Universidad Politcnica Territorial de Falcn

Alonso Gamero
Departamento Acadmico de Qumica
Programa Nacional de Formacin en Procesos Qumicos
Introduccin a la Ingeniera de Procesos
Coro-Falcn 4101
REFORMACION CATALITICA.
Autores: Flix Alvarado. Joanny Medina, Vctor Ramos,
Tutor: Ing. Raymon Moreno
fralvarado1967@gmail.con, vhramosgraterol@gmail.com,
Resumen
El proceso de reformacin cataltica representa un gran avance en el diseo, utilizacin y
regeneracin de los catalizadores y del proceso en general. Los catalizadores de platino
han permitido que mayores volmenes de carga sean procesados por kilogramos de
catalizador utilizado. Adems, se ha logrado mayor tiempo de utilizacin de los
catalizadores. Esta innovacin ha permitido que su aplicacin sea muy extensa para
tratar gasolinas y producir aromticos. La reformacin cataltica cubre una variedad de
aplicaciones patentadas que son importantes en la manufactura de gasolina
(Ultraforming, Houdriforming, Rexformingy otros). La carga puede provenir del
procesamiento de crudos naftnicos y parafnicos que rinden fracciones ricas en
sustancias aromticas. Por la reformacin cataltica se logra la deshidrogenacin y
deshidroisomerizacin de naftenos, y la isomerizacin, el hidrocraqueo y la
ciclodeshidrogenacin de las parafinas, como tambin la hidrogenacin de olefinas y la
hidrosulfuracin. El resultado es un hidrocarburo muy rico en aromticos y por lo tanto
de alto octanaje.
Glosario de Trminos
ndice de octano: Es una medida de la resistencia a la detonacin de un combustible
en relacin a otro combustible de referencia. Representa la habilidad de una gasolina
para resistir la compresin durante la combustin de la mezcla gasolinaaire dentro del
cilindro de un motor; por lo que es la relacin, en porcentaje volumen de iso-octano y nheptano presente en la mezcla, que iguala el desarrollo de golpeteo en la combustin en
las gasolinas. En la prctica, existen dos maneras de medir ste ndice, el nmero de
octanos investigacin (RON, por sus siglas en ingls) y el nmero de octano motor (MON,
por sus siglas en ingls). El RON representa el desarrollo del motor a bajas velocidades,
mientras que el MON representa el desarrollo a altas velocidades. Por definicin el
nmero de octano del n-heptano es cero y el del isooctano (2,2,4-trimetilpentano) es
100.
Introduccin.

La reformacin cataltica (RC) mantiene

su posicin como uno de los principales

procesos en las refineras de petrleo. Se

puede decir que el proceso de reformado
de naftas y la desintegracin cataltica en
lecho fluidizado (FCC, por sus siglas en
ingls) son la columna vertebral de los
procesos de produccin de gasolinas con
alto octanaje para los automviles
actuales.

catalizador, con nfasis en el origen de

problemas operaciones y sus posibles
soluciones.

Debido a las grandes exigencias de los

motores modernos en los ltimos aos,
los cuales necesitan combustibles con
alto poder antidetonante, es necesaria la
reformacin de la estructura molecular
de las naftas.
Las naftas extradas directamente de la
destilacin
primaria
suelen
tener
molculas lineales por lo que tienden a
detonar por el efecto de la presin. Este
efecto es muy nocivo para los motores
modernos, los cuales necesitan una gran
compresin para su funcionamiento.
Entonces, la RC se encarga de
"transformar" dichas molculas lineales
en ramificadas y cclicas que al ser ms
compactas mejoran su resistencia a
detonar por efecto de la presin.

