobre a velocidade de migrao e adsoro dos tensoativos (emulsionantes)
para a interface O/ A. Conseqentemente ter um importante efeito no tamanho e
distribuio dos glbulos emulsionados e sobre o tipo e propriedades reolgicas da
emulso final.
Para o mtodo de diluio adicionando-se a fase fria sobre a fase quente, usando
emulsionante no inico, geralmente quanto menor a temperatura de emulsificao da fase
quente, maior o tamanho dos glbulos emulsionados e maior a tendncia a separao de
fases da emulso. Temperaturas na faixa de 70 a 80 C da fase quente fornecem emulses
finas, com pequenos glbulos e estveis. Para emulses acima desta temperatura pode
ocorrer inverso de fases da emulso concentrada e ento a viscosidade aumenta muito
dificultando o processo e a diluio. Nesse caso deve-se primeiro resfriar a fase quente e
posteriormente adicionar a fase fria. Por outro lado, para o mtodo de diluio

adicionando-se a fase quente sobre a fase fria, quanto menor a temperatura da fase quente,
menor o tamanho de gotas e mais estvel a emulso devido ao menor choque trmico e
uma rpida diluio da emulso concentrada. Neste caso, a emulso concentrada dever
estar na temperatura entre 65 a 70C.
No caso de uso de emulsioantes aninicos, como por exemplo, estearato de trietanolamina,
a ordem de mistura das fases quente e fria no tem influncia, pois o emulsionante muito
solvel em gua. No entanto a escolha da temperatura muito importante e geralmente
utilizado 80C. Emulses preparadas abaixo de 70C podem ter maior tamanho de
glbulos emulsionados, sendo mais suscetvel a separao de fases, pois no houve
suficiente formao do emulsionante (sabo).
Outro fator importante a velocidade de adio da fase fria sobre a fase quente. Adio
rpida provoca choque trmico, com conseqente formao de grandes glbulos
emulsionados, podendo at provocar separao de fases. Taxa de adio da fase fria de at
4mL/ s, podem formar glbulos menores que 2 e, portanto, emulses estveis.
Controlando-se variveis como temperatura do primeiro estgio da emulsificao,
intensidade de agitao, proporo da fase externa (no caso, gua) adicionada no primeiro
estgio da emulsificao possvel a obteno de melhores emulses por este mtodo que
pelo convencional.
Algumas vezes pode ocorrer aumento de viscosidade, podendo at ser reduzida a
quantidade de alguns agentes de consistncia como os lcoois cetlico e estearlico.
Industrialmente o processo acelerado realizado com dois tanques de fabricao, conforme
descrito abaixo:
1. Em um tanque auxiliar de menor capacidade que o tanque principal so aquecidos os
componentes da fase C (oleosa) na temperatura de 80 a 90C;
2. No tanque principal, de maior capacidade, adiciona-se 50% da quantidade de gua total
e os componentes hidrossolveis da fase B e A. Aquecer na temperatura de 80 a 90C e
incorporar a fase C completamente fundida, mantendo a agitao por 15 minutos;
3. Iniciar o resfriamento e adicionar o restante da gua da frmula na temperatura
ambiente, mantendo a agitao;
4. Adicionar os componentes da fase D;
5. Seguir o procedimento anterior (preparao convencional) do item 7 em diante.
possvel realizar este processo em um nico tanque com algumas adaptaes e muito
cuidado na fabricao, conforme descrito abaixo:
1. No tanque principal, adiciona-se 50% da quantidade de gua da formulao, juntamente
com os demais componentes hidrossolveis (fases A e B);
2. Aquecer esta mistura na temperatura de 80 a 85C;
3. Adicionar individualmente os componentes da fase oleosa, exceto o emulsionante
principal, atentando para um tempo de espera para restabelecimento da temperatura;
4. Adicionar o emulsionante principal fundido e homogeneizar por 15 minutos;
5. Adicionar o restante da gua na temperatura ambiente e iniciar o resfriamento,
circulando gua na temperatura ambiente ou gelada na camisa do tanque;
6. Adicionar os componentes da fase D;
7. Seguir o procedimento da preparao convencional do item 6 em diante.

II.4.3. Processo por inverso de fases da macroemulso O/ A ( PIT ).


A maior desvantagem do mtodo de HLB que ele descreve as molculas de
emulsionantes apenas em funo de suas modificaes estruturais, sem considerar o seu
comportamento na interface O/ A durante a emulsificao, no prevendo as mudanas de
HLB com as alteraes nas condies para emulsificao tais como temperatura, natureza
das fases oleosa e aquosa, presena de aditivos (eletrlitos, solventes). Por exemplo: com o
aumento da temperatura, a fora de hidratao entre a gua e o tensoativo no inico
etoxilado diminui e o emulsionante torna-se menos hidrfilo (mais solvel na fase oleosa)
e conseqentemente, seu HLB tambm diminui at ocorrer a inverso da emulso (PIT).
Com isso, mais e mais material no polar (leo) solubilizado dentro de micelas
assimtricas muito grandes. Desta forma uma emulso O/ A quando estabilizada com
tensoativo no inico etoxilado, pode inverter para A/ O com o aumento da temperatura e
vice-versa. A temperatura em que ocorre inverso da emulso chamada temperatura de
inverso de fases - PIT. Em elevadas temperaturas, o tensoativo torna-se ainda mais
lipfilo, ocorrendo separao de gua e conseqentemente da emulso. Desta forma a PIT
est relacionada a uma dada temperatura em que o HLB do tensoativo, tenso interfacial O/
A e a distribuio do tamanho de partculas so mnimos. definido tambm como a
temperatura em que o tensoativo solubiliza iguais volumes de gua e material no polar. Os
efeitos de aditivos sobre o solvente e de misturas de emulsionantes ou de leos so
refletidos na PIT e automaticamente ajustados de modo a mudar o HLB do emulsionante na
interface.
Contrariamente ao comportamento do emulsionante no inico etoxilado, o HLB do
emulsionante inico independente da temperatura. Para os emulsionantes inicos, a
varivel crtica no comportamento de fase o contedo de sal da emulso, cujo aumento
reduz a solubilidade do emulsionante na fase aquosa. Com o aumento da temperatura, a
solubilidade em gua do emulsionante inico aumenta.
O conceito da PIT descreve uma emulso como um sistema complexo, que
significativamente diferente do sistema HLB. Emulses O/ A contendo tensoativos no
inicos etoxilados apresentam PIT constante dentro de uma ampla faixa de contedo de
gua (30 a 70%), mantendo constante a relao leo/ emulsionante. Entretanto, a PIT
desaparece nas emulses com alto contedo de gua (acima de 70%). Em suficiente baixo
contedo de gua, aparece uma fase de microemulso, com tamanho de gotas muito
pequeno que utilizado para a emulsificao seguindo o processo da PIT. Assim,
processos envolvendo a formao de uma emulso concentrada a quente e posterior
diluio com gua restante da formulao durante o resfriamento, podem ser teis para
obteno de uma emulso com pequeno tamanho de gotas, de aparncia branco azulada e
estvel.
O mtodo da PIT consiste na preparao da emulso numa temperatura de 2 a 4C abaixo
da PIT, visando obter uma fina disperso, onde a tenso interfacial muito baixa. Com o
resfriamento rpido da emulso so formados pequenos glbulos emulsionados, conferindo
estabilidade para a emulso.

