ESCUELA DE QUMICA

DEPARTAMENTO DE ANLISIS INORGNICO

ANLISIS INORGNICO II
UNIDAD IV
GENERALIDADES DE VOLUMETRA DE XIDO-REDUCCIN
1.

Reacciones de xido-reduccin:

Entre las reacciones qumicas ms comunes e

importantes estn aquellas que implican cambios en el
estado de oxidacin de los tomos.
En estas
reacciones se transfieren electrones de un tomo,
molcula o in a otro, o, es la reaccin de un agente
oxidante y de un agente reductor.
A estas reacciones se les conoce como
reacciones de xido-reduccin o redox, para este tipo
de reacciones es conveniente considerar que se llevan
a cabo en dos semirreacciones: la oxidacin y la
reduccin; ambas deben de estar presentes para que se
pueda realizar la reaccin.

Figura No. 1
Comportamiento de las especies en una
reaccin de xido-reduccin

Fuente: Lorda, Pablo (2010, junio 9) De: Qumica Ciencias Fsicas

Recuperado:
http://4.bp.blogspot.com/_cGplHmXL9pY/TA_cMM7e8fI/AAAAAAAA
AT8/AZ8nFmI4I9g/s1600/redox.gif

Figura No. 2
Reaccin de reduccin

1.1.
Semirreaccin de Oxidacin:
Es el proceso definido como la prdida de
electrones cedidos a un agente oxidante para dar un
estado de oxidacin ms alto o ms positivo. Se
conoce tambin como el proceso en el que un tomo,
in o molcula pierde uno o ms electrones.
Por ejemplo:
Zn0 Zn2+ + 2
Fe2+ Fe3+ + 1
SO3-2 + H2O SO4-2 + 2H+ + 2

Fuente: Alberto, Carlos (2010, febrero 4) De: Qumica: Etapa de

Consolidacin
Taller
2:
Oxidacin
y
Reduccin.
Recuperado:http://3.bp.blogspot.com/_SNXt4ahVuwU/S2tgod8QWuI/AA
AAAAAAAFA/PBeINxdayeY/s320/basico1.htm_txt_oxida-2.gif

El agente reductor o reductor es la sustancia

que pierde uno o ms electrones y se oxida en el
proceso. Los electrones que se pierden los gana el
agente oxidante.

1.2. Semirreaccin de Reduccin:

Se define como la ganancia de electrones
donados por un agente reductor para dar un estado de
oxidacin ms bajo, o ms negativo; y es el proceso
que implica la ganancia de uno o ms electrones por
parte de un tomo, in o molcula.
Por ejemplo:
I20 + 2 2ICe4+ + 1 Ce3+
Cr2O7-2 + 14H+ + 6 2Cr3+ + 7H2O
El agente oxidante u oxidante gana uno o ms
electrones y se reduce en el proceso; y los electrones
que gana los dona el agente reductor.

Figura No. 3
Semirreaccin de Reduccin

Fuente: Alberto, Carlos (2010, febrero 4) De: Qumica: Etapa de

Consolidacin
Taller
2:
Oxidacin
y
Reduccin.
Recuperado:http://2.bp.blogspot.com/_k3-OBEfxoo/S7o6Y7M2otI/AAAAAAAAAGw/PfSdq7o3Zko/s1600/00046865
0.png

Documento de Apoyo No. 6

Generalidades de Volumetra de xido-Reduccin

Existen diferentes agentes oxidantes y reductores entre los que se pueden mencionar:
Cuadro No. 1
Agentes Oxidantes y Reductores
Fuente: Ayres, G. (1,987), Anlisis Qumico Cuantitativo (2. Edicin en espaol) (pp. 411-416) Mxico: Editorial Harla.

Agentes oxidantes
Oxidante
Se transforma a
reductor
KMnO4
Mn2+

HClO4
KIO4
KClO3
H2O2
K2Cr2O7
HNO3
I2

ClICl2
H2O
Cr3+
NO2, NO
I-

Agentes reductores
Reductor
Se transforma a
oxidante
Sales de Fe: FeSO4,
Fe3+
FeCl2 y Fe(NO2)2
Fe2+
SnCl2
Sn4+
SO2 y SO3
S4+ o S6+ SO42H2S, Na2S
S0
Metales (M)
pierden con facilidad

2. Agentes reductores y oxidantes auxiliares

Al preparar las disoluciones de las muestras, regularmente ests se encontrarn en un estado
mixto de oxidacin o en un estado distinto al que se requiere en la titulacin, pues la mayora de
elementos pueden presentarse en ms de un estado de oxidacin; sin embargo, los valorantes son
especficos para reaccionar con la analita que debe estar nicamente en el mismo estado de oxidacin.
Para llevar el analito al mismo estado de oxidacin hay diferentes agentes oxidantes y reductores que se
pueden utilizar para convertir diferentes metales a ciertos estados de oxidacin antes de la titulacin.
2.1.

