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EL GAS

La definicin de un gas puede ser muy simple y reducirse solo a decir:


"Un gas es una sustancia cuyo volumen es igual al volumen del recipiente
que lo contiene".
Esto es cierto, los gases se expanden hasta ocupar todo el volumen
del recipiente que lo contiene, pero ese efecto no es nico. Si inyectamos a
muy alta velocidad un lquido por un pequeo orificio para formar un aerosol
dentro de un volumen vaco, las pequeas y rapidsimas partculas de
lquido, tambin terminarn por ocupar todo el volumen formando una niebla,
por lo que a nuestra escueta definicin hay que agregarle algo para evitar la
confusin.
Podemos tratar de arreglar este problema agregando que un gas
deber estar formado por un gran nmero de molculas".
Pero bueno... el lquido tambin est formado por muchas molculas,
as que an no est resuelto del todo, nos falta an algo, por eso agregamos
que:
"las molculas se mueven en todas direcciones"
cosa que no sucede en el lquido del aerosol, donde el grupo de molculas
que forman la partcula se mueven todas en la misma direccin debido a la
interaccin molecular que mantienen, y que a su vez impide la libre
expansin.
Al parecer ahora si ya tenemos definido el gas, pero para que esta
ltima condicin se cumpla debe cumplirse a su vez que:
"el tamao de la molcula debe ser despreciable, comparado con la distancia
entre ellas"
de forma tal que esa enorme distancia relativa, hace que no haya interaccin,
y que esta solo se limite a su choque fsico eventual.
Finalmente un gas es entonces una sustancia que cumple con las
condiciones siguientes:

Ocupa el volumen del recipiente que lo contiene.


Est formado por un gran nmero de molculas.
Estas molculas se mueven individualmente al azar en todas

direcciones.
La interaccin entre las molculas se reduce solo a su choque.
En la realidad, estas condiciones se cumplen con suficiente

aproximacin, en todos los gases a las condiciones normales de presin y


temperatura como para ser consideradas ciertas, pero qu pasa si el gas se
somete a muy elevadas presiones?, por ejemplo reduciendo notablemente el
recipiente que lo contiene. Resulta claro que en tal caso, la distancia entre
las molculas se reduce (ya que el gas es compresible) y su interaccin
comienza a tener ms y ms influencia en el comportamiento, a medida que
ms y ms se aumente la presin. Como consecuencia del incremento
progresivo de la presin nuestro gas va apartndose de la definicin de gas
que hemos establecido, por tal motivo y debido a que un gas puede ser "ms
o menos gas" se establece un "patrn de gas" que servir para sentar las
leyes del comportamiento de todos los gases y que podr ser usada con
suficiente aproximacin en la mayor parte de las aplicaciones prcticas, este
patrn se llama GAS IDEAL.
GASES IDEALES
La necesidad de estudiar los gases ideales se explica porque los
gases son fluidos ampliamente utilizados en una gran variedad de sistemas
como son los compresores y las turbinas a gas.
La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal,
un gas hipottico formado por partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin
entre ellas y cuyos choques son perfectamente elsticos (conservacin de
momento y energa cintica). La energa cintica es directamente

proporcional a la temperatura en un gas ideal. Los gases reales que ms se


aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases monoatmicos en
condiciones de baja presin y alta temperatura.

Breve Recuento Histrico

En 1648, el qumico Jan Baptist van Heltmont cre el vocablo gas, a


partir del trmino griego kaos (desorden) para definir las gnesis
caractersticas del anhdrido carbnico. Esta denominacin se extendi luego
a todos los cuerpos gaseosos y se utiliza para designar uno de los estados
de la materia.
La principal caracterstica de los gases respecto de los slidos y los
lquidos, es que no pueden verse ni tocarse, pero tambin se encuentran
compuestos de tomos y molculas.
La causa de la naturaleza del gas se encuentra en sus molculas, muy
separadas unas de otras y con movimientos aleatorios entre s. Al igual que
ocurre con los otros dos estados de la materia, el gas tambin puede
transformarse (en lquido) si se somete a una reduccin de la temperatura. A
este proceso se le denomina condensacin.
La mayora de los gases necesitan temperaturas muy bajas para
lograr condensarse. Por ejemplo, en el caso del oxgeno la temperatura
necesaria es de -183C.
Las primeras leyes de los gases fueron desarrollados desde finales del
siglo XVII, aparentemente de manera independiente por August Krnig en