Temperatura, oC

120
A/ O

100
ME

80

LC

60

O/ A
O/ A

40
A/ O
20
0

20

40

60

80

100

Contedo de gua, %

Na emulsificao pelo mtodo da PIT, o emulsionante, o leo e pequenas quantidades de


gua so misturados ao mesmo tempo numa temperatura levemente inferior PIT, sendo
formada, nesta temperatura, uma emulso O/ A que pode ser resfriada adicionando-se a
outra parte da gua a frio. A PIT da emulso deve ser ajustada para cada relao e seleo
do sistema emulsionante/ co-emulsionante e fase oleosa, em funo do aumento da
temperatura para ser determinada a temperatura de inverso de fases.
Um emulsionante favorvel para emulses O/ A deve possuir uma PIT de 20 a 60C maior
que a temperatura de estocagem da emulso e para emulso A/O, uma PIT de 10 a 40 C
menor que a temperatura de estocagem, embora PIT no pode ser determinada abaixo de
0C. Para maior estabilidade da emulso, esta preparada na temperatura de 2 a 4C abaixo
de sua PIT e resfriada at a temperatura de estocagem. A explicao reside no fato que
emulses preparadas perto da PIT apresentam menor tamanho de partcula, mas tem pouca
estabilidade se mantidas nessa temperatura. Ento, o resfriamento da emulso at
temperaturas muito abaixo da PIT, aumenta a estabilidade da emulso. Desse modo podem
ser reduzidos a energia e o tempo de emulsificao. Emulses por PIT, geralmente
apresentam um tamanho de gotas entre 0,1 a 1.
Efeito da mistura de emulsionantes sobre a estabilidade de estocagem da emulso O/ A
composta de 20% de ter dioctlico e 73,8% de gua.
Mistura de
% PIT (C)
Tamanho mdio de gotas (nm)
emulsionantes
Depois da produo 4 semanas de estocagem
C16/ 18 12 EO

3,8

Monoestearato
de glicerila

2,4

73

305

450

C16/ 18 12 EO

2,7

74

350

3500

C12/ 14 4 EO

3,5

Tcnicas prticas utilizam-se do preparo de emulses A/ O, em temperaturas acima daquela


correspondente a inverso de fases. No resfriamento abaixo da PIT ocorre a inverso de
fases para emulses O/ A e o tensoativo migra da fase oleosa para a aquosa. Esta tcnica
chamada de emulsificao pelo mtodo de inverso e ser abordada mais adiante.

A estabilidade das emulses preparadas segundo o processo da PIT determinada pela


concentrao de emulsionante. Em baixas concentraes de emulsionante, forma-se uma
microemulso de 3 fases que instvel e separa na temperatura ambiente. Emulses
cosmticas geralmente contm alta quantidade de gua (acima de 70%) e geralmente no
ocorre inverso da emulso nesta condio. Geralmente emulses a base de
monoglicerdeos de cidos graxos e lcoois graxos tem estabilidade restrita a 40 a 50 C.
Emulses com mesma PIT, podem ter diferentes comportamentos na estabilidade
dependendo do sistema emulsionante. A velocidade de coalescncia das gotas diminuda
quando utilizado co-emulsionante lipoflico, como o monoestearato de glicerila, em
mistura com o emulsionante hidrfilo, visto que ocorre a formao de uma fase gel lamelar
ao redor das gotas de leo, o que impede a coalescncia dessas gotas. Co-emulsionantes
mais solveis em gua como o lcool laurlico etoxilado no conferem to boa estabilidade
a emulso como emulsionantes lipoflicos. Alguns parmetros influenciam a PIT
diretamente, tais como: o tipo de fase oleosa e de emulsionante (hidrofilicidade do
emulsionante e hidrofobicidade do leo), a relao de mistura entre os componentes e a
temperatura, conforme descrito abaixo:
A PIT diretamente proporcional ao HLB. Quanto maior o HL, maior a PIT, ou seja, a
PIT aumenta com a hidrofilidade do emulsionante.
Quanto mais larga a distribuio de oligmeros de xido de eteno do emulsionante no
inico, maior a PIT e a estabilidade da emulso, motivo pelo qual, misturas de
emulsionantes de baixo e alto HLB deve ser a melhor escolha do sistema emulsionante.
Para tensoativos etoxilados com dado valor de HLB, quanto menor a polaridade da fase
oleosa, maior a PIT, ou seja, o tensoativo deve ser mais lipoflico para compensar a
menor polaridade do leo. Isto significa que deve ser escolhido um tensoativo de menor
HLB para leos menos polares. Aditivos como a parafina que diminui a polaridade da
fase oleosa, aumentam a PIT e aditivos como cido oleico ou lcool laurlico que
aumentam a polaridade, diminuem a PIT.
a adio de hidrocarbonetos hidrofbicos de cadeia reta longa solubilizados na fase
interna da emulso, ou o aumento na sua cadeia carbnica, aumenta a PIT. J a adio
de hidrocarbonetos aromticos de cadeias curtas e aditivos polares, como por exemplo,
lcoois e cidos graxos e monoglicerdeos de cidos graxos, diminuem a PIT, com
muito pouca dependncia do tamanho da cadeia carbnica. Assim, a PIT aumenta com o
comprimento da cadeia carbnica do hidrocarboneto hidrofbico, ou seja, com o
aumento do peso molecular e diminui com o aumento da concentrao de aditivos
polares.
A adio de sais a fase aquosa, diminui a PIT das emulses feitas com tensoativos no
inicos etoxilados;
Quanto maior a razo leo/ gua, maior a PIT e quanto maior a razo tensoativo/ leo,
menor a PIT.

II.4.4. Processo por inverso de fases da macroemulso O/ A (acima da PIT).


Tcnicas prticas utilizam-se do preparo de emulses A/ O, em temperaturas acima daquela
correspondente a inverso de fases. No resfriamento abaixo da PIT ocorre a inverso de
fases para emulses O/ A e o tensoativo migra da fase oleosa para a aquosa. Esta tcnica
chamada de emulsificao pelo mtodo de inverso.

Pela propriedade de solubilidade dos tensoativos no inicos etoxilados, usando


temperatura acima de seus pontos de nvoa para preparar a macroemulso, forma-se
inicialmente uma emulso A/O, que com o resfriamento e adio da quantidade de gua
restante a frio, inverte-se para uma emulso O/ A. Visualmente, a inverso de fases
notada atravs da reduo sbita de viscosidade.
O mecanismo proposto para esta inverso de fases inicia por micelas esfricas normais O/
A e passa por micelas cilndricas, fase lamelar ainda O/ A e com o aumento da temperatura
para emulsionantes no incios ou aumento do contedo de eletrlitos para tensoativos
aninicos, ocorre a inverso de fases passando por micelas lamelares reversas, cilndricas
reversas e finalmente esfricas reversas, conforme representado nas figuras abaixo.
Comportamento micelar em funo do aumento da temperatura para tensoativos no
inicos e aumento da concentrao de eletrlitos para tensoativos inicos.

Inverso de emulso O/ A para A/ O estabilizada por filme interfacial de cetil sulfato de


sdio e colesterol com a adio de ctions polivalentes. A adsoro de ctions neutraliza a
carga negativa ao redor das gotas de leo, permitindo maior aproximao e coalescncia.

A principal vantagem desse mtodo a obteno de emulses mais estveis, com menor
tamanho e maior homogeneidade na distribuio de partculas. Esse processo pode ser
executado conforme descrito abaixo, quando o emulsionante um lcool cetoestearlico
com 20 moles de xido de eteno ou com menor grau de etoxilao.
1. No tanque principal, adiciona-se a quantidade de gua selecionada para obteno da
PIT, juntamente com os demais componentes hidrossolveis (fases A e B);
2. Aquecer esta mistura na temperatura de 5C acima da PIT;
3. Adicionar a fase C fundida na temperatura de 85 - 90C;
4. Homogeneizar por 5 a 15 minutos;
5. Iniciar o resfriamento, circulando gua na temperatura ambiente ou gelada na camisa do
tanque e adicionar o restante da gua na temperatura ambiente. Abaixo da temperatura
de PIT, ocorre a inverso de fases para O/ A;
6. Adicionar os componentes da fase D;
7. Seguir o procedimento da preparao convencional do item 6 em diante.

II.4.5. Processo frio para macroemulso O/ A.


