LABORATORIO DE QUIMICA II - PRACTICA No.

8 - PILAS ELECTROQUIMICAS
OBJETIVOS
a) Construir una pila voltaica y medir el voltaje que produce.
b) Demostrar la produccin de corriente elctrica a partir de una reaccin
qumica.
c) Comprobar la ocurrencia de una reaccin qumica por electrlisis.
INTRODUCCION:
Como conocemos, la electroqumica estudia la interconexin entre la energa
qumica y la energa elctrica, proceso que ocurre a travs de oxidacinreduccin (redox) en virtud de la transferencia de electrones. Como estos
procesos ocurren en celdas electroqumicas, debemos revisar todo lo
relacionado con ella.
Electrodo
Todo par redox puede constituir un electrodo de oxidacin-reduccin. El
electrodo propiamente dicho es la parte del mismo que presenta conduccin
electrnica, es decir, la parte por donde la corriente elctrica se efecta debido
al flujo de electrones, pero con frecuencia cuando se usa el trmino, se incluye
tambin la solucin en la cual est sumergido, los electrodos inertes y los
electrodos de gas con el que pueden estar en contacto, sales fundidas etc., en
los que se presenta la conduccin inica.
Los tipos ms comunes de electrodos son: los electrodos activos, los electrodos
inertes, y los electrodos de gas. Los electrodos activos consisten en una lmina
o barra de metal activo sumergida en dilucin de sus iones.
En un electrodo activo, entre la barra metlica y la disolucin se crea una
diferencia de potencial, la que depende de la semirreaccin que se produzca en
la disolucin y de la temperatura. Los valores de esta magnitud nos indica la
capacidad para oxidarse (potenciales de oxidacin) de la forma reducida o de
reducirse (potenciales de reduccin) de la forma oxidada.
El potencial de electrodo puede variar bajo influencia de la corriente elctrica y
en ese caso se dice que el electrodo esta polarizado. Cuando ms fcilmente
intercambie iones un electrodo metlico con la disolucin, menor ser la
polarizacin. As, un conductor metlico sumergido en una disolucin de sus
propios iones, es poco polarizable.
No es posible medir la diferencia de potencial existente entre la barra metlica
y la disolucin de sus iones. Para dicho clculo, el patrn que se toma como
referencia es el electrodo normal de hidrogeno, el que consiste en una lmina
de platino recubierta de polvo negro de platino, que tiene la propiedad de
absolver el gas de hidrgeno. Cuando se hace burbujear H2 a 1 atm de presin
y 25 C, este se pega al metal formando una capa gaseosa. Este electrodo se

sumerge en una disolucin 1 molal de iones , en estas condiciones se le asigna

arbitrariamente el valor de 0 al potencial creado.
Determinacin de los potenciales normales: Para medir los potenciales
normales de un electrodo cualquiera solo tenemos que conectar dicho
electrodo con el electrodo normal de hidrgeno y medir con un voltmetro la
diferencia de potencial entre ambos.
Como para el hidrgeno se ha establecido un valor de cero, el potencial
corresponde al del electrodo en cuestin.

CELDA GALVANICA
Cualquier reaccin redox que se produzca espontneamente puede utilizarse
como fuente de energa elctrica. La condicin fundamental para que esto sea
posible es mantener separados los reactivos de forma tal que la transferencia
de electrones se haga forzosamente por un alambre o hilo conductor. El
dispositivo ideado para este fin se llama pila o celda galvnica.
Una celda galvnica est constituida por dos electrodos conectados de forma
tal que fluyan los electrones por el circuito externo desde el nodo o electrodo
de oxidacin hasta el ctodo o electrodo de reduccin. Este flujo de electrones
constituye una corriente elctrica que puede utilizarse en la realizacin de un
trabajo. La cantidad de trabajo que puede obtenerse, a medida que una cierta
cantidad de carga pasa de un electrodo a otro se determina por la diferencia de
potencial entre los dos electrodos y constituyen una medida de a fuerza
impulsora de la reaccin.
Como ya se explic, cada electrodo est constituido por una barra metlica en
contacto con sus disoluciones respectivas:
nodo: zona donde ocurre la oxidacin
Ctodo: zona donde curre la reduccin
LA ELECTROLISIS:
Las reacciones redox espontaneas pueden utilizarse como fuentes de energa
elctrica en las pilas. Por el contrario, las reacciones no espontneas necesitan
para producirse, energa de fuente exterior. La electrolisis es una reaccin
redox no espontanea, provocada por el paso de una corriente elctrica
continua a travs de un disolucin o de un electrolito fundido, entre dos
electrodos. Los electrones viajan desde el electrodo negativo de la fuente a su
electrodo positivo.
La fuente suministra la diferencia de potencial o fem necesaria para impulsar
los electrones a travs del circuito; en cierto sentido, sirve de bomba de
electrones. Una pila o una batera (pilas conectadas en serie), pueden servir de

fuente. Para producir la electrolisis, la fuente se conecta a los dos electrodos

que se sumergen en la disolucin de un electrolito o en este fundido.

Los electrones se impulsan desde el polo negativo de la pila, hacia el ctodo, y

hacia el polo positivo de la pila, desde el nodo. Mediante este proceso, el
nodo se carga positivamente y el ctodo negativamente.
Los aniones y los cationes existen en la disolucin o en el electrolito fundido,
sern atrados por el nodo y el ctodo respectivamente. Esta emigracin de
iones constituye la corriente inica, la cual sirve de medio de transporte a los
electrones a travs de la fase liquida.
En la electrolisis, al igual que en las celdas galvanicas, se cumple que:
nodo = zona de oxidacin
Ctodo = zona de reduccin
Durante la electrlisis, es posible que se presente ms de una sustancia en
condiciones de reaccionar. En tales casos, primero reaccionar a aquella que
posea mayor capacidad para oxidarse (en el nodo), o para reducirse (en el
ctodo).

En el nodo; se producir primero la semirreaccin que presente menor

potencial de reduccin. En el ctodo; primero ocurre la semirreaccin que
tenga el mayor potencial de reduccin.
Las posibilidades que pueden representarse en cada electrodo, son las
siguientes:
En el nodo:
1) Oxidacin del anin.
2) Oxidacin del agua, segn la semirreaccin: 2H 2OO2+4H+(ac)+4e_ ,
E0=0.82V
3) Oxidacin del electrodo, cuando ste sea activo.
Si se desea que el electrodo no intervenga en el proceso, se emplean los
llamados electrodos inertes, por ejemplo de Pt o de carbn.
En el ctodo:
1) Reduccin del catin.
2) Reduccin del agua, segn la semirreaccin: H 2+2OH-2H2O+2e_, E0=-0.41V