Alumno: Espinoza Castro, Franco

Eduardo

STIMO INFORME DE GEOQUMICA Cdigo: 20102662G

1. Describa como se van separando los elementos mayoritarios y
los minoritarios del magma. Cules son los que se separan?

Distribucin de elementos durante cristalizacin

La determinacin de los cambios qumicos que se verifican en los sistemas
geoqumicos tienen su origen, en ltima instancia, en la fortaleza de los
enlaces qumicos presentes en los materiales involucrados.
Sin embargo, no slo la energa de los enlaces qumicos son los conductores de
las reacciones en geoqumica. El tamao de los iones que se introducen en una
red cristalina, as como el empaquetamiento, son influyentes.
El incremento en la temperatura permite una expansin volumtrica de los
sitios en los cuales tiene lugar las uniones metal-oxigeno-metal (M-O-M). Prof.
Grony Garbn G. (2013) Por consiguiente, cationes grandes pueden entrar en
esos sitios, y a mayores temperaturas, pueden tener lugar soluciones solidas
completas, que a bajas temperaturas no se daran.
Los enlaces Si-O-Si, presentes en prcticamente todas las rocas, son
energticamente mas fuertes que otros enlaces M-O-M. Prof. Grony Garbn G.
(2013) Por tanto, el tamao de los tetraedros SiO4 no varia mucho con el
cambio de temperatura.
Sabemos que el aluminio puede sustituir al silicio en los sitios tetradricos, lo
que permite eventualmente la formacin de enlaces Al-O-Al.
Estos enlaces tienen mayor energa que los enlaces Al-O-Si, lo que trae como
consecuencia que los tetraedros AlO 4 sean energticamente desfavorables
respecto a los de silicio. Como resultado, encontraremos enlaces Al-O-Si-O-AlO-Si en muchos minerales (por ejemplo, anortita, Ca 2Al 2Si 2 O 8 ).
Este comportamiento se conoce como el Principio de evitabilidad del aluminio o
Al-avoidability Prof. Grony Garbn G. (2013) Este principio establece que no
hay formacin de tetraedros AlO4 vecinos, y es importante en el
comportamiento ordenado de muchos silicatos.
En muchos cristales coordinados polidricos, existe una correlacin entre
presin y temperatura y el tamao de los sitios en red, donde el incremento en
temperatura tiene un efecto similar al de disminucin en presin, y viceversa.
En el olivino por ejemplo, un incremento en temperatura o disminucin en
presin trae consigo una expansin de los sitios M1 y M2. El tamao de los
tetraedros SiO4 permanece sin cambios. Un incremento en presin o
disminucin en la temperatura tendr un efecto inverso.
Para una solucin solida de granates, entre los miembros finales grosularia
(Ca3Al2Si3O12) y piropo(Mg3Al2Si3O12). A bajas presiones, los sitios
octadricos son algo grandes para cationes Mg++ (0,97 en coordinacin

octadrica) y por tanto son ocupados por los ++ (0,97 en coordinacin

octadrica) y por tanto son ocupados por los cationes Ca++, que son mayores
(1,2 ). A mayor presin, estos huecos se volvern mas pequeos, permitiendo
que sean ocupados preferentemente por iones Mg++, que explican la
presencia de piropo como la fase natural de granate a mayor presin.
El tamao de los cationes tambin tiene profundas implicaciones sobre el
rango de estabilidad de una solucin solida. La sustitucin de un catin
voluminoso como Ca++ por cationes mas pequeos como Fe++ o Mg++
pequeos como Fe ocasiona un cambio en la longitud de los ++ o Mg++
ocasiona un cambio en la longitud de los enlaces con los tomos vecinos, lo
que trae como consecuencia un debilitamiento de los enlaces M-O-M y
distorsin junto a expansin de la red cristalina. Sustituciones que involucren
cationes tan disimiles solo se darn si la estructura del cristal es lo
suficientemente abierta como para compensar la tensin generada por el
nuevo catin.
Consideremos una solucin solida de olivino en el sistema CaO-FeOMgO-SiO2
(CFMS). En este sistema, el olivino es una solucin solida reciproca, ya que hay
cuatro minerales de composicin de miembro final de la solucin:

Debido a que los cationes Fe++ y Mg++ tienen prcticamente igual tamao, el
intercambio Fe-Mg (escrito como vector FeMg-1) tiene lugar fcilmente. La
transicin de forsterita a fayalita se observa comnmente en la naturaleza,
naturaleza, al igual que entre monticellita monticellita y kirschsteinita
kirschsteinita. Por el contrario, debido a la gran diferencia en el tamao de los
cationes, las sustituciones entre Fe-Mg olivinos y olivino clcico es muy
limitada, razn por la cual existe un amplio vacio entre esos olivinos.
La estructura del olivino no es capaz de compensar la tensin generada por
esta difcil sustitucin (Fe,Mg)Ca-1, por lo que la extensin de esta sustitucin
es muy pequea. La presencia presencia de olivinos olivinos forsterita forsterita
y monticellita monticellita se limita a sus respectivos respectivos miembros
finales composicionales. El aumento de la temperatura permitir una muy leve
miscibilidad entre estos miembros finales, lo que ocasiona que a 1000oC, la
extensin de la sustitucin (Fe,Mg)Ca-1 es del orden de un 5%; a 1450oC, la
miscibilidad se incrementa a un 15%.

Estabilidad de estructuras cristalinas (Reglas de Pauling):

Regla 1. Un poliedro de coordinacin de aniones es formado para cada catin.
La distancia catin-anin es determinada por la suma de sus radios y el
nmero de coordinacin del catin por la relacin de radios. RA: RX, donde:
RA= radio del catin RX= radio del anin.
Regla 2. En una estructura cristalina estable la valencia electrosttica de cada
in coordinado debe compensar la carga del in coordinante. La valencia
electrosttica se define como la carga del in dividido entre su numero de
coordinacin Prof. Grony Garbn G. (2013) entre su numero de coordinacin.
Regla 3. La existencia de bordes y especialmente de caras comunes en
poliedros de aniones decrece la estabilidad de una estructura coordinada. Este
efecto es mayor en cationes de mayor valencia y pequeo numero de
coordinacin y especialmente crtico cuando la relacin de radios se acerca a
los lmites permitidos.
Regla 4. En un cristal que contiene diferentes cationes, aquellos que posean
mayor valencia y menor nmero de coordinacin tienden a no compartir
elementos del poliedro (caras especialmente) con otros Regla 5. El nmero de
tipos esenciales de constituyentes en un cristal tiende a ser pequeo. Los sitios
dispuestos para la ubicacin de cationes y aniones es limitado.
Los elementos presentan afinidades particulares a sitios cristalogrficos
especficos o bajo condiciones fisicoqumicas de un ambiente particular en el
cual residen
Como se puede entender y predecir este comportamiento?
Reglas de afinidad de elementos (basado en radio y carga) de
Goldschmidt:
a) Dos iones con el mismo radio y valencia pueden entrar en el mismo espacio
de la red cristalina con igual facilidad.
b) Si dos iones poseen similar radio y la misma carga, el in ms pequeo
entrar con mayor facilidad al espacio cristalino disponible.
c) Si dos iones poseen similar radio y diferente carga, los iones con mayor
carga son ms rpidamente incorporados en el slido sobre el lquido.
Sustitucin inica (Diadoquia)
Las sustituciones se ven favorecidas cuando la diferencia de radios entre los
elementos es < a 15%
a) Cuando un elemento minoritario posee igual carga y radio que el elemento
PRINCIPIOS DE GEOQUMICA (5531) TEMA 5. Magmatismo y rocas gneas IV.
Cristalizacin magmtica. Distribucin de los elementos traza durante la
cristalizacin magmtica: Diadquia, Camuflaje, Admisin y Captura.
mayoritario que sustituye, esta sustitucin se conoce como camuflaje. Ga3+