Esse processo somente tecnicamente possvel se os principais componentes das fases
aquosa e oleosa tais como os emulsionantes primrios, co-emulsionantes, emolientes,
umectantes apresentarem a forma lquida na temperatura ambiente. A viscosidade obtida
pelo uso de espessantes da fase aquosa. A grande vantagem desse processo a economia de
energia e a proteo dos princpios ativos sensveis a temperaturas elevadas ou
componentes volteis. Dentre os emolientes lquidos podem ser utilizados leos vegetais e
mineral, oleato de decila, triglicerdeos do cido cprico/ caprlico e lcool estearlico
propoxilado. Dentre os umectantes podem ser usados polietilenoglicis de peso molecular
400, propilenoglicol, sorbitol, glicerina, hialuronato de sdio e acetamida MEA.
Um exemplo tpico de emulso a frio aquela de gua em silicone (A/ S), usando
ciclometicone autoemulsionvel (mistura de ciclometicone com dimeticone copoliol DC
3225C), onde a fase externa o silicone ou mistura de leo e silicone, que no
necessariamente a maior proporo na formulao. Geralmente a fase aquosa
adicionada sobre a fase de silicone, de forma lenta e contnua, sob forte agitao, usando
misturador com hastes do tipo facas retas na horizontal pra produzir bom cisalhamento. O
aumento da agitao aumenta a viscosidade e estabilidade da emulso final. Como a fase
aquosa corresponde a fase interna da emulso, um aumento de sua quantidade tambm
aumenta a viscosidade da emulso final. A adio de componentes polares (por exemplo,
cloreto de sdio) reduz o tamanho dos glbulos emulsionados e aumenta a viscosidade e
estabilidade da emulso. A adio de silicone voltil (ciclometicone) auxilia no processo
de emulsificao. Estas emulses geralmente apresentam a aparncia de gel e alguns
exemplos so gel creme para pele oleosa, protetor solar A/ O, desodorante em basto, gis
para cabelo e gel antiperspirante sem lcool, onde geralmente adicionado 5 a 10% do
ciclometicone autoemulsionvel.
A aparncia da emulso (opaca ou transparente) depende do ndice de refrao das fases
aquosa e de silicone. Fases com o mesmo ndice de refrao fornecem emulses
transparentes, caso contrrio, as emulses so opacas. A fase oleosa possui um ndice de
refrao mais alto que o da fase aquosa. Os ndices de refrao so acertados com adio de
propilenoglicol ou lcool na fase aquosa.
Exemplos de formulaes:
Gel capilar umectante transparente
Componentes
1. gua
2. Glicerina
3. Propilenoglicol
4. Cloreto de sdio
5. Mistura de parabenos e fenoxietanol
6. Ciclometicone em dimeticone copoliol
7. Ciclometicone
8. Dimeticone copoliol (cera)

Composio (%)
38,5
32,0
8,0
2,0
0,5
10,0
7,0
2,0

Preparo:
A. Misturar os componente 1 a 5, reservar
B. Misturar os componentes 6 a 8
C. Adicionar a fase A sobre B, sob forte agitao.

Outro exemplo a preparao de emulses A/ O com grande contedo de fase aquosa,


usando laurilmeticone copoliol (DC Q2-5200) como emulsionante e leos mineral e
vegetal como emolientes, fornecendo emulses com sensorial menos oleoso. Geralmente
utilizado 2% desse emulsionante para 18 a 25% de fase oleosa de baixa polaridade (por
exemplo, leo mineral) e 5 a 28% fase oleosa de mdia polaridade (por exemplo, palmitato
de octila, leo de girassol). A fase aquosa deve ser adicionada sobre a fase oleosa (misturas
de leos, silicone e laurilmeticone copoliol) de forma lenta e contnua sob forte agitao.
necessria a adio de 1 a 2% de eletrlito na fase aquosa para maior estabilidade da
emulso e o pH no dever estar abaixo de 2 ou acima de 11. Exemplos de formulaes so
cremes hidratantes para o rosto e para as mos.
Creme hidratante para as mos
Componentes
1. gua
2. Glicerina
3. Cloreto de sdio
4. Mistura de parabenos e fenoxietanol
5. leo mineral
6. Laurilmeticone copoliol
7. Ciclometicone
8. Miristato de isopropila

Composio (%)
72,5
5,0
2,0
0,5
10,0
2,0
5,0
2,0

Preparo:
A. Misturar os componente 1 a 4, reservar
B. Misturar os componentes 5 a 8
C. Adicionar a fase A sobre B, sob forte agitao.
Alguns autores propem que somente a fase oleosa juntamente com os emulsionantes seja
aquecida moderadamente, principalmente para dissoluo de alguns ativos como BHT, pmetoxicinamato de octila, propilparabeno e metilparabeno e em seguida seja adicionada a
gua na temperatura ambiente. Outros autores propem preparar uma emulso concentrada
com metade da quantidade de gua, homogeneizando sob forte agitao por 20 a 30
minutos e em seguida adicionada a quantidade de gua restante.

II.4.6. Processo por diluio de concentrado para fabricao da macroemulso O/ A.


Por este processo produzida uma emulso concentrada por reduo da quantidade de
gua, seguindo os processos anteriormente descritos (convencional ou acelerado). Esta
emulso concentrada diluda no momento do uso, com a quantidade de gua necessria e
incorporando-se os princpios ativos. Deve-se ter cuidado rigoroso para diluio da

emulso concentrada com relao a homogenizao para evitar a formao de grumos e


aerao. Geralmente este processo utilizado pelas farmcias de manipulao.
II.4.7. Processo contnuo para fabricao da macroemulso O/ A.
Esse processo aplicado para produes em grande escala. O equipamento constitudo
por tanques de mistura para as fases oleosa e aquosa, bombas dosadoras, misturador
esttico, homogenizador. Aps resfriamento so adicionados os componentes sensveis a
temperatura. A emulso ento estocada em tanques e envasada.
II.4.8. Processo em pequena escala (quase que laboratorial) para macroemulso O/ A.
Esse processo utilizado principalmente para produo de emulses em pequena escala ou
em casos de dificuldade de homogenizao no equipamento, principalmente quando se
utiliza polmeros espessantes da fase aquosa.
1. Com 24 horas de antecedncia, dispersar o polmero acrlico (carbmero) em 50% da
quantidade de gua total preservada com o conservante da fase aquosa e deixar em
repouso;
2. No momento do prepara da emulso, aquecer os componentes das fases A e B, exceto o
polmero espessante, no tanque principal na temperatura de 75 - 85C;
3. A parte fundir os componentes da fase C na temperatura de 75 - 85C e transferi-la para
o tanque principal sob agitao;
4. Manter temperatura e agitao por 15 minutos e iniciar o resfriamento, retirando o
aquecimento e se possvel passando gua na temperatura ambiente na camisa do tanque.
Incorporar a soluo do polmero emulsionante sob agitao, assim que for iniciado o
resfriamento;
5. Adicionar os componentes da fase D;
6. Seguir o procedimento da preparao convencional do item 6 em diante.

II.5. Tcnicas de emulsificao: equipamentos.


O propsito do equipamento para emulsificao, seja simples ou complexo, quebrar ou
dispersar a fase interna na externa, de tal forma que o tamanho das partculas seja
suficientemente pequeno e homogneo para retardar a coalescncia, evitando a separao
de fases. A preparao das emulses muito afetada pelo tipo de agitao. As principais
preocupaes sobre um equipamento so referentes a:
viscosidade aparente em todas as fases da fabricao, visto que dependendo da
viscosidade da emulso, o equipamento escolhido pode no ter capacidade para
homogeneizar todo o sistema, formando grumos ou deixando as paredes do tanque com
produto aderido;
energia mecnica requerida e demandas de troca de calor;
taxa de cisalhamento, visando reduo no tamanho de partcula da emulso;
tipos de fluxos. H 3 tipos bsicos, embora na prtica usam-se variaes para obter pelo
menos 2 fluxos para abordar todo o contedo do tanque e melhorar o aquecimento e
resfriamento da emulso. O fluxo tangencial, aquele ao redor do eixo do agitador; as
partculas descrevem um movimento circular. O fluxo axial aquele ao longo do eixo
do agitador, onde as partculas sobem e descem continuamente pelo tanque. O fluxo
radial aquele onde as partculas so projetadas radialmente pelo impacto com a lmina
do agitador, chocando-se umas com as outras e provocando um turbilhonamento. A
tabela a seguir resume as caractersticas de cada um dos equipamentos.

Em funo do tipo de agitador, os equipamentos utilizados para preparao de emulses


so muito variados, diferindo em performance para cada tipo. Alm disso, as emulses so
geralmente desenvolvidas em escala laboratorial, com equipamentos tipo turbina, alta
velocidade de agitao e pequenos volumes. Em seguida o produto passado para escala
piloto e finalmente para a rea industrial, onde os equipamentos geralmente so do tipo
ncora e com pequena velocidade de agitao. Esta passagem pelas diferentes fases do
desenvolvimento a etapa mais complicada para obteno do produto em escala industrial.
Tabela XXVII: Equipamentos para emulsificao
Tipo
Velocida Energia
Fluxo
de do
mecnica
agitador

Viscosidade

Troca
trmica

Caractersticas/
aplicao

tipo

baixa

baixa

tangencial

alta

razovel

Para emulses
fluidas e de baixa
viscosidade.

