PRCTICA 4 DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE

DATOS DE EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR DE UN

SISTEMA BINARIO
1. OBJETIVO
Introducir al alumno en los fundamentos del equilibrio liquido-vapor bsico de las
operaciones de destilacin y rectificacin.

2. INTRODUCCIN
Cuando la termodinmica se aplica al equilibrio vapor/lquido el objetivo es encontrar,
mediante el clculo, a las temperaturas, presiones y las composiciones de las fases en
equilibrio, proporciona el sistema matemtico para una correlacin, extensin,
generalizacin, evaluacin e interpretacin de un sistema. Adems, es el medio por el cual
las predicciones de varias teoras de fsica molecular y de mecnica estadstica es posible
aplicarse para propsitos prcticos; ninguna se realiza sin modelos del comportamiento del
sistema en equilibrio vapor/lquido. Los dos ms simples son la ley de Raoult y la de Henry.
En la presente prctica, se determinarn los datos de equilibrio para un sistema binario
Etanol-agua a distintas proporciones volumtricas con el propsito de recabar informacin
para calcular las presiones de vapor de cada componente de las mezclas, construir el
diagrama de equilibrio lquido vapor y determinar los coeficientes de actividad
de las especies involucradas.

3. MARCO TERICO
La destilacin es una operacin de separacin que depende de la distribucin de las
sustancias entre una fase gaseosa y una fase lquida y se aplica a los casos en que todos los
componentes estn presentes en las dos fases. La destilacin como mtodo de separacin
que proporciona productos tan puros que en algunas ocasiones no requieren de
procesamiento posterior, es la operacin unitaria preferida siempre que el grado de
separacin que se consiga con su aplicacin resulta adecuado. Para separar los
componentes de una mezcla lquida por destilacin es condicin necesaria que la
composicin del vapor producido en la ebullicin de la mezcla sea diferente a la
composicin del lquido de partida, por ello el conocimiento de las relaciones de equilibrio
entre ambas fases es esencial para la resolucin analtica de los problemas de
Destilacin.

3.1 Solucin ideal

Una solucin es una mezcla homognea de especies qumicas dispersas a escala molecular,
una solucin es una fase simple: El constituyente presente en mayor cantidad se le conoce
Comnmente como disolvente o solvente, mientras que aquellos constituyentes (uno o ms)
Presentes en cantidades menores se les denomina solutos. Dado que el soluto no es voltil,
es vapor de disolvente puro. A medida que se aade ms materia no voltil, disminuye la
presin en la fase de vapor. Este comportamiento esta descrito por la ley de Raoult, que
establece que la presin de vapor del disolvente sobre una solucin es igual a la presin de
vapor multiplicada por la fraccin mol del disolvente en la solucin:

P = xP . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (1)
Esta ley de Raoult es un ejemplo de la ley lmite. Las soluciones reales se ajustan ms a la
ley de Raoult mientras ms diluidas se encuentren. Una solucin ideal se define como
aquella que obedece la ley de Raoult en todo el intervalo de las concentraciones.

3.2 Ley de Raoult

Las dos principales suposiciones que se requieren para reducir los clculos de EVL para la
ley de Raoult son:
La fase vapor es un gas ideal.
La fase lquida es una solucin ideal
La primera suposicin significa que la ley de Raoult se aplica slo a presiones de bajas a
moderadas. La segunda implica que se tiene validez aproximada siempre y cuando las
especies que constituyen el sistema sean qumicamente semejantes. Al igual que el gas ideal
es til como un modelo con el cual se puede comparar el comportamiento del gas real, la
solucin lquida ideal representa un modelo con el que es posible comparar el
comportamiento de una solucin real. Con frecuencia, el comportamiento de la solucin
ideal se aproxima por fases lquidas donde las especies moleculares no son muy distintas en
tamao, pero s de la misma naturaleza qumica. De ese modo, una mezcla de ismeros,
como orto-, meta- y para-xileno, se ajusta en gran medida con el comportamiento de la
solucin ideal. Lo mismo es cierto para mezclas hechas de componentes adyacentes de una
serie homloga, como por ejemplo, n-hexano/nheptano, etanol/propanol y benceno/tolueno.
Otros ejemplos son la acetonalacetonitrilo y acetonitrilo/nitrometano. La expresin
matemtica que revela las dos conjeturas listadas y que, por lo tanto, proporciona una
expresin cuantitativa de la ley de Raoult es:

Psat
YP = X P
donde i = 1, 2, 3 . . . . . . . . . . . . . . n . . . . . . .
. .. . . . . . . . . . . . (2)

Donde Xi es una fraccin mol de fase lquida, yi es una fraccin mol de la fase vapor, y P
Psat es la presin de vapor de las especies puras i a la temperatura del sistema. El
producto yiP en el lado izquierdo de la ecuacin se conoce como la presin parcial de la
especie i. Una limitacin de la ley de Raoult es que se aplica slo a especies cuya presin
de vapor se conoce, para ello se requiere que las especies sean "subcrticas", es decir, que la
temperatura de aplicacin sea menor que la temperatura crtica de las especies. Una
caracterstica importante y til de la ley de Raoult es que resulta vlida para cualquier
especie presente con una fraccin mol que se aproxime a la unidad, siempre que la fase
vapor sea un gas ideal. En este caso, la similitud qumica de las especies componentes no es
un requerimiento.

