UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS

CINTICA DE LAS REACCIONES

INFORME DE LABORATORIO
QUIMICA GENERAL II
SECCIN

DOCENTE

: ROSA SAYAN

ESTUDIANTES

LIMA PER
2005

RESUMEN:

En este laboratorio estudiaremos la cintica de las reacciones y los efectos

que producen en ellas la temperatura y el uso de catalizadores.
Empezaremos con el estudio cintico de la reaccin reloj del yodo, a la cual
variaremos las cantidades de las especies implicadas para as hallar la
ecuacin de reaccin y por consiguiente el orden de reaccin.
Seguiremos con los factores que afectan la velocidad de reaccin tales
como la temperatura, al igual que los diversos catalizadores que se pueden
usar en la reaccin reloj del yodo.

CONTENIDO:

Pg.
Resumen..1
Objetivos...3
Fundamento terico..............4
Procedimiento.11
Datos Calculados....17
Discusiones de resultados.25
Conclusiones..26
Recomendaciones.27
Referencias bibliogrficas28
Apndice..29

OBJETIVOS:

Determinar el orden de la reaccin de oxidacin del ion yoduro

cuando interacta con el ion peroxodisulfuro.
Analizar cuales son los efectos de la temperatura sobre la velocidad
de reaccin.
Analizar cuales son los efectos de los catalizadores sobre la
velocidad de reaccin.
Determinar la constante de velocidad de la reaccin.
Determinar la ley de velocidad para la reaccin completa.

FUNDAMENTO TEORICO

Cintica de las Reacciones Qumicas.

La cintica qumica estudia la velocidad de las reacciones, contempla tres
condiciones que deben darse a nivel molecular para que tenga lugar una
reaccin qumica: las molculas deben colisionar, han de estar situadas de
modo que los grupos que van a reaccionar se encuentren juntos en un estado
de transicin entre los reactivos y los productos, y la colisin debe tener
energa suficiente (energa de activacin) para que se alcance el estado de
transicin y se formen los productos. La velocidad de la reaccin aumenta en
presencia de un catalizador, una sustancia que no resulta alterada o se
regenera, por lo que el proceso contina. La velocidad de la reaccin puede
modificarse no slo con catalizadores, sino tambin mediante cambios en la
temperatura y en las concentraciones
Para la reaccin qumica general:

Se puede escribir de la siguiente expresin de velocidad de reaccin:

Velocidad de la reaccin de produccin =
Velocidad de la reaccin reversa =
Velocidad global de la reaccin =
En el equilibrio qumico la velocidad de las dos reacciones se hace igual:

La constante de equilibrio esta definida como la reaccin de la constante de

velocidad de produccin entre la constante de velocidad reversa:

Las reacciones se pueden dar en un solo paso (reacciones elementales):

Ejemplo:

La velocidad de la reaccin incrementa la temperatura. La relacin entre la

constante de la velocidad y la T esta dada por la ecuacin de Arrhenius:

Donde:
A = Constante caracterstico de la reaccin.
E = Energa de activacin requerida para que se lleve a cabo al reaccin
(J/mol, Cal/mol)
T = Temperatura absoluta en Kelvin.
R = Constante universal de los gases (8.3114 J/mol.k)
Para obtener E se grfica en k vs 1/T

Cuando se desea convertir una constante de velocidad de una T de

referencia a una segunda T, entonces se igualan 2 ecuaciones de Arrhenius,
lo que ocasiona la eliminacin de la constante A:

Orden de la reaccin.
a)

Reacciones de cero orden.

Ej: Degradacin irreversible de un reactante en aguas naturales. La

degradacin no depende de la concentracin del reactante en la solucin:

Donde:
k = Constante de velocidad de la reaccin de 0 orden.
ejemplos:

Produccin de materiales.
Liberacin de productos de hidrlisis (NH 3,(PO4)-3) a partir de
sedimentos anaerbicos

La expresin de cero orden: Debe dar como resultado una lnea recta con k
en la pendiente:.La constante determina experimentalmente .Si se asume
una reaccin cuyo comportamiento es de cero orden y se llevan a cabo
condiciones de concentracin contra el tiempo en un sistema batch, el
modelo con la suposicin es aceptable si se tiene en cuenta los siguientes
factores:

La expresin de velocidad es correcta si la lnea es recta (las

mediciones caen dentro de una lnea recta, con limite estadstico
aceptable)

La constante de velocidad puede ser obtenida a partir de la

pendiente de la lnea.

b)

1er orden

La velocidad de una reaccin es proporcional a la concentracin

del reactante elevado a la primera potencia.