Agitador ncora
com raspador

baixa

baixa

tangencial/
radial

mdia - alta

boa

Par emulses
viscosas, gis (200
mil cP).

Tipo p

baixa

baixa

tangencial

baixa

pobre

Para lquidos de
baixa viscosidade

Hlice
naval
(submarina)

mdia

baixamdia

axial

baixaat 5000 cP

razovel
- pobre

Para lquidos de
baixa viscosidade

Turbina
centrfugo

mdia

baixamdia

radial

baixa- mdia

boa

Alto grau de
cisalhamento.

baixamdia

radial

boa

um tipo de
turbina.

Agitador
ncora

ou

Impelidores
a
disco
(tipo
cowles )

mdia

at 100000
cP
baixa- mdia
at 180000
cP

alta

alta

baixa- mdia razovel

Homogenizador
Tipos: vlvula,
misturador,
parafuso.

baixa

alta

baixa- mdia

pobre

Melhora o aspecto
da emulso e sua
estabilidade, devido
ao pequeno tamanho
e uniformidade na
distribuio das
partculas. a 2
etapa do processo

Moinho coloidal

alta

alta

baixa- mdia

pobre

Alto cisalhamento

Moinho
dispersor

Tipos de agitadores: (1) hlice; (2) disco planar; (3) p inclinada; (4) agitador de contra
fluxo multi etapa MIG; (5) agitador de fluxo de interferncia INTERMIG; (6) disco.

2
5

II.5.1. Equipamentos laboratoriais.


Esses equipamentos se destinam ao desenvolvimento das formulaes e a execuo de
pequenos lotes de at 5 kg. Quanto ao recipiente, aconselhvel usar de ao inoxidvel. Os
equipamentos mais indicados so os agitadores eltricos com velocidade varivel e com
hlices do tipo centrfuga, ou seja, turbina pois apresentam um eficiente sistema de corte,
tanto para dispersar os diversos polmeros, quanto para reduzir o tamanho das partculas da
emulso. Tambm podem ser utilizados agitadores tipo ncora que promovem excelente
homogenizao para emulses de baixa a mdia viscosidade. Quanto ao aquecimento
podem ser usados banhos de silicone, mistura de monoetilenoglicol/ gua ou de glicerina.
Chapas no so recomendadas pois podem causar pontos de super aquecimento. Quanto ao
resfriamento, no laboratrio, geralmente somente retirado o aquecimento, deixando a
emulso resfriar at a temperatura ambiente. Esta situao reproduz o uso de gua de
resfriamento na camisa do tanque na rea industrial.
II.5.2. Equipamentos industriais
Os equipamentos industriais geralmente diferem bastante dos equipamentos laboratoriais,
motivo pelo qual to difcil a transferncia de escala laboratorial para industrial. Isso est
principalmente relacionado ao tipo de agitao, tempos de aquecimento, homogenizao e
resfriamento. Dessa forma, o planejamento de um equipamento industrial, mesmo a partir
de 10 kg, deve envolver uma planta composta por um conjunto de equipamentos:
um tanque auxiliar, encamisado, com aquecimento e resfriamento, agitador tipo hlice
naval e com variador de velocidade.
Um tanque principal, encamisado, com aquecimento e resfriamento, agitador tipo ncora
com ps internas e externas e raspadores de teflon e com variador de velocidade. O ideal
ainda possuir acoplado um dispersor coloidal, sistema para produzir vcuo e
controlador e indicador de temperatura (para evitar a introduo de termmetros de
vidro que so frgeis e termmetros metlicos que so pouco precisos).
Tanque principal para emulses cosmticas.

Para emulses de alta viscosidade pode ainda ser utilizado misturador tipo planetrio, que
consiste no movimento da p combinado com o movimento do eixo. Outro equipamento
para emulses de alta viscosidade o chamado ribbon-blender com fluxo axial.

III. Caractersticas fsicas e de aplicao das emulses e sua avaliao.


Tendo discutido os fatores que afetam a formao e estabilidade das emulses, torna-se
importante a avaliao das caractersticas das emulses que se relacionam com seus usos
ou meio de serem controladas. As principais caractersticas das emulses podem ser
divididas quanto s propriedades fsicas tais como aparncia, viscosidade e distribuio do
tamanho das partculas e quanto s propriedades de aplicao tais como sensorial e
direcionamento e composio do produto de acordo com a finalidade e efeito de uso do
produto e tipo de pele.
III.1. Caractersticas fsicas das emulses: aparncia
A aparncia da emulso pode variar de branca a transparente cintilante, tornando-se um
requisito importante muitas vezes para direcionamento de aplicao e apelo de marketing.
No geral desejvel para o creme a aparncia homognea, fina, com brilho e maciez.
Basicamente o que determina a aparncia da emulso est relacionado a dois fatores:
tamanho das partculas da fase interna;
diferena entre o ndice de refrao das fases.
O tamanho da partcula est relacionado principalmente com ao tipo e quantidade de
emulsionante e condies de processo (agitao, temperatura, tcnica de emulsificao).
Microemulses transparentes podem ser obtidas utilizando componentes que produzam
fases aquosa e oleosa de mesmo ndice de refrao ou ajustando as condies de processo
para reduzir o tamanho das partculas a tamanhos menores que o comprimento de onda da
luz (geralmente menor que 0,05), onde no h refrao sendo possvel obter a
transparncia.
No caso das emulses brancas ou leitosas, a aparncia que agrada o consumidor aquela
branca brilhante. Emulses opacas e sem brilho podem induzir a idia de pobreza de
composio ou de qualidade, ou ainda com problemas de processo. Bolhas de ar tambm
conferem um aspecto negativo ao creme.
III.1.2. Caractersticas fsicas das emulses: reologia e viscosidade
O comportamento reolgico das emulses muito importante tanto com relao a sua
influncia na aceitabilidade do consumidor, como do seu impacto no processo de
fabricao e estabilidade da emulso. Estudos reolgicos relacionam-se ao material que
est sendo deformado ou forado a fluir. Emulses podem ser fluidos espessos ou finos,
pastas ou gis e geralmente apresentam comportamento no-Newtoniano, ou seja, sua
viscosidade dependente da taxa de cisalhamento. Sendo assim, para medida de
viscosidade das emulses, devem ser muito bem estabelecidas a temperatura, o tipo e a
haste do viscosmetro, velocidade e tempo de cisalhamento.
Os fatores que contribuem para a viscosidade das emulses so:
viscosidade da fase externa;
razo fase interna/ fase externa;
A viscosidade aparente da emulso aumenta com:
aumento da quantidade da fase interna;
determinado tipo de fase oleosa ( lcoois cetlico e estearlico, vaselina slida, steres de
cidos graxos );

adio de agentes espessantes da fase externa ( gomas, gis );