Cuando se eleva la T, el
sistema permanece totalmente
lquido hasta alcanzar el
punto L y es esa temperatura
(T1) donde aparece la
primera seal de vapor con la
composicin xA. El vapor es
mucho ms rico que el
lquido en el componente a,
el de menor temperatura de
ebullicin. El nmero relativo
de moles de lquido y vapor
presentes est dado por la
relacin av/al.

Figura 1. Diagrama de equilibrio de un sistema.

3.3 Ley de Henry

La aplicacin de la ley de Raoult para la especie requiere de un valor para P

Psat

a la

temperatura de aplicacin, y por esto es inapropiada para una especie cuya temperatura
crtica sea menor que la temperatura de aplicacin. Si un sistema de aire en contacto con
agua lquida se supone en equilibrio, en este caso el aire se satura con agua. La fraccin
mol del vapor de agua en el aire por lo general se encuentra a partir de la ley de Raoult, que
se aplica al agua si se supone que nada del aire se disuelve en la fase lquida. En tal caso, el
agua lquida se considera pura y la ley de Raoult para el agua (especie 2) ser Y2P2 = P
2sat A 25C y presin atmosfrica, esta ecuacin da:

y2 =

P
P

sat

................................ ......... ...

(3)

Donde las presiones estn en kPa, y

P sat

se obtiene de las tablas de vapor. Si se desea

calcular la fraccin mol de aire disuelto en agua, en tal caso no es posible aplicar la ley de
Raoult, porque la temperatura crtica del aire es muy inferior a 25 "C. Dicho problema es
posible resolverlo mediante la ley de Henry, en este caso aplicada para presiones lo
suficientemente bajas como para suponer que la fase vapor es un gas ideal. Para una especie
presente como un soluto muy diluido en la fase lquida, en tal caso la ley de Henry
establece que la presin parcial de la especie en la fase vapor es directamente proporcional
a su fraccin mol en la fase lquida. Por esto:
Y P = X H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (4)
Donde H es la constante de Henry. Los valores de H proceden de experimentos.

MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS

Tabla 1. Listado de material y reactivos a utilizar en experimentos de la prctica 4.
1 matraz para destilacin

2 picnmetros por equipo

7

2 mangueras
1 refrigerante
1 juego de conexiones
1 lote de perlas de vidrio
1 termmetro 0- 100C
1 vaso de precipitado de 100 ml

2 erlenmeyer 150 ml
1 probeta
1 pizeta con agua destilada
2 tapones para matraz
Agua destilada
Etanol anhdro

METODOLOGA

Determinacin de datos de Equilibrio Lquido / Vapor para el Sistema: ETANOL- AGUA

Armar el dispositivo, checando todas las conexiones ( no fugas) y que en el matraz no
exista un sobrepresin que evite la cada de condensacin. Hacer circular el agua en el
refrigerante.

Figura 2. Esquema para armado del equipo para destilacin.

Preparar mezclas Agua/etanol a diferentes relaciones volumtricas:
10:90; 20:80; 30.70; 40:60; 50:50; 60:40; 70:30; 80:20; 90:10.
Realizar como mnimo seis experimentos con el fin de determinar un nmero suficiente de
puntos de equilibrio para poder dibujar el diagrama T-x-y. Ejemplo:

Figura 3. Diagrama de
equilibrio lquido vapor
de un sistema binario

Esquema

Armar el dispositivo

Hacer circular el
agua en el
refrigerante

Pesar picnmetros

Colocar en el matraz
100 ml de la mezcla
problema

Calentar suavemente
hasta
ebullicin

Anotar el punto de
ebullicin

Pesar picnmetros
llenos.

Determinar la
densidad de ambas
muestras por
picnometria

La muestra de
condensado se recoge
en un Erlenmeyer, en
el otro se deposita
lquido que qued en
el matraz

Esquema 1.- Determinacin de datos de Equilibrio Lquido / Vapor para el Sistema: Etanol
-Agua

10

CLCULOS Y RESULTADOS
Dest .

Equipo

Xi / Yi

T. eb.

Residuo .

(gramos/ml.

