Termodinmica

Mquina trmica tpica donde puede observarse la entrada desde una fuente de calor (caldera) a la
izquierda y la salida a un disipador de calor (condensador) a la derecha. Eltrabajo se extrae en este
caso mediante una serie de pistones.

La termodinmica (del griego o, termo, que significa calor1 y , dnamis, que

significa fuerza)2 es la rama de la fsicaque describe los estados de equilibrio a nivel
macroscpico.3 El Diccionario de la lengua espaola de la Real Academia Espaola, por su
parte, define a la termodinmica como la rama de la fsica encargada del estudio de la
interaccin entre el calor y otras manifestaciones de la energa.4 Constituye una teora
fenomenolgica, a partir de razonamientos deductivos, que estudia sistemas reales,
sin modelizar y sigue un mtodo experimental.5 Los estados de equilibrio se estudian y
definen por medio de magnitudes extensivas tales como laenerga interna, la entropa,
el volumen o la composicin molar del sistema,6 o por medio de magnitudes no-extensivas
derivadas de las anteriores como la temperatura, presin y el potencial qumico; otras
magnitudes, tales como la imanacin, la fuerza electromotriz y las asociadas con la
mecnica de los medios continuos en general tambin pueden tratarse por medio de la
termodinmica.7
La termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de
equilibrio,8 definidos como aquel estado hacia el que todo sistema tiende a evolucionar y
caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema quedan determinadas
por factores intrnsecos y no por influencias externas previamente aplicadas. 6 Tales
estados terminales de equilibrio son, por definicin, independientes del tiempo, y todo el
aparato formal de la termodinmica todas las leyes y variables termodinmicas se
definen de tal modo que podra decirse que un sistema est en equilibrio si sus
propiedades pueden describirse consistentemente empleando la teora
termodinmica.6 Los estados de equilibrio son necesariamente coherentes con los
contornos del sistema y las restricciones a las que est sometido. Por medio de los
cambios producidos en estas restricciones (esto es, al retirar limitaciones tales como
impedir la expansin del volumen del sistema, impedir el flujo de calor, etc.), el sistema
tender a evolucionar de un estado de equilibrio a otro;9 comparando ambos estados de
equilibrio, la termodinmica permite estudiar los procesos de intercambio de masa y
energa trmica entre sistemas trmicos diferentes.
Como ciencia fenomenolgica, la termodinmica no se ocupa de ofrecer una interpretacin
fsica de sus magnitudes. La primera de ellas, la energa interna, se acepta como una
manifestacin macroscpica de las leyes de conservacin de la energa a nivel
microscpico, que permite caracterizar el estado energtico del sistema macroscpico. 10 El
punto de partida para la mayor parte de las consideraciones termodinmicas son los que
postulan que la energa puede ser intercambiada entre sistemas en forma de calor
otrabajo, y que solo puede hacerse de una determinada manera. Tambin se introduce una
magnitud llamada entropa,11 que se define como aquella funcin extensiva de la energa
interna, el volumen y la composicin molar que toma valores mximos en equilibrio: el
principio de maximizacin de la entropa define el sentido en el que el sistema evoluciona
de un estado de equilibrio a otro.12 Es la mecnica estadstica, ntimamente relacionada

con la termodinmica, la que ofrece una interpretacin fsica de ambas magnitudes: la

energa interna se identifica con la suma de las energas individuales de los tomos y
molculas del sistema, y la entropa mide el grado de orden y el estado dinmico de los
sistemas, y tiene una conexin muy fuerte con la teora de informacin.13 En la
termodinmica se estudian y clasifican las interacciones entre diversos sistemas, lo que
lleva a definir conceptos como sistema termodinmico y su contorno. Un sistema
termodinmico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre s mediante
lasecuaciones de estado. Estas se pueden combinar para expresar la energa interna y
los potenciales termodinmicos, tiles para determinar las condiciones de equilibrio entre
sistemas y los procesos espontneos.
Con estas herramientas, la termodinmica describe cmo los sistemas responden a los
cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de ramas de
laciencia y de la ingeniera, tales como motores, cambios de fase, reacciones
qumicas, fenmenos de transporte, e incluso agujeros negros.
ndice
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1Historia de la termodinmica

