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QUIMICA ORGANICA I

Grupo C

Curso 2013-14

Serie 9. PROBLEMAS Y EJERCICIOS DE EXMENES. SOLUCIONES.

CUESTIONES TIPO TEST
1A: En las siguientes 10 cuestiones tipo test, de las tres respuestas dadas slo una es la
correcta y hay que sealarla con un crculo. Dos respuestas incorrectas anulan una correcta.
1.-Las reacciones en donde se puede formar ms de un ismero constitucional a partir de un
solo reactivo, pero un ismero predomina, se dice que son:
a)
Regioselectivas
b)
Estereoespecficas c)
Estereoselectivas
2.- De las siguientes afirmaciones, indique cuales son ciertas:
A.
El disolvente con constante dielctrica baja disminuye la energa de activacin en la
sustitucin nuclefila unimolecular
B.
La existencia de carbocationes implica que el mecanismo sea por etapas.
C.
Un nuclefilo ataca con la misma velocidad a las dos caras de un carbocatin.
D.
Cunto ms bsico sea el grupo saliente ms reactivo ser el haluro de alquilo.
a) A, C
b) B, C
c) B,D
3.- Cul(es ) de las afirmaciones relacionadas con el mecanismo E1 de la
deshidrohalogenacin es (son)correcta(s)?
A. Se da en un solo paso.
B. Se pueden dar transposiciones.
C. Los efectos estereoelctrnicos son muy importantes.
D. No es regioselectiva.
a) slo B
b) A,B,C

c) B,C,D

4.- Indique qu respuestas son correctas a la siguiente cuestin.

Por qu la deshidratacin de alcoholes necesita un catalizador cido?
A. Porque el grupo alcohol es un mal grupo saliente.
B. Porque el grupo alcohol se protona.
C. Para que el alcohol pierda agua y se forme un carbocatin
a) A y C
b) Todas son correctas

c) B y C

5.- Ordene los siguientes alquenos segn sus estabilidades relativas:

a) 1>3>5>2>4

b) 3>4>5>1>2

c) 5>3>4>1>2

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6.- Qu afirmaciones no son correctas?

A.-La halogenacin radicalaria a alquenos se da en un carbono sp3.
B.- Las hidroxilaciones de alquenos son estereoespecficas y estereoselectivas.
C.- La oxidacin de alquenos siempre origina la rotura del doble enlace.
D.- La regioselectividad de la adicin de HBr homoltica est gobernada por la estabilidad del
carbocatin.
a) C,D

b) A,C

c) B,D

7.- Qu secuencia de reacciones ser la apropiada para sintetizar el cis-non-3-eno?

a) (1) but-1-ino, NaNH2
(2) 1-bromopentano
(3) Na, NH3
b) (1) but-1-ino, NaNH2
(2) 1-bromopentano
(3) H2, Lindlar/ Pd
(2) 1-bromobutano
(3) H2O, H2SO4/HgSO4
c) (1) pent-1-ino, NaNH2
8.- Ordene los compuestos siguientes en orden decreciente de reactividad frente a la
bromacin aromtica electrofila.
A. benceno
B. tolueno
C. cido benzoico
D. fenol
a) D>B>A>C

b) D>C>B>A

c) B>A>D>C

9.- A qu estructura le corresponde el espectro siguiente?

a) CH3-CH2-CH2-CH3
b) CH3-CH2-CC-H
c) CH3-CH2-CH=CH2

10.- Cul de los siguientes grupos mostrara la multiplicidad observada en el espectro

siguiente?

a) Isobutilo

b) 3,3-Dimetilbutilo

c) propilo

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Dpto.QumicaOrgnica

1B.
1.- Elija las afirmaciones correctas:
Las caractersticas del mecanismo SN1 son:
A. mecanismo por etapas B. una etapa concertada
D. ausencia de intermedios E. racemizacin
a) A, C, D