Las
naftas
del
petrleo
son
transformadas en gasolinas reformadas
mediante un proceso de reformacin
cataltica (RC), proceso que involucra la
reconstruccin de hidrocarburos de
naftas de bajo octanaje en componentes
de gasolinas con mayor ndice de octano
sin cambiar de manera importante el
rango en los puntos de ebullicin.
Las naftas son mezclas complejas de
parafinas, naftenos y aromticos en el
rango de C5-C12. stas pueden contener
pequeas cantidades de olefinas, azufre
y nitrgeno orgnico dependiendo de su
origen. El hierro (proveniente de la
corrosin de las tuberas) y compuestos
de silicio (originados de compuestos
qumicos
antiespumantes),
tambin
pueden estar presentes en las corrientes
de naftas, provocando problemas en las
unidades de RC. Es bien sabido que el S y
el N afectan de manera considerable el
desempeo de los metales nobles
utilizados como catalizadores en la
reformacin cataltica, presentando una
prdida
de
actividad
por
envenenamiento. Por ello, la necesidad
de remover estos compuestos antes de
que la corriente de nafta entre a las
unidades de reformacin. Por otro lado,
el
tipo
de
hidrocarburos
y
la
concentracin de los compuestos de S, N,
etc. Es una medida de la calidad de las
corrientes de entrada al proceso de RC.

La reformacin puede realizarse de dos

maneras distintas, mediante calor (lo
cual es muy poco usual y no se realiza a
nivel industrial; se denomina reformacin
trmica) o mediante calor y la asistencia
de un catalizador (reformacin cataltica).
En esta presentacin abordaremos lo
referente a la reformacin catalizada, sus
generalidades
como
tecnologa
de
Reformacin cataltica de Nafta, tratando
adems, la reacciones comunes que se
originan, el catalizador, su papel dentro
de
las
reacciones
qumicas
de
reformacin,
la
influencia
de
los
parmetros operaciones en el proceso,
las reacciones qumicas y su impacto en
el
comportamiento
ptimo
del

REFORMACIN CATALTICA
1.- Generalidades.

En el reformado cataltico, el cambio en

el punto de ebullicin de las materias
que
atraviesan
la
unidad
es
relativamente pequeo, ya que las
molculas
hidrocarbonadas
no
se
craquean, sino que su estructura se
reordena para formar aromticos de
mayor octanaje. De esta forma el
reformado
cataltico
aumenta
principalmente el octanaje de la gasolina
ms que su rendimiento.
Las materias primas caractersticas de
los reformadores catalticos son las
gasolinas directas pesadas y las naftas
(de 180 a 375F). Estas se componen de
los
4
grupos
de
hidrocarburos
principales: parafinas, oleofinas, naftenos
y aromticos (PONA). Las materias
primas y los productos del reformado
caractersticos tienen el siguiente anlisis
de PONA:
%Vol
Componente Alimento
Parafinas
Oleofinas
Naftenos
Aromticos

45-55
0-2
30-40
5-10

Product
o
30-50
0
5-10
45-60

Fuente: Refino de Petroleo (Gary y

Handwerk, 2001)
En la actualidad existen en operacin
varios procesos de reformado licenciados
que emplean catalizadores basados en
platino
para
producir
compuestos
aromticos y tambin nafta de alto
octanaje. A diferencia del cracking
cataltico, la finalidad del reformado no
es craquear la alimentacin, sino
reacomodar sus molculas para formar
un producto con mayor octanaje. El
reformado de nafta es algo nico en la
refinacin del petrleo ya que el nmero
de octano y el contenido de aromticos

del producto C5+ resultante pueden

variar en un amplio rango con slo
ajustar los parmetros operativos. El
producto C5+ se llama comnmente
reformado y su RON puede variar
desde casi 90 hasta ms de 100,
dependiendo de las propiedades de la
alimentacin y de las condiciones
operativas de la unidad. El nmero de
octano de las naftas producidas en las
otras unidades de la refinera es
prcticamente inalterable, por lo tanto, el
octanaje elegido en el reformador de
nafta es un parmetro importante para la
economa de la refinera. El aumento de
octanaje del reformado reduce la
cantidad necesaria de mejoradores de
octanaje para lograr el octanaje de la
nafta en el pool. Sin embargo, a medida
que el octanaje del reformado aumenta,
el volumen del mismo disminuye y se
necesita mayor cantidad de mejoradores
para evitar una reduccin del volumen en
el pool de naftas.
La reformacin representa el efecto total
de numerosas reacciones como cracking,
la polimerizacin, deshidrogenacin, e
isomerizacin
que
tienen
lugar
simultneamente. Por la reformacin
cataltica se logra la deshidrogenacin y
deshidroisomerizacin de naftenos, y la
isomerizacin, el hidrocraqueo y la
ciclodeshidrogenacin de las parafinas,
como tambin la hidrogenacin de
olefinas y la hidrosulfuracin. El resultado
es un hidrocarburo muy rico en
aromticos y por lo tanto de alto
octanaje,
pueden
producirse
los
reformados con concentraciones muy
altas de tolueno, benceno, xileno, y otros
aromticos tiles en el gasolina y el
proceso petroqumico Estas reacciones
producen
tambin
hidrgeno,
un