(0,62 ) en minerales de Al (Al+3 = 0,54 ); Hf4+ (0,71 ) en circn (Zr4+ =

0,72 )
b) Cuando el elemento minoritario posee similar radio pero mayor carga que el
elemento que sustituye, la sustitucin se conoce como captura. Ba2+ (1,42 )
es capturado por los minerales de potasio (K + = 1,51 )
c) Cuando el elemento minoritario posee similar radio pero menor carga que el
elemento que sustituye, la sustitucin se conoce como admisin. Li + (0,74 )
es admitido por los minerales de magnesio (Mg2+ = 0,72 )
Para los casos (b) y (c) que ocurre con la electroneutralidad de la estructura?

Las reglas de sustitucin de Goldschmidt son mas o menos validas cuando

estn involucrados iones alcalinos y alcalino-trreos, pero falla en otros casos.
Por ejemplo, el Cd2+ (radio inico = 0,97 ) tiene igual carga y radio
semejante al Ca2+ (0,9 ). Sin embargo, el Cd no se presenta en minerales en
los que el Ca esta participando como integrante de la red cristalina. La
naturaleza del enlace qumico y el carcter inico son muy importantes en la
determinacin del grado de asociacin entre pares de elementos.
Con objeto de solucionar algunas de las limitaciones de las reglas de
Goldschmidt, Rindwood propuso la siguiente regla:
Cuando dos elementos elementos de radio inico similar similar e igual carga
(caso 1 de las reglas de Goldschmidt Goldschmidt) estn compitiendo
compitiendo por un determinado determinado sitio en una red cristalina,
cristalina, se incorporara incorporara preferentemente preferentemente aquel
cuya electronegatividad sea menor, debido a que formara formara enlaces
enlaces inicos inicos mas fuertes fuertes.
Durante la cristalizacin, el fraccionamiento qumico que sufren los elementos
se observa a partir de su distribucin entre la fase lquida fundida y la fase
slida cristalizada. Este fraccionamiento se puede definir de manera emprica
segn una constante de distribucin:

Cuando se refiere a elementos traza, esta constante se denomina Coeficiente

de distribucin o de particin, y se denota con la letra D
Coeficiente de distribucin total (incluye todos los minerales) Di = WA Di A
WA peso de la fraccin de mineral A
Di A coeficiente de distribucin del mineral A

Por convencin, los elementos traza incompatibles son aquellos que se

concentran ms en el lquido que en el slido (D< 1), mientras los elementos
compatibles se concentran en el slido (D>> 1)

Elementos compatibles: los elementos compatibles poseen radios pequeos

y bajas cargas (generalmente +2 y +3). Se puede nombrar a las especies
Mg2+, Fe2+, Ni2+, Co2+, Sc3+ , Cr3+, V3+
Elementos incompatibles: es posible clasificarlos en dos grandes grupos
basados en su radio y carga
a) Elementos con alta fuerza de campo (high field strength elements): son
aquellos que poseen una alta carga (mayor a 2) y un radio inico pequeo. En
este grupo se encuentran los REE, Th, U, Zr, Hf, Nb, Ta, Y, W.
b) Iones litfilos grandes (large ion lithophile): son aquellos que poseen una
carga baja (+2 o +1), pero un gran radio inico. Entre ellos podemos nombrar a
K, Rb, Cs, Ba, Pb, Sr, Eu2+.
Elementos de la Tierras Raras (REE): Comprenden los 15 elementos del
grupo de los Lantnidos (La Lu) y algunos autores incorporan Y y Sc.
Contraccin de los Lantnidos
Poseen especies con carga +3 ( a excepcin del Eu (+2/+3) y el Ce (+3/+4))
Como eliminar el efecto Oddo-Harkins?
a) Son fuertemente fraccionados por minerales como granate (HREE vs LREE)
b) Fraccionamiento controlado por % de fusin

c) Eu (2+) es fraccionado por las plagioclasas (anomalas de Europio Eu/Eu*)