Forma general de expresin:

Al graficar datos de [A] vs tiempo se debe obtener un decline exponencial

de la concentracin contra el tiempo. En el caso de [B] se debe obtener un
incremento exponencial y con el tiempo alcanzar un valor mximo.

La forma linealizada de la reaccin para llevar acabo la grfica es:

Con dicha ecuacin se puede determinar si el mecanismo de la reaccin

propuesta es correcto y as obtener la constante de velocidad.
La solucin final es entonces:

Ejemplos de primer orden:

Consumo de radioistopos.

Demanda bioqumica de O2 en una corriente de H2o.

Sedimentacin de slidos no-coagulantes.

Velocidad de respiracin de bacterias y algas.

Recreacin y transferencia de gases.

Fase de crecimiento logartmico de algas y bacterias.

Creacin de produccin.

c)

2do Orden.

Existen diferentes tipos de reacciones de segundo orden:

Comunes a la qumica acutica:
1.

Reacciones con una reactante

2.

Reacciones con dos reactantes

c 1) (Segundo orden, un reactante).

La expresin de la velocidad de la reaccin esta dada por:

La ecuacin linealizada obtenida despus de la integracin:

Si la reaccin es de segundo orden entonces la grafica de 1/A contra el

tiempo proporcionar una lnea recta con pendiente k 2.

c 2) (Segundo orden, dos reactantes).

La expresin de la velocidad de reaccin est representada por una ecuacin
y dos incgnitas:

La esteiquiometra del balance de masa implica que:

La solucin a la ecuacin (21) es entonces:

La grafica de ln (A/B) contra el tiempo debe dar una lnea recta con
pendiente k2(B0-A0).

Ejemplos:
-Cintica microbial (substrato + clula)
-Reacciones de sorpcin (adsorbente + adsorbido)
-Reacciones redox acuticos (Oxidante + Reductor)
Sin embargo es recomendable usar todo el set de datos por un ajuste nolineal.

10

PROCEDIMIENTO:

EXPERIMENTO N 1: Determinacin del orden de la reaccin de

oxidacin del ion yoduro cuando interacta con el
peroxodisulfuro (temperatura constante).

PASO 1
Se hecho peroxodisulfuro
potsico. (K2S2O8 0.1M)

Tubo 1
2.5ml

Tubo 2
2.5ml

Tubo 3
1.5ml

Tubo 4
2.5ml

Tubo 5
2.5ml

11

PASO 2

En otros tubos, se hecho

5ml a cada tubo de:
Indicador (almidn 2%) +
tiosulfato de sodio 0.0001M.

Se agrego
primero 1,
luego 2 y por
ltimo 3, las
cantidades
especificadas.

Luego se agrego
KI
0.1M

Y
De H2O

La cantidad
de:
2.5ml
de 2 a:

2.0ml
de 2
y
0.5ml de
3 a:

2.0ml
de 2 y
1.5ml
de 3 a:

1.0ml
de 2 y
1.5ml
de 3
a:

0.5ml
de 2 y
2.0ml
de 3
a:

Tubo
A

Tubo
A

Tubo
C

Tubo
D

Tubo
E

5ml de 1

5ml de 1

5ml de 1

5ml de 1

5ml de 1

12

PASO 3
Se coloco los tubos 1 y A en agua
hasta que tuvieron la misma
temperatura (la del laboratorio).

Tubo 1

Tubo A
Luego se mezclaron,
tomndose el tiempo
hasta que se puso.
H2O

Este ltimo paso se

repiti para los tubos:
2, 3, 4, 5(tubos del paso
1) con B, C, D, E (tubos
del paso 2)
respectivamente.

