Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
2012
DEDICATORIA
II
AGRADECIMIENTOS
Primeramente agradezco a Dios por ser mi luz y gua en todo momento de mi vida.
A la Empresa EP Petroecuador y el Senescyt por fomentar el desarrollo profesional del personal
de la empresa.
A las autoridades y funcionarios del Instituto de Estudios del Petrleo (IEP) de EP Petroecuador
quienes realizaron las gestiones necesarias para la ejecucin del programa de Maestras.
Al Dr. Ren Lara jefe del Departamento de Ingeniera Qumica, Alimentos y Ambiental de la
Universidad de las Amricas Puebla, Dra. Mara Elena Sosa e Itzel por facilitarme los recursos y
las instalaciones de los laboratorios para el desarrollo de la tesis.
A la Dra. Mara Eugenia Brcenas por su apoyo incondicional en el tiempo de permanencia en la
ciudad de Puebla, como profesora y coordinadora de la Maestra en Ingeniera Qumica de la
Universidad de las Amricas Puebla.
A los profesores de la Maestra en Ingeniera Qumica de Universidad de las Amricas Puebla
con especial aprecio para el Dr. Ren Reyes y la Dra. Nelly Ramrez.
Al Dr. Arturo Trejo por apoyo en la investigacin bibliogrfica en el Instituto Mexicano del
Petrleo (IMP), sus sugerencias y consejos recibidos para la operacin del equipo de extraccin
supercrtica.
A los compaeros de la Maestra Luis, Sol y Neto por compartir gratos momentos especialmente
Ale, Edgarn y Ramoncito por su ayuda en las pruebas del laboratorio.
De manera especial al Dr. Rafael Espinosa por direccin en este trabajo de investigacin, los
conocimientos impartidos, ante todo su amistad, sus consejos y confianza brindadas durante todo
este tiempo.
III
CONTENIDO
1. INTRODUCCIN....................................................................................................................2
2. OBJETIVOS.............................................................................................................................4
2.1
OBJETIVO GENERAL........................................................................................................4
2.2
OBJETIVOS ESPECFICOS................................................................................................4
3. HIPTESIS...............................................................................................................................4
4. REVISIN Y ANLISIS DE INVESTIGACIN BIBLIOGRFICA..................................5
4.1.
LUBRICANTES...................................................................................................................5
4.2.
4.3.
4.3.1.
4.3.2.
4.3.3.
4.3.4.
4.3.5.
4.3.6.
4.3.7.
DESPARAFINADO........................................................................................................12
4.3.8.
4.3.9.
HIDROTERMINADO.....................................................................................................14
4.4.
4.5.
4.6.
4.6.1.
4.7.
4.7.1.
4.8.
4.8.1.
4.9.
4.9.1.
4.9.2.
PROCESO MEINKEN....................................................................................................30
4.9.3.
4.9.4.
4.9.5.
4.9.6.
PROCESO BERK............................................................................................................32
4.9.7.
PROCESO PROP............................................................................................................33
4.9.8.
4.10.
FLUIDOS SUPERCRTICOS.........................................................................................34
5.2.
5.2.1.
5.2.2.
SECCIN DE EXTRACCIN.......................................................................................42
5.2.3.
SECCIN DE RECUPERACIN..................................................................................45
5.2.4.
EQUIPOS DE APOYO...................................................................................................47
5.3.
REACTIVOS Y MATERIALES........................................................................................49
ENSAYOS EXPERIMENTALES.....................................................................................52
6.1.1.
6.1.2.
6.1.3.
6.1.4.
6.2.
6.3.
7. CONCLUSIONES..................................................................................................................68
8. RECOMENDACIONES.........................................................................................................69
V
9. BIBLIOGRAFA....................................................................................................................70
10.
APNDICE.........................................................................................................................72
VI
NDICE DE TABLAS
Tabla 1. Especificaciones tcnicas de bases lubricantes parafnicas para uso automotor (INEN,
1995)...............................................................................................................................................15
Tabla 2. Especificaciones tcnicas del aceite Gulf Mar Select 430 (EP Petroecuador, 2011).......27
Tabla 3. Ensayos comunes para aceites lubricantes usados ( Paz, 2001 )......................................29
Tabla 4. Propiedades de solventes supercrticos comnmente utilizados (Paz, 2001)..................35
Tabla 5. Propiedades especiales de los fluidos supercrticos ( Ypez, 2010)................................36
Tabla 6. Ensayo a 100C y 2300 psi..............................................................................................54
Tabla 7. Anlisis gravimtrico primer ensayo...............................................................................57
Tabla 8. Ensayo a 115C y 2300 psi..............................................................................................58
Tabla 9. Anlisis gravimtrico segundo ensayo.............................................................................59
Tabla 10. Ensayo a 130C y 2300 psi............................................................................................59
Tabla 11. Anlisis gravimtrico tercer ensayo...............................................................................60
Tabla 12. Ensayo a 100C y 2500 psi............................................................................................62
Tabla 13. Anlisis gravimtrico cuarto ensayo..............................................................................63
Tabla 14. Ensayos de calidad para el aceite usado y aceite extrado............................................67
Tabla 15. Datos para calibracin flujo 89.65 ml/min.....................................................................78
Tabla 16. Datos para calibracin flujo 220.5 ml/min.....................................................................78
Tabla 17. Datos para calibracin flujo 348.6 ml/min.....................................................................79
VII
NDICE DE FIGURAS
Figura 1. Esquema general del complejo de lubricantes.................................................................7
Figura 2. Procesos principales en un complejo de aceites lubricantes............................................7
Figura 3. Grupos de bombeo estacin Faisanes Poliducto Esmeraldas-Quito (Villagomez, 2006)
........................................................................................................................................................25
Figura 4. Motores diesel grupos de bombeo estacin Faisanes ((Villagomez, 2006) )................26
Figura 5. Diagrama de fases P, T para el propano puro...............................................................35
Figura 6. Diagrama del equipo de extraccin con propano supercrtico (Realizacin propia, 2012
).......................................................................................................................................................38
Figura 7. Cilindro de propano marca Gas Innovations.................................................................39
Figura 8. Vlvula de bola de alta presin......................................................................................40
Figura 9. Termocompresor............................................................................................................40
Figura 10. Bomba de alta presin..................................................................................................41
Figura 11. Sensor y medidor de temperatura................................................................................43
Figura 12. Vlvula de aguja..........................................................................................................43
Figura 13. Celda de extraccin......................................................................................................44
Figura 14. Controlador de temperatura.........................................................................................44
Figura 15. Manmetro de la celda de extraccin..........................................................................45
Figura 16. Vlvula de reduccin de presin..................................................................................46
Figura 17. Celda de recoleccin....................................................................................................46
Figura 18. Medidor de flujo de burbuja........................................................................................47
Figura 19. Equipo experimental de extraccin supercrtica..........................................................54
Figura 20. Aceite lubricante usado y aceite extrado....................................................................55
Figura 21. Aceite extrado en la celda de recoleccin..................................................................56
Figura 22. Empaque luego del proceso de extraccin...................................................................56
Figura 23. Grfico % Rendimiento vs temperatura.......................................................................61
Figura 24. Porcentaje de rendimientos de extraccin de los ensayos experimentales..................63
Figura 25. Resultados de viscosidades cinemticas a 40C..........................................................65
Figura 26. Resultados de viscosidades cinemticas a 100C........................................................65
Figura 27. Resultados del ndices de viscosidad...........................................................................66
Figura 28. Resultado del anlisis de la concentracin metales.....................................................67
Figura 29. Diagrama de carga de propano....................................................................................73
Figura 30. Empaque arena tratada.................................................................................................75
Figura 31. Carga de muestra de aceite lubricante usado en la celda de extraccin......................75
Figura 32. Diseo del medidor de flujo de burbuja.......................................................................77
Figura 33. Curva de calibracin escala 0 a 50 ml.........................................................................79
Figura 34. Curva de calibracin escala 50 a 100 ml.....................................................................80
VIII
IX
RESUMEN
El presente trabajo de investigacin se enfoca en el estudio experimental de las propiedades
extractivas del propano en condiciones supercrticas aplicadas como una alternativa para la
regeneracin de la base lubricante de aceites usados, sta investigacin se llev a cabo en un
equipo experimental de extraccin supercrtica instalado en los laboratorios de la Universidad de
las Amricas Puebla, diseado por el Instituto Mexicano del Petrleo IMP, se realizaron cuatro
ensayos, los cuales fueron efectuados en condiciones de temperatura y presin de 373.15 K y
15.86 MPa, 388.15 K y 15.86 MPa, 403.15 K y 15.86 MPa y finalmente 373.15 K a 17.24 MPa,
se reportan los anlisis gravimtricos en los que se determin que para el cuarto ensayo de
condiciones de temperatura y presin de 373.15 K a 17.24 MPa se obtiene el mayor rendimiento
de
determinar la calidad del aceite regenerado, las cuales establecen que todas las muestras de aceite
extrado corresponden a una base lubricante media de acuerdo con la Norma Tcnica Ecuatoriana
NTE INEN 2029:1995.