C. existencia de intermedios

b) B, C, D

c) A, C, E

2.- El paso lento de la deshidratacin del alcohol terc-butlico es:

a) La transferencia protnica al alcohol terc-butlico
b) La formacin del carbocatin
c) La desprotonacin del catin terc-butlico
3.- La hidroboracin tiene las siguientes caractersticas:
A. Regioselectiva B. Se dan transposiciones C. Estereoespecfica
D. Adicin sin
E. Adicin anti
a) A, C, D

b) A, B, D

c) B, C, E

4.- Qu reactivo es el indicado para la bromacin allica?

a) N-bromosuccinimida

b) HBr con perxidos

c) Bromo/CCl4

5.-Seleccione el mejor mtodo para llevar a cabo la siguiente conversin.

HC

CCH2CH2CH(CH3)2

HOCH2CH2CH2CH2CH(CH3)2

(2) H2/Pt
a) (1) H2O, H2SO4/HgSO4
(3) NaOH
b) (1) HBr
(2) H2/Pt
c) (1) H2, Lindlar Pd
(2) BH3/THF

(3) H2O2, NaOH

6.- Cul de las siguientes reacciones da el terc-butilbenceno?

a) benceno + (CH3)3CCl/AlCl3
b) benceno + (CH3)3CCl/CCl4
c) benceno + (CH3)3CH/AlCl3
7.- Por qu el pirrol es una base dbil?
a) Porque el nitrgeno no tiene electrones sin compartir.
b) Porque deja de ser aromtico, cuando se protona.
c) Porque el nitrgeno tiene hibridacin sp3.
8.- Cul de los siguientes enlaces mostrara una absorcin a mayor nmero de onda en el
IR?
a) enlace sencillo C-C
b) doble enlace C-C
c) triple enlace C-C

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9.- Qu compuesto presenta los siguientes datos de RMN de protones?

triplete

1.22 (3H)

singulete 1.98 (3H)

cuartete

a)

4.07 (2H)

b)

4.13

3.68

1.14

O
2.29

c)

2.21

1.29 b)

10.- Qu diferencia hay entre cmo reacciona un cloruro de cido con un nuclefilo y un
aldehdo con un nuclefilo?
a) Los aldehdos se oxidan con nuclefilos a cidos carboxlicos.
b) Los cloruros de cido presentan un buen grupo saliente, mientras que los aldehdos no.
c) Los aldehdos no forman intermedios tetradricos con los nuclefilos
1C. En la siguientes 10 cuestiones tipo test en las que, de las tres respuestas dadas, slo una es
la correcta y hay que sealarla con un crculo.
1.- Qu caractersticas de la reaccin siguiente son correctas?
A. Mecanismo de sutitucin nuclefila unimolecular
B. mecanismo de sustitucin nuclefila bimolecular
C. Existencia de transposiciones
D. Existencia de carbocationes.
E. No presenta transposiciones
1. A, C, D

2. B, D, E

3. A, D, E

2.- Qu reaccin dara lugar al producto siguiente A?

2)

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3.- Qu compuesto presenta una absorcin en el espectro de IR con nmero de onda ms

bajo?
H3C CH3

HC CH

H2C CH2
B

B
4.- La adicin de Br2 al ciclohexeno da un producto:
1) aquiral

2) racmico

3) meso

5.- La especie que se muestra representa el estado del mecanismo:

NC

CH2CH2CH3

C
Cl
H H

1) SN2 para la reaccin del 1-clorobutano con cianuro de sodio

2) SN1 para la reaccin del pentanonitrilo con cloruro de sodio
3) SNi para la reaccin del 2-hidroxipentanonitrilo con cido clorhdrico
6.- Cul de las siguientes cetonas puede ser obtenida por hidratacin catalizada por cido
de un alquino?

1
7.- Ordene los compuestos siguientes segn su reactividad frente a la bromacin aromtica
electrofila. A). benceno
B). clorobenceno
C). cido bencensulfnico
D). anilina
a) D>B>A>C

b) D>C>B>A

c) D>A>B>C

8.- Qu afirmacin es cierta?