EXPERIMENTO N 2: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de

13

Reaccin.

Se hecho 5ml de indicador

(almidn 2%) + tiosulfato de
sodio 0.0001M, luego KI
0.1M (0.5ml) y por ltimo
2.0ml de H2O.

TUBO

TUBO
2

con
K2S2O8 0.1M
Luego se pusieron
en bao mara:

Tubo 1

Tubo 2
Luego se mezclaron,
tomndose el tiempo
hasta que se puso.
H2O

Llama

14

EXPERIMENTO N 3: Efecto de los catalizadores sobre la velocidad de

reaccin.

Se hecho 5ml de indicador

(almidn 2%) + tiosulfato de
sodio 0.0001M, luego KI
0.1M (0.5ml) y por ultimo
2.0ml de H2O.
A cada tubo

TUBO

TUBO
1

TUBO 3

Se hecho 1
gota de:

Nitrato de
cobre 1M.

Nitrato de
plata 1M.

TUBO
A

TUBO

K2S2O8 0.1M

K2S2O8 0.1M

Agua.

TUBO
C
K2S2O8 0.1M

15

Para luego:

Tubo 2

Tubo A

Luego se mezclaron,
tomndose el tiempo
hasta que se puso.
H2O

Tubo B

Tubo 2
Luego se mezclaron,
tomndose el tiempo
hasta que se puso.
H2O

Tubo C

Tubo 2
Luego se mezclaron,
tomndose el tiempo
hasta que se puso.
H2O

16

DATOS CALCULADOS:

Experimento N1
A partir de los datos obtenidos en el laboratorio llenamos el siguiente cuadro
N0 TUBO
1
2
3
4
5

K2S2O6
0.1M
(ml)
2.5
1.5
2.5
2.5
2.5

KI 0.1M
(ml)
2.5
2.0
2.0
1.0
0.5

ALMIDON+
TIOSULFATO
(ml)
5
5
5
5
5

H2O

TIEMPO

(ml)
0.0
0.5
1.5
1.5
2.0

(s)
25
30
36
44
64

Sabemos adems que el volumen total es 10ml y que las reacciones que
se forman son:
2 I- (ac) + S2O82- (ac) I2 (ac) +2 S042-(ac) (1)
I2 (ac) +2S2033-(ac) 2 I- +S4062-(ac) ... (2)

Ahora para cada tubo procedemos a hallar las concentraciones iniciales

Para el tubo No 1:
[`S2O82-] o = 0.1M (2.5 ml) = 0.025M
(10 ml)
[I-] o = 0.1M (2.5 ml) = 0.025M
(10 ml)
[S2032-] o = 0.0001M (5 ml) =0.005 * 10-2
(10 ml)

17

Para el tubo No 2:
[`S2O82-] o= 0.1M (2.5 ml) = 0.025M
(10 ml)
[I-] o = 0.1M (2.0 ml) = 0.020M
(10 ml)
[S2032-] o = 0.0001M (5 ml) =0.005 * 10-2
(10 ml)
Para el tubo No 3:
[`S2O82-] o= 0.1M (1.5 ml) = 0.015M
(10 ml)
[I-] o = 0.1M (2.0ml) = 0.020M
(10 ml)
[S2032-] o = 0.0001M (5 ml) =0.005 * 10-2
(10 ml)
Para el tubo No 4:
[`S2O82-] o= 0.1M (2.5 ml) = 0.025M
(10 ml)
[I-] o = 0.1M (1.0 ml) = 0.010M
(10 ml)
[S2032-] o = 0.0001M (5 ml) =0.005 * 10-2
(10 ml)

Para el tubo No 5:
[`S2O82-] o= 0.1M (2.5 ml) = 0.025M
(10 ml)
[I-] o = 0.1M (0.5 ml) = 0.005M
(10 ml)
[S2032-] o = 0.0001M (5 ml) =0.005 * 10-2
(10 ml)

18

Estos datos los ordenamos en el siguiente cuadro:

TUBO
1
2
3
4
5

[`S2O82-] o (M)
0.025
0.025
0.015
0.025
0.025

[I-] o (M)
0.025
0.020
0.020
0.010
0.005

[S2032-] o (M)
0.005 * 10 20.005 * 10 20.005 * 10 20.005 * 10 20.005 * 10 2-

Se sabe que para la reaccin final (2):

