Objetivos:

Ilustrar la reaccin de copulacin de sales de diazonio con sustratos aromticos.

Obtener un colorante azoico, mediante las reacciones de diazoacin del cido sulfanlico y
copulacin de la sal de diazonio con N,Ndimetilanilina.

Sales de diazonio
Las sales de diazonio son un grupo de compuestos orgnicos cuya estructura general es
RN2+ X-, donde R puede ser cualquier residuo orgnico, un alquilo o un arilo, y X
habitualmente un anin haluro. Las sales de diazonio alifticas son muy inestables y no
tienen aplicacin prctica. En cambio, histricamente, las sales de diazonio aromticas,
ms estables, se han mostrado como importantes intermedios en la sntesis de
colorantes.

El mtodo ms importante de preparacin de las sales de diazonio aromticas es el

tratamiento de aminas aromticas primarias, como por ejemplo la anilina, con nitrito de
sodio en presencia de un cido mineral, por ejemplo cido clorhdrico. En solucin acuosa
estas sales son inestables a temperaturas superios a los 5 C, por lo que se emplea un
bao de hielo durante la sntesis. A este proceso se le conoce como diazotacin. No son
aisladas y se emplean una vez preparadas inmediatamente "in situ".
El mecanismo de forma muy general y muy simplificada es el siguiente
Primero es la generacin del catin nitrosilo

Despus hay un ataque electrofilico del catin nitrosilo sobre el grupo amino que conlleva
la formacin del catin diazonio

La reaccin ms importante de las sales de diazonio aromticas es el acoplamiento

diazoico con compuestos aromticos activados, por ejemplo anilinas y fenoles, en
sustituciones electrfilas aromticas, dando lugar a los colorantes azoicos
(azocompuestos).
Reacciones de sustitucin del nitrgeno por halgenos tienen lugar en la reaccin de
Sandmeyer y en la reaccin de Schiemann.

Azocompuestos
Los azoderivados son compuestos qumicos que cuentan con el grupo funcional azo, que
tiene la forma R-N=N-R, siendo las R compuestos del carbono y las N, nitrgenos con un
enlace doble entre ellos. As todos los compuestos que en su composicin qumica
cuentan con un enlace N=N-, se conocen como azoderivados o azocompuestos, y en
algunas ocasiones se encuentran tambin bajo la denominacin de compuestos azoicos.
Cuando en la composicin qumica del azoderivado se encuentran presentes otros grupos
qumicos, ste puede llegar a absorber diferentes longitudes de onda, obtenindose de
este modo, diferentes coloraciones, pues hablamos de diferentes compuestos. La
presencia de otros grupos, puede tambin inducir al compuesto a absorber la luz con
intensidades diferentes. De igual manera, alguno de los grupos que se encuentran en el
azoderivado, le confieren a ste mayor o menos solubilidad, por lo cual, las caractersticas
que presente un azocompuesto depende mucho de los grupos qumicos que se
encuentren presente en su configuracin.
En la actualidad, los colorantes de tipo azoico, son los ms utilizados en la industria textil,
desde que el 1884 se sintetizara el compuesto conocido como rojo congo, usado para la
tincin de prendas de algodn.
Los azoderivados suelen utilizarse tambin a modo de indicadores en los laboratorios
qumicos para la realizacin de volumetras de tipo cido- base, lo que permite ver el
viraje de las disoluciones en esta tcnica.
Por otro lado, los compuestos azo cuyas R o R sean grupos alifticos son ms raros que
los de arilo. En ellos, a altas temperaturas, los enlaces entre el carbono y el nitrgeno
suelen romperse provocando la prdida del nitrgeno (gas), generando radicales libres.
Debido a esto, ciertos compuestos azo alifticos se usan a modo de indicadores de
radicales. Estos compuestos deben tratarse con extrema atencin, pues su alta
inestabilidad los hace explosivos

Caractersticas de los indicadores acido-base

Se utilizan con la finalidad de determinar el valor del pH de las disoluciones, as como
tambin, el punto final de las valoraciones cido base.
As podemos definir a un indicador cido-base como, una sustancia que puede ser de
carcter cido o bsico dbil, que posee la propiedad de presentar coloraciones diferentes
dependiendo del pH de la disolucin en la que dicha sustancia se encuentre diluida.
Los indicadores presentan un comportamiento muy sencillo de comprender. Esto se
ilustrara con el siguiente ejemplo, supongamos a un indicador que est constituido por un
cido dbil monoplico con formula general Hln, de este modo, en una disolucin acuosa
se ionizar dbilmente produciendo la base conjugada correspondiente lnHln + H2O H3O+ + lnFrmula cida Frmula bsica

(Amarilla)

(Azul)