2Principios de la termodinmica
o

2.1Principio cero de la termodinmica

2.2Primer principio de la termodinmica

2.3Segundo principio de la termodinmica

2.3.1Enunciado de Celsius

2.3.2Enunciado de KelvinPlanck

2.3.3Otra interpretacin

2.4Tercer principio de la termodinmica

2.5Sistema

2.6Medio externo

3Equilibrio trmico
o

3.1Variables termodinmicas

3.2Estado de un sistema

3.3Equilibrio trmico

3.4Foco trmico

3.5Contacto trmico
4Procesos termodinmicos

5Rendimiento termodinmico o eficiencia

o

5.1Teorema de Carnot

6Diagramas termodinmicos

7Vase tambin

8Referencias

8.1Notas

8.2Bibliografa
9Enlaces externos

Historia de la termodinmica[editar]
La historia de la termodinmica como disciplina cientfica se considera generalmente que
comienza con Otto von Guericke quien, en 1650, construy y dise la primera bomba de
vaco y demostr las propiedades del vaco usando sus hemisferios de Magdeburgo.
Guericke fue impulsado a hacer el vaco con el fin de refutar la suposicin de Aristteles
que "la naturaleza aborrece el vaco". Poco despus de Guericke, el fsico y el
qumico Robert Boyle estudi y mejor los diseos de Guericke y en 1656, en coordinacin
con el cientfico Robert Hooke, construy una bomba de aire. Con esta bomba, Boyle y
Hooke observaron una correlacin entre la presin, temperatura y volumen. Con el tiempo,
se formularon la ley de Boyle, indicando que para un gas a temperatura constante, la
presin y el volumen son inversamente proporcionales y otras leyes de los gases.
En 1679, un asociado de Boyle, Denis Papin basndose en estos conceptos, construy
un digestor de vapor, que era un recipiente cerrado con una tapa de cierre hermtico en el
que el vapor confinado alcanzaba una alta presin, aumentando el punto de ebullicin y
acortando el tiempo de coccin de los alimentos.
En 1697, el ingeniero Thomas Savery, a partir de los diseos de Papin, construy el
primer motor trmico, seguido por Thomas Newcomen en 1712. Aunque estos primeros
motores eran toscos y poco eficientes, atrajeron la atencin de los cientficos ms
destacados de la poca.
En 1733, Bernoulli us mtodos estadsticos, junto con la mecnica clsica, para extraer
resultados de la hidrodinmica, iniciando la mecnica estadstica.
En 1781 los conceptos de capacidad calorfica y calor latente, fueron desarrollados por el
profesor Joseph Black de la Universidad de Glasgow, donde James Watt trabaj como
fabricante de instrumentos. Watt consult con Black en las pruebas de la mquina de
vapor, pero fue Watt quien concibi la idea del condensador externo, aumentando
grandemente la eficiencia de la mquina de vapor.
En 1783, Antoine Lavoisier propone la teora del calrico.
En 1798 Benjamin Thompson, conde de Rumford, demostr la conversin del trabajo
mecnico en calor.

Nicolas Lonard Sadi Carnot, considerado como el "padre de la termodinmica "

Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el "padre de la termodinmica ",
public en 1824 Reflexiones sobre la energa motriz del fuego, un discurso sobre la
eficiencia trmica, la energa, la energa motriz y el motor. El documento describe las
relaciones bsicas energticas entre la mquina de Carnot, el ciclo de Carnot y energa
motriz, marcando el inicio de la termodinmica como ciencia moderna.
El primer libro de texto sobre termodinmica fue escrito en 1859 por William Rankine,
quien originalmente se form como fsico y profesor de ingeniera civil y mecnica en la
Universidad de Glasgow. La primera y segunda leyes de la termodinmica surgieron
simultneamente en la dcada de 1850, principalmente por las obras de Germain Henri
Hess, William Rankine, Rudolf Clausius, James Prescott Joule y William Thomson (Lord
Kelvin).
Los fundamentos de la termodinmica estadstica se establecieron por los fsicos
como James Clerk Maxwell, Ludwig Boltzmann, Max Planck, Rudolf Clausius, Johannes
van der Waals y Josiah Willard Gibbs.
Desde 1873 hasta el 76, el fsico matemtico estadounidense Josiah Willard Gibbs public
una serie de tres artculos, siendo la ms famosaSobre el equilibrio de las sustancias
heterogneas. Gibbs demostr cmo los procesos termodinmicos, incluyendo reacciones
qumicas, se podran analizar grficamente. Mediante el estudio de la energa, la entropa,
volumen, potencial qumico, la temperatura y la presin del sistema termodinmico, se
puede determinar si un proceso se produce espontneamente. La termodinmica qumica
y la fisicoqumicafueron desarrolladas adems por Walther Nernst, Pierre Duhem, Gilbert
N. Lewis, Jacobus Henricus van 't Hoff, y Thophile de Donder, entre otros, aplicando los
mtodos matemticos de Gibbs.
Tambin fueron de importancia para la termodinmica los desarrollos
en termometra y manometra.

Principios de la termodinmica[editar]
Principio cero de la termodinmica[editar]
Artculo principal: Principio cero de la termodinmica

Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad
denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio
termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.

