Laboratorio de Fsico-Qumica I2: Conductividad elctrica

Principios tericos
Soluciones electrolticas:
Se llaman soluciones electrolticas a todas aquellas en las que el soluto se
encuentra disuelto en el solvente formando iones.
Las soluciones de electrolitos tienen propiedades coligativas con valores
mayores que los correspondientes a su concentracin molar. Los electrolitos
son sustancias que en solucin acuosa o como sales fundidas conducen la
corriente elctrica. Pueden ser cidos, HCl, H2SO4, CH3COOH, bases NaOH,
Ba(OH)2, NH4OH o sales CH3COONa, NaCl (la sal conduce a 802C porque
se funde) Adems, las reacciones de los electrolitos son ms rpidas que las
de otros reactivos. Los electrolitos en solucin, se dividen en iones de signo
contrario, la carga de cada in es igual a su valencia y el nmero total de
cargas positivas y negativas en la solucin son iguales. En los compuestos
inicos los iones existen en todo momento, an en estado slido, por eso,
cuando se funden los cristales inicos, los iones tambin quedan libres para
conducir la corriente. Al disolverse en agua los iones se separan de la red
cristalina y, se hidratan, son rodeados por molculas de agua, entonces cada
in queda como una partcula individual.

In negativo

In

positivo
Conductancia Elctrica (L):
La conductancia es la habilidad de conducir la corriente elctrica a travs de un
conductor: slido (metales) o de las soluciones de electrolitos.
Los conductores metlicos o electrnicos en la cual la electricidad es
transportada por los electrones. Un metal consiste en un enrejado rgido de
iones positivos y un sistema de electrones algunos relativamente mviles.
Cuando se aplica una fuerza electromotriz o una diferencia de potencial se
obliga a los electrones sueltos a desplazarse en una direccin, el flujo de
electrones no va acompaado de transferencia de materia por lo cual no hay
cambio en las propiedades qumicas del material. La conductancia de los
metales disminuye al aumentar la temperatura debido a que los electrones
tienen mayor dificultad al desplazarse a travs de la red cristalina cuando las
unidades de esta red se encuentran ms agitadas.
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Los conductores electrolticos, en las cuales la electricidad es transportada en

la solucin por los iones, debido al potencial elctrico aplicado, los iones
positivos se mueven en sentido de la corriente y los iones negativos en sentido
opuesto; de esto resulta que el paso de la corriente elctrica va acompaada
por una transferencia de materia que se manifiesta por los cambios de
concentracin en la disolucin y por la deposicin o disolucin del material en
los puntos donde la corriente entre y sale (electrodos); por tanto se efecta un
proceso qumico. Los conductores electrolticos conducen mejor la corriente
elctrica a mayor temperatura; porque los iones pueden moverse ms
rpidamente a travs de la solucin porque disminuye la viscosidad de la
solucin, al mismo tiempo que disminuye la capacidad de solvatacin del
solvente.
Un conductor electroltico puede ser una sal fundida o una solucin de una sal,
cido o base en un solvente apropiado como el agua. Dichas soluciones
contienen iones libres producidos por la disociacin espontnea de la sustancia
disuelta. Para hacer pasar corriente elctrica a travs de una solucin se
colocan separadas dos piezas apropiadas de metal o de carbn, que se
conectan luego a los polos de una batera que crea una diferencia de potencial
que obliga a circular a la corriente elctrica. Las dos piezas dentro de la
solucin se llaman electrodos, por el que ingresa la corriente positiva se llama
nodo y constituye el electrodo positivo y el electrodo por donde sale la
corriente positiva constituye el electrodo negativo y se llama ctodo. Se llaman
cationes a los iones con carga positiva que se trasladan por la solucin en la
direccin donde se encuentra el ctodo, los aniones son los iones negativos
que viajan en sentido donde se encuentra el nodo.
La diferencia de potencial dirige a los iones hacia sus respectivos electrodos y
tambin causan el flujo de electrones del nodo al ctodo fuera de la celda
electroltica mediante un alambre conductor. El suministro de electrones al
nodo proviene de los aniones cargados negativamente, mientras que un
nmero idntico de electrones es retirado del ctodo por los cationes cargados
positivamente. Esto ltimo ocurre en la solucin. Por el conductor metlico
exterior el flujo de electrones consiste en un retiro de electrones del nodo y su
transferencia al ctodo, por lo tanto, la batera acta como una bomba
electrnica que eleva los electrones desde el recipiente inferior que es el nodo
lleno de electrones por la descarga de los aniones, al recipiente superior que es
el ctodo donde los iones positivos consumen electrones.
El avance en el estudio de las soluciones electrolticas se origin debido al
estudio de medidas de la conductancia elctrica y al estudio de las propiedades
coligativas de las soluciones. El hecho de que las disoluciones electrolticas
conduzcan la corriente elctrica, aporta la evidencia ms inmediata de la
existencia de los iones que son capaces de movimientos independientes.
Estudios ms detallados de la conduccin de electricidad por estas
disoluciones da informacin ms detallada sobre el nmero y grado de
independencia de los iones.