subproducto valioso que se aprovecha en

otros procesos de refino.
Para mejorar la calidad en cuanto al
octanaje de la nafta pesada, y ser
mezclada en gasolinas de motor de alto
rendimiento, se desarrollo en la industria
de la refinacin del petrleo, un proceso
encargado de reformar dichas molculas
lineales en ramificadas y cclicas, que
son mas compactas y no generan este
efecto detonante (De Raas, 1986).
El proceso de reformacin puede
realizarse de dos maneras: mediante
calor, denominada reformacin trmica
(la cual actualmente es muy poco
utilizada) o mediante calor y la presencia
de
un
catalizador,
denominada
reformacin cataltica y cuyo uso esta
extendido a nivel mundial.
En la reformacin cataltica, la nafta se
somete a reacciones qumicas complejas
a altas temperaturas (entre los 450 a 530
C) y a presiones de bajas a medianas
(3,5 a 35 atm), para obtener un producto
con alto contenido de aromticos,
principalmente benceno, tolueno y
xilenos (conocidos comnmente como
BTX, que son de gran utilidad en la
industria petroqumica), y en un menor
grado isoparafinas (De Raas, 1986),
compuestos de alto nmero de octano y
por
ende
de
mejor
capacidad
antidetonante.
En la tabla 2, se puede observar que el
reformado cataltico es el componente de
mayor contenido de aromticos en un
tpico pool de naftas, de all la
importancia del proceso de reformacin
de naftas en cualquier esquema de
refinacin.

Los reformadores comerciales procesan

bsicamente naftas pesadas vrgenes y
craqueadas de una gran variedad de
caractersticas,
pero
la
operacin
requiere adems la presencia de
hidrgenos
para
controlar
la
coquificacin y el excesivo grado de
aromatizacin.
Por
lo
general,
la
necesidad de un reformado de alto
octanaje requiere operar las unidades de
reformacin a los niveles ms bajos de
presin de operacin y el uso de
catalizadores de alta estabilidad.
A medida que el catalizador se desactiva,
la severidad del proceso debe ser
incrementada
(lo
cual
se
refiere
bsicamente a la mayor o menor
temperatura de operacin del reactor)
para compensar la perdida de la
actividad del catalizador. De esta
manera, el nmero de octano puede ser
mantenido en el nivel deseado (Antos,
Aitani y Parera, 1995).
2.- Reacciones involucradas en el
proceso de reformacion catalitica:
Las cuatro reacciones principales que
toman lugar durante la reformacin son:
deshidrogenacin
de
naftenos
a
aromticos,
deshidrociclizacin
de
parafinas a aromticos (estas primeras
envuelven la generacin de hidrogeno),
posteriormente la isomerizacin y el
hidrocraqueo.

Reacciones de Deshidrogenacin
(Gary y Handwerk, 2001): Estas
reacciones
son
altamente
endotrmicas
y
causan
una
disminucin de la temperatura a
medida que la reaccin progresa,
adems como sus velocidades de
reaccin son las mas altas en el
proceso de reformacin, se requiere
utilizar hornos entre los lechos
catalticos
para
mantener
la
temperatura de la mezcla en valores
suficientemente altos (alrededor de
500C) para que las reacciones
ocurran hasta niveles de conversin
convenientes. Las reacciones de
deshidrogenacin son:
a. Deshidrogenacin
de
Alquilciclohexanos a Aromticos:

b. Deshidroisomerizacin
de
Alquilciclopentanos a Aromticos:

c. Deshidrociclizacin de Parafinas a
Aromticos:

La deshidrogenacin de los derivados del

ciclohexano es una reaccin mucho ms
rpida que cualquiera de las reacciones
de
deshidroisomerizacin
de
alquilciclopentanos
o
de
deshidrociclizacin de parafinas, sin
embargo, las tres reacciones ocurren
simultneamente y son necesarias para
obtener una concentracin alta en
aromticos, necesaria en el producto
para lograr un alto octanaje.
Los aromticos poseen una densidad
lquida mas alta que la de las parafinas o
naftenos con el mismo nmero de
tomos de Carbono; de este modo, un
volumen de parafinas produce solo 0,77
volmenes de aromticos y un volumen
de naftenos de alrededor de 0,87
volmenes. Adems, la conversin a
aromticos aumenta el punto final de la
gasolina, debido a la que los puntos de
ebullicin de los aromticos son ms
altos que los puntos de ebullicin de las
parafinas y de los naftenos con el
correspondiente nmero de tomos de
Carbono.
El
rendimiento
en
aromticos
se
incrementa por:
o Temperaturas altas (aumenta la
velocidad de reaccin pero afecta
adversamente al equilibrio).
o Presiones bajas (deslaza el equilibrio
qumico a la derecha).
o Velocidades
espaciales
bajas
(promueve
el
acercamiento
al
equilibrio).

o Razones molares de hidrogeno a

hidrocarburos bajas (desplaza al
equilibrio qumico a la derecha, sin
embargo debe mantenerse una
presin
parcial
de
hidrogeno
suficiente para evitar la formacin
excesiva de coque).
Reacciones de Isomerizacin
(Gary y Handwerk, 2001): La
isomerizacin
de
parafinas
y
ciclopentanos
da
lugar
normalmente a productos de mas
bajo octanaje que el obtenido con
su conversin a aromticos. Sin
embargo,
hay
un
aumento
sustancial
sobre
el
de
los
compuestos no isomerizados. Son
reacciones francamente rpidas y
con pequeos efectos calorficos.
a. Isomerizacin
de
Parafinas
normales a Isoparafinas:

b. Isomerizacin
de
Alquilciclopentanos
a
Ciclohexanos, y la posterior
conversin a Benceno:

Reacciones
de
Hidrocraqueo
(Gary y Handwerk, 2001): Las
reacciones de hidrocraqueo son
exotrmicas
y
generan
como
productos
componentes
lquidos
livianos y gases. Hay reacciones
relativamente lentas y por lo tanto la

mayora del hidrocraqueo ocurre en

la ltima seccin del reactor. La
mayora de las reacciones de
hidrocraqueo incluyen reacciones de
craqueo y saturacin de parafinas,
como se muestra a continuacin:

En estas reacciones el hidrgeno emplea

un catalizador de cobalto-molibdeno para
la conversin de los compuestos de
nitrgeno y azufre orgnicos a amoniaco
y sulfuro de hidrogeno, los cuales se
eliminan del sistema junto con el
hidrogeno no reaccionado. El catalizador
de hidrogenacin retiene los metales
presentes en el alimento. El hidrogeno
necesario para el hidrogenador se
obtiene a partir del reformador cataltico.
Si el intervalo de ebullicin del material
de carga se debe cambiar, el alimento se
vuelve a destilar antes de cargarlo en el
reformador cataltico.
Adems de las reacciones descritas
anteriormente, durante el proceso de
reformacin se llevan a cabo reacciones
paralelas o no deseadas que conducen a
la formacin de residuos carbonceos o
coque sobre la superficie del catalizador,
que causan una reduccin en la actividad
y selectividad de los productos deseados
en el proceso, que es la reduccin e el
octanaje de los mismos. Estas reacciones
no deseadas son: craqueo de parafinas y
naftenos, desalquilacin de aromticos,
dismutacin de aromticos y alquilacin
de aromticos.