CONTROL DE LA DISTRIBUCIN DE LOS ELEMENTOS TRAZAS

La geoqumica moderna cuantitativa de los elementos trazas asume que los
elementos trazas estn presentes en un mineral en soluciones slidas, a travs
de substituciones y que sus concentraciones pueden ser descriptas en
trminos de equilibrios termodinmicos. Estos elementos pueden mezclarse
por una va ideal o no-ideal con el mineral que los alberga. Cuando la mezcla es
ideal la relacin entre actividad y composicin est dada por la LEY DE RAOULT.
Si los elementos trazas interactan con los componentes mayoritarios del
mineral la actividad puede desviarse de la relacin de mezcla ideal y la relacin
de la actividad / composicin obedece la LEY DE HENRY.
1. Coeficiente de particin o de reparto
Principios generales: La cantidad en la cual un elemento es incorporado en
una cristalizacin mineral en un magma puede ser expresado
convenientemente por medio del coeficiente de particin (k). Este es el
cociente entre la concentracin (en peso) de un elemento (M) en el mineral y
en el magma, en equilibrio qumico.
kM = [M] mineral / [M] magma
Los valores de kM pueden ser sensibles a las variaciones de la temperatura,
presin y composicin del mineral y el magma durante la cristalizacin. Para un
elemento traza, k es a menudo una constante sobre un amplio rango en la
concentracin de los elementos, siempre que la P, T y la concentracin de los
elementos mayoritarios permanezcan fijas, pero en unos pocos casos el rango
parece ser muy restringido.

El Coeficiente de particin es de uso limitado en el tratamiento

termodinmico de la distribucin de los elementos en las rocas y minerales,
pero tiene una amplia aplicabilidad en el modelado petrogentico y como una
gua semi-cuantitativa (a veces cuantitativa) de la distribucin de los
elementos. En la aplicacin al modelado petrogentico es a menudo necesario
usar un coeficiente de particin grueso (kg). Este puede ser calculado cuando
la proporcin modal (por peso) de la fase cristalizada son conocidas. Si los
minerales Q, R y S cristalizados juntos en la proporcin modal, , y (cuando
++=1), el coeficiente de particin grueso (kg), para un elemento en
particular, M, es dado por:
kM = kMQ + kMR + kMS
Este coeficiente da la particin de M entre el slido total cristalizado y el
lquido.
Los coeficientes de particin estn determinados por analsis de las fases en
rocas naturales o sistemas sintticos.
Ellos pueden ser medidos tambin para pares mineral mineral o lquidos
liquidos inmisibles.
Medicin del coeficiente de particin: Los coeficientes pueden ser
determinados en los Sistemas Naturales por el anlisis de los minerales y la
matriz de una adecuada roca gnea. La matriz (vidrio o finamente
criptocristalina) representara la composicin del fundido del cual se asume
que el mineral ha cristalizado bajo condiciones de equilibrio.
Los anlisis puede realizarse sin la separacin del mineral y de la fase matriz
por medio de una Microsonda Electrnica, en la actualidad se ha podido
obtener fundido y fenocristales y analizarlo por separado con, por ejemplo,
Anlisis de Activacin Neutrnica.
2. Controles fsicos en los valores del coeficiente de particin
a) Composicin: es el ms importante factor que controla al coeficiente de
particin. Los elementos particionados entre fundidos inmisibles cidos y
bsicos, muestran distintas preferencias para uno u otro tipo de fundido. En
esta figura se representa el control de la composicin C.P. entre REE y
hornblenda.
b) Temperatura: El coef. de particin es funcin de la temperatura. Se ha
determinado el C.P para Lu, por ejemplo, entre olivino y basalto decrece con el
incremento de la temperatura.
c) Presin: Se observa un importante incremento del C.P con el incremento de
la presin. A veces, el incremento de la presin y temperatura puede haber
producir un efecto de cancelacin entre ellos dos.
d) Actividad del Oxgeno: El ejemplo del control de esta actividad se puede
observar con el Eu2+, con la