1. INTRODUCCIN
las
condiciones de
la
2. OBJETIVOS
2.1
OBJETIVO GENERAL
2.2
OBJETIVOS ESPECFICOS
3. HIPTESIS
Los aceites lubricantes son materiales colocados en medio de partes en movimiento con el
propsito de brindar enfriamiento (transferencia de calor), reducir la friccin, limpiar los
componentes, sellar el espacio entre los componentes, aislar contaminantes y mejorar la
eficiencia de operacin (Stepina and Vesely, 1992).
En resumen, las principales funciones de los aceites lubricantes son:
-
Disminuir el rozamiento.
Reducir el desgaste.
Transmitir potencia.
Sellar.
TOPPING
PLANTASBSICAS
VACOLUBRICANTES
DESASFALTADO CONPROPANO(PDA)
EXTRACCINDEAROMTICOS
PLANTASDEREFINACIN
DESPARAFINADO
HIDROTERMINADO
El sistema de recuperacin de solvente de este proceso, al igual que todos los procesos de
extraccin de solventes, es mucho ms complicado y costoso de operar que la seccin de
tratamiento. Se utilizan tcnicas de evaporacin flash en dos etapas o supercrticas para
recuperar el propano de las fases de refinado y extracto. En los sistemas flash, la
primera etapa se opera a elevadas presiones, suficiente para condensar los vapores de
propano con agua de enfriamiento como medio de intercambio calrico. En la torre de alta
presin de refinado, la espuma y el arrastre de asfalto puede ser un problema serio. Para
minimizar esto, la torre flash opera a cerca de 290 C para mantener la viscosidad del
asfalto en un nivel razonablemente bajo.
La torre de desasfaltado de propano opera a una presin suficientemente alta como para
mantener el solvente en fase lquida. Eso es usualmente alrededor de 500 psig. El asfalto
recuperado del refinado puede ser mezclado con otros asfaltos para hacer combustibles
pesados o utilizado como alimentacin de la unidad de coking. El aceite pesado
recuperado del residuo de vaco se llama bright stock. Es un producto de alta
viscosidad, que posteriormente procesado, se utiliza para la formulacin de aceites
lubricantes pesados para camiones, automviles, y aviones.
10
La fase de aceite es una fase continua, y la fase con furfural disperso pasa a travs del
aceite. El extracto se recicla con una relacin de 0.5:1 para mejorar la eficiencia de
extraccin. Las relaciones furfural/aceite varan desde 2:1 para cortes livianos hasta 4.5:1
para cortes pesados. Las prdidas de solvente normalmente son menores a 0.02% en peso
de los caudales de refinado y extracto. El furfural se oxida fcilmente por lo tanto se
mantienen corrientes de gas inerte en el sistema para reducir la oxidacin y la
polimerizacin. Algunas veces se utilizan torres de desaireacin para eliminar el oxgeno
disuelto en la alimentacin. El furfural est sujeto a cracking trmico, por lo que las
temperaturas de pared del equipo de intercambio calrico deben controlarse
cuidadosamente para evitar polimerizacin del furfural y ensuciamiento en los
intercambiadores.
otra rica en furfural. La capa rica en furfural se recicla a la torre como reflujo y el furfural
de la capa rica en agua se separa mediante un despojador con vapor. Los vapores de
cabeza del despojador formados por el azetropo, se condensan y retornan al separador
furfural-agua. El fondo de la torre de furfural es una corriente pura de furfural, que se
enva al tanque acumulador de furfural.
4.3.7. DESPARAFINADO
Todos los cortes para aceites lubricantes, excepto aquellos provenientes de crudos
altamente naftnicos, deben ser desparafinados o en caso contrario no fluirn
adecuadamente a temperatura ambiente. El desparafinado es uno de los procesos ms
importantes y difciles en la manufactura de aceites lubricantes. Existen dos tipos de
procesos en uso actualmente. Uno utiliza la refrigeracin para cristalizar las parafinas y
solventes para diluir la porcin de aceite suficientemente para permitirle una rpida
filtracin para separar la parafina del aceite. El otro proceso utiliza hidrocraqueo selectivo
para romper las molculas de parafinas en hidrocarburos ms livianos.
12
Dentro del filtro, un tambor gira dentro de la mezcla de aceite, parafina y solvente. La
parafina de la mezcla forma una costra en el exterior del tambor y se lava continuamente
con solvente enfriado para desplazar el aceite en la torta de parafina. Antes que la torta de
parafina se separe, sta se seca y se desprende con una corriente de gas fro.
13
cataltico o bien pasa a una etapa de desaceitado antes de venderse como parafina
industrial.
4.3.9. HIDROTERMINADO
El hidroterminado de los cortes base para aceites lubricantes desparafinados es necesario
para remover compuestos qumicamente activos que afectan el color y la estabilidad del
color de los aceites lubricantes. La mayora de las operaciones de hidrotratamiento
utilizan catalizadores Co-Mo. Los compuestos orgnicos nitrogenados afectan seriamente
el color y su estabilidad, y su eliminacin es el principal requerimiento para esta
operacin.
14
Tabla 1. Especificaciones tcnicas de bases lubricantes parafnicas para uso automotor (INEN, 1995)
ESPECIFICACIN
Viscosidad
cinemtica
a 100 C
UNIDAD
cSt
ndice de viscosidad
Punto de
inflamacin
Punto de
escurrimiento
LIVIANA
MEDIA
PESADA
CILINDRO
PARAFNICO
Mn.
Mx.
Mn.
Mx.
Mn.
Mx.
Mn.
Mx.
6.1
> 6.1
21.1
> 21.1
40.1
> 40.1
55
95
95
70
ASTM
D 2270
185
210
250
250
NTE
INEN 808
-8
-8
3.5
6.5
mg KOH
0.06
0.06
% m/m
0.1
Contenido de agua
%V
Policclicos
Aromticos
%P
Acidez total
Contenido de
cenizas
NTE
INEN 810
92
-12
Color ASTM
MTODO
DE
ENSAYO
-3
NTE
INEN
1982
ASTM
D 1500
0.06
0.1
ASTM
D 974
0.1
0.1
0.1
ASTM
D 482
0.01
0.01
0.01
0.01
ASTM
D 95
IP 346
Los ingenieros automotrices en los ltimos aos han comenzado a apreciar la importancia del
lubricante como parte integrante del sistema mecnico
15
atencin en las propiedades fsicas del lubricante, as como su rendimiento. Una ventaja
importante de los aceites con base lubricante sinttica es que pueden hacerse a medida para
realizar el trabajo. Es posible construir molculas de caractersticas tales
como baja
Polialfaolefinas
Polialquilenglicoles
Los aditivos son sustancias qumicas que se aaden en pequeas cantidades a los aceites
lubricantes para proporcionarles o incrementarles propiedades, o para suprimir o reducir otras
que le son perjudiciales.
Las exigencias de lubricacin de los modernos equipos y grandes mquinas en general, as
como los motores de combustin interna de muy altas revoluciones y pequeo crter, obligan
a reforzar las propiedades intrnsecas de los lubricantes, mediante la incorporacin de aditivos
qumicos.
Los aditivos se incorporan al aceite lubricante en diversas proporciones desde
concentraciones muy bajas en partes por milln hasta 20% en masa, en algunos aceites de
motor
.
16
Los clasificacin de los aditivos se realiza considerando las propiedades sobre las que
acta, es decir sobre las propiedades fsicas, qumicas y fisicoqumicas.
4.6.1.1.
Poli-isobutenos
Poliestireno alquilatado
17
Poliacrilamidas.
Poliestireno alquilatado.
4.6.1.2.
