Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Principios Fundamentales
Captulo 1
2013
Niveles de
Energa
Estructura
Molecular
Mecnica
Cuntica
Electrnicos
Vibracionales
Rotacionales
+
correcciones
Propiedades
MACROSCOPICAS
Termodinmica
Estadstica
1 mol gas
ideal
~1024 variables
Arbitrariamente grande
Ejemplos:
(i) Spin aislado
+1
-0H
-1
-0
+0H
E=-MH
0 es el momento magntico y H el
campo magntico.
1 2 3 4
+ + + +
4 0
-4 0H
2
3
4
5
+
+
+
-
2 0
2 0
2 0
2 0
-2 0H
-2 0H
-2 0H
-2 0H
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
-2 0
-2 0
-2 0
-2 0
2 0H
2 0H
2 0H
2 0H
-4 0
4 0H
+
+
+
+
+
+
+
+
+
6 + + - 7 + - + 8 + - - +
- + + 9
10 - + - +
11 - - + +
12
13
14
15
+ - - - + - - - + - - - +
16 -
Postulado fundamental
Una visin realista de un sistema macroscpico es aquella
en que el sistema realiza transiciones extremadamente
rpidas y azarosas entre sus estados cunticos. Cualquier
tipo de medicin macroscpica detecta solamente un
promedio de las propiedades de miradas de estados
cunticos.
N,V,E
N,V,E
N,V,E
N,V,E
...
II
III
N
P A d A lim
N0
N0
dA
P A dA 1
entonces el promedio de A sobre el conjunto microcannico, A ,
ser:
A AP A dA
A lim
A r t , p t d t
0
Postulado de Gibbs
El promedio temporal para un propiedad macroscpica
de un miembro del colectivo es igual al valor medio de la
propiedad en el colectivo
Eliminacin de la variable temporal
La termodinmica estadstica no
necesita el concepto de tiempo
Sistemas en Equilibrio
Vf
Vi
Vi<Vf
f i
f i
Entonces esto demuestra que es muy raro que todas las
partculas vuelvan a i :
i
Pi
f
Diremos, entonces, que un proceso es irreversible si la situacin
inicial de un conjunto de sistemas aislados que han sufrido este
proceso no puede restablecerse imponiendo simplemente una
ligadura.
La conservacin
de energa ser:
U Q W
dS
Q
T
EL PERPETUUM MOBILE
NO EXISTE!!!!!!!!!!!
lim S 0
T 0
S k B ln
donde kB es la constante de Boltzmann (kB = 1.38071023 J / K ) y es el
nmero de estados accesibles del sistema.
La entropa es proporcional al desorden.
Cuando T 0, los miembros del conjunto tienden a poblar nicamente
el nivel de energa fundamental. Si ste es nico (no degenerado), = 1
y la entropa es cero.
La entropa es siempre mayor o igual a a cero (S 0).
Con el postulado fundamental de uniformidad probabilstica para los
estados accesibles y la definicin microscpica de entropa, quedan
establecidas las bases de la mecnica estadstica.
Conclusiones
El principio fundamental de equiprobabilidad de los estados
accesibles de un sistema aislado en equilibrio es la base de la
mecnica estadstica.
La definicin microscpica de entropa, S=kBln, permite obtener
las cantidades termodinmicas de inters, mediante un simple
conteo de estados consistentes con los vnculos impuestos.
La remocin de un vnculo (o restriccin) hace que la entropa
aumente hasta alcanzar un nuevo equilibrio, el que est
caracterizado por S = mximo.
Dicha definicin, que constituye el segundo postulado, es
consistente con las leyes de la termodinmica.