1. Los cloruros de cido presentan un buen grupo saliente.
2. El pirrol es una base fuerte.
3. El HBr en presencia de perxidos promueve la bromacin allica.
9.- Qu compuesto presenta los siguientes datos de RMN de protones?
Seal

Triplete
Cuartete
Singulete
a)

1,12
2,28
3,67

InmaculadaRobina

Dpto.QumicaOrgnica

2.29

1.14

4.13

3.68

2.21

1.29 a)

10.- Las reacciones en donde reactivos estereoismricos entre s dan productos

estereoisomricos entre s, se dice que son reacciones:
a) Regioselectivas

b) Estereoespecficas

1D. En las siguientes 10 cuestiones tipo test en las que de las tres respuestas dadas slo una es
la correcta y hay que sealarla con un crculo.
1.-Indique qu grupo de protones sealados se observa en el espectro de 1H RMN a
desplazamiento qumico ms alto.

2.-Qu compuesto reacciona ms rpidamente con Br2/Fe.

A
3.- Considerando las dos sntesis del compuesto que se muestra a continuacin. Qu
mtodo de trabajo es el adecuado, minimizando los productos laterales?
CH3

CH2OH
CH3

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A.- Mtodo I

B.- Mtodo II

C.- Ambos mtodos

4.-Qu afirmacin(es) no es (son) correcta(s).

1. La reaccin de un alqueno con B2H6 seguida de H2O2/OH- es estereoespecfica.
2. La protonacin de un alcohol es el paso lento de la eliminacin E1.
3. Un haluro de alquilo secundario con EtO-/EtOH experimenta sustitucin nuclefila
principalmente.
4. El grupo acetamido dirige a la posicin orto/para en la sustitucin aromtica electrfila.
A.- 2; 3
B.- 1; 4
C.- 2, 4
5.- Indique qu carbocationes son el ms estable y el menos estable, respectivamente:

1
5. A.- 2 y3

B.- 3 y 4

C.- 1 y 4

6.- Indique el producto principal que se obtiene de la siguiente reaccin.

A
7.- Cul de las siguientes secuencias de reacciones conduce al 2-metilhexan-1-ol?

2
8.- Seale la molcula con el menor calor de combustin:

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Dpto.QumicaOrgnica

9.- Cul es el producto de la siguiente secuencia de reacciones?

(CH3)2CHCO2H

(1) LiAlH4

PBr3

(2) H2O

KCN

H2O, H+

DMSO

heat

1) (CH3)2C=CHCO2H 2) (CH3)2CHCHBrCO2H

3) (CH3)2CHCH2CO2H

10.- Cul es el producto de la reaccin?

CHO
NaCN, ethanol
then dil. HCl
Br

CN

Br

OH

OH

OH

Cl

Br

Cl

CN

1E.

1. El espectro de RMN de protones de un compuesto presenta un singulete a 2.10 y otro a

2.56 en
una relacin de 3:2, respectivamente Cul de los compuestos que se muestran a
continuacin presenta el mencionado espectro?

1. En qu se diferencian fundamentalmente las reacciones de los nuclefilos con los

aldehdos y con los cloruros de cido?
1) Los aldehdos se oxidan rpidamente por los nuclefilos a cidos carboxlicos.
2) Los cloruros de cido tienen un buen grupo saliente, Cl-, mientras que los aldehdos no
lo tienen
3) Los aldehdos no forman el intermedio tetradrico con los nuclefilos.
2. Slo una de las secuencias de reaccin que se muestran al final, puede llevar a cabo la
siguiente transformacin. Identifquela.

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CH2OCH3

CH2Br
?

CO 2H

Br

3. Cul es el producto final de la siguiente transformacin?

CHO
NaCN

H2O, H2SO4

then HCl

heat

5. El compuesto que se muestra es el hemiacetal que se forma al reaccionar:

OH

CH3CH2 CH OCH(CH3)2
1) propanal y 2-propanol

2) 2-metilpropanal y etanol

3) acetona y 1-propanol

6. Cul es el producto de la siguiente reaccin?

CH3CH2CH=CH2

CH3CO3H

CH3OH, H2SO4(cat.)