particin de este elemento entre la plagioclasa y un fundido basltico (figura

4). Hay un orden de magnitud
diferencial en el C.P para Eu entre las condiciones atmosfricas y las
condiciones relativamente reductoras del
lquido basltico. Es similar para otras REE.
e) Contenido de agua del fundido: se ha observado que no hay significativos
efectos sobre el C.P.
Coeficiente de particin en Basaltos: (figura 7).

2. Cmo se movilizan los elementos base (Au, Ag, Cu, Pb, Zn,
Ni) en las soluciones? Formando que compuestos?
Transporte de Metales y Complejos de Relevancia
La importancia de complejos metalicos como medio de transporte en fluidos
hidrotermales puede ser evaluado en terminos de la teora donante-captor de
electrones de cidos y bases de Lewis tipo duros (clase "a") y tipo blandos
(clase "b"). Metales duros (captores) forman los complejos ms estables con (y
prefieren) ligantes duros (donadores de electrones). Donantes y captores duros
estn caracterizados por alta carga y/o pequeo radio (alta razn carga/radio).
Por lo tanto, mientras ms duros el donante y el captor, ms electroesttica
ser el enlace de la interaccin duro-duro.
Con los haluros, los metales duros forman complejos cuya estabilidad est en
la siguiente secuencia F >> Cl > Br > I. Por ejemplo, Fe+3 forma un complejo
estable con el in duro F (FeF2+), el cual es alrededor de cuatro ordenes de
magnitud ms estable que el complejo formado con el ion I. El SO42- es
tambin un ion duro, formando complejos estables, por ejemplo con Fe+2
(FeSO40).
Los metales blandos, en contraste a los metales duros, prefieren a donantes
blandos donde la interaccin del tipo blando-blando tienen mayormente un
carcter covalente. De esta forma, los metales blandos se asocian con los
haluros en una secuencia de estabilidad opuesta a la de los metales duros, F
<< Cl < Br < I, donde la interaccin ms estable es con el donante polarizable
blando I (ej. metales blandos Ag+ y Hg2+). La tabla 1 muestra los metales y
ligantes ms comunes (de interes geoqumico) en terminos de su
comportamiento duro-blando.

Precaucin es necesario en el empleo de esta clasificacin duro-blando,

porque ella es ambiente y temperatura dependiente, y se basa en agua
como solvente a temperaturas
100C. A temperaturas ms elevadas (fluidos hidrotermales) cambios en la
estructura del agua dan lugar a un descenso de la constante dielctrica.
Mientras ms bajo la constante dielctrica del medio, ms fuerte, ms
electroestticas y ms duro ser la interaccin entre un metal y un ligante.
Haciendo uso de la teora duro-blando, es posible predecir cuales complejos
sern los de mayor relevancia en el transporte hidrotermal de metales. Estas
predicciones deben eso si tomar en cuenta no solo la estabilidad de los
complejos, pero tambin la disponibilidad de ligante. Por ejemplo, los
0
complejos bromurados AgBr
y AgBr2 , son ms estables que su
0
equivalente con cloro, AgCl
y AgCl2 . Sin embargo, fluidos hidrotermales
normalmente tienen en el orden de tres veces de magnitud ms cloro que
bromo, haciendo a los complejos clorurados de plata potencialmente ms
importantes en el transporte. La plata forma tambin complejos bisulfurados
muy estables, y fluidos hidrotermales tienen por lo general un contenido
importante de sulfuro reducido, solo uno o dos ordenes de magnitud menos
que el cloro, sugiriendo que estos complejos pueden ser tambin importantes
agentes de transporte. Complejos del tipo AgCO3 (metal blando - ligante
duro) son de baja estabilidad y probablemente de poca relevancia en
transporte de mena hidrotermal. La debilidad fundamental en la evaluacin
de potenciales procesos es la falta de datos termodinmicos a alta
temperatura y presin. Consecuentemente, el criterio duro-blando, siendo
imperfecto, es de todos modos de considerable valor.