3.Catalizador
de
Cataltica de Naftas:

Reformacin

En cuanto a los catalizadores empleados

en reformacin, estos pueden venir en
forma ya sea de extrusados o de esferas
de tamao adecuado (ej. 1/16 1/8),
con el propsito de ser resistentes a la
atricin, evitar limitaciones de difusin, y
tener cadas de presin aceptables. Tanto
la actividad, la selectividad como la
estabilidad del catalizador son factores
claves del proceso de reformacin.
El
tipo
de
catalizador
utilizado
(monometlico o bimetlico) tiene un
efecto significativo sobre el desempeo
de la seccin de reaccin de reformacin.
La
fase
metlica
(representada
generalmente por el platino, o por
sistemas bimetlicos que contienen
adems de platino, Re, Ir, Sn, Ge, entre
otros), esta dispersa sobre un soporte
solido, generalmente de almina clorada,
que provee la funcin acida, lo que
permite que ambas fases ayuden a
catalizar
las
reacciones
deseadas
(catalizadores bifuncionales).
El componente metlico principalmente
cataliza las reacciones de hidrogenacindeshidrogenacin y de hidrogenlisis,
mientras que el soporte de almina
clorada cataliza las reacciones de
craqueo e isomerizacin. Las reacciones
de deshidrociclizacin y la isomerizacin
bifuncional, requieren de la participacin
de ambas funciones, acida y metlica
(Antos et al, 1995).
La actividad de un Catalizador de
Reformado es funcin del rea, del
volumen del poro y del contenido de los
metales activos.
La ventaja del catalizador bimetlico
sobre el monometlico, es su mayor
estabilidad bajo las condiciones de
reformacin,
mientras
que
una

desventaja es su alta sensibilidad a los

venenos, a perturbaciones en el proceso
y su susceptibilidad a regeneraciones no
ptimas.
Las tecnologas actuales de manufactura
de catalizadores para unidades de
reformacin con generacin continua del
catalizador se han enfocado hacia el
desarrollo de catalizadores que:
a. Puedan resistir la alta severidad de
operacin.
b. Tengan rea de superficie lo
suficientemente estable para soportar
repetidas regeneraciones.
c. Utilicen fases multimetlicas.
d. Tengan mayor capacidad de retencin
de cloro y alta resistencia a prdidas de
desgaste o atricin.
Todas
estas
son
caractersticas
esenciales para la mejor eficiencia de un
proceso con regeneracin continua de
catalizador.
4.- Desactivacin cataltica.
Los tres aspectos ms importantes en el
uso de catalizadores en el proceso de
reformacin cataltica, son la actividad, la
selectividad
y
por
supuesto,
la
desactivacin.
Estos
tres
aspectos
definen el desempeo cataltico y la
viabilidad de cierto catalizador a ser
utilizado en un proceso. En la industria
de la refinacin y en la industria
petroqumica,
la
desactivacin
de
catalizadores a travs de depsitos de
partculas carbonaceas (coque) sobre el
catalizador es un problema econmico
muy importante. A pesar, de que en la
prctica las plantas disminuyen estos
costos mediante la regeneracin de
catalizadores, cada ao las industrias
tienen un gastan econmico importante
por
la
sustitucin
de
nuevos
catalizadores.
Las causas ms importantes en la
disminucin de la actividad cataltica en

los procesos de reformacin cataltica

son los depsitos de coque en las
superficies de los catalizadores y la
temperatura. En ste ltimo la causa de
desactivacin es debido a prdida de
rea activa por sinterizado.
Los mecanismos de desactivacin de
catalizadores son muchos, sin embargo,
podemos hacer una clasificacin general
y dividirla slo en tres grandes grupos
tales como: (i) envenenamiento, en
donde la causa de desactivacin es un
fenmeno qumico; (ii) ensuciamiento,
causado por un efecto mecnico y (iii)
sinterizacin o degradacin trmica. El
envenenamiento, es definido como una
desactivacin que se lleva a cabo por
medio de una fuerte adsorcin
quimisorcin de un reactivo, producto o
impureza en un sitio activo disponible del
catalizador. El envenenamiento est
asociado,
por
ejemplo,
a
la
contaminacin por compuestos azufrados
de las corrientes de alimentacin de las
fracciones
del
petrleo,
en
altas
concentraciones
aceleran
la
desactivacin del catalizador e inhibe la
deshidrogenacin
promoviendo
el
hidrocraqueo, adems producir la cada
del octanaje del reformado.
Los compuestos nitrogenados tienen un
efecto
sobre
el
catalizador,
contaminando
temporariamente el
soporte cido, produciendo la inhibicin
de la deshidrociclizacin de las parafinas
y reduce el hidrocraqueo, incrementando
la produccin de hidrgeno y su pureza
de hidrgeno.
Otros compuestos como los haluros (Cl,
F) tienen una funcin cataltica en el
catalizador de la reformacin, en altas
concentraciones
originan
el
hidrocraqueo, al unirse al agua de
proceso, produce la desactivacin, por lo
que la relacin agua/haluros es muy