PROPIEDADESQUMICAS
a) ANTOXIDANTES
Mucho antes de que el mecanismo de oxidacin de hidrocarburos se investigue a
fondo, los investigadores haban llegado a comprender que algunos aceites
proporcionan una mayor resistencia a la oxidacin que otros. Esta caracterstica se
debe a la presencia de antioxidantes naturales, que variaban dependiendo de la
naturaleza del crudo o las tcnicas de refinacin. Se encontr que algunos de estos
antioxidantes naturales contienen azufre o grupos funcionales que contienen
nitrgeno. Por lo tanto, no es de extraar que, determinados aditivos que son
18
empleados para dar propiedades especiales al aceite, sean productos qumicos que
contienen azufre y proporcionan estabilidad antioxidante adicional. Seguidamente se
identific que los fenoles poseen caractersticas similares los cuales permitieron el
desarrollo de fenoles sulfurados. Posteriormente se identificaron que ciertas aminas,
algunas sales metlicas de fsforo y cidos de azufre tienen propiedades
antioxidantes. Actualmente numerosos antioxidantes para aceites lubricantes han sido
patentados y se describen en la literatura, casi todos los lubricantes contienen por lo
menos un antioxidante y otros aditivos para mejorar su desempeo. Desde que se
reconoci que la oxidacin es la principal causa de degradacin del aceite, este
aspecto es considerado el ms importante para mejorar
la resistencia de los
lubricantes a la oxidacin.
La oxidacin produce especies nocivas, lo que eventualmente compromete las
funciones designadas de un lubricante, acorta su vida til, y en un grado ms extremo,
ocasiona daos en los componentes lubricados de la mquina. La oxidacin se inicia
con la exposicin de los hidrocarburos con el oxgeno, la temperatura y se puede
acelerar en gran medida por la presencia de metales de transicin como el cobre,
hierro, nquel, etc. El motor de combustin interna es un reactor qumico excelente
para catalizar el proceso de oxidacin, el calor y las partes metlicas del motor actan
como catalizadores de oxidacin efectiva. As, el aceite del motor en funcionamiento
es probablemente ms susceptible a la oxidacin que otros tipos de degradacin de
los aceites lubricantes. Por esto, los antioxidantes son el aditivo clave que protege la
degradacin de los aceites lubricantes utilizados en motores y en aplicaciones
industriales.
Varias clases de antioxidantes de gran eficacia se han desarrollado y utilizado a lo
largo de los aos en aceites de motor, transmisin automtica de fluidos, aceites para
engranajes, aceites para turbinas, aceites de compresor, grasas, fluidos hidrulicos y
fluidos para trabajos el metal.
Los aditivos antioxidantes utilizados ms frecuentemente en la actualidad en aceites
de motor son:
19
Terpenos sulfurizados.
b) INHIBIDORES DE CORROSIN
El trmino de inhibidor de corrosin se aplica a los productos que protegen los
metales no ferrosos, susceptibles a la corrosin, presentes en un motor o en los
mecanismos susceptibles a los ataques de cidos contaminantes
presentes en el
herrumbre en las superficies de hierro o acero de los sistemas que contienen el aceite.
Lo mismo sucede en el interior de crter o alojamientos para el aceite de engranajes,
20
FISICOQUMICAS
a) ADITIVOS DETERGENTES
Como aditivos detergentes se entienden aquellos productos capaces de evitar o reducir
la formacin de depsitos carbonosos en las ranuras de los motores de combustin
interna cuando operan a altas temperaturas, as como la acumulacin de depsitos en
faldas de pistn, guas y vstagos de vlvulas.
Como aditivos anticidos, alcalinos o sper bsicos (que de todas estas formas se
denominan), se entienden aquellos productos generalmente del tipo detergente, que
poseen una reserva alcalina capaz de neutralizar los cidos fue se originan de la
combustin del azufre presente en el combustible.
Los aceites de motor se ven expuestos a operar bajo la accin de elevadas
temperaturas, que tienden a originar cambios en la naturaleza qumica del aceite,
dando lugar a productos de oxidacin. Estos productos, insolubles en el aceite,
aparecen como diminutas partculas y llegan a aglomerarse o a depositarse en las
partes internas del motor.
Comnmente los grupos polares presentes en las molculas de detergente son: el
sulfonato, fenato y carboxilato. Sin embargo, los aditivos que contienen grupos
funcionales salicilatos y tiofosfatos tambin se utilizan en ciertas ocasiones.
b) ADITIVOS DISPERSANTES
El trmino dispersante se reserva para designar aquellos aditivos capaces de dispersar
los lodos hmedos originados en el funcionamiento fro del motor. Suelen estar
constituidos por una mezcla compleja de productos que no se
combustin como es el caso del carbn, xidos de plomo y agua.
21
quemaron en la
Los dispersantes recubren a cada partcula de una pelcula por medio de fuerzas
polares, que repelen elctricamente a las otras partculas, evitando que se aglomeren, o
sea, que actan como accin complementaria de los detergentes que ejercen cierta
accin dispersante sobre los lodos del crter, pero solamente operan cuando las
temperaturas del motor son las normales. Para bajas temperaturas del motor, la
investigacin se orient hacia el desarrollo de compuestos orgnicos.
Un gran desarrollo en el campo de los aditivos fue el descubrimiento de los
dispersantes sin cenizas. Estos materiales se pueden categorizar en dos grandes tipos:
dispersantes polimricos de alto peso molecular usados para formular aceites
multigrado y aditivos de bajo peso molecular que se usan cuando no es necesaria una
modificacin de la viscosidad. Estos aditivos son mucho ms efectivos que los tipos
metlicos para controlar los depsitos de barros y barnices que resultan de una
operacin intermitente a baja temperatura en motores de gasolina.
Los compuestos tiles para este propsito se caracterizan por un grupo polar ligado a
una cadena hidrocarbonada de un relativo alto peso molecular. El grupo polar
generalmente contiene uno o ms de los siguientes elementos: nitrgeno, oxgeno y
fsforo. Las cadenas solubilizantes son generalmente de un peso molecular mayor que
las utilizadas en los detergentes; sin embargo en algunos casos son bastante similares.
Los aditivos dispersantes que han tenido aceptacin comercial son:
-
Esteres de alto peso molecular Los materiales de inters comercial en esta rea
incluyen productos formados por la esterificacin de olefinas sustituidas de cidos
succnicos con alcoholes alifticos. La olefina sustituyente en los cidos tiene al
menos 50 tomos de carbono alifticos y un peso molecular entre 700 y 5.000. Un
ejemplo de tales materiales es el producto de reaccin del etilenglicol con un
anhdrido succnico sustituido.
22
23
Polmeros de Dimetilsiloxano
Copolmeros de Alquilmetacrilato
Copolmeros de Alquilacrilatos
24
g) ADIT
TIVOS EMU
ULSIONAN
NTES
Estos se emplean enn los aceites que se destinan a laa lubricacin de maquiinaria
a agua, puees se forma una
u emulsinn perfecta con sta, evittado que el aceite
a
expuesta al
sea desplaazado o lavado, estos aditivos
a
mejoran la estaabilidad de las
l emulsionnes al
descenderr la tensin interfacial del sistemaa y protegerr las gotas de
d agua conn una
pelcula in
nterfacial. Estas
E
formacciones de em
mulsiones soon generalm
mente indeseeables
para cualq
quier otro mecanismo,
m
p lo que slo
por
s
se recom
miendan en casos especciales,
pues una emulsin estable
e
reduuce el podeer lubricantee, favorece la formacin de
herrumbree y si existenn filtros de aceite,
a
stos se
s obstruyenn(Paz, 2001).
4.7. DESCRIPC
D
IN DE LO
OS GRUPO
OS DE BOM
MBEO DE EP
E PETROE
ECUADOR
A conntinuacin se
s describenn las caracterrsticas ms importantes en los mootores de bombeo
que operan
o
en laa Gerencia de
d Transportte y Almaceenamiento, de acuerdo a la inform
macin
dispoonible de la estacin
e
de bombeo
b
Faisanes del Polliducto Esmeeraldas-Quitto.
La esstacin cuen
nta con tres grupos de bombeo
b
imppulsados a diesel
d
para la lnea prinncipal,
comoo se indica en
n la Figura 3,
3 los cuales estn formaados por doss primarios y uno de reppuesto
alineaados para op
peraciones enn serie, etiquuetados P 301, P 302 y P 303 reespectivamennte.