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Al igual que los conductores metlicos las soluciones siguen la ley de Ohm,
establece que: La intensidad de corriente (I) es directamente proporcional a la
fuerza electromotriz aplicada (E) e inversamente proporcional a la resistencia
ofrecida por el conductor (R).
I=E/R
Donde:
I en amperio (A)
E en voltio (V)
R en ohmio ()
La definicin ms sencilla de la resistencia elctrica es la oposicin al flujo de
electrones o al paso de la corriente elctrica a travs de un conductor y se
expresa en ohmios. De esto se deduce que la conductancia elctrica es la
facilidad que ofrece un conductor al flujo de electrones o al paso de la corriente
elctrica.
Segn las afirmaciones anteriores la conductancia elctrica es la inversa de
la resistencia elctrica que es el parmetro ms utilizado en electricidad
expresado en ohmios (). Ohm comprob que la resistencia de un conductor
depende de la naturaleza del material () y es directamente proporcional a la
longitud de este (l) e inversamente proporcional a la seccin (A) un conductor
R = (l/A)
Donde:
(.cm) = Resistividad o Resistencia especfica: Es una constante que
depende de la naturaleza del conductor.
l (cm) = Longitud del conductor
A (cm2) = Seccin transversal del conductor.
El Ohmio () es la resistencia de una columna de mercurio de un metro de
longitud y un milimetro cuadrado de seccin a la temperatura de 0C.
El ohmio es igual a la resistencia de un conductor que deja pasar una corriente
de un amperio cuando la fuerza electromotriz es igual a un voltio.
1ohmio = 1voltio/1amperio
De estas definiciones de resistencia elctrica se puede definir la conductancia
(L) como la inversa de la resistencia; La unidad de conductancia es el
SIEMENS (S).
Siemens (S)=-1= Mho

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Conductividad o Conductancia especfica (k)
La conductividad o conductancia especfica (k) se define como la conductividad
en Siemens de 1 cm 3 de lquido a la temperatura de 25C. Es la suma de las
contribuciones de conductividad de todos los iones presentes en la solucin y
depende:
a) De la concentracin inica total
b) De la velocidad que se mueven los iones por la influencia de una fuerza
electromotriz.
c) De la temperatura de la solucin.
El valor de la conductividad se obtiene a partir de:
k = L (l/A)
Conductividad equivalente ()
Es la conductividad de un equivalente de soluto contenido entre dos electrodos
colocados a la distancia de i cm (no se especifica el volumen de la solucin ni
el rea de los electrodos es igual al producto de la conductividad (k) por el
nmero de centmetros cbicos que contiene un peso equivalente-gramo del
electrolito es decir por 1000 / N, donde N es la normalidad de la solucin o
nmero de equivalente-gramo de soluto por litro de solucin; por consiguiente:
1000 . k
= ------------ = S . cm2 . eq-g-1
N
Conductividad Equivalente a dilucin infinita ()
El aumento de la conductividad equivalente de todas las soluciones
electrolticas tiende hacia un lmite al crecer la dilucin esto implica que una
mayor dilucin no cambia el valor de la conductividad equivalente y no que sea
la del disolvente puro, es decir a dilucin infinita el efecto salino desaparece y
las interferencias entre iones se anulan; es decir cada in se mueve libremente
sin importar la presencia de los otros y todos los iones conducen la corriente
elctrica; entonces la conductividad de las soluciones consiste en la suma de
todas las conductancias inicas equivalentes individuales. En estas
condiciones la conductividad equivalente lmite de un electrolito (), ser igual
a la suma de conductividad inica equivalente de su catin (+) y la
conductividad inica equivalente de su anin (-) :
= + + La importancia de las medidas de conductividad, tales como:
a) Control de la pureza del agua destilada.
b) Control de aguas de uso domstico, agrcola e industrial.
c) Determinacin de residuos de cidos, de bases, o electrolitos.