incorporao de ar, proveniente de excesso de agitao, embora aerao da emulso seja
um aspecto negativo com relao a aparncia da emulso;
reduo no tamanho de partcula da emulso ou reduo na aglomerao das partculas.
Por outro lado a viscosidade diminui com:
aumento da quantidade da fase externa, que normalmente gua;
aumento da quantidade de emulsionantes;
adio de solventes polares (lcool, acetona), pois reduz a gua disponvel nas interfaces
e leva a instabilidade;
reduo da viscosidade da fase contnua no caso de emulses A/ O.
A viscosidade da emulso tambm pode ser utilizada como um critrio para a sua
classificao:
cremes: so emulses de mdia a alta viscosidade e geralmente apresentam viscosidade
acima de 20000 cP na temperatura de 25C.
loes: apresentam valores mdios de viscosidade entre 2000 a 20000 cP. Apresentam
maior capacidade de escoamento que os cremes.
leites: apresentam muito baixa viscosidade, geralmente de 100 a 2000 cP. Este tipo de
emulso apresenta maiores problemas de separao de fases devido a baixa viscosidade.
Geralmente cremes para pele seca a extra seca possuem alta viscosidade com grande
quantidade de matria graxa, enquanto que aqueles para pele oleosa apresentam menor
viscosidade ou so formulados na forma de loes ou gis de baixa viscosidade. Emulses
para limpeza de peles secas so loes de baixa viscosidade, porm com grande contedo
de leos, enquanto que para pele oleosa, so gis a base de tensoativos com maior poder
detergente. Hidratantes para pele normal possuem viscosidade intermediria entre aquela
destinada a pele seca e para pele oleosa.
III.1.3. Caractersticas fsicas das emulses: tamanho das partculas da fase dispersa
O tamanho das partculas da emulso est relacionado com o mtodo de preparo, agitao,
diferena de densidade entre as fases e quantidade e tipo de tensoativo usado. Entretanto,
tambm de importncia a homogeneidade no tamanho das partculas.
O tamanho da partcula da fase dispersa ou interna da emulso diminui com o aumento da
agitao, o que pode ser favorvel para maior estabilidade da emulso. Quanto maior o
tamanho das partculas, maior a tendncia a coalescncia e separao de fases.
Normalmente o formulador avalia visualmente o tamanho de partcula das emulses
atravs da anlise de aparncia do creme. Equipamentos disponveis so os contadores de
partculas que tem por princpio a incidncia de raio lazer sobre uma soluo da emulso,
com medida do nmero de partculas para cada tamanho atravs da luz refratada. Desta
forma pode ser obtida a curva de distribuio do tamanho das partculas da emulso.

III.1.4. Caractersticas fsicas das emulses: pH


Pode ser determinado em soluo aquosa e geralmente seu valor depende da finalidade do
produto.
III.1.5. Caractersticas fsicas das emulses: dureza
O penetrmetro geralmente o equipamento utilizado para avaliar a dureza das emulses,
principalmente na forma de pasta. Consiste na medida da penetrao de um cone de ao de
tamanho e peso conhecidos, sob condies controladas de temperatura.
III.1.6. Caractersticas fsicas das emulses: densidade
A medida de densidade da emulso pode ser relacionada ao controle da aerao do produto,
ocorrida durante o processo de fabricao, o que tambm pode influenciar no envase do
produto. Geralmente utilizado um picnmetro.
III.2. Caractersticas de aplicao das emulses: sensorial ou toque
Para o consumidor os cremes e loes cremosas devem ter pouca ou nenhuma pegajosidade
e exalar odor agradvel durante a aplicao e deixar na pele a sensao de maciez
aveludada, sem causar irritao. A sensao ao tato deixada por uma emulso muito
influenciada pelo tipo e quantidade do emoliente que est sendo utilizado na formulao. A
presena de colgeno natural solvel, hidrolisados de protenas e outras substncias que
ajudam a reter gua, prolongam a sensao de hidratao e formao de filmes superficiais.
A quantidade e a composio da fase oleosa da emulso influenciam na sua classificao,
muito embora o tipo de emoliente utilizado seja determinante:
emulses com sensao pesada ou gordurosa so aquelas com contedo de fase oleosa
acima de 20%. So destinadas a aplicao em peles secas e extra secas;
emulses mdias contem de 10 a 20% de fase oleosa. So geralmente destinadas a
aplicao em peles normais;
emulses leves contem menos de 10% de fase oleosa. So geralmente destinadas a
aplicao em peles oleosas.
III.2.1. Caractersticas de aplicao das emulses: direcionamento do produto
As caractersticas desejveis de uma emulso tambm podem ser estabelecidas de acordo
com o direcionamento dado ao produto quanto:
ao tipo de pele: oleosa, normal, seca ou mista. Dependendo do tipo de pele ser feita a
escolha do tipo e quantidade do emoliente, de acordo com seu toque seco ou oleoso e a
escolha dos princpios ativos.
parte do corpo onde ser utilizado o produto, estabelecendo-se assim emulses para o
rosto, olhos, corpo, mos, desodorantes, condicionadores de cabelos. A rea de
aplicao influencia diretamente a escolha dos componentes da formulao.
efeito sobre a pele: hidratao prolongada, efeito de barreira ( resistente a gua por
exemplo ), refrescante e liberao controlada de ativos
finalidade de uso: tambm influencia diretamente a escolha dos componentes da
formulao.
1. emulso de limpeza da pele: onde os componentes com ao de remoo da sujeira e de
toque agradvel e refrescante desempenham importante funo;

2. emulso hidratante: onde a escolha dos emolientes, umectantes e princpios ativos


importante;
3. emulso nutritiva: onde os emolientes, umectantes e princpios ativos com ao nutritiva
desempenham papel importante.
4. Alm desses tipos encontrado tambm as emulses de protetores solares,
antiperspirante, bactericida, condicionamento para os cabelos, loes repelentes de
insetos, medicamentosa, onde cada uma delas contem os componentes especficos para
atender o atributo estabelecido.
III.3.Estabilidade das emulses: testes
H dois mecanismos bsicos de instabilidade de emulses:
creaming que corresponde a formao de uma camada oleosa na superfcie da
emulso;
quebra da emulso que corresponde a separao em fases distintas.
Esses mecanismos j foram discutidos anteriormente com relao ao efeito dos
emulsionantes na estabilizao da emulso. Sendo assim sero abordados os testes para
determinao da estabilidade da emulso. Uma emulso estvel aquela que mantm a
quantidade de fase oleosa dispersa na fase contnua, ou vice versa, mesmo quando
submetida a tenses decorrentes de temperatura, agitao e gravidade [ 12, 20 ].
Durante o desenvolvimento do produto cosmtico emulsionado, aps a definio da
formulao, torna-se difcil para o formulador aguardar 2 a 3 anos de estocagem para
determinar o prazo de validade do produto e avaliar a compatibilidade da emulso com a
embalagem. Dessa forma, os testes de estocagem acelerada tornam-se uma ferramenta til
para o formulador. Como nenhum produto pode ser isolado do seu meio ambiente, a
influncia de fatores como reaes de hidrlise dos tensoativos em valores de pH muito
altos ou baixos, variao de temperatura, luz ( processos fotoqumicos ), vibrao
mecnica, ar atmosfrico, contaminao microbiolgica e interaes do produto com a
embalagem, no podem ser ignorados em qualquer avaliao de estocagem. Alem disso, a
instabilidade da emulso pode ocorrer ainda, devido inverso de fases provocada pela
perda de gua e conseqente variao da relao entre as fases dispersa e contnua.

Os testes acelerados mais comuns utilizados para emulses so citados abaixo.


Centrifugao: normalmente so realizados em duas temperaturas, ambiente e 40C,
velocidade de 4000 por 30 minutos ou 6000 rpm por 20 minutos. Baixos nveis de
afloramento ou sedimentao podem at serem aceitveis. Nessas condies pode-se
prever uma estabilidade para a emulso de 16 semanas em repouso;
Variao de temperatura: geralmente realizados em estufas, geladeira e temperatura
ambiente. Alguns testes mais comuns utilizados so:
1. estufa a 45C por 1 semana: um teste de curto prazo para avaliar separao de fases em
maiores temperaturas. Temperaturas elevadas diminuem a viscosidade da fase oleosa e
alteram a solubilidade relativa dos emulsionantes em ambas as fases. A escolha do
emulsionante que atue por impedimento estrico ou cargas eltricas e sua quantidade
apropriada so recursos vlidos para se obter maior estabilidade;
2. geladeira a +5C por 1 semana: um teste de curto prazo para avaliar a formao de
cristais de gelo em baixas temperaturas. A escolha do emulsionante e quantidade
apropriada so recursos vlidos para se obter maior estabilidade;
3. Ciclos de temperatura ( 3 ciclos ): 24h na temperatura ambiente, 24h a +5C e 24h a
45C;