Reductores auxiliares:
El agente reductor no debe interferir en la titulacin, o si interfiere, el reactivo que no
reaccion debe ser fcil de eliminar; la mayora de los agentes reductores reaccionan con los
titulantes oxidantes, y debe ser posible eliminarlos o identificarlos.
2.1.1. Reductores Metlicos: se caracterizan por perder electrones fcilmente; son utilizados
extensamente para la preparacin de muestras, son usados principalmente en forma granular
en una columna por la que se pasa la muestra con una solucin diluida cida. El in
metlico oxidado producido no interfiere en la titulacin y no hay presencia en exceso del
reductor porque el metal es insoluble.
2.1.1.1.

Reductor de Jones: consiste en grnulos de zinc amalgamado (aleacin con mercurio,

ZnHg); se utilizan para reducir:
Cuadro No. 2
Especies formadas por la reaccin con el Reductor de Jones

Fuente: Ayres, G. (1,987), Anlisis Qumico Cuantitativo (2. Edicin en espaol) (pp. 412) Mxico: Editorial Harla.

Fe3+
Cu2+
Cr2O72Ti4+
MnO4MoO42VO3UO22+
2.1.1.2.

Fe2+
Cu
Cr2+
Ti3+
Mn2+
Mo3+
V2+
U4+/U3+

Reductor Walden: consiste en plata metlica y cido clorhdrico 1 M (Ag/HCl 1 M); se

utiliza para reducir:
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Documento de Apoyo No. 6

Generalidades de Volumetra de xido-Reduccin

Cuadro No. 3
Especies formadas por la reaccin con el Reductor de Walden
Fuente: Ayres, G. (1,987), Anlisis Qumico Cuantitativo (2. Edicin en espaol) (pp. 412) Mxico: Editorial Harla.

Fe3+
Cu2+
Cr2O72MnO4MoO42VO3UO22+
Ce4+

Fe2+
Cu+
Cr3+
Mn2+
MoO3+
VO2+
U4+
Ce3+

Otros metales utilizados tambin como reductores son el Aluminio (Ti4+ a Ti3+), el
Cadmio (ClO3- a Cl-), Plomo (Sn4+ a Sn2+, U6+ a U4+), bismuto y sodio. El plomo, bismuto
y sodio se emplean en forma de amalgamas lquidas. La amalgama de sodio da lugar a
reducciones rpidas a temperatura ambiente sin introducir en la disolucin metales pesados.
2.1.2. Cloruro estaoso (SnCl2): se utiliza en general para la reduccin de Fe3+ a Fe2+ para titular
con Cerio (IV) o dicromato, la reaccin es rpida en presencia de cido clorhdrico caliente.
Su poder reductor es comparado con el de la plata.
2.1.3. Sales ferrosas (Fe2+), (FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O): son reductores de fuerza media, se aaden
usualmente en exceso de disoluciones patrn; y este exceso se determina por valoracin
como oxidante.
2.1.4. Dixido de azufre (SO2), sulfato (SO4-2) o sulfito de sodio (Na2SO3): son buenos agentes
reductores en medio cido (H+); se elimina por ebullicin o mediante el burbujeo con CO2.
Presenta la ventaja de no introducir en la disolucin ningn metal pesado.
Cuadro No. 4
Especies formadas por la reaccin con el Dixido de azufre
Fuente: Ayres, G. (1,987), Anlisis Qumico Cuantitativo (2. Edicin en espaol) (pp. 412) Mxico: Editorial Harla.

Tl3+
As5+
Sb5+
Se2+
Te2+
V5+
Fe3+
Cu2+

Tl1+
As3+
Sb3+
Se0
Te0
V4+
Fe2+
Cu1+

2.1.5. Sulfuro de hidrgeno (H2S): no se usa con cationes con los que forma soluciones insolubles,
se compara al dixido de azufre en poder reductor y en la forma en que se elimina su
exceso.
2.1.6. Hiposulfito de sodio (Na2S2O4): es un reductor poderoso en disolucin alcalina, su exceso se
elimina por ebullicin de la disolucin acidificada.
2.1.7. cido clorhdrico (HCl) concentrado: usado principalmente en la reduccin de xidos de
plomo y xidos de manganeso, la mayor parte de su exceso puede eliminarse por
evaporacin hasta sequedad; la eliminacin completa se realiza por evaporacin de cido
sulfrico, humos blancos.
2.2.