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d) Determinacin de parmetros qumicos como: Ka, Kb, Kps, Kf, y el grado de
disociacin de electrolitos.

Detalles experimentales
Materiales y reactivos:
Materiales: Conductmetro, erlenmeyers de 250 mL, pipetas, fiolas, bureta,

probeta, vasos, bagueta, papel filtro.

Reactivos: NaOH 0.01N (aprox.), HCl 0.05N (aprox.), CH 3COOH 0.05N,

(aprox.), KCl QP, fenolftalena, solucin estndar H1730, biftalato de potasio.

Procedimiento:
Preparacin de soluciones:
a) Prepare 100mL de solucin KCl 0.01M.
b) Prepare 250mL de soluciones 0.01, 0.002 y 0.00064 N tanto
CH3COOH como de HCl a partir de soluciones0.05N de cada una
ellas.
c) Valore las soluciones de NaOH, HCl y CH 3COOH proporcionadas,
como las diluciones preparadas en b); para la soda use biftalato
potasio como patrn primario.

de
de
asi
de

Calibracin del aparato:

a) En una probeta adecuada limpia y seca vierta la cantidad necesaria de
solucin estndar H17030.
b) Lave el electrodo con agua destilada y seque adecuadamente.
c) Sumerja el electrodo y un termmetro en la solucin y anote la
temperatura. Realice movimientos rotacionales del electrodo con la
finalidad de eliminar las burbujas de aire atrapadas en la celda.
d) Encienda el instrumento con el control correspondiente, con la perilla de
coeficiente de temperatura, ajuste el valor de temperatura. As mismo con
la perilla respectiva ajuste el valor de la conductividad leda de tablas del
estndar, a la temperatura correspondiente.
e) Regrese la solucin estndar al frasco.
Lectura de la conductividad de las soluciones:
a) Coloque en la probeta 30mL aprox. De la solucin de KCl, mida la
temperatura e introduzca el electrodo limpio y seco en la solucin
cuidando que no queden burbujas atrapadas en 4.2), descarte la solucin.
b) Sin enjuagarla probeta, coloque una nueva porcin de solucin y repita el
procedimiento de eliminacin de burbujas. Elija un rango adecuado de
conductividad. Si la escala marca solo 1 en el extremo izquierdo y
ninguna lectura en el derecho, significa que el rango de conductividad
debe ser mayor, en este caso se debe usar el siguiente rango ms alto.
c) Despus de completar la lectura, apague el instrumento. Lave y seque el
electrodo.
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d) Repita todo el procedimiento para las soluciones de HCl,CH 3COOH

proporcionadas y para todas las preparadas por disoluciones.

Tabulacin de datos

1. Tabla N1: Condiciones experimentales de laboratorio

Temperatura (C)

Presin atmosfrica (mm Hg)

Humedad relativa (%)

23

756

96

2. Datos tericos
2.1. Tabla N2: Valores de biftalato de potasio
Sustancia

Peso equivalente

Biftalato de potasio

204.23

Fuentes:
Handbook of chemistry and physics Editorial CRC, Edicin 46, ao
1965-1966, pg B-211, p424
2.2. Tabla N3: Valoracin del NAOH con Biftalato de Potasio:
Peso del Biftalato de potasio

0.0342

Volumen de NaOH

17.2ml

Normalidad Corregida

0.0097eq/L

2.3 Tabla N4: Conductividad en ohm -1cm-1a:

Gramos de KCl por
Kg de solucin

0C

18C

0.0007732 0.0012199

25C
0.0014080

Fuentes:
Lange Editorial Mc Graw Hill, Edicin 13, ao 1990, pg 6-39

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2.4 Tabla N5: Datos para: 0t = 25 [1+a(t-25)]

Ion

0t(s*cm2/eq)