7. Si tenemos tolueno como producto de partida cul es la mejor secuencia para obtener el
cido m-bromobenzoico?

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10

8. Un compuesto de frmula, C7H13Cl, reacciona con etxido sdico y da un nico producto

de eliminacin, C7H12. El tratamiento con ozono seguido de cinc y agua nos lleva al
compuesto que se muestra a continuacin. Identifique el compuesto de partida.
O

O
H

1) 2-cloro-1,1-dimetilciclopentano 2) 1-cloro-1,2-dimetilciclopentano 3) 2-cloro-1,3dimetilciclopentano

9. Si la siguiente reaccin E2 transcurre a travs de un estado de transicin antiperiplanar,

qu producto o productos pueden formarse?
CH3
KOC(CH3)3
Cl

(CH3)3COH

1) slo 3-metilciclohexeno
2) slo 1-metilciclohexeno
3) el producto mayoritario es 3-metilciclohexeno y el minoritario es

1-metilciclohexeno

10.
Cul de las siguientes reacciones, no da como producto mayoritario el 1-bromo-1metilciclopentano?

Cuestiones de verdadero y falso

2A.
Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas falsas razonando la respuesta. Escriba la
respuesta correcta en caso de ser falsa, detallando los mecanismos de reaccin implicados y
empleando ejemplos representativos cuando sea necesario.
a) El (1R, 2R)-1-bromo-2-isopropilciclohexano reacciona con etxido en etanol para dar dos
productos A y B mientras que su ismero (1S, 2R) del mismo compuesto origina slo el
compuesto A.

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11

V,
b) Los fenoles son compuestos menos cidos que los alcoholes. F, son ms cidos
c) Los aldehdos y cetonas dan muy eficazmente la reaccin de sustitucin nucleoflica acilica.
F, dan la AN
d) El nitrobenceno reacciona con el in nitronio a mayor velocidad que el benceno y en la
posicin 4 del anillo. F, reacciona ms lentamente y en la posicin meta
e) Las amidas experimentan con ms dificultad que los cloruros de cido las reacciones de
sustitucin nucleoflica acilica. V
2B. Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas razonando la respuesta. Escriba
la respuesta correcta en caso de ser falsa, detallando los mecanismos de reaccin implicados y
empleando ejemplos representativos cuando sea necesario.
a) El etanol y el agua son los disolventes ms utilizados con reactivos de Grignard.
F, es incompatible poreque reacciona con el reactivo
b) La reaccin SN2 no es estereoespecfica. F, es estereoespecfica porque.
c) El butanol y el butanal tienen peso molecular parecido y puntos de ebullicin anlogos.
F, puntos de ebullicin distintos, puentes de H, momentos dipolar, etc.
d) La reaccin de un derivado de Grignard con CO2, seguida de hidrlisis, conduce a un
aldehdo.
F, conduce a un cido
e) El pent-1-ino puede prepararse a partir de acetileno.
V,

2C. Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas falsas razonando la respuesta. Escriba
la respuesta correcta en caso de ser falsa, detallando los mecanismos de reaccin implicados y
empleando ejemplos representativos cuando sea necesario.
a) La acidez del fenol se debe a la estabilizacin por resonancia del in fenxido.
V
b) El calor de hidrogenacin del benceno es igual a tres veces el calor de hidrogenacin del
ciclohexeno.
F, es menor, la diferencia es la energa de resonancia.
c) El butanol se obtiene por reaccin de butanal con PCC.