(gramos/ml.
)

30/70

80C

)
0.85182

50/50

80C

0.8665

70/30

80C

0.9538

90/10

=m/v

78C

Peso vaco Peso lleno

(gramos)

(gramos)

17.8273

39.1228

0.9916

20.1668
19.0532

44.9579
40.7159

0.9876

16.6349
15.1822

41.3257
39.0275

0.8688

15.3370
15.5832

37.0575
24.0875

0.8243

20.3968

40.9824

0.85043

= (lleno vaco)/ volumen

Equipo 1
Densidad del Destilado = =m/v
0.85182 gr/ml
Densidad del Residuo =
=m/v
= 0.9916 gr/ml

= (39.1228 17.8273)gr / (25ml) =

= (44.9579 20.1668)gr / (25ml)

Equipo 2
Densidad del Destilado = =m/v
0.8665 gr/ml
Densidad del Residuo = =m/v
0.9876 gr/ml

= (40.7159 19.0532)gr / (25ml) =

= (41.3257 16.6349)gr / (25ml) =

Equipo 3
Densidad del Destilado = =m/v
0.9538gr/ml
Densidad del Residuo = =m/v
0.8688 gr/ml

= ( 39.0275 15.1822)gr / (25ml) =

= (37.0575 15.3370)gr / (25ml) =

Equipo 4
11

Densidad del Destilado = =m/v

0.85043gr/ml
Densidad del Residuo = =m/v
0.8234gr/ml

= (24.0875 15.5832)gr / (10ml) =

= (40.9824 20.3968)gr / (25ml) =

Ecuacin de Antoine
Log Pvap =

A- [ B / T +C]

Etanol C2H6O
Agua H2O

A= 5.33675
A= 5.11564

B= 1648.220
B= 1687.537

C= 230.918
C= 230.170

EQUIPO 1 ETANOL : TEMPERATURA DE EBULLICIN = 89C

Log Pvap = (5.33675) - [1648.220/(89 + 230.918)]

Log Pvap = 5.33675 5.152
Log Pvap = 0.18475
Pvap = 1.5302 bar
1.01325 bar

Pvap = 1.5302 bar

1 atm
1.01325 bar

= 1.51 atm

Log Pvap = (5.11564) [1687.537/ (230.170 + 89)]

Log Pvap = 5.11564 5.2872
Log Pvap = 0.17156
Pvap = 0.6736 bar
1.01325 bar

Pvap= 0.6736 bar

1 atm
1.01325 bar

= 0.6647 atm

12

Equipo 2 y 3 temperatura de ebullicin= 80C

Log Pvap = ( 5.33675 ) [1648.220/(80+230.918]

Log Pvap = 5.33675 5.3011
Log Pvap = 0.03565 bar
Pvap = 1.0855 bar
1.01325 bar

Pvap= 1.0855 bar

1 atm
1.01325 bar

= 1.0713 atm

Log Pvap = (5.11564) - [1687.537/(80 + 230.170)]

Log Pvap = 5.11564 5.4406
Log Pvap = -0.32496
Pvap = 0.4731 bar
1.01325 bar

Pvap = 0.4731 bar

1 atm
1.01325 bar

= 0.4669 atm

Equipo 4 : Temperatura de ebullicin = 78C

Log Pvap = (5.33675) - [1648.220/(78 + 230.918)]
Log Pvap = 5.33675 5.33546
Log Pvap = 1.29 X10
Pvap = 1.0029 bar
1.01325 bar

Pvap = 1.0029

1 atm
1.01325 bar

= 0.989atm

Log Pvap = (5.11564) - [1687.537/(78 + 230.170)]

Log Pvap = 5.11564 5.4759
Log Pvap = -0.36026
Pvap = 0.4362 bar
1.01325 bar

Pvap = 0.4362
1 atm
1.01325 bar

= 0..4269 atm

13

Mezcla (ml)

% VQ
alcohol
73 %

% W etilico

Xi (etanol)

Yi (agua)

21.29 %

0.46

0.54

1.51 atm

30/70

0.6647 atm

30/70

0.34 %

24.79 %

0.54

0.46

1.0713 atm

50/50

65 %

21.66 %

0.47

0.53

0.4669 atm

50/50

3.4 %

24.69 %

0.53

0.47

1.0713 atm

70/30

28.17 %

23.84 %

0.52

0.48

0.4669 atm

70/30

66 %

21.72 %

0.48

0.48

0.989 atm

90/10

73.89 %

8.504 %

0.51

0.4269 atm

90/10

82.75 %

20.565 %

0.49

GRAFICAS

Grafica 1. Valores Xi contra Yi

0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
Yi 0.4
0.3
0.2
0.1
0
0.15

0.2

0.25

0.3

0.35

0.4

0.45

0.5

0.55

Xi

14

OBSERVACIONES

Se observ dificultad en la parrilla, puesto que esta no calentaba de una manera correcta y
continua, exista variaciones de temperatura en las lecturas del termmetro.

CONCLUSIONES

Se concluy la prctica reafirmando los conocimientos previos al tema equilibrio liquidovapor aplicados en esta prctica, as como la ley de Raoult y Henry.

BIBLIOGRAFA

[1] Problemas de Ingeniera Qumica. Ocon, J; Tojo, G; Tomo I, Aguilar (1968).

[2] Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica.Smith, J.M; van Ness, H.C. ;
Mc. Graw
Hill, 6a. Edicin, (2007).
[3] Operaciones de Transferencia de masa Treybal, R.E., Mc. Graw Hill. (2001).

15