-1/2V desaparicin = -V aparicin = V reaccin
[S2032-]
[I2]
(Media)

entonces

V reaction
(Media)

= -1/2 ([S2032-] f - [S2032-]o )

(tf to)

V reaccin
(Media)

= -1/2 (0 - [S2032-]o )
( tf )

1/2 V desaparicin = V aparicin... (3)

[S2032-]
[I2]

, to = 0

Para el tubo No1:

V reaccin = 1/2 * 0.005 * 10-2 M = 1* 10 -6 M/s
(media)
25 s
V desaparicin = 2*10 -6 M/s
V aparicin = 1 * 10 -6 M/s
[S2032-]
[I2]
Para el tubo No2:
V reaccin = 1/2 * 0.005 * 10-2 M = 0.834 * 10 -6 M/s
(media)
30s
V desaparicin = 1.67 * 10 -6 M/s
V aparicin = 0.834* 10 -6 M/s
2[S203 ]
[I 2]
Para el tubo No 3:
V reaccin = 1/2 * 0.005 * 10-2 M = 0.59 * 10 -6 M/s
(media)
36s
V desaparicin = 1.38 * 10 -6 M/s
V aparicin = 0.74 * 10 -6 M/s
2[S203 ]
[I 2]

19

Para el tubo No 4:
V reaccin = 1/2 * 0.005 * 10-2 M = 0.57 * 10 -6 M/s
(media)
44s
V desaparicin = 1.14 * 10 -6 M/s
V aparicin = 0.57 * 10 -6 M/s
2[S203 ]
[I2]
Para el tubo No 5:
V reaccin = 1/2 * 0.005 * 10-2 M = 0.39 * 10 -6 M/s
(media)
64s
V desaparicin = 0.78 * 10 -6 M/s
V aparicin = 0.39 * 10 -6 M/s
[S2032-]
[I 2]

Ordenando los datos en una tabla:

N TUBO

V
(M/s)

1
2
3
4
5

1 * 10 -6
0.834 * 10 -6
0.59 * 10 -6
0.57 * 10 -6
0.39 * 10 -6

V desaparicin
[S2032-]
(M/s)
2* 10 -6
1.67 * 10 -6
1.38 * 10 -6
1.14 * 10 -6
0.78 * 10 -6

V aparicin
[I2]
(M/s)
1 * 10 -6
0.834 * 10 -6
0.74 * 10 -6
0.57 * 10 -6
0.39 * 10 -6

Ahora determinaremos el orden de la reaccin se sabe que:

V reaccin = k [I-] m [S2082-] n

Para los tubos 1 y 2:

V1 = (0.025) m (0.025)n
V2 (0.020) m (0.025)n
Pero reemplazando los datos de la tabla 3:
1* 10 -6
0.834 * 10 -6
1.20 = (1.25)n

= (1.25) m
Aproximadamente m = 1

20

Para los tubos 2 y 3:

V2 =
V3

(0.020) m (0.025)n
(0.020) m (0.015)n

Pero reemplazando los datos de la tabla 3:

0.834 * 10 -6 = (1.66)n
0.74 * 10 -6
1.127= (1.66)n

resulta n = 0.23 Aproximadamente podemos decir n = 0

Ahora para hallar las constantes de velocidad para cada tubo:

Para el tubo No 1:
1 * 10 -6 = k (0.025) (0.025)

V1 = k (0.025) (0.025)

k = 1.6 * 10-3 (M/L)2

Para el tubo No 2:
V2 = k (0.020) (0.025)

0.834 * 10 -6 = k (0.020) (0.025)

k = 1.668 * 10-3 (M/L)2

Para el tubo No 3:
V3 = k (0.015) (0.020)

0.59 * 10 -6 = k (0.015) (0.020)

k = 1.97 * 10-3 (M/L)2

Para el tubo No 4:
V4 = k (0.025) (0.010)