K+

0.0189

73.52

CL-

0.0188

76.34

CHCOO-

0.0219

40.9

H+

0.0142

349.82

Fuentes:
Lange Editorial Mc Graw Hill, Edicin 13, ao 1990, pg 6-36, 6-37
2.5 Tabla N6: Valor de Ka:
Sustancia

K (a 25C)

cido actico

Ka=1.75x10-5

Fuentes:
Handbook of chemistry and physics Editorial CRC, Edicin 62, ao
1981-1982,pg D-142

3. Datos experimentales
3.1. Tabla N7: Valoracin de NaOH
Solucin

Vol. utilizado de
solucin(ml)

Vol. utilizado de
NAOH(ml)

CH3COOH 0.01N

5.0

6.6

CH3COOH 0.002 N

25.0

6.7

CH3COOH 0.00064 N

50.0

3.3

HCl 0.01 N

5.0

5.3

HCl 0.002 N

10.0

2.3

HCl 0.00064

20.0

1.4

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3.2. Tabla N8 :Concentraciones ,conductividad especifica, y
conductividades equivalentes de las soluciones

Solucin

Nc(eq/L)

K (S/cm)

(S*cm2/eq)

CH3COOH (0.01N)

0.012

8.15x10-5

6.79

CH3COOH (0.002N)

0.0026

2.38x10-4

70.41

CH3COOH (0.00064N)

0.00064

4.51x10-5

108.48

HCl(0.01N)

0.010

3.78x10-3

378.22

HCl(0.002N)

0.0022

8.25x10-4

375.23

HCl(0.00064N)

0.00068

2.38x10-4

350.96

3.3. Tabla N9 : Lectura de las conductividades de las soluciones

medidas a 23C
Solucin

L1 (S)

L2 (S)

L (S)(promedio)

CH3COOH (0.01N)

219.0x10-6

196.2x10-6

206.7.x10-6

CH3COOH (0.002N)

86.8x10-6

84.4x10-6

85.6x10-6

CH3COOH (0.00064N)

47.7x10-6

46.9x10-6

47.3x10-6

HCl(0.01N)

3.96x10-3

3.98x10-3

3.97x10-3

HCl(0.002N)

896.0x10-6

837.0x10-6

866.5x10-6

HCl(0.00064N)

251.0x10-6

250x10-6

250.5x10-6

KCl (0.01N)

1417.0x10-6

1426.0x10-6

1421.0x10-6

3.4. Tabla N10 :Porcentaje de Error:

Ki Teorico

Ki Experimental

1.75x10-5

x10-5

%Error

Clculos y ejemplos de clculos

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a).- Obtencin de la constante de celda a partir de las medidas para el KCl

Para esto se utilizan los datos tericos.

De la tabla N4 se obtiene el valor de K(KCl) para 23C mediante una
interpolacin:
KCl = 0.00135426
Reemplazando el valor obtenido en la siguiente ecuacin:
= K(KCl) / L(KCl)
= (0.00135426S/cm) / 1421.5x10 -6S
= 0.9527 cm-1

b).- Determinacin de las concentraciones exactas de las soluciones y

diluciones
Valoracin de NaOH:
Nc NaOH =

___peso de BHK___
Peq de BHK * Vg NaOH

Nc NaOH =

____0.0342__________
204.22 ( eq/g) * 17.2 *10-3L

Nc NaOH = 0.0097N

Valoracin de las soluciones de CH3COOH (0.01,0.002 y 0.00064)

Para CH3COOH 0.01N:
Nc CH3COOH = N NaOH * V NaOH
V CH3COOH
Nc CH3COOH = 0.0097 * 6.6mL
5.0mL
Nc CH3COOH = 0.012
Del mismo modo se procede para las otras soluciones de CH 3COOH ver
tabla 8.