25
Estoss grupos cueentan con unna bomba Guinard de 5 etapas, Modelo DVMX
X 4610C conn una
capaccidad de diseeo de 17100 GPM (388 m3/h) a unaa presin dee descarga de
d 1777 psi. Estas
bombbas son del tiipo de cmarra dual con conexiones
c
d descarga de 4 y 6 pullgadas ANSII 900.
de
Los cojinetes
c
req
quieren de luubricacin foorzada. Los acoplamienttos son de tiipo engranaje con
separradores. Los sellos mecnicos son del
d tipo de reesorte mltipple Flexiblokk RRNCB 90
9 SB
BSTM
ML. Cada un
na de ellas cuenta
c
con dos
d conmutaadores de vibbracin Robbert Shaw modelo
365-A
A7.Cada bom
mba est acctivada por un
u motor a diesel de laa Motoren-W
Werke Mannnheim
(MW
WM) Modelo TBD 440-88K, el cual se
s muestra en
e la Figuraa 8. La bom
mba y el mottor de
diesell esta conecttados a travs de una caj
aja de velociddad (multipllicador). Estte motor diessel de
8 cilindros en ln
nea es turbo cargado y esta
e calibraddo para renddir 1200 HP a 900 rpm a una
alturaa de 1.400 msnm.
m
a 18 C
C de temperaatura.
consiste de dos motores elctricos de 15 HP que impulsan los compresores WP 100 tipo L y dos
recipientes de almacenamiento de aire comprimido montados sobre estantes. Cada compresor es
de dos cilindros y dos etapas. La presin de operacin mxima es de 427 psi(Villagomez, 2006).
De igual forma se dispone de informacin sobre el aceite utilizado en los motores Alco y
Caterpillar del Sistema de Oleoducto Transecuatoriano (SOTE) y se trata de un aceite
Gulf Mar Select 430 que en este caso utilizan petrleo crudo de mximo 1% de azufre
como combustible de funcionamiento. Este aceite lubricante tiene una vida til de 1.200
horas para el caso de los motores Alco y 1.500 horas para los motores Caterpillar.
Sus principales caractersticas y especificaciones tcnicas se presentan en la siguiente
Tabla 2.
Tabla 2. Especificaciones tcnicas del aceite Gulf Mar Select 430 (EP Petroecuador, 2011)
ENSAYO
Grado SAE
Certificacin API
Gravedad especfica
Viscosidad a 40C, cSt
Viscosidad a 100C, cSt
ndice de viscosidad
Punto de inflamacin, C
Punto de inflamacin, F
Punto de fluidez C
T.B.N. mg KOH/g
Cenizas sulfatadas, % peso
Ca, % Wt
Zn, % Wt
P, % Wt
MTODO ASTM
1298
445
445
2270
92
93
97
3896
874
Espectrofotometra
Espectrofotometra
Espectrofotometra
27
ESPECIFICACIONES
(Valor tpico)
40
CF
0.890 - 0.905
136 - 147
14.0 - 15.0
95 - 100
225 - 240
415 - 445
-12 mx.
30
3.8
1.160
0.134
0.121
28
La segunda clase de ensayos sirve para evaluar las cualidades del lubricante en operacin,
observando y midiendo los efectos producidos en el motor durante un tiempo programado
de prueba.
La caracterizacin consiste en medir las propiedades ms representativas que tienen los
aceites lubricantes. Es importante conocer la naturaleza y extensin del grado de
contaminacin o deterioro de dicho lubricante.
Las propiedades generalmente a ser medidas en un proceso de caracterizacin de un aceite
usado se presentan en la Tabla 3.
Tabla 3. Ensayos comunes para aceites lubricantes usados (Paz, 2001)
ENSAYO
MTODO ASTM
445
445
97
92
95
1796
4294
5185
5185
5185
5185
5185
29
Pretratamiento: Esta fase consiste en eliminar una parte importante de los contaminantes
del aceite usado, como son: el agua, los hidrocarburos ligeros, los lodos, las partculas
gruesas, etc. Cada proceso emplea un mtodo determinado o incluso una combinacin de
varios.
Regeneracin: En esta fase se eliminan los aditivos, metales pesados y fangos asflticos.
ste punto es el paso principal de cada mtodo, cada uno de ellos obteniendo al final un
aceite libre de contaminantes con una fuerte coloracin que lo hace inviable
comercialmente, por esto es necesario incluir una ltima etapa de acabado.
Acabado: Dependiendo del objetivo final del aceite dependern los mtodos usados en
esta etapa. Dependiendo del proceso empleado pueden existir o no todas las fases.
con el cido sulfrico, obtenindose de esta operacin el aceite cido, resultante del
tratamiento y un desecho cido, el cual representa el 10.5% en peso en relacin a la carga.
Este aceite cido se lleva a la unidad de vaco donde se despoja de la fraccin de gas oil y
finalmente se trata en la unidad de filtracin-neutralizacin, donde se obtiene un bsico de
alta calidad.
El rendimiento de la planta es del 70% en peso con relacin a la carga sin contar un 12%
de gas oil obtenido como producto secundario, el cual se utiliza como combustible. Este
proceso es el ms difundido mundialmente por su versatilidad y eficiencia.
32
33
4.10.
FLUIDOS SUPERCRTICOS
El rea amarilla demarca la zona denominada regin del fluido supercrtico, por lo tanto
un fluido supercrtico se define como una sustancia sometida a condiciones de presin y
temperatura por encima de sus valores crticos. En la Tabla 4 se muestran las propiedades
crticas de componentes puros comnmente utilizados como fluidos supercrticos.
Tabla 4. Propiedades de solventes supercrticos comnmente utilizados (Paz, 2001)
FLUIDO
Dixido de carbono
Etano
Etileno
Propano
Propileno
Benceno
Tolueno
Clorotrifluorometano
Triclorofluorometano
xido nitroso
Amoniaco
Agua
Presin
(Mpa)
7.38
4.88
5.04
4.25
4.62
4.89
4.11
3.92
4.41
7.10
11.28
22.05
Temperatura
(C)
31.1
32.2
9.3
96.7
91.9
289.0
318.6
28.9
196.6
36.5
132.5
374.2
Densidad
(g/cm3)
0.468
0.203
0.200
0.220
0.230
0.302
0.290
0.580
0.554
0.570
0.240
0.272
PROPIEDAD
Densidad, (g/cm3)
Viscosidad (g/cm.seg)
Coeficiente de difusin
GAS
F.S.
LQUIDO
0.001
0.02
0.1
0.3
0.1
0.001
1.0
1.0
0.00005
37
5 PROCE
5.
EDIMIEN
NTO Y ME
ETODOL
LOGA EX
XPERIME
ENTAL
5.1. EQUIPO
E
DE
E EXTRAC
CCIN SUP
PERCRTIC
CA
El dispositivo exp
perimental empleado
e
enn el presentee estudio es una modificcacin basadda en
arregloos experimeentales reporrtados en trabbajos previoos del Laborratorio de Teermodinmicca del
rea de investigaciin en termoofsica del Innstituto Mexxicano del Peetrleo (IMP
P).
D
IN DEL EQUIPO
E
DE
E EXTRAC
CCIN SUP
PERCRTIC
CA
5.2. DESCRIPC
El equuipo de extraaccin superrcrtica est montado coon tubing dee acero inoxxidable unidoo con
conecttores NPT de
d igualmennte de pulggada y sopoorta presionees de hasta 34.47
3
MPa (5.000
psig), el equipo see divide en trres seccioness principaless: la seccin de entrada o alimentacin, la
seccin de extracccin y la secccin de recuuperacin.
5..2.1. SECC
CIN DE EN
NTRADA O ALIMENTACIN
Enn esta secccin se enccarga princippalmente deel suministrro del fluiddo de extraaccin
(ppropano) quee posteriorm
mente va haccer convertiddo a condiciiones superccrticas, en la que
see encuentran
n los siguienttes componeentes de acueerdo al diagrrama de la Fiigura 6.
38
5.2.1.1.
CILINDR
RO DE PRO
OPANO (1)
5.2.1.2.
VLVULA
A DEL TAN
NQUE (2)
Vlvula de
d aguja accoplada al cilindro,
c
quue permite la
l dosificaccin del proopano
mediante un conector roscado conn acople cnnico.
5.2.1.3.
ERA (3)
MANGUE
h
os voltiles de 1 metro de longitudd con
Mangueraa especial reesistente a hidrocarburo
conectores en los exxtremos parra tubera de
d de puulgada, presin mxim
ma de
operacin
n 200 psi.
5.2.1.4.