0.57 * 10 -6 = k (0.025) (0.010)

k = 2.28 * 10-3 (M/L)2

Para el tubo No 5:
V4 = k (0.025) (0.005)

0.39 * 10 -6 = k (0.025) (0.005)

k = 3.12 * 10-3 (M/L)2

Sacando Los promedios

K = 2.12 * 10

-3

(M/L)2

21

Experimento N 2
Al igual que el experimento anterior:
V reaccin = 1/2 ([S2032-] o)
(media)
( tf )
Pero el tf = 6.5s y tomamos la concentracin del tubo 5 que es 0.005 * 10 -2
V reaccin = 1/2 (0.005 * 10 2- )
(media)
(6.5 s)
V reaccin = 3.84 * 10 -6 M/s
(media)
Comparado con la anterior es casi 10 veces la otra.

Experimento N 3
TUBO

SUPUESTO CATALIZADOR

A
B
C

Nitrato de cobre
Nitrato de plata
Gota de agua

TIEMPO
(s)
7
6
45

Ahora hallaremos las velocidades anlogamente a lo anterior comparando

los datos con los del tubo 5 del experimento 1:
V reaccin = 1/2 ([S2032-] o)
(media)
( tf )

Para A:
V reaccin = 1/2 (0.005 * 10 2-)
(media)
( 7s )
V reaccin = 3.57 *10 -6 M/s
(media)
Comparando con el experimento 1 es casi 10 veces la velocidad del tubo
5

22

Para B:
V reaccin = 1/2 ( 0.005 * 10 2- )
(media)
( 6s )
V reaccin = 4.17 *10 -6 M/s
(media)
Comparando con el experimento 1 es aproximadamente 11 veces la
velocidad del tubo 5.

Para C:
V reaccin = 1/2 ( 0.005 * 10 2- )
(media)
( 45s )
V reaccin = 0.55 *10 -6 M/s
(media)
Comparando con el experimento 1 es casi la misma velocidad del tubo 5

TABLA 5:
TUBO
A
B
C

SUPUESTO CATALIZADOR
Nitrato de cobre
Nitrato de plata
Gota de agua

V (M/s)
3.57*10 -6
4.17 *10 -6
0.55 *10 -6

23

DISCUSIN DE RESULTADOS:
Experimento N 1:
En este experimento notamos que lo terico se cumple, ya que en los
clculos obtuvimos una ecuacin de orden uno, con un margen de error
aceptable.

Experimento N 2:
En el experimento podemos notar como al aumentar la temperatura
de las sustancias que intervienen en la reaccin, disminuye el tiempo de
cambio de color lo cual nos indica que aument la velocidad de
reaccin.

Experimento N 3:
En este experimento notamos como al agregar ciertas sustancias
como al agregar ciertas sustancias como nitrato de cobre y nitrato de
plata disminuye el tiempo de reaccin, por lo que decimos que estas
sustancias son buenos catalizadores de la reaccin.
Al agregar las gotas de agua notamos que casi no hubo cambio por lo
que decimos que el agua no es un buen catalizador de la reaccin.

24

CONCLUSIONES:

El orden de la reaccin reloj del yodo nos sali experimentalmente

de orden 1, ya que la velocidad solo sale en funcin de la
concentracin inicial de I- ms no del ion tiosulfato.
La velocidad de reaccin depende de ciertos factores entre ellas la
temperatura.
El uso de catalizadores puede disminuir considerablemente el tiempo
de reaccin sin que esta se vea afectada en los productos.
La constante de velocidad de la reaccin sale 2.12 * 10-3.
Experimentalmente, la ley de velocidad nos sale: v = k [I-].

25

RECOMENDACIONES:

En el experimento N1 es importante que los tubos a mezclar se

remojen en agua para que alcancen la temperatura ambiente,
constante para cada par de tubos.
Es recomendable respetar el orden con el cual se agregan las
sustancias.
El control del tiempo es muy importante, se realizara cuando se
produzca el menor cambio de color, es fcil confundirse dado que se
producen varios cambios de color hasta que se ponga algo oscuro.
Al mezclar hacerlo rpido y tomar el tiempo de inmediato.
Como en el experimento N1 se utiliz muchos tubos es
recomendable marcarlos para as no confundirse.