1856 y Rudolf Clausius en 1857. La constante universal de los gases se


descubri y se introdujo por primera vez en la ley de los gases ideales en
lugar de un gran nmero de constantes de gases especficas descriptas por
Dmitri Mendeleev en 1874.
En este siglo, los cientficos empezaron a darse cuenta de que en las
relaciones entre la presin, el volumen y la temperatura de una muestra
de gas, en un sistema cerrado, se podra obtener una frmula que sera
vlida para todos los gases. Estos se comportan de forma similar en una
amplia variedad de condiciones debido a la buena aproximacin que tienen
las molculas que se encuentran ms separadas, y hoy en da la ecuacin
de estado para un gas ideal se deriva de la teora cintica. Ahora las leyes
anteriores de los gases se consideran como casos especiales de la ecuacin
del gas ideal, con una o ms de las variables mantenidas constantes.
Empricamente, se observan una serie de relaciones proporcionales
entre la temperatura, la presin y el volumen que dan lugar a la ley de los
gases ideales, deducida por primera vez por mile Clapeyron en 1834 como
una combinacin de la ley de Boyle y la ley de Charles.

LA ECUACIN DE ESTADO
El estado de una cantidad de gas se determina por su presin,
volumen y temperatura. La forma moderna de la ecuacin relaciona estos
simplemente en dos formas principales. La temperatura utilizada en la
ecuacin de estado es una temperatura absoluta: en el sistema SI de
unidades, kelvin, en el sistema imperial, grados Rankine.
Forma comn

La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la presin, el


volumen, la temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:
Dnde:
= Presin absoluta
= Volumen
= Moles de gas
= Constante universal de los gases ideales
= Temperatura absoluta
LEY DE BOYLE
Hacia el ao 1660, Robert Boyle realiz una serie de experiencias, con
las que determin el efecto que ejerce la presin sobre el volumen de una
determinada cantidad de aire.

Fig. 1. Representacin de la Ley de Boyle


El volumen de un gas vara de forma inversamente proporcional a la presin
si la temperatura permanece constante.

LEY DE CHARLES Y GAY LUSSAC


En 1787 Charles y posteriormente Gay Lussac en 1808 demostraron
que, si la presin permanece constante el volumen del gas vara en forma
lineal con la temperatura.

Fig. 2. Representacin de la Ley de Charles

Para t = 0C

V = V0

y para t = -273.15C

V=0

La extrapolacin a bajas temperaturas de dichas rectas es muy


significativa pues tiende a V = 0 cuando la temperatura tiende a -273.15C,
lo que aconseja la eleccin de una escala cuyo origen sea precisamente esta
temperatura. Esta escala es la ya conocida escala Kelvin:

Este resultado expresa la ley de Charles-Gay Lussac que puede


enunciarse as:
El volumen de una determinada cantidad de gas vara en proporcin directa
con la temperatura si la presin permanece constante.
Estas leyes la cumplen aproximadamente la mayor parte de los gases,
constituyendo ambas leyes dos caractersticas de los gases que se
denominan ideales.
LEY DE LOS GASES IDEALES
Las leyes de Boyle y de Charles pueden cambiarse para
proporcionarnos una ley ms general que relacione la presin, el volumen, y
la temperatura.
Consideremos una masa de gas que ocupa un Volumen V 1 a la
temperatura T1 y presin P1. Supongamos que manteniendo constante la
temperatura T1, se produce una interaccin mecnica entre el sistema y el
medio exterior, de forma que la presin alcanza el valor P 2 y el volumen que
ocupa el gas se convierte en Vx. Para este proceso se cumplir segn la ley
de Boyle

Si a continuacin el gas interacciona trmicamente con el medio


exterior, su presin seguir siendo P2 mientras que la temperatura pasar a
T2 y por consiguiente el volumen alcanzar el valor V 2. Para este proceso de
acuerdo con la ley de Charles

Igualando las ecuaciones 1.40 y 1.41 se obtiene:

El valor de la constante se determina a partir de las consideraciones


de Avogadro. Este hace uso de razonamientos de naturaleza microscpica
para justificar el comportamiento macroscpico de la materia de diferentes
gases, que a la misma presin y temperatura contienen el mismo nmero de
molculas; deduce que en un mol de cualquier sustancia existe el mismo
nmero de molculas que calcula en 6.023x10 23 .

