tomos hidrogenoides

Captulo 3. tomos Hidrogenoides.

Objetivos:
Introduccin del concepto de orbital atmico
Descripcin de los nmeros cunticos en los orbitales
atmicos
Justificacin cualitativa de la cuantizacin de los observables
en los tomos hidrogenoides: energa, momento angular orbital,
componentes del momento angular orbital
Descripcin de las caractersticas de los orbitales s,p y d:
tamao y forma de los orbitales
Introduccin del momento angular de espn: funcin espnorbital electrnica

*algunas de las figuras que se insertan en este documento corresponden al texto Atkins Physical Chemistry
(Oxford University Press, 2003) y a Qumica General de Petrucci et al. (Prentice Hall, 2002)

4802. J. Donoso-2008-2009

tomos hidrogenoides

tomos Hidrogenoides: H, He+, Li2+, Be3+,...

z

Ze+ r
x

La Ecuacin de Schrdinger:

2 ^
2
h2 2
2 + 2 + 2 = T

z
2m x y
e-

^H = E
Ze 2
^
V =
4r

x2 + y2 + z 2 = r 2
y

Coordenadas esfricas polares

z = r cos

x = rsen cos
y = rsensen

(x,y,z)

(r,,)

Las soluciones de la Ecuacin de Schrdinger, funciones propias,

son los ORBITALES ATMICOS, (r,,)
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tomos hidrogenoides

La funcin de onda: orbital atmico

(r,,) = R(r) () () = R(r)

Y(,)

R(r); Funcin de onda Radial

(determina el tamao del orbital)

||2 d =
||2 r2 sen dr d d
Probaliblidad de encontrar
al electrn en un elemento
diferencial de volumen

Y(,) Funcin de onda Angular

o Armnicos esfricos
(determina la forma del orbital)

La Energa
La solucin de la Ecuacin de Schrdinger, para cada funcin
propia, valor propio, es la ENERGIA del ORBITAL ATMICO

me 4 Z 2
E= 2 2 2
8h 0 n
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n = 1,2,3,..., Nmero cuntico principal

(idntica a la obtenida en el modelo de Bohr)

tomos hidrogenoides

El Momento Angular Orbital, L

z
L
r

en mecnica clsica : L = r x mv
(Puede tener cualquier valor)
en mecnica cuntica:

mv

L = l (l + 1)h
(el mdulo est cuantizado)

l = 0, 1, 2,...n-1
Nmero cuntico azimutal

Componentes del Momento Angular Orbital

L = Lxi+ Lyj+ Lzk

en mecnica cuntica : Lz = mh

Lz

(El valor de las componentes est cuantizado

m = 0, 1, 2, 3, ... l

Nmero cuntico magntico

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Lx
x

L
Ly

tomos hidrogenoides

La forma analtica de la funcin de onda del electrn en un tomo,

orbital atmico, depende de los nmeros cunticos n, l, m

(r,,)= Rn,l(r) Yl,m(,)

Nombre de los orbitales atmicos:
l

nombre

Todos los OA que tienen el mismo nmero cuntico n forman una

capa electrnica
Dentro de una capa electrnica, todos los OA que tienen el
mismo nmero cuntico l, forman un subnivel o subcapa
Todos los OA que tienen el mismo nmero cuntico n tienen la
misma energa y son degenerados
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tomos hidrogenoides

ORBITALES ATOMICOS HIDROGENOIDES

Estados de energa, capas y subcapas electrnicas

Nmeros cunticos
n, Capa l, subcapa
m
1 (K)
0
0
0
0
1
2 (L)
1
0
-1
0
0
1
1
0
-1
3 (M)
-2
-1
2
0
1
2

Orbital Atmico
subcapa
1s
2s
2p

Estados
degenerados

3s
3p
Estados
degenerados
3d

Continuacin.....
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tomos hidrogenoides

ORBITALES ATOMICOS HIDROGENOIDES

Estados de energa, capas y subcapas electrnicas

Nmeros cunticos
n, Capa l, subcapa
m
0
0
1
1
0
-1
-2
-1
2
0
4 (N)
1
2
-3
-2
-1
3
0
1
2
3

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Orbital Atmico
subcapa
4s
4p

4d

4f

Estados
degenerados

tomos hidrogenoides

Representacin grfica de los OA

Qu expresin analtica tienen los OA?
cmo representaremos grficamente los OA?
Orbitales de tipo s (simetra esfrica)

R1, 0

Z
= 2
a0

3/ 2

Zr / a0

Funcin radial

1
Y0, 0 (s ) =

Funcin angular

1s2

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1/ 2

1/ 2

Z
(1s ) = 3 e Zr / a0
a0
3

Funcin total

P = 4r 2 12s
Significado de la
funcin de densidad,
2 (izquierda), su variacin
con r en un orbital 1s;
y de la funcin de
distribucin radial,
r2R2 (derecha)
Z=1, tomo de hidrgeno
Radio de mxima probabilidad = a0

tomos hidrogenoides

R2 , 0

R3 , 0

Orbitales de tipo s (simetra esfrica)