Algunos metales como vanadio, cromo, molibdeno y tungsteno forman

estables complejos aninicos (ej. HWO 4 ), pero existen pocos datos
termodinmicos de alta temperatura. La formacin de thio aniones con
sulfuro reducido puede ser otra forma importante de transporte para
2estos metales (ej. WO 4-n Sn ). Estos thio- aniones pueden ser tambin
importantes en el transporte de arsnico y antimonio.

En el caso de los metales de transicin la secuencia correlacionada de

estabilidades de complejos queda modificada fundamentalmente porque la
estabilidad de estos se halla influenciado por efectos de campo de los
ligantes. En el caso de la primera fila de metales de transicin bivalentes, el
orden de estabildad con la mayora de ligantes es

Mn

2+

2+
2+
< Co
< Ni
<
2+
2+
Cu
> Zn

< Fe

2+

Excepciones a esta secuencia pueden darse por pareamiento de spin en

campos de ligantes fuertes, causando un incremento en la estabilidad de
complejos.

Efecto de la Temperatura en la estabilidad

de complejos

La temperatura y presin afectan la formacin de complejos en direcciones

opuestas. Temperatura creciente favorece la formacin de complejos,
mientras que la presin creciente provoca disociacin de complejos
metlicos (y pares inicos) a iones libres en solucin. Estos dos efectos
opuestos resultan principalmente de la interaccin ion-solvente.

Los

efectos

de

temperatura

pueden

ser

ilustrados

con resultados
2+
2+
experimentales para el caso de los metales divalentes Pb
y Zn
con
cloro. El efecto de un incremento de temperatura es un aumento fuerte de la
+
estabilidad de complejos (Fig. 21). Por ejemplo, la estabilidad de PbCl se
incrementa en el orden de 2.5 ordenes de magnitud con un incremento de
+
temperatura desde los 25C hasta los 300C. En el caso de ZnCl , siendo un
complejo dbil a 25C, incrementa su estabilidad en seis ordenes de
magnitud en el mismo intervalo de temperatura.

Un efecto adicional en complejos que tiene el incremento de temperatura es

una tendencia hacia especies de carga y nmero de coordinacin menor, y en
este aspecto, la qumica de estabilidad de complejos se hace ms simple.
Este cambio queda demostrado en la figura
22 con complejos clorurados de plomo y zinc a 25 y 300C. A 300C, hay
2+
poco Pb
libre
22+
y no se detecta PbCl4 , mientras que en el caso del cloruro de Zn
,
cabe destacar que
2ZnCl3
desaparece previo ZnCl4
debido a motivos
estequiomtricos. La presencia de ZnCl42- es considerablemente
reducido y es indetectable a 350C. Condiciones similares se dan
para Ag+ y Fe2+
(ej. FeCl+
a 25C es la especie
dominante, FeCl20 es la especie dominante ya a 200C).

Otro efecto de la temperatura es que las especies polimricas se

hacen progresivamente menos comunes en medida que las
especies monmeras se vuelven ms estables (ej.2-HWO4- y
WO4, en el rango 150 a 290C predominan por sobre las
especies polimricas).

Figura 21. Variacin de la constante de equilibrio de formacin,

1 ), con res-

1 (como log

pecto a temperatura para complejos clorurados simples (tomado de Seward y

Barnes, 1997)

Figura 22. Porcentage de distribucin de complejos acuosos clorurados de

Pb2+ y Zn2+
a diferentes temperaturas (tomado de Seward y
Barnes, 1997).