A DE BOLA
A (4)
VLVULA
Vlvula de
d globo maarca Boston de de puulgada de bronce acoplaada despus de la
vlvula deel cilindro prresin mxim
ma 150 psig.
39
5.2.1.5.
VLVULA
A DE BOLA
A DE ENTR
RADA AL TERMOCO
T
OMPRESOR
R (5)
Vlvula de
d globo de alta
a presin marca
m
Worcester de acerro inoxidable serie 466-T
T con
conectores de de puulgada.
F
Figura
8. Vlvu
ula de bola de alta
a presin
5.2.1.6.
TERMOC
COMPRESO
OR (6)
Figura 9.
9 Termocomprresor
40
5.2.1.7.
CINTA DE
E CALENT
TAMIENTO
O (7)
5.2.1.8.
MANME
ETRO DEL
L TERMOC
COMPRESO
OR (8)
5.2.1.9.
VLVULA
A DE ALIV
VIO DE PRE
ESIN
5.2.1.10. BOMBA DE
D ALTA PRESIN
P
(110)
Bomba dee alta presin marca Suupercritical Fluid
F
Technnologies Inc.. modelo SF
FT-10
Supercritiical Fluid Puump. Con inntervalo en flujo
fl
de 0.01 a 24 ml/minn y en presin de
0-10.000 psi
p (0 a 68.99 MPa). Conn pantalla parra registrar la
l presin dee succin, prresin
de salida y flujo del lquido.
41
5.2.2.1.
5.2.2.2.
RESISTENCIA DE CALENTAMIENTO
5.2.2.3.
SERPENTN (12)
5.2.2.4.
42
Figgura 11. Sensorr y medidor de temperatura
5.2.2.5.
VLVULA
A DE ENTR
RADA A LA
A CELDA DE
D EXTRA
ACCIN
UPERCRTIICA (14)
SU
Vlvula de
d aguja de acero inoxiddable para conexin
c
N
NPT
de puulgada, de marca
m
Ham-Let con lmite de
d presin de
d 5.000 psi a 21C. See encuentra instalada
i
enntre el
serpentn y la celda dee extraccin supercrticaa.
5.2.2.6.
MOTOR AGITADOR
A
R (15)
Equipo marca
m
Arrow Engineeringg Co. Inc. modelo
m
AAI77073 a 115 V con regullacin
de velocid
dades, se enncuentra acooplado a unna paleta de acero inoxiidable, facillita la
homogeniizacin de laa temperaturaa ajustada enn el bao de aceite.
43
5.2.2.7.
CELDA DE
D EXTRAC
CCIN O DE
D EQUILIIBRIO (16)
La celda de
d extraccinn cilndrica est fabricadda en acero inoxidable
i
3
316,
con dim
metro
interno dee 3 cm y altuura de 58.8 cm,
c con una capacidad de
d 36.6 cm3. La celda tieene la
entrada en
n la parte infferior de la celda
c
para acoplar
a
conexxiones NPT de de puulgada
una tapa roscada
r
con sello de teffln en la quue es acopladda la salida para tubing de
pulgada. Posee un orrificio que permite la insercin deel sensor deel controlador de
temperatu
ura.
5.2.2.8.
OLADOR DE
E TEMPER
RATURA (117)
CONTRO
44
5.2.2.9.
MANME
ETRO DE LA
L CELDA
A DE EXTR
RACCIN(118)
Este equip
po es un meedidor digitaal de presinn marca Crystal Engineeering Corporration
modelo XP2i
X
para mediciones
m
d hasta 100.000 psi coon una resoolucin de 1 psi.
de
Utilizado para registraar la presinn de operacin en la celdaa de extracciin.
Figu
ura 15. Manm
metro de la celdaa de extraccin
5..2.3. SECC
CIN DE RE
ECUPERACIN
Enn esta seccin se separaan el extracto del fluidoo disolventee, cambiandoo las condicciones
teermodinmiccas supercrtticas a las condiciones
c
de presinn y temperattura ambienntales.
Tiiene los sigu
uientes compponentes:
5.2.3.1.
VLVULA
A DE REDU
UCCIN DE
D PRESIN (19)
m
Cole--Parmer de escala de enntrada de 0 a 4.000 pssig con escaala de
Vlvula marca
salida de 0 a 60 psig, ajustada dee fbrica parra reducir la presin de descarga
d
hassta 50
psig. Perm
mite disminnuir la pressin del fluuido que see encuentraa en condicciones
supercrticcas hasta una presin mxima de 60 psig, con essto se consiggue que la prresin
no destruy
ya la celda de recolecccin y se loggre estabilizzar el flujo de propano a las
condicion
nes requeridaas.
45
Fiigura 16. Vlvu
ula de reduccin de presin
5.2.3.2.
BAO FR
RIO (20)
Es una cu
ubeta con aggua y hielo a una tempeeratura aprooximada de 5C que peermite
reducir laa evaporacin de compuuestos hidroocarburos liggeros que se
s obtienen en la
celda de recoleccin
r
d vidrio.
de
5.2.3.3.
CELDA DE
D RECOLE
ECCIN (221)
46
5.2.3.4.
Equipo de vidrio diseado y calibrado para la medicin de flujo de salida del fluido
solvente de hasta 700 ml por minuto. Consta de tres escalas de medicin en donde se
registra el tiempo desplazamiento de la burbuja. Utiliza una solucin jabonosa para la
generacin de burbujas. Se encuentra acoplado a la salida de la celda de recoleccin.
5.2.3.5.
5.2.4.1.
REGULADOR DE VOLTAJE
47
5.2.4.2.
5.2.4.3.
BALANZA ANALTICA
5.2.4.4.
BSCULA
5.2.4.5.
EQUIPO ROTAVAPOR
hidrocarburos voltiles
5.2.4.6.
EXPLOSMETRO
48
5.2.4.7.
CRONMETRO
Equipo marca Control Company modelo 1045CC, utilizado para medir los tiempos
que tarda la burbuja en recorrer las lneas de calibracin del medidor de flujo y
posteriormente determinar el flujo de propano en ml/min. Tiene una sensibilidad de
0.01 segundos.
Propano
El propano utilizado tiene una pureza del 99.83%. Las especificaciones tcnicas del propano
utilizado en los ensayos experimentales se detallan en el Apndice F.
Aceite lubricante usado
La tcnica de regeneracin por extraccin supercrtica de un aceite lubricante usado es til
para cualquier tipo de aceite por lo que para esta investigacin se dispone de un aceite
automotriz usado multigrado 20W50. Las especificaciones tcnicas de un aceite lubricante
nuevo se especifican en el Apndice G.
Para los ensayos se utiliza una muestra representativa de aceite usado de un volumen
aproximado de 500 cm3, se lo coloca en el equipo rotavapor a una temperatura de 50 C con
una presin de vaco de 47 mmHg por 30 minutos con la finalidad de retirar el agua y los
hidrocarburos ligeros presentes por degradacin en el aceite lubricante.
Empaque
Se utiliza empaque de tubing de acero inoxidable de de pulgada y de 0.7 cm de longitud
promedio y arena pretratada que no atraviese un tamiz de 425 micras.
49
El proceso de extraccin se inicia con el suministro de propano de alta pureza (99.8%) desde
el cilindro (1) hacia el termocompresor (6) (ver apndice A) y la carga de la muestra de aceite
usado en la celda de extraccin (16) (ver apndice B). Luego de montan y ajustan en el
equipo, luego se procede a encender el controlador de temperatura (17) ajustando la
temperatura requerida para el bao termosttico (11), se enciende el agitador del bao (15).
Al mismo tiempo se enciende el restato ajustando a 70% para que empiece a calentar la cinta
de calentamiento (7) colocada en el termocompresor. Cuando temperatura de bao
termosttico alcanza la condicin deseada se procede a purgar el aire en el sistema abriendo y
cerrando la vlvula de bola (9), esto con el fin de que pase solamente una pequea cantidad
de propano por el sistema (80 psi) y desplace a todo el aire presente en el sistema, luego se
abren la vlvulas lentamente en el orden (14) y (19) para que se evacu y purgue a un flujo
no superior a 1000 ml/ min, utilizando el medidor de burbuja (22), el propano desechado se
quema en el mechero (23), en seguida se abre definitivamente la vlvula (9) y se contina el
calentamiento hasta que el propano almacenado en el termocompresor alcance una presin
entre 750 y 1500 psi, (presin de succin mnima para operar la bomba supercrtica 750 psi).