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Valoracin de las soluciones de HCl (0.01, 0.002 y 0.00064)

Para el HCl 0.01N
N HCl = N NaOH * V NaOH
V HCl
N HCl = 0.0097 * 5.3ml
0.5mL
N HCl = 0.01N
Del mismo modo se procede para las otras soluciones de HCl ver tabla 8.

c).- Calcule para cada una de las soluciones su conductividad especfica

(k)y su conductividad equivalente ( )
Para la solucin de CH3COOH (0.01)
k = Lx ( l /A)
k = 85.6x10-6 x 0.9527 cm-1
k = 8.15x10-5 S cm-1
= k * ( 1000/N )
= 3.25x10-4 S* 1000
cm 0.012 eq/l
= 6.79 S cm2eq.
Del mismo modo se procede para las otras soluciones de CH 3COOH Y HCl
ver tabla 8.
d).- Ver apndice
e).-Clculo de la conductividad limite y la constante de ionizacion del HAc
y la conductividad limite del HCl ,de los grficos adecuados
Clculo de la conductividad limite del CH3COOH

(23 0C) H+ = (250C) [1 + a (t 25)

(23 0C) H+ = 349.82[1 + 0.0142 (23- 25)]
(23 0C) H+ = 339.88 S cm2eq.

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Adems:
(23 0C) CH3COO- = (250C) [1 + a (t 25)
(23 0C) CH3COO- = 40.9 [1 + 0.0219 (23-25)]
(23 0C) CH3COO- = 39.11 S cm2eq.
Entonces:

CH3COOH

= H+ + CH3COO-

CH3COOH

= 339.88 + 39.11

CH3COOH

= 378.99 S * cm2/ eq

Calculando la conductividad limite del HCl

( 230 C) H+= (25 0 C ) [ 1 + a (t 25)]
( 230 C) H+= 349.82 [ 1 +0.0142(23-25) ]
( 230 C) H+= 339.88S * cm2/ eq

Adems :
( 230 C) Cl- = (25 0 C ) [ 1 + a (t 25)]
( 230 C) Cl- = 76.34 [ 1 + 0.0188 (23 25) ]
( 230 C) Cl- = 73.47 S * cm2/ eq

HCl = H+ + Cl-

HCl = 339.88 + 73.47

HCl = 413.35 S * cm2/ eq

Hallando el porcentaje de error:

% E = 413.35 (de la grfica)

* 100

413.35
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f).-Compare sus resultados experimentales con los datos tericos, para la

constante de ionizacin del Hac y para
Para el CH3COOH 0,012N:
CH3COOH = 349.678 S x cm2
eq

= 14.52
349.678

= 0.0415

De igual manera se hallan los grados de disociacin para los dems

soluciones (Tabla N 7) y reemplazando estos valores en la siguiente
ecuacin, se hallan Ki:

Ki

CH3COOH

= 2 x N
(1 - )

Ki

CH3COOH

= 0,04152 x 0,01
(1 0.0415)

Ki

CH3COOH

= 1.7968 x 10-5

Igualmente se halla Ki para las dems soluciones

Ki CH3COOH = (1.7968+1.421+1.414) 10-5 =
3

Ki

CH3COOH

= 1.5439 x 10-5
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Discusin de resultados

Como se puede observar, en la grfica n 1 vs N para el HCl, la

grfica presenta una pendiente negativa, siendo esta correcta ya que a una
temperatura de 23C la pendiente tiene este comportamiento. Mas no
obstante, para temperaturas menores de 20 C, la grfica presenta una
pendiente positiva, la cual se puede observar en diferentes textos.

El porcentaje de error obtenido en el clculo de la Ki del HAc, que es de

% se debe a que se toma como dato terico una Ki del HAc de 1,75x10 -5 a
una temperatura de 25 C, y no a 23C que es la temperatura a la cual se
trabajo en el laboratorio.

En la medicin de la conductividad elctrica del KCl, pudo haber presencia

de aire, (burbujas) en la celda, esto produce una medicin simultanea de la
conductividad del aire; entonces, el valor que se lea en la pantalla del
instrumento, no ser el correcto y ya que los dems clculos dependen de
este valor, se arrastra hasta el final este error.

Otro de los posibles errores, aunque mnimo, pudo ocurrir al momento de

valorar el hidrxido de sodio con biftalato de potasio, tal vez en la medicin
del volumen gastado de la base y desde ah se arrastra ese error dando
lugar a errores en las titulaciones siguientes de las otras soluciones.

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Recomendaciones

Se recomienda una exacta valoracin del NaOH con el Biftalato de Potasio,

ya que con este se hallaran las normalidades corregidas de las soluciones
de HCl y Hac.

La medicin de la conductividad elctrica, se debe hacer con mucho

cuidado y observando detenidamente si en la celda hay burbujas de aire ya
que la conductividad del aire afecta la medicin que se desea hacer.