Una caracterstica de los indicadores es que la forma cida (Hln) y la forma bsica
(ln-), tienen colores diferentes, por ejemplo, amarillo y azul, como en el caso de nuestro
ejemplo. De las cantidades de una u otra forma que se encuentran presentes en la
disolucin, es de lo que depende el color de sta.
Si se le aade a una disolucin cida HA, una pequea cantidad de la disolucin
indicadora, se producen al mismo tiempo dos procesos, el equilibrio de ionizacin del
indicador, y tambin el del cido.
Hln + H2O H3O+ + lnHA + H2O H3O+ + ACuando aumenta la concentracin de [H3O^+], por efecto del in comn, el equilibrio que
tiene el indicador se desplaza a la izquierda. En consecuencia, el color que predomina en
la disolucin ser el color de la forma cida, Hln.
Si aadimos una pequea cantidad de indicador a una disolucin bsica:
Hln + H2O H3 O+ + lnB + H2O BH+ + OH-

La concentracin [H3O+], se ver disminuida por la combinacin de los iones H3O+, con los
iones OH- , Y el equilibrio del indicador se ve afectado, desplazndose hacia la derecha.
En consecuencia, dominar en la disolucin el color de la forma bsica lnCada uno de los indicadores posee un intervalo de viraje que lo caracteriza, es decir, un
entorno en mayor o menor medida, reducido de unidades de pH. Dentro de dicho intervalo
es donde se produce el cambio de color, o viraje. Un indicador tiene mayor utilidad, cuanto
ms pequeo es su intervalo de viraje, producindose as de forma ms clara y sencilla el
cambio de color.

Reacciones y fundamento de la tcnica

Para la obtencin del anaranjado de metilo, se comienza por la diazotacin del

cido sulfanlico, se disuelve dimetilanilina en cido clorhdrico
La reaccin de diazoacin consiste en la interaccin de una amina primaria con
cido nitroso para generar una sal de diazonio. El cido nitroso (HNO 2) es un gas,
pero se pueden preparar disoluciones acuosas diluidas, haciendo reaccionar
nitritos alcalinos, como el nitrito de sodio (NaNO2), con algn cido mineral como
el cido clorhdrico, el cido sulfrico, el cido perclrico o el cido fluorobrico. Si
la amina primaria es aliftica, la sal de diazonio que se genera es muy inestable y
se descompone inmediatamente

Las sales de diazonio aromticas secas pueden descomponerse e incluso estallar,

por lo tanto, se deben preparar en disolucin y emplear las disoluciones en forma
directa e inmediata.

Finalmente se mezclan ambas soluciones para que tenga lugar la copulacin

En condiciones apropiadas, las sales de diazonio pueden reaccionar como
reactivos electroflicos en sustituciones aromticas, para dar productos llamados
compuestos azo azoicos. A esta reaccin se le conoce como reaccin de
copulacin. Los compuestos azo son sustancias intensamente coloridas, por lo
que una gran variedad de este tipo de compuestos se utilizan como colorantes
artificiales. Las coloraciones pueden ser amarillas, naranjas, rojas, cafs, azules e
incluso verdes, dependiendo de la estructura del compuesto.
Como las sales de diazonio son poco electroflicas, slo reaccionan con
compuestos aromticos muy activados, es decir, que tengan grupos fuertemente
electrodonadores como OH, NR2, NHR NH2 . Por lo general, la sustitucin
se realiza en la posicin para con respecto al grupo activante.

Mecansticamente, la reaccin se inicia con el ataque del par de electrones de un

enlace del anillo aromtico al nitrgeno externo de la sal de diazonio, lo cual
induce el desplazamiento de uno de los enlaces de la triple ligadura nitrgenonitrgeno hacia el nitrgeno central, que lleva a la neutralizacin de la carga
positiva que ste soportaba, y al mismo tiempo, a la formacin de un intermediario
con carga positiva estabilizado por resonancia. Posteriormente, dicho
intermediario pierde un protn para reestablecer la aromaticidad del anillo,
formndose de esta manera el compuesto azo.

Mecanismos de reaccin

Reactivo

formula

Masa
molar
[=]g/mol

Carbonato
de sodio

Na2CO3

Acido
sulfanilico

C6H7NO3S

Nitrito de
sodio

NaNO2

Acido
clorhdrico
N,N,
dimetilanili
na
Hidrxido
de sodio

Cloruro de
sodio

Bibliografa

Punto de
ebullicin
[=] C

Densidad
[=] g/cm3

105.98

Punto
de
fusin
[=] C
1124

1873

2.54

173.19

288

105

1.48

271

320

2.17

380

1388

2.1

40

pictogramas

estructura

Brewster R. Q., Vanderwef, C. A. and Mc Ewqn W. E., Curso prctico de

Qumica Orgnica. Editorial Alhambra, S. A. Mexico 1965