Oxidantes Auxiliares
Para oxidar la mayor cantidad de los elementos, es necesario utilizar agentes oxidantes muy
fuertes.
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Documento de Apoyo No. 6

Generalidades de Volumetra de xido-Reduccin

2.2.1. cido perclrico (HClO4) anhidro concentrado y caliente: es un agente oxidante fuerte, se
puede utilizar para oxidar el cromo (III) a dicromato; la mezcla se debe diluir y enfriar muy
rpidamente para evitar la reduccin, debido a que el cido perclrico diluido no es un
agente oxidante fuerte. El cloro producido por la reduccin del cido perclrico se debe
eliminar por la ebullicin de la solucin diluida.
2.2.2. Peroxidisulfato de potasio (o amonio) o persulfato de potasio (o amonio) (K2S2O8 o
(NH4)2S2O8): es un potente agente oxidante, pero su accin es lenta, por lo que debe
catalizarse con una pequea cantidad de plata (I). Se puede utilizar para oxidar:
Cuadro No. 5
Especies formadas por la reaccin con Peroxidisulfato de potasio
Fuente: Ayres, G. (1,987), Anlisis Qumico Cuantitativo (2. Edicin en espaol) (pp. 413) Mxico: Editorial Harla.

Cr3+
V4+
Ce3+
Mn2+

Cr2O72V5+
Ce4+
MnO4-

Las oxidaciones se llevan a cabo en una disolucin de cido caliente, el exceso del
oxidante se elimina por ebullicin.
2.2.3. Peryodato de potasio (KIO4): utilizado principalmente en la oxidacin de Mn2+ a MnO4para su determinacin colorimtrica. Si es necesaria la eliminacin del peryodato se aade
mercurio (II) para que precipite en forma de paraperyodato de mercurio (II).
2.2.4. Clorato de potasio (KClO4): en disolucin cida y fusiones alcalinas es un oxidante
poderoso, su exceso puede eliminarse por ebullicin con un exceso de cido clorhdrico.
2.2.5. Permanganato de potasio (KMnO4): Es un poderoso oxidante en disoluciones cidas o
neutras, sin embargo puede ser utilizada en medio alcalino. Su exceso puede ser eliminado
agregando hidracina, y el exceso de esta se destruye hirviendo. O puede reducirse con
NaNO2 o NaN3.
2.2.6. Bismutato de sodio (NaBiO3): se utiliza para la oxidacin de Mn2+ a MnO4-, el bismuto de
sodio se elimina por filtracin.
2.2.7. Perxido de hidrgeno (H2O2): es un poderoso oxidante y tambin un reductor de fuerza
media; es un oxidante interesante debido a que no introduce ningn in en la disolucin y
adems puede eliminarse el exceso por ebullicin. Se utiliza para oxidar:
Cuadro No. 6
Especies formadas por la reaccin con Perxido de hidrgeno
Fuente: Ayres, G. (1,987), Anlisis Qumico Cuantitativo (2. Edicin en espaol) (pp. 414) Mxico: Editorial Harla.

Fe2+
Co2+
Cr2+

(Solucin suavemente alcalina)

(Solucin suavemente alcalina)
(Solucin fuertemente alcalina)

Fe3+
Co3+
Cr6+

2.2.8. xido de Plata (II) (Ag2O2): se agrega en exceso y se elimina por el calentamiento de la
disolucin. En disolucin cida es adecuado para oxidar:
Cuadro No. 7
Especies formadas por la reaccin con xido de plata (II)
Fuente: Ayres, G. (1,987), Anlisis Qumico Cuantitativo (2. Edicin en espaol) (pp. 414) Mxico: Editorial Harla.

Mn2+
Cr3+
Ce3+

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MnO4Cr2O72Ce4+

Documento de Apoyo No. 6

Generalidades de Volumetra de xido-Reduccin

2.2.9. Ozono (O3): se hace circular oxgeno gaseoso por un tubo de vidrio entre cuyas paredes se
mantiene una descarga elctrica, no introduce ningn in extrao y su exceso se destruye
por ebullicin, que lo transforma en oxgeno.
2.2.10. cido ntrico (HNO3): Su principal uso consiste en la disolucin de muestras, como metales
y sulfuros muy insolubles, que no son atacados por el cido clorhdrico. Y los productos de
oxidacin quedaran en sus estados de oxidacin ms elevados como SO42-, Fe3+, Cu2+ y
Sn4+. Puede producir diferentes productos de reduccin dependiendo de la fuerza del
reductor, de la concentracin del cido y de la temperatura; estos productos pueden ser NO2,
NO, N2O entre otros. El exceso se elimina por evaporacin repetida de la disolucin con
cido clorhdrico.
2.2.11. Bromo (Br2): se utiliza para oxidar varios elementos como el Tl1+a Tl3+ y I- a IO3-.
3. Indicadores
Siendo las titulaciones reacciones en las que hay intercambio de electrones, el punto final se puede
determinar midiendo el potencial con un electrodo indicador en relacin con una referencia graficando
este potencial contra el volumen de un titulante; sin embargo, por lo regular es conveniente el uso de
indicadores visuales, entre los que se encuentran:
3.1.