Para un mol la hiptesis de Avogadro se suele formular diciendo que


los volmenes ocupados por un mol de cualquier gas a igual presin y
temperatura son iguales.
Experimentalmente se comprueba que a 1 atm de presin y a una
temperatura de 0C ese volumen es 22. 4136 l (SI 101.325 kPa ; 0C, 1 kmol
ocupar un volumen de 22.4136 m3 ).
El resultado dado por la ecuacin puede expresarse en funcin del
nmero de moles de la sustancia, ya que el volumen es proporcional a dicho
nmero; luego podr escribirse:

donde n = m / M siendo m la masa en kg y M la masa molecular del gas

sustituyendo en 1.44 la constante universal

Otras formas:

Donde R es la constante especfica para cada gas.


TEORA CINTICA MOLECULAR
Esta teora fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos
indica las propiedades de un gas ideal a nivel molecular.

Todo gas ideal est formado por N pequeas partculas puntuales

(tomos o molculas).
Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma

recta y desordenada.
Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del
recipiente que lo contiene, debido a los choques de las partculas con

las paredes de este.


Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay prdida

de energa cintica.
No se tienen en cuenta las interacciones de atraccin y repulsin

molecular.
La energa cintica media de la translacin de una molcula es
directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.
En estas circunstancias, la ecuacin de los gases se encuentra

tericamente:
Donde
partculas.

es la constante de Boltzmann, donde N es el nmero de

PROCESOS GASEOSOS PARTICULARES


Procesos realizados manteniendo constante un par de sus cuatro
variables (n, P, V, T), de forma que queden dos; una libre y otra dependiente.
De este modo, la frmula arriba expuesta para los estados 1 y 2, puede ser
operada simplificando 2 o ms parmetros constantes. Segn cada caso,
reciben los nombres:
Ley de Boyle-Mariotte
Tambin llamado proceso isotrmico. Afirma que, a temperatura y
cantidad de gas constante, la presin de un gas es inversamente
proporcional a su volumen:

Leyes de Charles y Gay-Lussac


En 1802, Louis Gay Lussac publica los resultados de sus
experimentos, basados en los que Jacques Charles hizo en el 1787. Se
considera as al proceso isobrico para la Ley de Charles, y al isocoro (o
isostrico) para la ley de Gay Lussac.
Proceso isobaro (Charles)

Proceso isocoro (Gay Lussac)


Segunda ley de Gay-Lussac

Principio de Avogadro
El principio de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avogadro en 1811
y complementaba a las de Boyle, Charles y Gay-Lussac. Asegura que en un
proceso a presin y temperatura constante (isobaro e isotermo), el volumen
de cualquier gas es proporcional al nmero de moles presente, de tal modo
que:

Esta ecuacin es vlida incluso para gases ideales distintos. Una


forma alternativa de enunciar esta ley es:
El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal a una temperatura
y presin dadas siempre es el mismo.

ECUACIN DE VAN DER WAALS


La ecuacin de estado del gas ideal no es del todo correcta: los gases
reales no se comportan exactamente as. En algunos casos, la desviacin
puede ser muy grande. Por ejemplo, un gas ideal nunca podra convertirse
en lquido o slido por mucho que se enfriara o comprimiera. Por eso se han
propuesto modificaciones de la ley de los gases ideales
P.V = n.R.T
Una de ellas, muy conocida y particularmente til, es la ecuacin de estado
de Van der Waals
(p + a/v).(v - b) = R.T
donde v = V/n
a y b son parmetros ajustables determinados a partir de medidas
experimentales en gases reales. Son parmetros de la sustancia y no
constantes universales, puesto que sus valores varan de un gas a otro.
La ecuacin de Van der Waals tambin tiene una interpretacin
microscpica. Las molculas interaccionan entre s. La interaccin es muy
repulsiva a corta distancia, se hace ligeramente atractiva a distancias
intermedias y desaparece a distancias ms grandes. La ley de los gases
ideales debe corregirse para considerar las fuerzas atractivas y repulsivas.
Por ejemplo, la repulsin mutua entre molculas tiene el efecto de excluir a
las molculas vecinas de una cierta zona alrededor de cada molcula. As,
una parte del espacio total deja de estar disponible para las molculas en su
movimiento aleatorio. En la ecuacin de estado, se hace necesario restar
este volumen de exclusin (b) del volumen del recipiente (V); de ah el
trmino (V - b).
Transiciones de fase