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12

F, el PCC es un oxidante
d) Los steres dan reacciones de adicin nucleoflica.
F, dan SNAc
2D. Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas razonando la respuesta. Escriba
la respuesta correcta en caso de ser falsa, detallando los mecanismos de reaccin implicados y
empleando ejemplos representativos cuando sea necesario.
1. La sustitucin aromtica electrfila en el metoxibenceno ocurre preferentemente en la posicin
meta. F, ocurre en orto y para
2. La acilacin de Friedel-Crafts suele producir poliacilaciones. F, el grupo acilo es desactivante
3. El fenol es ms cido que el 2,4-dinitrofenol (F, es lo contrario) y el 2,4-dinitrofenol es ms cido
que el butan-1-ol (V).
4. La oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos se lleva a cabo con PCC en agua. V
5. El tratamiento de haluros de cido con cualquier tipo de compuesto organometlico proporciona
nicamente alcoholes secundarios. (F, da alcoholes terciarios)

2E.
Segunda (2.5 puntos). Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas falsas razonando la
respuesta. Escriba la respuesta correcta en caso de ser falsa, detallando los mecanismos de
reaccin implicados y empleando ejemplos representativos cuando sea necesario.
a) El butan-2-ol puede obtenerse a partir de acetaldehdo y un reactivo de Grignard en agua.
F, el reactivo de Grignmard es incompatible con el agua
b) El o-nitrofenol tiene un punto de ebullicin y una solubilidad en agua menor que el
correspondiente ismeros para.
V
c) El bromuro de alilo es menos reactivo hacia la SN1 que el bromuro de isopropilo.
F, es ms reactivo
d) Los cloruros de cido sufren con dificultad las reacciones de sustitucin nucleoflica aclica.
F, la dan muy bien
e) El fenol reacciona con mezcla sulfontrica ms lentamente que el fluorobenceno y en la
posicin 3 del anillo
F, se obtiene el acido p-hidroxi vencen sulfnico.

ESQUEMAS DE REACCIN
3A.
Complete los siguientes esquemas:

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13

3B. Complete el siguiente esquema y nombre los compuestos A, D, J, I y L. Indique un camino

razonable para pasar de F a K. Indique qu compuestos tienen centros estereognicos y cuantos
estereoismeros se forman?

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Dpto.QumicaOrgnica

14

3C. Complete el siguiente esquema de reaccin y nombre los compuestos A, D, E y G.

InmaculadaRobina

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15

2-metilbut-2-eno

2-metilbutan-1-ol
HBr

tBuOK
tBuOH

Br
B

A
1) O3
2) Zn, AcOH
O
+

O
H

1. BH3
2. H2O2, NaOH
a
b
H2O, H
HO

PhCH2NH2
AcOH

OH

b
1. BH3
2. H2O2, NaOH

OH
E

O
O

g Cl2SO

3-metilbutan-2-ona
N

Ph

e
PhNHNH2
AcOH

F
O

D
KMnO4

f Ag O
2
cido
2-metilbutanoico
O

O
Py
c
d PCC

OH

NNHPh

Cl

3D.
a) Complete el siguiente esquema, y nombre los compuestos A y B.

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Dpto.QumicaOrgnica

16

b) Complete el siguiente esquema sabiendo que b y c pueden ser H2/catalizador de Lindlar o

Na/NH3 (liq). Nombre E, F y G.

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Dpto.QumicaOrgnica

17

3E.
Tercera (2.5 puntos).- Complete el siguiente esquema de reaccin:

InmaculadaRobina

Dpto.QumicaOrgnica

18

Nombre los compuestos A, C, E, F y Z. Indique qu compuestos tienen uno o ms centros estereognicos.

Aada sobre el esquema un * a cada C estereognico. Presenta actividad ptica alguno de los compuestos
formados?
Alguno de los compuestos A-H se forma como una mezcla de 4 esteroismeros?

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19

Nombre los compuestos A, C, E, F y Z. Indique qu compuestos tienen uno o ms centros estereognicos.

Aada sobre el esquema un * a cada C estereognico. Presenta actividad ptica alguno de los compuestos
formados?
Alguno de los compuestos A-H se forma como una mezcla de 4 esteroismeros?
ESQUEMAS CON RMN
4A. Un hidrocarburo A (C4H6), que presenta el espectro de 1H-RMN que se muestra en la figura, se
somete al siguiente esquema de reacciones:

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20

Cuando C y D se someten a ozonlisis dan un nico compuesto H (C3H6O) que presenta en el

infrarrojo bandas a 2850, 2700 y 1760 cm-1. H es un aldehdo
Se pide:
a) Identifique las sustancias A-H e indique cuales son las condiciones de reaccin a-d.

b)

Asigne el espectro de 1H-RMN, (250 MHz), explicando la multiplicidad observada y

calculando los tericos y asigne las bandas de IR que se mencionan.