Autoindicadores: si el titulante es fuertemente colorido y los otros componentes son

incoloros, este color se puede utilizar para detectar el punto final; como es el caso de :

3.1.1. El permanganato de potasio (oxidante) es de un color morado intenso, en soluciones

diluidas es de color rosa, y cambia a incoloro o rosado tenue cuando se reduce (Mn2+).
3.1.2. El yodo (oxidante) es de un color azul oscuro, en concentracin 0,1 N una gota produce
color amarillo en 100 a 200 mL de agua, cambia a incoloro cuando se reduce a I-.
3.1.3. El Cerio (IV) es un oxidante que vara su color de amarillo anaranjado a incoloro en el que
la especie presente es Ce3+.
3.2.

Indicador de Almidn: Es utilizado para las valoraciones en las que interviene el yodo; el
almidn forma un complejo no completamente reversible con el I2, que es de color azul
oscuro. El color es sensible a pequeas cantidades de yodo; en las titulaciones de agentes
reductores con yodo, la solucin permanece incolora hasta el punto de equivalencia, al
agregar la gota en exceso se convierte la solucin en azul oscuro.

3.3.

Indicadores Redox: Son agentes reductores y oxidantes dbiles que se pueden oxidar y
reducir; y al hacerlo vara su coloracin que es muy fuerte.
Cuadro No. 8
Indicadores Redox

Fuente: Ayres, G. (1,987), Anlisis Qumico Cuantitativo (2. Edicin en espaol) (pp. 39) Mxico: Editorial Harla.

Indicador

Nitroferrona
Ferrona
cido
difenilaminosulfnico
Difenilamina
Azul de metileno
Tetrasulfonato
de
ndigo

Color

Disolucin

Forma
reducida
Rojo
Rojo
Incoloro

Forma
oxidada
Azul plido
Azul plido
Prpura

1 M H2SO4
1 M H2SO4
cido Diluido

Incoloro
Azul
Incoloro

Violeta
Incoloro
Azul

1 M H2SO4
cido 1 M
cido 1 M

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ESCUELA DE QUMICA
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ANLISIS INORGNICO II
Gua de Estudio No. 5
Generalidades de volumetra de xido-reduccin
Instrucciones: Lea detenidamente el documento anterior y realice la gua de estudio.
PARTE 1: Fecha de entrega: jueves 31 de octubre, al inicio del perodo de clase.
1. Elabore un cuadro comparativo que incluya las principales caractersticas de las semirreacciones
de oxidacin y reduccin.
2. Indique cul es la semirreaccin de oxidacin y el agente reductor:
4MnO4- + 2H2O 4MnO2 + 4OH- + 3O2
3. Cul o cules de los siguientes se clasifican como agentes reductores auxiliares y que sustancias
reducen?
Cloruro de hierro (II), cido sulfhdrico, permanganato de potasio, zinc, sulfato de sodio, perxido
de hidrgeno, cido perclrico.
4. Describa las maneras en que se pueden detectar visualmente los puntos finales de titulaciones
redox.
PARTE 2: Fecha de entrega: jueves 31 de octubre.
1. Una aleacin que contiene hierro, titanio y vanadio:
1.1.
1.2.
1.3.
1.4.
1.5.

La aleacin se disuelve en cido perclrico, concentrado y caliente En qu forma queda

cada uno de los componentes?
Luego de disolverse la aleacin en cido perclrico (continuacin del inciso 5.1.); una
porcin se trata la disolucin con Zinc. En qu forma queda cada componente?
Luego de disolverse la aleacin en cido perclrico (continuacin del inciso 5.1.); una
porcin se trata la disolucin con Plomo. En qu forma queda cada componente?
Luego de disolverse la aleacin en cido perclrico (continuacin del inciso 5.1.); una
porcin se trata la disolucin con Plata en HCl 1M. En qu forma queda cada componente?
Plantee un mtodo para que cada uno de los componentes de la mezcla pueda determinarse
por reduccin diferencial seguida de valoracin con un oxidante.

2. Qu reactivo puede utilizarse para que tenga lugar la siguiente reaccin? Escriba las reacciones
inicas correspondientes.
2.1.
2.2.
2.3.
2.4.
2.5.
2.6.

Reduccin de Vanadio (V) a Vanadio (II) sin que ste se reduzca despus.
Reduccin de Vanadio (V) a Vanadio (IV) sin reduccin de ste.
Reduccin de Hierro (III), sin que se reduzca Cromo (III) ni Titanio (IV).
Reduccin de Titanio (IV) y de Vanadio (IV) sin que se reduzca el Cromo (III).
Oxidacin del Hierro (II) sin que se oxide el Cromo (III).
Oxidacin de Cromo (III) sin que se oxide el Cobalto (II).

3. Realice un esquema de la clasificacin de indicadores.

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