Alcanzada la presin del termocompresor se ajustan los parmetros de la bomba y se presiona
RUN. Posteriormente cuando el propano en la celda de extraccin llega
a la presin
50
51
Para el diseo de medidor de flujo de burbuja se considera que el flujo mximo a medir es de 700
cm3 por minuto, con un dimetro interno de 2 cm, escalas de 0 a 50 cm3 y 0 a 100 cm3 y el
tiempo necesario para que las mediciones de la velocidad de desplazamiento de la burbuja sea
mayor a 10 segundos. Con estas consideraciones se elabora un esquema del equipo con las
dimensiones encontradas. Posteriormente se enva el diseo a un taller de construccin de
equipos de vidrio. Para la validacin del medidor de flujo se realizaron ensayos de comparacin
con dos medidores de flujo digitales y se elaboraron curvas de calibracin como se puede
observar en el Apndice D.
Las pruebas de rendimiento de extraccin de la base lubricante se las realizarn manteniendo una
presin constante superior a la crtica de 15.86MPa (2300 psi) en tres temperaturas por arriba de
la crtica de 373.15 K, 388.15 K y 403.15 K (100, 115 y 130C). Posteriormente de acuerdo a los
resultados de los rendimientos de extraccin obtenidos se realiz un ensayo a 373.15 K (100C)
de temperatura y una presin de 17.24 MPa (2500 psi).
52
Se inicia el primer ensayo pesando 9.1446 gramos de muestra tratada del aceite usado y se
lo dispone en la celda de extraccin con empaque tubing, en este intento inicial en la
seccin de alimentacin se conecta el cilindro de propano, un compresor
y el
53
Figura 199. Equipo experrimental de extrraccin supercrrtica
Paara esta corrrida se ajustta la bomba de alta pressin en 23000 psi para laa corrida, prresin
m
mxima
de seeguridad 24000 psi y flujjo de bombeeo de 1 ml/m
min. Los dattos registraddos en
essta corrida see presentan a continuacin en la Tabbla 6.
Tabla 6. Enssayo a 100C y 2300
2
psi
MEDICIIN
(horaa)
PRESIN
P
TERMOCOMPRESO
OR
(psi)
PRESI
N
CELDA
A DE
EXTRACCIN
(psi))
TEMP
PERATURA
CE
ELDA DE
EXT
TRACCIN
(C)
TEMPERATU
URA
BAO
TRMICO
O
(C)
FLUJO DE
DA
SALID
PROPA
ANO
(ml/miin)
15:50:00
1150
53
97.30
95.920
16:00:00
450
485
96.50
99.960
16:10:00
480
553
104.90
109.226
16:20:00
510
501
102.80
101.150
16:30:00
530
519
98.80
96.550
16:40:00
600
577
97.10
101.187
16:50:00
645
629
104.30
110.200
17:00:00
650
625
104.00
102.500
17:10:00
620
600
98.40
96.090
17:20:00
650
685
97.00
101.000
17:30:00
700
805
103.20
109.900
17:40:00
725
702
103.80
102.720
54
17:50:00
740
715
98.80
96.020
18:00:00
750
878
96.80
101.300
18:10:00
760
10722
101.70
109.100
18:20:00
780
992
105.30
107.200
18:30:00
800
780
101.20
98.620
18:40:00
800
885
96.50
98.800
18:50:00
815
11700
102.10
109.770
19:00:00
835
10555
105.20
106.400
19:15:00
825
10488
98.80
97.000
19:25:00
820
18477
97.00
101.700
19:30:00
810
22799
105.00
109.000
19:40:00
820
25000
103.00
105.845
72.122
19:50:00
820
22833
103.60
101.820
103.003
20:20:00
810
22444
104.80
109.900
150.34
21:00:00
790
21733
101.90
109.030
175.54
21:15:00
780
21899
102.10
99.771
186.38
21:30:00
750
22000
96.50
99.170
200.998
21:45:00
740
21744
105.20
109.400
198.19
55
Figuraa 21. Aceite extrado en la celd
da de recoleccin
A desmontarr la celda dee extraccinn (Figura 222) se observva el empaquue seco, libbre de
Al
acceite y comp
pletamente sucio con parrtculas finas de carbn,, lo que indica que la materia
coontaminante del aceite degrado
d
se reetiene en el empaque
e
de arena y tubiing que se uttiliz,
ess decir que el
e empaque mejora la transferencia de masa perrmitiendo quue el propanno en
esstado supercrrtico extraiiga el aceitee lubricante libre
l
de impuurezas.
56
Posteriormente con los datos obtenidos se realiza el anlisis gravimtrico del ensayo,
como se describe en la Tabla 7.
Tabla 7. Anlisis gravimtrico primer ensayo
PESOS
PESO PROPANO EN
EL
TERMOCOMPRESOR
(g)
PESO DE LA
CELDA DE
RECOLECCIN
(g)
%
RENDIMIENTO
EXTRACCIN
Inicial
367.9
124.8885
85.68
Final
159.3
128.8978
Diferencia
208.6
4.0093
Del anlisis de la Tabla 7 se desprende que la corrida utiliz 208.6 gramos de propano
(56.7% peso) del inicialmente cargado en el termocompresor y el rendimiento obtenido de
la extraccin es del 85.68%.
57
PRESIN
TERMOCOMPRESOR
(psi)
PRESIN
CELDA DE
EXTRACCIN
(psi)
TEMPERATURA
CELDA DE
EXTRACCIN
(C)
TEMPERATURA
BAO
TRMICO
(C)
FLUJO DE
SALIDA
PROPANO
(ml/min)
12:50:00
325
349
112.20
116.500
13:00:00
500
496
116.70
123.721
13:10:00
600
615
119.30
121.000
13:20:00
675
670
115.40
112.600
13:30:00
750
732
111.30
111.700
13:40:00
875
859
116.40
123.110
13:50:00
900
886
119.60
123.680
14:00:00
900
842
116.20
113.610
14:10:00
840
1004
111.20
111.600
14:20:00
825
1431
114.60
121.150
14:30:00
840
1764
119.00
124.480
14:40:00
850
1978
118.30
117.000
14:50:00
850
2325
113.50
110.390
15:00:00
860
1923
112.00
115.900
218.270
15:10:00
850
2044
117.80
124.370
316.400
15:20:00
850
2301
117.10
115.690
266.200
15:30:00
850
2291
113.20
110.260
254.596
15:40:00
850
2329
112.20
116.680
242.310
15:50:00
850
2261
119.40
124.030
223.960
16:00:00
850
2300
119.70
121.390
243.410
16:10:00
850
2031
115.00
111.961
234.620
16:20:00
840
2298
111.80
110.230
259.817
16:30:00
840
2266
113.80
119.700
212.194
16:40:00
840
2197
119.60
124.060
252.900
16:50:00
825
2212
118.30
116.760
225.102
17:00:00
800
2280
114.00
110.840
246.540
PESO PROPANO EN
EL
TERMOCOMPRESOR
(g)
PESO DE LA
CELDA DE
RECOLECCIN
(g)
%
RENDIMIENTO
EXTRACCIN
Inicial
424.2
124.8899
80.57
Final
232.1
129.5989
Diferencia
192.1
4.709
Del anlisis de la Tabla 9 se desprende que la corrida utiliz 192.1 gramos de propano
(45.29 % peso) del inicialmente cargado en el termocompresor y el rendimiento obtenido
de la extraccin es del 80.57%.
Para la tercera prueba se utiliza un peso de muestra de aceite lubricante usado pretratado
de 5.0184 gramos, el controlador de temperatura se ajusta en 130 C. Las condiciones de
ajuste de la bomba supercrtica con un flujo de bombeo de 1.3 ml/min. Los resultados
obtenidos se muestran en la Tabla 10.