4. Estufa 37 - 40C por 30 a 90 dias: um teste acelerado por um prazo mais longo e
geralmente realizado aps a definio da estabilidade da formulao nos testes de curto
prazo;
5. Estufa a 45 - 50C por 30 dias: maior stress por um longo prazo.
Teste de vibrao: muitas vezes o produto cosmtico estvel quando submetido aos
testes acima, porm durante o transporte, as vibraes provocam separao de fases.
Estas condies podem ser simuladas em um banho maria com agitao na temperatura
de 45 C por perodos de 1 a 6 horas.
Testes microbiolgicos: o controle microbiolgico durante o desenvolvimento do
produto realizado na forma de desafio microbiano com determinado nmero e tipos de
microorganismos (bactrias e fungos ) por 28 dias a fim de se avaliar a efetividade do
sistema conservante utilizado. Aps essa definio o controle microbiolgico rotineiro
dos lotes produzidos e se possvel das matrias primas sujeitas a contaminao se faz
necessrio principalmente para avaliar se as normas de limpeza e sanitizao dos
equipamentos esto sendo cumpridas adequadamente. A organizao mundial de sade
recomenda o controle de microorganismos mximo de 100/ g ou ml para produtos em
geral e de mximo de 10/ g ou ml para produtos infantis e rea dos olhos. Para fungos e
microorganismos patognicos o resultado deve ser isento. A anlise realizada por
aproximadamente 5 dias.
Estabilidade na presena de luz: geralmente o produto submetido a luz do sol
quando em embalagens transparentes. Alguns equipamentos tais como aqueles com
lmpadas de infra- vermelho simulam a luz do sol.
O formulador deve estar ciente que nenhum teste acelerado deve eliminar o
acompanhamento do produto durante o seu prazo de validade ( shelf life ) na condio
ambiente, de tempo em tempo pr-estabelecido e mantendo determinados tipos de anlise
tais como medidas de aparncia, odor, pH, viscosidade, teor de gua, microbiologia e
outras propriedades julgadas necessrias.
Para determinao do prazo de validade os fabricantes geralmente utilizam condies de
estocagem acelerada tais como as citadas abaixo para garantir 2 anos de estabilidade na
embalagem estipulada para o produto.
estufa a 50C durante 3 meses;
estufa a 45 C por 18 semanas;
estufa a 40C durante 6 meses
IV. Principais problemas e correes.
Os principais problemas que ocorrem na emulso podem ser divididos em trs categorias:
IV.1. Problemas no desenvolvimento da emulso: ocorrem geralmente na escala
laboratorial. Esto relacionados principalmente a:
separao de fases.
viscosidade alta.
viscosidade baixa
falta de opacidade ( emulso fica transparente )
falta de brilho: brilho,
sensorial . A seleo adequada do emoliente direciona o sensorial para toque seco ou
oleoso. melhor medir o sensorial da emulso 2 dias aps o preparo visto que o sistema
est em acomodao.

1. Sensorial oleoso
2. Sensorial seco
3. Sensorial muito refrescante (aquoso ) e pouco hidratante,
4. Sensorial pegajoso
5. Formao de espuma branca durante a aplicao,

IV.2. Problemas no processo de fabricao da emulso: ocorrem geralmente na escala


piloto e/ ou industrial. Esto relacionados principalmente a:

separao de fases
viscosidade baixa ou alta
aerao
falta de brilho

IV.3. Problemas durante a estocagem da emulso (shelf life): podem ocorrer durante o
desenvolvimento ou aps o teste industrial. Esto relacionados principalmente a:

perda ou aumento de viscosidade


alterao de aspecto
ressecamento da emulso
separao de fases
perda do princpio ativo
alterao de odor

LOO HIDRATANTE OIL FREE PARA PELE OLEOSA


Componentes
FASE A:
lcool cetoestearilico 30/ 70
Base autoemulsionante no inica
(ster/ cido graxo etoxilado)
Arlacel 165F ou Cosmowax FT
lcool estearlico 15 PO (Arlamol
E)
Dimeticone

Composio (%)

Funo

1,0
2,0

Agente de consistncia
Emulsionante

2,0

Emoliente/ agente espalhante

1,0

Emoliente

FASE B:
Propilenoglicol
EDTA Dissdico p
Carcomer 940 ( Carbopol 940)
gua

1,0
0,1
0,2
50,0

Umectante
Seqestrante
Espessante
Veculo

FASE C:
cido hialurnico (1% de ativo)
Goma xantana
gua

8,0
0,2
25,0

Hidratante
Estabilizante/ Espessante
Veculo

FASE D:
Trietanolamina
Sorbitol 70% USP ou glicerina
gua

0,15
1,0
7,55

Agente neutralizante
Umectante
Veculo

0,2
0,1

Vitamina
Conservante

0,1

Conservante

0,5
0,1

Vitamina E anti-radicais livres


Perfume

FASE E:
D-Pantenol
Composto de fenoxi etanol e
parabenos
Imidazolinidil uria
Acetato de alfa-tocoferol
Fragrncia

Aquecer a FASE A at 70 - 75C. Separadamente, dispersar a FASE B sob forte agitao


at completa dissoluo do Carbomer 940. Aquecer a FASE B at 70 - 75C. Sob
agitao, adicionar FASE B sobre a FASE A. Resfriar at 40C. Incorporar a FASE C
sobre a mistura das FASES A e B. Misturar a FASE D e incorpor-la na formulao.
Adicionar os componentes da FASE E.

LOO HIDRATANTE PARA PELE NORMAL


Componentes
FASE A:
lcool cetoestearilico 30/ 70
Base autoemulsionante no inica
(ster/ cido graxo etoxilado) Arlacel
165F ou Cosmowax FT
lcool estearlico 15 PO (Alkomol
E)
Ciclometicone

Composio (%)

Funo

1,5
3,0

Agente de consistncia
Emulsionante

2,0

Emoliente/ agente espalhante

1,5

Emoliente

FASE B:
Propilenoglicol ou Polietilenoglicol
400
EDTA Dissdico p
Carbomer 940 ( Carbopol 940)
gua

1,0

Umectante

0,1
0,2
50,0

Seqestrante
Espessante
Veculo

FASE C:
Goma xantana
gua

0,1
25,0

Estabilizante/ Espessante
Veculo

FASE D:
Trietanolamina
Sorbitol 70% USP ou glicerina
gua

0,2
1,0
qsp

Agente neutralizante
Umectante
Veculo

0,3
0,1

Vitamina
Conservante

0,1

Conservante

Acetato de alfa-tocoferol

0,5

Fragrncia

0,1

Vitamina E anti-radicais
livres
Perfume

FASE E:
D-Pantenol
Composto de fenoxi etanol e
parabenos
Imidazolinidil uria

Aquecer a FASE A at 70 - 75C. Aquecer a FASE B at 70 - 75C. Sob agitao,


adicionar FASE B sobre a FASE A. Resfriar at 40C. Separadamente, dispersar a FASE
C sob forte agitao at completa dissoluo do Carbomer 940. Incorporar a FASE C
sobre a mistura das FASES A e B. Misturar a FASE D e incorpor-la na formulao.
Adicionar os componentes da FASE E.

CREME HIDRATANTE PELE SECA


Componentes

Composio (%)

Funo

FASE A:
lcool cetoestearilico 30/ 70
Base autoemulsionante no inica
(ster/ cido graxo etoxilado)
lcool cetoestearlico com 20 EO
Esqualano
Lactato de cetila
Palmitato de octila
Miristato de miristila
leo de amndoa
Vaselina slida
lcool estearlico 15 PO
Silicone copoliol
Metoxicinamato
BHT

3,5
7,5

Agente de consistncia
Emulsionante

0,3
3,5
2,5
4,0
2,0
2,0
2,0
3,5
3,0
1,0
0,05

Emulsionante
Emoliente
Emoliente
Emoliente
Emoliente
Emoliente
Emoliente
Emoliente/ agente espalhante
Emoliente
Filtro solar
Antioxidante

FASE B:
Propilenoglicol
EDTA dissdico p
Trietanolamina
Sorbitol 70% USP ou glicerina
Carbomer 940
gua

1,0
0,1
0,15
1,0
0,2
75,0

Umectante
Seqestrante
Agente neutralizante
Umectante
Espessante
Veculo

0,1

Conservante

FASE D:
Composto de fenoxi etanol e
parabenos
Imidazolinidil uria
Goma xantana
gua
FASE E:
D-Pantenol
Acetato de alfa-tocoferol
Fragrncia

0,1
0,2
q.s.p.

0,2
0,5
0,1

Conservante
Estabilizante/ Espessante
Veculo

Vitamina
Vitamina E anti-radicais livres
Perfume

Aquecer a FASE A at 70 - 75C. Aquecer a FASE B at 70 - 75C. Sob agitao,


adicionar FASE B sobre a FASE A. Resfriar at 40C. Separadamente, dispersar a FASE
C sob forte agitao at completa dissoluo do Carbomer 940. Incorporar a FASE C
sobre a mistura das FASES A e B. Misturar a FASE D e incorpor-la na formulao.
Adicionar os componentes da FASE E.