crtica, y se maneja como una variable

operativa extrema.
El agua de proceso puede reaccionar con
el H2 presente para formar H2O
desactivando asi el catalizador.
La degradacin trmica del catalizador,
es otra forma en la que un catalizador
pierde actividad debido a un proceso
fsico de sinterizado, una transformacin
qumica, evaporaciones, etc. Entendamos
al proceso de sinterizado como la prdida
de superficie activa del catalizador
debido al crecimiento cristalino tanto del
soporte como de la fase activa.
5.- Composicin de la carga y del
producto
de
un
proceso
de
reformacin cataltica.
Su composicin vara desde Carbono 6 a
Carbono 11, y su distribucin porcentual
es aproximadamente:

Parafinas: 50%
Naftnicos: 40%
Aromticos: 10 %

Los requerimientos de la carga para la

reformacin cataltica, son los siguientes:
Punto Mximo: Inferior a 204 C.
Azufre: Inferior a 0.5 ppm w
Nitrgeno: Inferior a 0.5 ppm w
Metales Totales: Inferior a 1 ppb w.

Tabla N 3: Anlisis PIONA de la Nafta

Reformada en % volumtrico.

(Fuente: Datos tomados de Sinche Danny, Caracterizacin

fsico-qumica de Naftas producidas en la reformacin
cataltica)

6.- Variables operativas.

Las principales variables operativas en el
Reforming de Naftas son:
Temperatura de Reaccin
Velocidad Espacial
Presin del Reactor
Relacin Hidrgeno/ Hidrocarburo

Temperatura de reaccin: Es la
temperatura a la cual los lechos del
catalizador alcanzan el objetivo de
calidad fijado para la nafta. Esta la
variable normal de ajuste para el control
del RON de la nafta. Los efectos de esta
variable son inmediatos, a mayor
temperatura,
mayor
RON,
mayor
actividad cataltica, lo que induce a un
aumento del hidrocraqueo, produccin de
hidrocarburos ligeros, produccin de
coke,
una
mayor
velocidad
de
desactivacin
del
catalizador,
la
selectividad de los productos deseados
disminuye, lo que conlleva a un bajo
rendimiento del proceso. Determina el fin
de ciclo operativo de la Unidad ya sea
porque se alcanza la temperatura
mxima de metales en los hornos de
proceso o la mxima temperatura
admisible del catalizador.
Velocidad espacial: Tanto la LHSV
(Liquid hourly space velocity, Velocidad
espacial del lquido en horas) y WHSV
(Weight hourly space velocity, velocidad
espacial msica en horas) son de uso
tpico en unidades de reformado
cataltico para expresar la velocidad
espacial. La velocidad espacial y la
temperatura del reactor se emplean
comnmente para ajustar el ndice de
octano de un producto. Cuanto mayor
sea la velocidad espacial, mayor es la
temperatura necesaria para obtener un
producto con un determinado ndice de
octano. La severidad de la unidad de
reformado cataltico puede aumentarse
mediante
el
incremento
de
la
temperatura del reactor o mediante la
reduccin de la velocidad espacial.
Puesto que la cantidad de catalizador
cargado en los reactores es constante, la
reduccin de la velocidad espacial
durante funcionamiento puede reducirse

slo
al
disminuir
alimentacin.