Tabla 10. Ensayo a 130C y 2300 psi
MEDICIN
(hora)
PRESIN
TERMOCOMPRESOR
(psi)
PRESIN
CELDA DE
EXTRACCIN
(psi)
TEMPERATURA
CELDA DE
EXTRACCIN
(C)
TEMPERATURA
BAO
TRMICO
(C)
FLUJO DE
SALIDA
PROPANO
(ml/min)
12:10:00
125
121
129.70
132.200
12:20:00
186
226
130.60
132.410
12:30:00
500
439
128.60
130.001
12:40:00
710
723
128.60
133.991
12:50:00
900
885
132.20
137.863
13:00:00
970
959
132.30
134.398
13:10:00
1040
1020
127.20
127.593
13:20:00
1150
1250
128.60
134.582
13:30:00
1050
1469
133.00
138.875
13:40:00
1020
1538
132.70
134.042
13:50:00
1150
1705
126.50
126.522
14:00:00
1200
2284
127.10
132.437
59
14:10:00
1000
2220
132.80
138.909
14:20:00
1080
2326
131.70
131.917
164.060
14:30:00
1070
2281
126.80
126.391
121.707
14:40:00
1100
2356
127.30
133.011
142.019
14:50:00
1100
2252
133.50
138.630
247.950
15:00:00
1100
2245
132.50
133.156
199.789
15:10:00
1100
2249
127.10
126.348
103.637
15:20:00
1050
2304
127.90
133.823
212.872
15:30:00
1020
2305
133.60
137.832
120.181
15:40:00
1020
2298
131.80
131.996
196.549
15:50:00
1000
2286
125.70
127.125
177.464
16:00:00
1000
2243
128.20
134.315
167.450
16:10:00
1000
2226
133.40
138.588
256.313
16:20:00
1000
2260
132.70
134.141
155.741
16:30:00
1000
2252
126.70
126.188
187.340
PESO PROPANO EN
EL
TERMOCOMPRESOR
(g)
PESO DE LA
CELDA DE
RECOLECCIN
(g)
%
RENDIMIENTO
EXTRACCIN
Inicial
439.2
140.4914
73.96
Final
237
144.2028
202.2
3.7114
Diferencia
Del anlisis de la Tabla 11 se desprende que la corrida utiliz 202.2 gramos de propano
(46.04 % peso) del inicialmente cargado en el termocompresor y el rendimiento obtenido
de la extraccin es del 73.96%.
60
Luego de obtenidos los resultados de los tres ensayos se realiza un grfico del porcentaje
de rendimiento de extraccin en funcin de la temperatura de cada ensayo, como se puede
ver en la Figura 23.
%Rendimientovstemperatura
88
%Rendimiento
86
84
82
80
78
76
74
72
370
375
380
385
390
395
400
405
Temperatura,K
Para la cuarta prueba se utiliza un peso de muestra de aceite lubricante usado pretratado
de 5.0299 gramos, el controlador de temperatura se ajusta en 100 C. Las condiciones de
ajuste de la bomba supercrtica con un flujo de bombeo de 1.0 ml/min. Los resultados
obtenidos se muestran en la Tabla 12.
61
PRESIN
TERMOCOMPRESOR
(psi)
PRESIN
CELDA DE
EXTRACCIN
(psi)
TEMPERATURA
CELDA DE
EXTRACCIN
(C)
TEMPERATURA
BAO
TRMICO
(C)
FLUJO DE
SALIDA
PROPANO
(ml/min)
10:40:00
313
359
97.70
97.540
10:50:00
438
478
96.70
98.522
11:00:00
600
662
103.80
110.255
11:10:00
660
677
104.60
109.208
11:20:00
670
661
102.20
102.596
11:30:00
650
647
97.20
97.355
11:40:00
780
807
98.80
104.428
11:50:00
900
882
104.10
109.032
12:00:00
900
894
102.10
103.355
12:10:00
960
954
97.10
97.515
12:20:00
1010
1100
97.30
100.980
12:30:00
1100
1315
102.90
109.327
12:40:00
1090
2005
102.30
103.199
12:50:00
1050
2500
99.70
99.499
225.675
13:00:00
1070
2421
97.90
102.708
269.833
13:10:00
1050
2455
102.90
102.165
278.889
13:20:00
1050
2483
103.70
105.857
221.545
13:30:00
1000
2450
99.30
99.075
178.892
13:40:00
1000
2500
97.20
100.530
150.824
13:50:00
1000
2484
101.40
107.744
119.115
14:00:00
1000
2484
104.20
108.773
164.461
14:10:00
950
2460
102.20
102.911
199.341
14:20:00
950
2500
97.20
97.427
187.963
14:30:00
1000
2440
102.50
108.837
163.957
14:40:00
1000
2396
103.20
104.530
196.550
14:50:00
1000
2492
100.30
103.200
173.543
15:00:00
1000
2459
97.60
101.149
204.698
62
PES
SO PROPANO EN
EL
TER
RMOCOMPRESOR
(g)
PESO
O DE LA
CEL
LDA DE
RECOL
LECCIN
(g)
%
RENDIMIENTO
R
O
E
EXTRACCIN
N
Inicia
al
414.7
1400.4895
89.49
Final
237
1444.991
177.7
4.5015
Diferencia
D anlisis de
Del
d la Tabla 13
1 se despreende que la corrida utiliiz 177.7 gramos de proopano
(442.85 % peso
o) del iniciaalmente cargado en el terrmocompressor y el renddimiento obtenido
dee la extracci
n es del 89.49%.
Fiinalmente en
n la Figura 24
2 se puedenn apreciar toddos los renddimientos de extraccin de
d los
cuuatro ensayo
os experimenntales realizzados, enconntrndose ell valor ms alto en el cuarto
c
ennsayo.
% Rendimiento
Ensayosexperiimentale
es
100
80
60
40
20
0
85.68
80.57
89.49
73.96
Figura
a 24. Porcentajee de rendimienttos de extraccin de los ensayoos experimentalles
6.2. PRUEBAS
P
DE
D CALIDA
AD EN EL ACEITE EXTRADO
E
63
a) Determinacin de la viscosidad
c) Determinacin de metales
64
Viscosidada40C,cSt
P
Pruebade
viscosidad
da40C
140
120
100
80
60
40
20
0
120.99
9
62.95
63.53
63.53
3
62.95
5
Muestraas
Figura 25.
2 Resultados de
d viscosidades cinemticas a 40C
4
D igual form
De
ma en la Figura 26 se puede observar el decrrecimiento de
d los valorres de
viiscosidad cin
nemtica a 100C, compparado con ell valor iniciaal de la viscoosidad cinem
mtica
deel aceite usad
do.
Viscosidada100C,cSt
P
Pruebadev
viscosidad
da100C
16
14
12
10
8
6
4
2
0
13.78
8.35
8.32
8.32
8.35
5
Muestraas
A continuaci
n se presenttan los resulttados obteniidos del clculo de ndicee de viscosiddad
(F
Figura 27) paara los ensayyos experimeentales realizzados en donnde se obserrvan una
diisminucin en
e su valor comparado
c
con el valor encontrado
e
e el aceite usado.
en
u
65
ndicedeviscosidad
P
Prueband
dicedevisccosidad
11
12
11
10
10
08
10
06
10
04
10
02
10
00
9
98
9
96
9
94
9
92
111
101
99
99
101
Muestras
Figu
ura 27. Resultaados del ndicess de viscosidad
66
Anlisisdemetales
1800
0Aceiteusado
1600
Concentracin,ppm
1Primerensayo
1400
2Segundoensayo
1200
3Tercerensayo
1000
4Cuartoensayo
800
600
400
Calcio,ppm
200
Magnesio,ppm
0
0
Zinc,ppm
Muestras
MTODO
Aceite
lubricante
usado
Primera
extraccin
Segunda
extraccin
Tercera
extraccin
Cuarta
extraccin
Apariencia
visual
Color
visual
turbioobscuro
negro
claro y
brillante
rojo
claro y
brillante
rojo
claro y
brillante
rojo
claro y
brillante
Rojo
ASTM D 445
120.99
62.95
63.53
63.53
62.95
ASTM D 445
13.78
8.35
8.32
8.32
8.35
ASTM D 2270
111
101
99
99
101
EPA 6010
1641.73
630.497
539.135
467.963
428.901
Magnesio, ppm
EPA 6010
353.628
149.225
124.061
116.050
97.399
Zinc, ppm
EPA 6010
786.94
26.405
157.187
98.366
102.073
Viscosidad cinemtica a
40 C, cSt
Viscosidad cinemtica a
100 C, cSt
ndice de viscosidad
Calcio, ppm
67
7. CONCLUSIONES
68
8. RECOMENDACIONES
1. Es necesario se obtenga mayor volumen de aceite extrado en cada condicin fijada, con
la finalidad de realizar todos los ensayos calidad establecidos en la NTE INEN 2029 y de
este modo ratificar que la extraccin supercrtica con propano ha sido exitosa.