CREME HIDRATANTE PARA PELE EXTRA SECA


Componentes

Composio (%)

FASE A:
lcool cetoestearilico 30/ 70
leo mineral
lcool estearlico 15 PO
Dimeticone
lcool cetoestearlico com 20 EO

8,0
3,0
2,0
1,0
2,5

Agente de consistncia
Emoliente
Emoliente/ agente espalhante
Emoliente
Emulsionante

FASE B:
Propilenoglicol
EDTA dissdico p
gua

2,0
0,1
60,0

Umectante
Seqestrante
Veculo

10,0
11,0

Umectante
Veculo

0,1

Conservante

0,1
0,5
0,1

Conservante
Vitamina E anti-radicais livres
Perfume

FASE C:
Uria
gua
FASE D:
Composto de fenoxi etanol e
parabenos
Imidazolinidil uria
Acetato de alfa-tocoferol
Fragrncia

Funo

Aquecer a FASE A at 70 - 75C. Aquecer a FASE B at 70 - 75C. Sob agitao,


adicionar FASE B sobre a FASE A. Resfriar at 40C. Separadamente, dispersar a FASE
C at completa dissoluo da uria. Incorporar a FASE C sobre a mistura das FASES A e
B. Misturar a FASE D e incorpor-la na formulao.

LOO HIDRATANTE PARA O CORPO


Componentes

Composio (%)

Funo

FASE A:
cido esterico
Trietanolamina
Palmitato de isopropila
Monoestearato de glicerila a 40%
leo mineral
lcool estearlico 15 PO
BHT

0,4
0,2
2,0
5,0
2,0
2,0
0,05

Emulsionante
Neutralizante do cido esterico
Emoliente
Agente de consistncia
Emoliente
Emoliente/ agente espalhante
Antioxidante

2,0

Umectante

0,1
60,0

Seqestrante
Veculo

FASE B:
Propilenoglicol ou
polietilenoglicol 400
EDTA dissdico
gua
FASE C:
gua fria
FASE D:
Ciclometicone
Composto de fenoxi etanol e
parabenos
Imidazolinidil uria solubilizada
em um pouco de gua
Acetato de alfa-tocoferol
Fragrncia

q.s.p.100

Veculo

1,0
0,1

Emoliente
Conservante

0,1

Conservante

0,5
0,1

Vitamina E anti-radicais livres


Perfume

Aquecer cido esterico, palmitato de isopropila e trietanolamina 60 - 65C e


homogeneizar por 10 minutos. Incorporar os demais componentes da FASE A e aquecer
at 70 - 75C. Aquecer a FASE B at 70 - 75C. Sob agitao, adicionar FASE B sobre a
FASE A. Homogeneizar por 10 minutos e incorporar lentamente a FASE C. Incorporar um
a um os componentes da FASE D.

LOO DE LIMPEZA FACIAL


Componentes
FASE A:
lcool cetoestearilico 30/ 70
leo mineral
Tween 60
FASE B:
Propilenoglicol ou Polietilenoglicol
400
EDTA Dissdico p
Goma xantana
Carbomer 940 ( Carbopol 940)
gua
FASE C:
Fragrncia
Composto de fenoxi etanol e
parabenos
Imidazolinidil uria
Cocoamidopropil betana
FASE D:
Trietanolamina
gua

Composio (%)

Funo

2,0
15,0
1,5

Agente de consistncia
Emoliente/ agente espalhante
Emulsionante

4,0

Umectante

0,1
0,1
0,2
50,0

Seqestrante
Estabilizante/ Espessante
Espessante
Veculo

0,1
0,1

Perfume
Conservante

0,1
5,0

Conservante
Tensoativo

0,2
qsp

Agente neutralizante
Veculo

Aquecer a FASE A at 70 - 75C. Separadamente, dispersar o carbopol na gua e


adicionar goma xantana sob agitao. Incorporar os demais componentes e aquecer a
FASE B at 75 a 80C, mantendo agitao lenta. Sob agitao, adicionar FASE B sobre a
FASE A e agitar por 10 minutos. Resfriar at 40C e incorporar a fase 3. Separadamente,
solubilizar a trietanolamina na gua e incorporar no produto, mantendo agitao por
mais 5 a 10 minutos.

TONICO DE BELEZA FACIAL


Componentes
FASE A:
gua
Tween 327
Cloreto de Benzalcnio
D-pantenol
FASE B
Lanolina etoxilada com 75EO
gua
EDTA
Corante

Composio (%)
50
1,0
0,3
0,2

0,5
20
0,1
q.s.p.

Funo
Veculo
Tensoativo
Bactericida
Vitamina

Emulsionante
Veculo
Seqestrante
Apelo esttico

FASE C
gua
Uria

30
2,0

Veculo
Umectante

FASE D:
Fragrncia
Tween 20

0,1
2,0

Perfume
Emulsionante

Misturar todos os componentes da Fase A. Separadamente, fundir a lanolina etoxilada a


50 - 60C e adicionar os demais componentes, mantendo agitao. Adicionar Fase B sobre
Fase A. Solubilizar a uria na gua e adicionar na formulao. Separadamente, misturar
os componentes da Fase D e adicionar na formulao. Homogeneizar por 5 minutos.

LOO HIDRATANTE PARA O CORPO


Componentes
FASE A:
lcool cetoestearilico 30/ 70
Vaselina lquida
lcool estearlico 15PO
Fluido de silicone 200/350
Glicerina
Propilparabeno
Tween 80
Span 60

Composio (%)

Funo

3,0
2,0
3,0
0,5
3,0
0,05
1,9
0,8

Agente de consistncia
Emoliente
Emoliente/ agente espalhante
Emoliente/ agente espalhante
Umectante
Conservante
Emulsionante
Emulsionante

FASE B:
Propilenoglicol ou Polietilenoglicol
400
EDTA Dissdico p
Metilparabeno
gua

2,0

Umectante

0,1
0,15
50,0

Seqestrante
Conservante
Veculo

FASE C:
Carbomer 940 ( Carbopol 940)
Hialuronato de sdio (soluo 1%)
gua

0,08
3,0
25

Espessante
Umectante/ Hidratante
Veculo

FASE D:
Trietanolamina
gua

0,07
qsp

Agente neutralizante
Veculo

FASE E
Fragrncia

0,1

Perfume

Aquecer a FASE A at 70 - 75C. Separadamente, aquecer FASE B at 70 - 75C. Sob


agitao, adicionar FASE B sobre a FASE A e agitar por 5 minutos. Resfriar at 40 C.
Separadamente, dispersar o carbopol na gua, incorporar o hialuronato e adicionar sobre
a formulao sob agitao. Misturar a FASE D e incorporar na formulao. Manter
agitao por mais 5 a 10 minutos e incorporar a essncia, mantendo agitao por mais 5
a 10 minutos.

Emulses aninicas: loes para o corpo e mos

Fase Oleosa (70C)

leo mineral
cido esterico
lcool ceto-estearlico
Lanolina anidra
Propilparabeno
Fase Aquosa 1 (70C)

6,0
3,0
1,0
1,0
0,1

Trietanolamina
gua
Propilenoglicol
EDTA dissdico
Metilparabeno
Corante
Fase Aquosa 2 (Fria)

1,0
34,5
3,0
0,1
0,1
q.s.