3. Explicar la estabilidad del oro metlico en ambientes

suprgenos; empleando el diagrama pH-Eh.

MOVILIZACION SUPERGENA DE ORO

La movilizacin de oro en las condiciones suprgenas ha sido tema de un
gran nmero de estudios y sus resultados han sido reunidos por Boyle
(1979). Sin embargo la mayora de trabajos publicados hasta la presente,
han demostrado esta movilizacin por evidencias indirectas. Por ejemplo
Benedetti (1989) reporta que la concentracin de oro en trazas con
10
11
promedio de 10
a 10
moles/litro fue encontrada alrededor de los
depsitos de oro en aguas superficiales cidas. Otras evidencias
indirectas fueron dadas por Mann (1984) y Colin et al. (1989),
reportando la presencia de cristales de oro suprgeno en los perfiles
laterticos de meteorizacin. Segn Mann (1984), la movilizacin de oro en
los perfiles laterticos en el bloque Yilgarn en Australia Occidental, puede
ser explicada por la presencia de altas concentraciones de cloruros en el
sistema de drenaje. De acuerdo a este autor y los estudios experimentales
de Krauskopf (1951) y Cloke & Kelly (1964), el oro es unido por cloruros
para formar cloruros aurferos complejos en las condiciones muy cidas,
altamente oxidantes y ricas en cloruros. Sin embargo, en el ambiente
superficial latertico, las aguas cidas superficiales son fuertemente
diluidas y de esta manera los factores que controlan la movilizacin de oro
son pobremente representados (Colin & Wieillard, 1990).
Desde los aos 80
las investigaciones demostraron que el Au es mvil
en condiciones suprgenas laterticas. Se basaron en estudios petrolgicos,
termodinmicos y trabajos experimentales (Varajao et al, 2000). La
movilizacin suprgena de oro en los perfiles de meteorizacin ha sido
documentada y descrita en diferentes partes del mundo (Mann, 1984;
Wilson, 1984; Webster & Mann, 1984; Davy & El-Ansary, 1986; Michel,
1987; Colin et al, 1989; Colin & Wieillard, 1991; Santosh & Omana, 1991;
Lawrance & Griffin, 1994; Porto & Hale, 1996). La evidencia de
disolucin de oro abarca la disminucin del tamao de los granos de
oro, desde la parte baja hacia el tope del perfil de meteorizacin y la
presencia de rasgos de corrosin en la superficie de los cristales primarios.
La precipitacin de oro es demostrada por la formacin de los cristales
secundarios de alta pureza y la morfologa caracterstica; algunas veces las
pepitas de oro encierran goethita recin formada (Zang & Fyfe, 1993). Los
datos posteriores referentes a la movilidad de oro en zona suprgena
comprenden las concentraciones elevadas de oro en los ros que drenan las
zonas aurferas (Benedetti & Boulge, 1991) y el crecimiento de los granos
en los sedimentos de los ros (Eyles, 1990; McCready et al, 2003).
Segn Mann (1984), en los perfiles laterticos las soluciones muy cidas de
cloruros generadas por ferrlisis (oxidacin e hidrlisis del hierro) son

responsables

por

la

disolucin

de

oro

plata.