En palabras simples: Si se pone un objeto con cierta temperatura en contacto con otro a
una temperatura distinta, ambos intercambian calor hasta que sus temperaturas se
igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan
la temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la
termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el
cual las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema
(presin, volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin
superficial, coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un
parmetro cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico
qumica y no es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con
un tiempo inicial y otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema
se las conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.
Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado
formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que
recibiese el nombre de principio cero.
Resumidamente: Si dos sistemas estn por separado en equilibrio con un tercero,
entonces tambin deben estar en equilibrio entre ellos.
Si tres o ms sistemas estn en contacto trmico y todos juntos en equilibrio, entonces
cualquier par est en equilibrio por separado.

Primer principio de la termodinmica[editar]

Artculo principal: Primer principio de la termodinmica

Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica,

establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien este intercambia calor con otro,
la energa interna del sistema cambiar.
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue
propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la
potencia motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia,
en la que expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue
incomprendida por los cientficos de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf
Clausius y Lord Kelvin para formular, de una manera matemtica, las bases de la
termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:
Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico,
queda de la forma:
Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al
sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma
.
Ambas expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en
que se aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional (vase criterio de signos
termodinmico).

ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica

Segundo principio de la termodinmica[editar]

Artculo principal: Segundo principio de la termodinmica

Este principio marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por
ejemplo, una mancha de tinta dispersada en el agua no puede volver a concentrarse en un
pequeo volumen). El sentido de evolucin de los procesos reales es nico ya que
sonirreversibles. Este hecho viene caracterizado por el aumento de una magnitud fsica, S,
la entropa del sistema termodinmico, con el llamado principio de aumento de entropa,
que es una forma de enunciar el segundo principio de la termodinmica. Tambin
establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa
de un tipo a otro sin prdidas. De esta forma, el segundo principio impone restricciones
para las transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo
en cuenta solo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la
existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un sistema
aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la entropa
siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura,
hasta lograr un equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo
mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este
calor a la fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su
equivalente en el trabajo mecnico obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de
Clausius y el de Kelvin.
Enunciado de Celsius[editar]

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de lapresin y el volumen.

En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la
extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una
cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de KelvinPlanck[editar]
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro
efecto que la absorcin de energa desde un depsito, con la realizacin de una cantidad
igual de trabajo. Sera correcto decir que "Es imposible construir una mquina que,
operando cclicamente, produzca como nico efecto la extraccin de calor de un foco y la
realizacin equivalente de trabajo". Vara con el primero, dado a que en l, se puede
deducir que la mquina transforma todo el trabajo en calor, y, que el resto, para otras
funciones... Este enunciado afirma la imposibilidad de construir una mquina que convierta
todo el calor en trabajo. Siempre es necesario intercambiar calor con un segundo foco (el
foco fro), de forma que parte del calor absorbido se expulsa como calor de desecho al
ambiente. Ese calor desechado, no pude reutilizarse para aumentar el calor (inicial)
producido por el sistema (en este caso la mquina), es a lo que llamamos entropa.
Otra interpretacin[editar]
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin
aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que el
rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo,
siempre ser menor a la unidad, y esta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea
el rendimiento energtico de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento
energtico de una mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.

Tercer principio de la termodinmica[editar]

Artculo principal: Tercer principio de la termodinmica

Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "La tercera de

las leyes de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una nocin exigida por
la termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo incluso
inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el establecimiento previo
de la estadstica cuntica para ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la
termodinmica no requiere la utilizacin de este postulado.14 El postulado de Nernst,
llamado as por ser propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una
temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede
formularse tambin como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero
absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos
cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto.

Es importante remarcar que los principios de la termodinmica son vlidos siempre para
los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea deldemonio de
Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la termodinmica jugando
con las propiedades microscpicas de las partculas que componen un gas.

Sistema[editar]
Artculo principal: Sistema termodinmico

Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por unas
paredes, reales o imaginarias, impuestas por el observador. Si en el sistema no entra ni
sale materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay
intercambio de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un
sistema estrictamente aislado es, por lo que sabemos, imposible, pero podemos hacer
aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto.
Ponemos unos ejemplos:

Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de energa

con los alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y l
desprende diferentes gases y calor.

Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio de masa con el

medio circundante, solo se puede dar un intercambio de energa; un reloj de
cuerda, no introducimos ni sacamos materia de l. Solo precisa un aporte de
energa que emplea para medir el tiempo.

Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni de masa y

energa con los alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos interactuar
con l? Sin embargo un termo lleno de comida caliente es una aproximacin,
ya que el envase no permite el intercambio de materia e intenta impedir que la
energa (calor) salga de l. El universo es un sistema aislado, ya que la
variacin de energa es cero

Medio externo[editar]
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero
que puede influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo
calentada por un mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el agua,
entonces el medio est formado por el mechero, el