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21

c) Detalle el mecanismo de la reaccin que conduce a E y F indicando la estereoqumica y

asignando configuraciones.
d) Sintetice H a partir de bromuro de propilo como nico producto orgnico, detallando los
mecanismos implicados.

4B.Complete el esquema de la pgina siguiente. El compuesto F presenta el 1H-RMN de la figura.

Interprete el espectro y calcule los valores de tabulados. Proponga el mecanismo de la
transformacin E F.

Los nmeros que aparecen sobre las seales indican el nmero de protones.

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22

O
OH

1. OH

+ HO

2. H3O
A + B
OH

PC C

Ag2O

O
OH

Cl

Cl2SO
E

EtOH
piridina

NH3

O
O
H2N

OCH2
CH3

NH2

LiAlH4
a

F
G

OH EtOH
B

CH3MgBr

OCH2CH3

H3O

1. b

OH H2SO4

2. H3O+

calor
I

H (C9H16O2)

1.O3
2. SMe2
O

O
Ambos muestran
-1
absorcin fuerte en IR a 1715 cm
(C3H6O) J

4C.
Complete el siguiente esquema de reaccin, indicando las estructuras de los compuestos A-G,
teniendo en cuenta que el compuesto A presenta en el IR, entre otras, bandas a 3300 y 2135 cm-1

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Dpto.QumicaOrgnica

23

A (C5H8)

H2SO4
HgSO4
H2O

1. PhMgBr
2. H2O, H

Zn(Hg)

F (C8H8O)

HCl, H2O

+
C (C11H16O) H ,

KMnO4
H+,

E+F

Interprete el espectro 1H-RMN del compuesto C que se muestra a continuacin.

Proponga las dos bandas de IR ms caractersticas, sealando el nmero de ondas, de los
compuestos E y F.

7.38

t 7.54

1.73

0.90

1.33

7.38

7.38
7.54

s OH

1.35

3.65

sa
m = sextete

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24

4D. Complete el siguiente esquema identificando B, C, D, E, F, I, K, y L y colocando sobre las

flechas los reactivos necesarios. Sabemos que D regenera C por calentamiento con cido sulfrico y
que K y L son diastereoismeros de I. En la oxidacin de C se obtiene el compuesto J que presenta
el espectro de 1H-RMN que se muestra en la figura. Interprete el espectro asignando las seales y
calculando los desplazamientos qumicos.

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25

4E.
Cuarta (2.5 puntos). Complete el siguiente esquema identificando las estructuras de A-N y
colocando sobre las flechas los reactivos necesarios (a-b), sabiendo que el espectro del compuesto
G se muestra en las Figuras. Interprete dicho espectro de 1H-RMN asignando las seales,
calculando los desplazamientos qumicos. En el espectro del compuesto G, la seal que aparece
como singulete ancho desaparece cuando a la muestra se le aade D2O.

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26

InmaculadaRobina

Dpto.QumicaOrgnica

27

InmaculadaRobina

Dpto.QumicaOrgnica

28

OH
Ph

Ph

HO
G

(i) Hg(OAc)2, H2O

(ii) NaBH4

Ph
H

(i) NaNH2
(ii) BrMe

(i) NaNH2
H

(ii) BrCH2Ph
S

Na
NH
3(l)
Ph

(E)

C H

B (C10H10)

O D

Ph O
3
SMe2

+
H
O

H2/Lindlar
H
H

HO

(i) (BH3)2
(ii) H2O2

PBr3

Br

BrMg
K

I
H2O/H

HO

Mg
ter anh

(i) D
(ii) H2O

Br
Ph
OH

H
M

Br2
h

Ph
OH
L

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