26

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS:

Silberberg, Martin S. Qumica General. Mxico: Mc GrawHill. 2002.

Choppin, Gregory R.; Jaffe, Bernard. Qumica Ciencia de la
materia, la energa y el cambio. Mxico: Publicaciones
Cultural. 1970.
Chang, Raymond. Qumica. Sexta Edicin. Mxico: Mc GrawHill. 1990.
Babor, Joseph A.; Ibarz Aznarez, Jos. Qumica General
Moderna. Octava Edicin. Espaa: Marn S.A. 1983.
Levine, Ira N. Fisico Qumica. Quinta Edicin. Espaa: MacGraw Hill. 2004.
Atkins. P. W .Fisicoqumica. Tercera Edicin. Estados
Unidos: Addison-Wesley Iberoamericana. 1991.
Maron Samuel H.; Prutton Carl F. Fundamentos de Fisico
Qumica. Mxico: Editorial Limusa. 1994.

27

APNDICE:
CUESTIONARIO:
1. EXISTE UNA RELACIN ENTRE UN CATALIZADOR Y LA
ENERGA DE ACTIVACIN DE UNA REACCIN?
Claro que s, en muchos casos un catalizador aumenta la velocidad
disminuyendo la energa de activacin de la reaccin.

2. CUL ES LA DIFERENCIA ENTRE UN INTERMEDIARIO DE

REACCIN Y EL ESTADO DE TRANSICIN?
Se llaman intermediarios a las especies que aparecen en los
mecanismos de reaccin (es decir en los pasos elementales), pero no en la
reaccin global balanceada. Adems, un intermediario siempre se forma
en un paso elemental inicial y se consume en uno posterior.
El estado de transicin es un reordenamiento de los enlaces de los
reactantes para formar as los enlaces de los productos, no aparecen en
los mecanismos de reaccin.
La diferencia radica en que un intermediario de reaccin se forma con
la ruptura de los enlaces de los reactantes formando nuevos elementos,
mientras que el estado de transicin ocurre inmediatamente (cuando
desaparecen los enlaces de los reactantes, aparecen los enlaces de los
productos).

3. POR QU UN PASO BIMOLECULAR ES MS PROBABLE QUE UN

PASO TERMOLECULAR?
La molecularidad de una reaccin es el nmero de molculas que
reaccionan en un paso elemental, estas molculas pueden ser las mismas
o diferentes. Se conocen muy pocas reacciones termoleculares (reaccin
donde participan 3 molculas en un paso elemental) debido a que un
encuentro simultaneo de tres molculas es mucho menos probable que
una colisin bimolecular.

28

4. CMO
AFECTA
ACTIVACIN?

LA

TEMPERATURA

LA

ENERGA

DE

Un aumento de la temperatura da por resultado que haya ms

molculas con la energa mnima requerida para la reaccin, lo que hace
que la reaccin qumica se inicie ms rpidamente.

5. EXPLIQUE CON ALGUN EJEMPLO, UN PROCESO DE CATLISIS

HOMOGNEA Y UNO DE CATLISIS HETEROGNEA.
CATALISIS HETEROGENEA: Aqu los reactivos y catalizadores se
encuentran en fases distintas, por lo general el catalizador es slido y
los reactantes son slidos o lquidos, por ejemplo
LA SINTESIS DE HABER PARA EL AMONIACO:
Haber descubri que el hierro mas un pequeo porcentaje de xidos de
potasio y aluminio catalizan la reaccin de hidrogeno con el nitrgeno
para producir amoniaco a 800K. Primero las molculas de H 2 y N2 se unen
a la superficie del metal esta interaccin debilita los enlaces covalentes
de las molculas y finalmente hace que las molculas se disocien, los
tomos de H y N altamente reactivos se combinan entre si para formar
NH3. La reaccin global es: N + 3H = NH3
En la catlisis homognea los reactivos y el catalizador estn dispersos
en una sola fase, generalmente liquida por ejemplo la reaccin entre el
acetato de etilo y el agua.
Para formar acido actico y etanol ocurre en forma demasiado lenta para
ser medida.

29