1 Z

=
2 a0

2 Z

=
3 3 a0

3/ 2

3/ 2

Zr
1
2a 0

Zr / 2 a0
e

2 Zr 2 Z 2 r 2
1
+
2
3
a
27
a
0
0

Funcin radial

Zr / 3a0
e

Radio de las esferas nodales

1
(2 s ) = R2, 0

1/ 2

1/ 2

1
(3s ) = R3, 0

4
Funcin Total

1s

2s
3s
Zr/a0

Esferas nodales en los orbitales 2s y 3s

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Comparacin de las funciones de

distribucin radial de los
orbitales 1s, 2s y 3s (posicin
relativa, penetracin)

tomos hidrogenoides

- Orbitales de tipo s (simetra esfrica)

Esfera dentro de la que la
probabilidad de encontrar al
electrn es del 90%

La intensidad del color es

proporcional a la densidad
de probabilidad de encontrar
al electrn

Comparacin de las densidades

electrnicas en un orbital 1s y
otro 2s
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Esfera nodal

tomos hidrogenoides

- Orbitales de tipo p (1 plano nodal)

Tamao y penetracin-

R2,1 =

1 Z

2 6 a0

5/ 2

8 Z

R3,1 =
27 6 a0

re Zr / 2 a0
3/ 2

Zr Z 2 r 2 Zr / 3a0
e

2
a0 6 a0

Funcin radial 2p

Funcin radial 3p

Esfera nodal

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tomos hidrogenoides

- Orbitales de tipo p (1 plano nodal)

Tamao-

r 2 R 2 (2 p )

r 2 R 2 (3 p )

Zr/a0

Radios de mxima
probabilidad

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tomos hidrogenoides

- Orbitales de tipo p (1 plano nodal)

Forma
3
Y1, 1 ( p x ) =

3
Y1, 0 ( p z ) =

1/ 2

sen cos

1/ 2

cos

(2 p z ) = R2,1Y ( p z )
(2 p x ) = R2,1Y ( p x )

(2 p y ) = R2,1Y ( p y )
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3
Y1, 1 ( p y ) =

1/ 2

sensen

tomos hidrogenoides

- Orbitales de tipo d (2 planos nodales)

R3, 2 =

81 30 a 0
4

7/2

r 2 e Zr / 3a0

Funciones angulares 3d

5
Y3, 0 (d z 2 ) =

1/ 2

(3 cos

1)

1/ 2

10
Y3, 1 (d xz ) =
(sen cos cos )
4
1/ 2
10

Y3, 1 (d yz ) =
(sen cos sen )
4

Y3, 2 d x 2 y 2

Funcin radial 3d
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5
=

5
Y3, 2 (d xy ) =

1/ 2

1/ 2

(sen cos 2 )
2

(sen sen2 )
2

tomos hidrogenoides

- Orbitales de tipo d (2 planos nodales)

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tomos hidrogenoides

Comparacin de la funcin de onda de los orbitales s, p, d... :

Cerca del ncleo los orbitales,
p son proporcionales a r
d son proporcionales a r 2
f son proporcionales a r 3
Los electrones son
progresivamente excluidos de las
cercanas del ncleo a medida
que aumenta su momento
angular orbital.
Solo los orbitales s tienen un
valor finito no nulo en el ncleo.

Galera de Orbitales Atmicos en la Universidad de Shefield:

http://www.shef.ac.uk/chemistry/orbitron/
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tomos hidrogenoides

Momento Angular de Espn, S

El espn es un momento angular intrnseco, propio y caracterstico de
cada partcula que no tienen una imagen clsica
(Puede explicarse a partir de la Mecnica Cuntica Relativista (Dirac))

|S| = s(s+1) h ; Para el electrn s=1/2

Sz = msh ; ms=1/2

Cuarto nmero cuntico: ms

ms=+1/2 estado
ms= -1/2 estado

Smil de los estados y del electrn

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Experimento de Stern-Gerlach. Al pasar a travs de

un campo magntico inhomogneo los tomos de
hidrgeno en el estado fundamental se orientan
(responden al campo) de dos formas, con igual valor
del momento y signo contrario. El momento
magntico solo puede venir del espn, ya que l=0

tomos hidrogenoides

El momento angular de espn del electrn:

Afecta a la energa total del estado electrnico
atmico, lo que se refleja en el espectro del tomo
(desdoblamiento de las lneas espectrales).
Es crucial para entender la estructura y distribucin
electrnica en los tomos polielectrnicos.

La funcin Orbital-Espn
La funcin de onda total del electrn debe tener en cuenta tanto la
contribucin espacial como la de espn
Funcin Orbital-Espn = Funcin Orbital (n,l,m).Funcin Espn (ms)
Bibliografa
Qumica General.Vol 1. Enlace Qumico y Estructura de la Materia. 8 Ed.
R.H. PETRUCCI, W.S. HARWOOD, F.G. HERRING. Prentice Hall. Madrid. 2002
Qumica y Reactividad Qumica. 5 ed. J. C. KOTZ, P.M. TREICHEL. Ed.
Paraninfo-Thomson Learning. Madrid. 2003
Fisicoqumica, I. N. LEVINE, 4a edicin, Ed. Mc Graw Hill, 1996
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