el

caudal

de

Presin del reactor: Se define como la

presin parcial de hidrgeno sobre los
reactantes. Su efecto sobre los productos
es rpida. Una menor presin, se tendr
un menor requerimiento de temperatura
para lograr la misma calidad de
producto, se incrementa la produccin de
hidrgeno, al aumentar la velocidad de
contacto se disminuye el hidrocracking.
Decrece el ciclo operativo por mayor
formacin de coque sobre el catalizador.
Relacin hidrgeno/hidrocarburo: Se
define como los moles de hidrgeno de
reciclo por mol de nafta de carga a la
Unidad. Un aumento en la proporcin
H2/HC provoca un aumento en la presin
parcial
de
hidrgeno
y
elimina
precursores de coque de los sitios activos
del metal. El efecto global de esto se
refleja en el incremento de la vida del
catalizador. En otras palabras, la tasa de
formacin de coque sobre el catalizador,
y por lo tanto la estabilidad del
catalizador y su vida til es funcin de la
relacin H2/HC y de la presin parcial del
hidrgeno presente en el sistema del
reactor. Sin embargo, incrementar la
relacin H2/HC influye negativamente en
la aromatizacin e incrementa el
hidrocraqueo.
7.- Termodinmica del proceso.
Las reacciones de deshidrogenacin son
la fuente principal de producto reformado
y se considera que son las reacciones
ms importantes en el proceso de
reformado
cataltico.
stas
son
reacciones
muy
endotrmicas
y
requieren de una gran cantidad de calor
para mantener las reacciones en marcha.
Por esta razn, tres reactores son

generalmente utilizados en el proceso de

reformado con el calentamiento del
producto de cada reactor antes de entrar
en el otro.
Las reacciones de deshidrogenacin son
reversibles y el equilibrio es establecido
en funcin de la temperatura y la
presin. Por lo general, es importante
calcular la conversin de equilibrio para
cada reaccin. En el reformado cataltico,
una temperatura alta de alrededor los
500 C (932 F) y una presin de
hidrgeno baja son requeridos. La
presin mnima parcial de hidrgeno se
determina por la cantidad de conversin
de aromticos deseada.
Las
reacciones
ms
rpidas
(deshidrogenacin de naftenos) alcanzan
el equilibrio termodinmico, mientras
que las otras son controladas por su
cintica. El aumento en la temperatura
de reaccin y la reduccin de la presin
tienen un efecto positivo en la velocidad
de reaccin y la viabilidad termodinmica
para la deshidrogenacin de naftenos
(reaccin
ms
importante
en
el
reformado cataltico). El efecto de estas
variables en el equilibrio termodinmico
del resto de reacciones es ms leve.
Otros detalles importantes asociados con
la termodinmica de las reacciones de
reformado, son las siguientes (Ancheyta2011):
La deshidrogenacin de naftenos y
parafinas
es
rpida
y
las
concentraciones de equilibrio se
establecen
en
las
porciones
iniciales del lecho cataltico.
Las
olefinas
son
fcilmente
hidrogenadas y en el equilibrio slo
pueden
existir
pequeas
concentraciones.

La isomerizacin de parafinas es
una
reaccin
suficientemente
rpida
y
termodinmicamente
controlada, lo que significa que las
concentraciones
reales
son
cercanas a las del equilibrio.
La deshidrociclacin de parafinas
es una reaccin mucho ms lenta y
controlada cinticamente.
Las velocidades de reaccin del
hidrocraqueo aumentan con la
presin y reducen el rendimiento
de reformado.
La coquizacin es muy lenta, pero
incrementa rpidamente a bajas
presiones de hidrgeno y altas
temperaturas.
De acuerdo con lo anterior, es altamente
recomendable que las condiciones de
operacin
de
los
reactores
se
correspondan con altas temperaturas y
baja presiones; sin embargo, bajo estas
condiciones,
la
desactivacin
del
catalizador tambin se ve favorecida.
Tabla N4: Comparacin termodinmica
de
las
principales
reacciones
de
reformado cataltico

(Fuente: Ancheyta, J. Modeling and Simulation of Catalytic

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Ancheyta, Jorge. Modeling and Simulation
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