La temperatura influye mucho en la conductividad elctrica, ya que si se

produce un sobrecalentamiento, el valor puede cambiar mucho en las
disoluciones, esto suele provocarse al agitar la disolucin co el fin de
eliminar las burbujas de aire en la celda.

Las conductividades, elctrica, especifica y equivalente dependen de la

concentracin, estas tienen una relacin de proporcionalidad inversa, es
decir, cuanto ms diluida est una solucin, su conductividad aumentar.

Es recomendable hacer una buena medicin de la conductividad elctrica

del KCl para no tener problemas posteriores en los clculos que involucran
al valor mencionado antes.

No solo se debe tener cuidado al medir la conductividad elctrica del KCl,

sino la de todas las soluciones.

Se debe evitar la presencia de aire (burbujas) en la celda al momento de

medir la conductividad.

Se debe evitar una agitacin fuerte de las soluciones (si se trata de

desaparecer las burbujas de aire), para as, no producir un
sobrecalentamiento de la solucin y obtener buenos valores de
conductividad.

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Anexos
Cuestionario.1.-Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la
conductancia de un a solucin.
Los factores que influyen en la conductancia de una solucin son los
siguientes:
La concentracin, la temperatura, presin y constante dielctrico del medio.
Tanto la conductancia especifica como la equivalente de una solucin varia
con la concentracin , para electrolitos fuertes a concentraciones de varios
equivalentes por litro, la conductancia especifica aumenta marcadamente
con el incremento de la concentracin. En contraste, las conductancias
especficas de los electrolitos dbiles comienzan con valores mas bajos en
soluciones diluidas y se incrementan mucho mas gradualmente. De manera
contraria lo que sucede con la conductancia especfica, la equivalente de
los electrolitos fuertes y dbiles aumenta con la dilucin. La razn de todo
esto es que el decremento en la conductancia especifica es mayor que el
compensado por el incremento en el valor de 1/ C por dilucin por lo tanto,
A asciende.
La conductancia equivalente a dilucin infinita aumenta al elevarse la
temperatura. Esta variacin puede expresarse por A(t) = A ( 1 + B(t-25)) ;
donde A(t) y A(25) son los valores a T y 25C respectivamente y B es una
constante para cada electrolito, para sales es aproximadamente 0.019 a
0.021 ; para cidos y bases son aproximadamente 0.016 y 0.018
respectivamente.
La conductividad de una disolucin varia ligeramente con la presin, debido
al efecto principal que es la variacin de la viscosidad del medio y a la
consiguiente alteracin en la velocidad y por tanto en la conductividad de
los iones. La constante dielctrica del medio es un factor del cual depende
la conductancia observada en los solventes no acuosos por ello cuando la
conductancia de un solvente disminuye, la conductancia de un electrolito
decrece tambin.

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2.-Explique la influencia del movimiento de iones de una disolucin sobre
la conductividad.
A dilucin infinita todos los iones que se pueden derivar de un electrolito
toman parte en la conduccin de la corriente por tanto, diluciones que
contengan una equiv. De electrolitos diferentes poseern, en estas
condiciones, nmeros equivalentes de iones, es decir la carga total
transportada por cada ion ser la misma para todas las disoluciones. La
cantidad de electricidad que puede pasar a travs de un electrolito y por
tanto su conductividad, depende del producto del nmero de iones, la carga
que lleva cada ion y la velocidad con que se mueven los iones.

3.- Explique que tipo de corriente (C.A o C.C) se utiliza en la

determinacin de la conductancia.
El tipo de corrientes irregulares obtenidos que se utiliza para la
determinacin de la conductancia es la corriente alterna, los resultados
irregulares obtenidos en las primeras medidas de conductividad de
disoluciones eran debido al empleo de corriente continua. Los gases
liberados en los electrodos no solo aumentan la resistencia sino que
promueven una fuerza contra electromotriz de polarizacin que se opone al
paso de la corriente. El mtodo mas satisfactorio para eliminar la
polarizacin consiste en emplear una corriente alterna de frecuencia
elevada y de baja intensidad.

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Bibliografa
Handbook of chemistry and physics Editorial CRC, Edicin 62, ao
1981-1982, pg D-142;pg D-141
Pons Muzzo. Fisicoqumica 2 Edicin. Editorial Universo S.A.
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