A temperaturas bajas (a las que el movimiento molecular se hace


menor) y presiones altas o volmenes reducidos (que disminuyen el espacio
entre las molculas), las molculas de un gas pasan a ser influidas por la
fuerza de atraccin de las otras molculas. Bajo determinadas condiciones
crticas, todo el sistema entra en un estado ligado de alta densidad y
adquiere una superficie lmite. Esto implica la entrada en el estado lquido. El
proceso se conoce como transicin de fase o cambio de estado. La ecuacin
de Van der Waals permite estas transiciones de fase, y tambin describe una
regin de coexistencia entre ambas fases que termina en un punto crtico,
por encima del cual no existen diferencias fsicas entre los estados gaseoso
y lquido. Estos fenmenos coinciden con las observaciones experimentales.
En la prctica se emplean ecuaciones ms complejas que la ecuacin de Van
der Waals.
Punto crtico
En fsica, punto de temperatura o presin que corresponde a un
cambio en el estado fsico de una sustancia. Durante el enfriamiento de una
aleacin metlica, el punto crtico se alcanza a la temperatura en que se
produce una reorganizacin molecular que da lugar a una nueva forma de la
sustancia; generalmente, esta reorganizacin se ve acompaada por la
absorcin o cesin de calor. La temperatura crtica de un gas es la
temperatura mxima a la que puede licuarse; la presin crtica es la presin
necesaria para licuar el gas a esa temperatura. Algunos gases,como el helio,
el hidrgeno o el nitrgeno, poseen temperaturas crticas muy bajas y tienen
que ser enfriados intensivamente antes de poder ser licuados. Otros, como el
amonaco o el cloro, tienen temperaturas crticas elevadas y pueden licuarse
a

temperatura

ambiente

aplicando

suficiente

presin.

Una

tercera

caracterstica del punto crtico es el volumen crtico, que es el volumen que


ocupara un mol de gas a su temperatura y presin crticas. Estas tres

cantidades, la temperatura, presin y volumen crticos, se denominan


conjuntamente constantes crticas de una sustancia.
Presin de vapor
La presin de vapor en equilibrio con un lquido o un slido a cualquier
temperatura

se

denomina presin

de

vapor de

la

sustancia a

esa

temperatura.
La presin de vapor de una sustancia es funcin de la temperatura
solamente, no del volumen.
En un recipiente que contenga lquido y vapor en equilibrio a
temperatura constante, la presin no depende de las cantidades relativas de
vapor y lquido. Si por algn motivo la cantidad de lquido disminuye, el vapor
se condensa (para compensar) y viceversa, pero si se suministra o sustrae
calor a temperatura constante, la presin no vara.
La temperatura del punto de ebullicin de un lquido es la temperatura
a la cual su presin de vapor es igual a la presin exterior.
Humedad
Medida del contenido de agua en la atmsfera. La atmsfera contiene
siempre algo de agua en forma de vapor. La cantidad mxima depende de la
temperatura; crece al aumentar sta:
a 4,4 C, 1.000 kg. de aire hmedo contienen un mximo de 5 kg de vapor
a 37,8 C 1.000 kg. de aire hmedo contienen un mximo de 18 kg de vapor
Cuando la atmsfera est saturada de agua, el nivel de incomodidad
es alto ya que la transpiracin (evaporacin de sudor corporal con resultado
refrescante) se hace imposible.

La masa de vapor de agua contenido en un volumen de aire se


conoce como humedad absoluta y se expresa en kg de agua por m de aire
seco.
Los cientficos se refieren a estas medidas con gramos de vapor de
agua por metro cbico.
La humedad relativa, es la razn entre el contenido efectivo de vapor
en la atmsfera y la cantidad de vapor que saturara el aire a la misma
temperatura.

HR (%)
=

100%.pp (vapor de agua)


pv (a
la
misma

temperatura)
Si la temperatura atmosfrica aumenta y no se producen cambios en
el contenido de vapor, la humedad absoluta no vara mientras que la relativa
disminuye. Una cada de la temperatura incrementa la humedad relativa
produciendo roco.
La humedad se mide con un higrmetro. El ndice de temperaturahumedad (ndice T-H, tambin llamado ndice de incomodidad) expresa con
un valor numrico la relacin entre la temperatura y la humedad como
medida de la comodidad o de la incomodidad. Se calcula sumando 40 al 72%
de la suma de las temperaturas en un termmetro seco y en otro hmedo.
Por ejemplo, si la temperatura en el termmetro seco es de 30 C y en el
hmedo es de 20 C, el ndice T-H ser de 76. Cuando el valor es 70, la
mayora de la gente est cmoda, si el ndice es de 75 el ambiente se hace
ms incmodo.