gua

50,0
Fase Final

Fragrncia

0,2

O emulsionante dessa emulso O/ A o sabo de cido esterico com trietanolamina, o


qual no pode ser processado a frio. Outros componentes como lcool cetoestearlico e
lanolina tambm so slidos e devem ser fundidos.
Dessa forma para a preparao dessa emulso, a fase oleosa aquecida a 60C por 20
minutos, elevando-se a temperatura para 70C.
Aquecer a fase aquosa a 70C e adiciona-la sobre a fase oleosa de modo a formar a
emulso concentrada. A emulso concentrada ento resfriada a 50C e incorporado gua
fria e o perfume.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. Autian, J., Emulsification, US Pharmacopeia 19, pp 282
2. Adamson, A. W., Physical Chemistry of Surfaces, 4th Edition, John Wiley & Sons, Inc., New
York, 1982.
3. ASTM D 2281 - 68 ( 1979 ).
4. ASTM D 1173 - 53 (1980).
5. Baldauf, L. M., Schechter, R. S., Wade, W. H., The Relationship between Surfactant Phase
Behavior and Creaming and Coalescence of Macroemulsions, Journal of Colloid and
Interface Science, 85 (1), 187,(1982).
6. Barry, B. W., Warburton, B., Some Rheological Aspects of Cosmetics, The Journal of the
Society of Cosmetic Chemists, 19(5), 725, (1968).
7. Becher, P. Emulsions: Theory and Practice, 2 Ed., Reinhold Publishing Corp., New York,
1965
8. Behler, A., Hensen, H., Raths, H. C., Tesmann, H., New Thickening Agents for Surfactants,
Henkel-Referate, 27, 1991.
9. Bevacqua, A. J., Lahanas, K. M., Cohen, I. D., Cioca, G., Liquid Cristals in Multiple Emulsions,
Cosmetics & Toiletries Magazine, 106 (5), 53 (1991).
11. Chhabra, V., Fere, M. L., Kang, P. K., Truesdail, S. E. and Shah, D. O., Microemulsions as an
Emerging Technology, Tenside Surf. Det., 34 (3), 156 (1997).
10. Ciullo, P. A., Braun, D. B., Clay/ Carbomer Mixtures Enhance Emulsion Stability, Cosmetics
& Toiletries Magazine, 8 (5), 89 (1991).
12. Coons, D., Dankowski, M., Diehl, M., Jacobi, G. Kuzel, P. Sung, E., Trabitzsch, U. Performance in Detergents, Cleaning Agents and Personal Care Products - em Surfactants in
Consumer Products, J. Falbe Ed., Springer-Verlag, Germany, 1987
13. Davies, J. T., What Determines Emulsion Types?, The Journal of the Society of Cosmetic
Chemists, 12(5), 193, (1961).
14 De Luca, M., Grossiord, J. L., Mdard, J. M., Vaution, C., A Stable W/ O/ W Multiple
Emulsion, Cosmetics & Toiletries Magazine, 105 (11), 65 (1990).
15. Del Nunzio, M.J. - Tenso-ativos e Suas Aplicaes Prticas - Aerosol & Cosmticos,10: 16
(1980).
17. Gantz, G. M. - Foams - em Nonionic Surfactants ( M. J Schick. Ed.) Marcel Dekker, Inc, New
York, 1966.
18. Garret, E. R., Stability of Oil-in-Water Emulsions, Journal of Pharmaceutical Sciences, 54(11),
1557, (1965)
19. Glasl, J. - Applications of Fatty Alcohols and their Derivatives - em Fatty Alcohols: Raw
Materials, Methods and Uses ( Henkel KGaA Ed. ), Dsseldorf, 1981.

20. Hameyer, P., Jenni, K. R.,Emulsifiers for Multiple Emulsions, Cosmetics & Toiletries
Magazine, 111 (7), 39 (1996).
21. Himpler, H. A. - Properties and Performance Characteristics of Linear, Branches and Aryl
Nonionic Surfactants, Inform, 6 ( 1 ): 22 ( 1995 ).
22. Hough, D. B., Rendall, H. M. - Adsorption of Ionic Surfactants - em Adsorption from Solution
at the Solid/ Liquid Interface, G. D. Parfitt & C. H. Rochester Ed., Academic Press, London,
1983, p.p. 247-319.
23. Idson, B. Effects of Emulsifier on Skin, Cosmetics & Toiletries Magazine, 106 (5), 43 (1991).
24. Jager-Lezer, N., Denine, R., Grossiord, J. L., Wepierre, J., Formulating Multiple Emulsions
with Moisturizing Actives ( Urea and Glycolic Acid ), Cosmetics & Toiletries Magazine,
111 (11), 53 (1996).
25. Kissa, E. - Wetting and Detergency - Pure & Appl. Chem., 53: 2255 ( 1981 ).
26. Lange, H. - Surface Films - em Nonionic Surfactants, ( M. J Schick. Ed. ), Marcel Dekker, Inc,
New York, 1966.
27. Lange, H., Schwuger, M. J.- Physico-chemical Properties of Fatty Alcohols and their
derivatives
28. Lin, T. J., Adverse Effects of Excess Surfactants Upon Emulsification, Cosmetics & Toiletries
Magazine, 106 (5), 71 (1991).
29 Lin, T. J., Microemulsions and Application of Solubilization in Cosmetics Surfactants in
Cosmetics, pgina 29.
30. Mhle L., Opitz, S., Ohlerich, V. - Zum Grenzflchenverhalten Von Alkansulfonaten - Tenside
Surfactants Detergents, 30, ( 1993 ).
31. Myers, D. Surfactant Science and Technology, VCH Publishers Inc, New York, USA,
1988.B
32. N.Schonfeldt, Ph. D., Surface Active Ethylene Oxide Adducts, Pergamon Press, Oxford 1966.2
33. Rieger, M. M., Stability Testing of Macroemulsions, Cosmetics & Toiletries Magazine, 106
(5), 59 (1991).
34. Rieger, M. M.,Teste de Estabilidade para Macroemulses, Cosmetics & Toiletries (Edio em
Portugus), 8 (5), 47 (1996).
35. Rosen, M.J. - Relationship of Structure to Proprieties in Surfactants III - Adsorption at the
Solid-Liquid Interface from Aqueus Solution - JAOCS, 52: 431 ( 1975 ).
36. Rosen, M. J. Surfactants and Interfacial Phenomena 2nd Ed., John Wiley & Sons Inc., New
York, N. Y., 1989.
37. Rosen, M. J. - The Relationship of Structure to Properties in Surfactants - JAOCS, 2: 293
(1972).
38. Rosen, M. J., Zhen Huo Zhu - Enhancement of Wetting Properties of Water-insoluble
Surfactants via Solubilization - JAOCS, 70 ( 1 ): 65 ( 1993 ).

39. Schambil, F., Schwuger, M. J. - Interfacial and Colloidal Properties - em Surfactants in


Consumer Products, J. Falbe Ed., Springer-Verlag, Germany, 1987
40. Schick, M. J. - Detergency - em Nonionic Surfactants Physical Chemistry, V. 23, ( M. J
Schick., Ed. ), Marcel Dekker, Inc, New York, 1987.
41. Schick, M. J. - Introduction - em Nonionic Surfactants, ( M. J Schick. Ed. ), Marcel Dekker,
Inc, New York, 1966.
42. Schick, M. J. and Schmolka, I. R. - Foaming - em Nonionic Surfactants Physical Chemisty,
Surfactants Science Series, V. 23, M. J. Schick Ed., Marcel Dekker, Inc., New York, 1987.
43. Silva, E. C., Soares, I. C., Tecnologia de Emulses, Cosmetics & Toiletries ( Edio em
Portugus), 8 (5), 37 ( set./ out. de 1996).
44. Surfactant Systems - Emulsions - Surfactant Science Series, v. 23, 469
45. Walstra, P. Principles of Emulsion Formation, Chemical Engineering Science, 48(2), 333, 1993
46. Wilkinson, J. B., Moore, R. J., Emulsions, em Harrys Cosmetology,
47. Wingrave, J. A., Matson, T. P., - Are Theoretical Surface Chemistry Measurements Really
Practical - JAOCS, 58 ( 4 ): 347 ( 1981 ).
48. Zografi, G., Physical Stability Assessment of Emulsions and Related Disperse Systems: a
Critical Review, The Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 33(11), 345, (1982).
49. Ponce DLen, L. F., Estudos de estabilidade de produtos cosmticos, Cosmetics& Toiletries,
edio em portugus, V. 13, jul/ago 2001.
50. Klein, K., Understanding factors that influence emulsion instability: StokesLaw, Cosmetics&
Toiletries, V. 116/ 2, February 2001.

Autoria: Daisy Scarparo de Sanctis

Nenhuma parte desta apostila poder ser reproduzida sem autorizao prvia, por escrito, do Instituto
Racine, por meios eletrnicos, mecnicos, fotogrficos, gravao ou quaisquer outros.
Todos os direitos reservados pela Lei 9.610, de 19/02/1998.

Racine Fone/Fax (11) 3670-3499


e-mail cursos@racine.com.br
www.racine.com.br