Universidad de Puerto Rico-Humacao

Departamento de Qumica
(www.uprh.edu/~quimorg)

QUIM 3032

ASIGNACION #1: Ejercicios para el Primer Examen Parcial

I. Para cada una de los siguientes sustratos escriba el producto de sustitucin formado al
reaccionar con los nuclefilos indicados. (Especifique si la reaccin procede por Sn1 o Sn2)
-

Br

+ C H3 S K+

C H3 C H2 S K+

f)

a)

Cl

Cl

+ C H3 OH

+ C H3 CO2 -Na+

b)

g)

5 oC

Ph
C

+ KCN

Br

CH3

c)

h)

Cl

Br

5 oC

+ LiNH2

d)

H2 O

+ C H3 CC- Na+

i)
Br

+ Ph-O Na+

H
CH3

e)

k)

LiNH2

Br

II. Para cada una de los siguientes sustratos escriba el producto de eliminacin formado al
reaccionar con las bases indicadas. (Especifique si la reaccin procede por E1 o E2)
+ (CH3 ) 2 CHO- K+

a)

+ N(CH3 ) 3
I

b)

+ NaOH
Br

e)

Cl

Br

40 oC

+ C H3 O Na+

f)

Br

+
+

c)

OH

35 oC

g)

Br

H2 O

40 oC

H
Cl

d)

+ (CH3 ) 2 CHO- Na+

Br
CH3

h)

O-K+
t BuOH

III.
A. Ordene los siguientes sustratos en orden ascendente de reactividad para una reaccin de
sustitucin nucleoflica Sn2.
Cl

Br

Cl

Br

II

III

IV

B. Ordene los siguientes sustratos en orden descendente de reactividad para una reaccin de
sustitucin nucleoflica Sn1.
Br

Br

Br

II

Br

III

IV

C. Ordene los siguientes nuclefilos en orden ascendente de reactividad para una reaccin de
sustitucin nucleoflica Sn2.
(CH3 ) 2 CHCO2

C H3 C H2 S

II

OH

H2 O

III

IV

D. Ordene los siguientes bases en orden descendente de reactividad para una reaccin de
eliminacin E2.
SH

H2 O

C H3 C H2 OH

C H3 C H2 O-K+

III

IV

II

IV. Considere las siguientes reacciones

a.
Br

H2 O

Ph

Ph

Ph

A
b.
Br
H
Ph

C H3 - Li+
THF

CH3
Ph

A. Sugiera un mecanismo razonable para cada una .

B. Dibuje el diagrama de prfil energtico para cada una.
(Asuma que G total es negativo en ambos casos)
C. Dibuje el (los) estado(s) de transicin para cada reaccin.

V. Para cada una de las siguientes pares de reacciones determine cul tiene la constante de rapidez (k)
mayor, explique.

A.
k1

Br + CH3 OH

OCH3

k2

Br + CH3 O- Na+

OCH3

B.
F

+ Ph-CC K+

k1

CC-Ph + F

+ Ph-CC K+

k2

CC-Ph +

I-

C.
Br

k1

C H3 O-Na+

(CH3 ) 2 CHO-Na+

Br

C H3 OH
k2
iPrOH

D.
Br
+

NaOH

NaOH

Br

k1
H2 O
k2
H2 O

E.
Br

+ EtOH
Br
t
+ BuOH

k1
40 o C
k2
40 oC

F.
Cl
Cl

EtO K+

EtO K+

OCH3

k1
EtOH/ 10% H2 O
k2
EtOH/ 40% H2 O

OCH(CH3)2

VI. Considere la siguiente reaccin de eliminacin :

Br

CH3

CH3

EtO-K+
EtOH

CH3

CH3

H
H
A

H
B

A. Utilice proyecciones Newman para explicar la formacin de cada uno de los productos.
B. Basado en las contestaciones de la pregunta anterior, prediga cul ser el producto principal
y cul ser el menos probable en formarse.
C. Prediga cul ser el producto principal y cul ser el menos probable en formarse si se
cambia el bromo por flur.
VII. Los espectros de masa I y II que se muestran a continuacin corresponden a dos ismeros
cuya frmula molecular es C8H18. Determine la estructura del ismero que corresponde a cada
uno de los espectros. Justifique sus respuestas.

VIII. Los espectros de masa que aparecen a continuacin pertenecen a los siguientes compuestos.
Analice los espectros de masa y asigne a cada espectro el compuesto correspondiente.
Explique el patrn de fragmentacin que explica la formacin del in molecular, pico base y
otros fragmentos importantes de cada espectro .
..
N

H B

..
O
..
C

IX. La data espectroscpica que se presenta a continuacin pertenece a un compuesto

desconocido que fue encontrado en un envase sin rotular por un estudiante en el
laboratorio de orgnica. Analice esta inforamcin y ayude al estudiante a identificar
el compuesto. Justifique su respuesta.