2. Realizar ensayos de extraccin supercrtica con propano manteniendo la condicin de
temperatura constante de 100C e incrementando a presiones superiores a 2500 psi para
establecer si contina la tendencia de reduccin en la concentracin de metales.
3. Implementar el sistema de recirculacin de propano en el equipo experimental de
extraccin supercrtica lo que permitir el ahorro de recursos y la posibilidad de realizar
repeticiones en las futuras investigaciones.
69
9. BIBLIOGRAFA
Almeida,C.(2010).PlanPilotoparaReciclarAceitesLubricantesUsados.(PETROECUADOR,Ed.)
Innovacin2010,79.
ASTM.(2004).(AmericanSocietyforTestingandMaterials).Standardpracticeforcalculatingviscosity
indexfromkinematicviscosityat40and100C,Volumen05.02.EEUU.
ASTM.(2004).(AmericanSocietyforTestingandMaterials).StandardTestMethodforKinematic
ViscosityofTransparentandOpaqueLiquids(andCalculationofDynamicViscosity),Volumen05.02.
EEUU.
vilaChvez,M.A.(2009).Estudiodelaextraccindehidrocarburosenmatricesslidasempleando
etanoacondicionessupercrticas.TesisDoctoral.Mxico:PosgradodelInstitutoMexicanodelPetrleo.
Extraccinconfluidosenestadosupercrtico.(15deEnerode2012).Disponibleen:
http://www.fcn.unp.edu.ar/sitio/farmacognosia/wpcontent/uploads/2010/03/COMPLTEORICO
UNIDAD2extraccionFS2010FARGNOSIFCNUNPSJB1.pdf.
Gary,J.,&Handwerk,G.(2001).PetroleumRefiningTechnologyandEconomic(FourthEditioned.).
E.E.U.U.:MarcelDekkerInc.
Lubricantes.(11deFebrerode2011).Disponibleen::http://en.wikipedia.org/wiki/Lubricant.
ModeladodelosFluidosSupercrticos.(11deDicimembrede2010).Disponibleen:
http://www.unicauca.edu.co/biotecnologia/ediciones/vol4/15.pdf.
Mortier,R.,Malcolm,F.,&Orszulik,S.(2010).ChemistryandTechnologyofLubricants(TerceraEdicin
ed.).Springer.
Paz,A.(2001).TesisDoctoral.Estudioexperimentalparalaregeneracindeaceitesautomotricesusados
mediantelaextraccinsupercrtica.Mxico.
RiesgosMedioambientalesdelosAceitesIndustriales.(2010deDiciembrede2010).Disponibleen:
http://www.euskalnet.net/depuroilsa/Riesgosmedioambiente.html.
Rincn,J.,Caizares,P.,&Garca,M.(2003).Regenerationofusedlubricantoilbyethaneextraction.
Stepina,V.,andVesely,V.(1992).LubricantsandSpecialFluids.Elsevier.
Villagomez,J.(2006).TesisLicenciatura.Diseoeimplementacindelsistemadecontrolautomtico
paraelgrupodebombeoP301delaestacinFaisanesdePetrocomercial.Ecuador.
70
Ypez,B.(2010).Aplicacindelatecnologadefluidossupercrticos.12.
(www.utadeo.edu.co/programas/pregrados/.../alimentica_9_art1.pdf,Ed.)Bogot,Disponibleen:
UniversidadJorgeTadeoLozano.
Yihoung,L.,&Cheng,J.(2004).Regerationofusedlubricatingoilsbysupercriticalfluidextraction.(T.&.
Inc.,Ed.)PetroleumScienceandTechnology.
YuLung,H.,&ChunChun,L.(2010).Evaluationandselectionofregenerationofwastelubricatingoil
technology.(S.S.B.V.,Ed.)EnvironmentalMonitoringandAssessment.
71
10. APNDICE
APNDICE A
72
Figura 29. Diagrama de carga de propano
73
APNDICE B
74
Figura 30. Empaque
E
arenaa tratada
75
APNDICE C
76
APNDICE D
77
Para la validacin de las mediciones se utilizaron dos medidores de flujo digitales de marca
Agilent y Varian como equipos de comparacin, que establecieron las medidas de valor real de
tres flujos diferentes. Los flujos establecidos fueron de 89.65, 220.5 y 348.6 ml/ min. Se
realizaron siete repeticiones mediciones de tiempo para la escala de 0 a 50 ml, de 50 a 100 ml y
de 0 a 100 ml. Se realizaron los clculos correspondientes y se construyeron tres curvas de
calibracin para dichas escalas. Se estableci la desviacin de la medida del flujmetro de vidrio
utilizando una ecuacin que satisfaga dicho comportamiento experimental.
V, ml
29.67
50
29.89
50
29.99
50
29.92
50
Flujo, ml/min
VOLUMEN 50-100 ml
VOLUMEN 0-100 ml
t, seg
V, ml
Flujo, ml/min
t, seg
V, ml
101.1122346
29.86
50
100.4688547
59.53
100
100.3680161
30.14
50
99.535501
60.03
100
100.0333444
30.16
50
99.46949602
60.15
100
100.2673797
30.3
50
99.00990099
60.22
Flujo, ml/min
FLUJMETRO
Agilent
Varian
100.7895179
89.8
89.5
99.95002499
89.8
89.5
99.75062344
89.8
89.5
100
99.63467287
89.8
89.5
30.02
50
99.93337775
30.29
50
99.04258831
60.31
100
99.48598906
89.8
89.5
30.05
50
99.83361065
30.38
50
98.74917709
60.43
100
99.2884329
89.8
89.5
30.08
50
99.73404255
30.57
50
98.13542689
60.65
100
98.928277
89.8
89.5
promedio
100.1831437
99.68964831
promedio
89.65
promedio
99.20156356
promedio
VOLUMEN 50-100 ml
VOLUMEN 0-100 ml
FLUJMETRO
t, seg
V, ml
Flujo, ml/min
t, seg
V, ml
Flujo, ml/min
t, seg
V, ml
Flujo, ml/min
Agilent
Varian
12.14
50
247.1169687
11.8
50
254.2372881
23.94
100
250.6265664
221
220
11.93
50
251.4668902
12.01
50
249.7918401
23.94
100
250.6265664
221
220
12.05
50
248.9626556
12.11
50
247.7291495
24.16
100
248.3443709
221
220
12.12
50
247.5247525
12.04
50
249.1694352
24.16
100
248.3443709
221
220
11.66
50
257.2898799
12.17
50
246.5078061
23.83
100
251.7834662
221
220
11.86
50
252.9510961
12.1
50
247.9338843
23.96
100
250.4173623
221
220
12.08
50
248.3443709
12.26
50
244.6982055
24.34
100
246.5078061
221
220
promedio
250.5223734
249.5215013
promedio
220.5
promedio
248.581087
78
promedio
VOLUMEN 50-100 ml
VOLUMEN 0-100 ml
FLUJMETRO
t, seg
V, ml
Flujo, ml/min
t, seg
V, ml
Flujo, ml/min
t, seg
V, ml
Flujo, ml/min
Agilent
Varian
7.61
50
394.218134
7.76
50
386.5979381
15.37
100
390.3708523
350
348
7.58
50
395.7783641
7.76
50
386.5979381
15.34
100
391.1342894
350
347
7.64
50
392.6701571
7.67
50
391.1342894
15.31
100
391.9007185
350
347
7.68
50
390.625
7.76
50
386.5979381
15.44
100
388.6010363
350
347
7.55
50
397.3509934
7.79
50
385.1091142
15.34
100
391.1342894
350
347
7.58
50
395.7783641
7.73
50
388.0983182
15.31
100
391.9007185
350
347
7.61
50
394.218134
7.76
50
386.5979381
15.37
100
390.3708523
350
347
promedio
394.377021
390.773251
promedio
348.6
promedio
387.2476392
promedio
Escala050ml
Flujoverdadero,ml/min
400
y=0.880x+0.994
R=1
350
300
250
200
150
100
50
0
0
100
200
300
400
500
Flujoobservadoml/min
79
Escala50100ml
400
y=0.898x 0.605
R=0.999
Flujoverdadero,ml/min
350
300
250
200
150
100
50
0
0
100
200
300
400
500
Flujoobservadoml/min
Escala0100ml
400
Flujoverdadero,ml/min
y=0.889x+0.192
R=0.999
350
300
250
200
150
100
50
0
0
100
200
300
400
500
Flujoobservadoml/min
80
APNDICE E
81
APNDICE F
82
APNDICE G
83