El
Au
es
2+
subsecuentemente reprecipitado por reduccin del ion AuCl4 con Fe .
Este refinamiento qumico de oro ocurre durante la lateritizacin. El
desarrollo de pH bajo y la redistribucin de oro y plata en el perfil latertico
de meteorizacin parece ser ms comn sobre el basamento grantico y
gnisico, y puede ser inhibido por la presencia de carbonatos en la zona
meteorizada de la secuencia de rocas bsicas. En estas condiciones cidas
(pH de 4 a 6) la estabilidad de oro aumenta y aumenta el contenido
de plata (Colin & Wieillard, 1991).
Generalizando se puede decir que el oro es particularmente mvil en los
ambientes cidos y fuertemente alcalinos, y por consiguiente las
condiciones ms favorables para el enriquecimiento secundario hay en
ambientes dbilmente cidos, neutros y dbilmente alcalinos.
Muchos de los depsitos oxidados de oro presentan ciertas caractersticas
que indican una fuerte relacin entre los procesos geoqumicos y el
movimiento del nivel del agua subterrnea. Los procesos geoqumicos
que
abarcan
la
disolucin
de
soluciones slidas de oro-plata y
precipitacin de oro de alta pureza (bajo contenido de Ag) pueden tener
lugar tanto por encima como por debajo del nivel del agua. En general la
menor disponibilidad de oxgeno debajo del nivel del agua causa que estos
procesos ocurran ms lentamente en la zona saturada que en la parte
sobreyacente del perfil no saturada con el agua. Basndose en la
variacin del grado de movimiento del nivel del agua hacia abajo y el
grado de oxidacin del oro primario y sulfuros aurferos que se encuentran
en el sistema, Mann (1998) diferenci ocho tipos de yacimientos
oxidados de oro: tres de ellos ocurren en perfiles relictcos, tres en perfiles
erosionados y dos en perfiles deposicionales. El conocimiento de los
procesos de oxidacin y del estilo de oxidacin de oro puede ser usado
en aplicacin de una estrategia ptima durante las labores de exploracin.
La movilizacin qumica del oro en la zona supergnica frecuentemente
est relacionada con la meteorizacin de los minerales sulfurosos y su
subsecuente oxidacin (Southam & Saunders, 2005).
En las condiciones del subsuelo el oro aparece en soluciones acuosas como
+
+
coloide metlico (0)
y
complejos
aurferos
(I
y
III ), Se ha
demostrado que los tiosulfatos rpidamente solubilizan el oro y el
[Au(S2O3)2]
tiosulfato complejo de oro
es
estable
con
un pH
medianamente
cido
a
altamente
alcalino
y
en
condiciones
moderadamente oxidantes a condiciones de reduccin (Webster, 1986).
El tiosulfato es producido durante la (bio)oxidacin de minerales sulfurosos
y por lo consiguiente es dominante en las aguas subterrneas que estn
alrededor de los depsitos sulfurosos que contienen oro (Stoffregen, 1986).
El agua subterrnea oxidante con altos contenidos de cloruros disueltos, lo
que es comn en las zonas ridas y semi-ridas, puede tambin
solubilizar el oro conduciendo a la formacin de los complejos de

([AuCl2 ], [AuCl4 ] - (Krauskopf, 1951). Sin embargo el

complejo de cloruro de oro (AuCl2) no es estable en temperaturas bajas
(<100 C) en condiciones oxidantes (Pan & Wood, 1991; Gammons et al.,
1997).
cloruros

de

oro

Las plantas juegan un papel esencial en la movilizacin de oro. Muchas

plantas tropicales producen, durante el metabolismo o descomposicin, el
cianuro y los cidos hmicos. El oro forma complejos con ligands
orgnicos y complejos orgnicos de oro pueden ser importantes en
soluciones de subsuelo con altas concentraciones de materia orgnica
disuelta. Segn Bowell et al (1993) en terrenos tropicales el oro es
liberado durante la meteorizacin latertica de las menas hipgenas y el
suelo orgnico suministra los potenciales ligands de oro, entre los cuales
el cido flvico es el dominante componente mvil. Sin embargo, debido
a
la
complejidad
de
la
materia orgnica disuelta, los
investigadores tienen resultados contradictorios en los experimentos de
disolucin/precipitacin. Se ha demostrado que los cidos orgnicos
(cidos hmico y flvico, aminocidos y cidos carboxlicos) favorecen
la disolucin del oro nativo en algunos experimentos (Boyle et al.,
1975; Baker
,1978).
Sin
embargo
en
otros experimentos el oro
nativo no fue oxidado y ms bien fue favorecida la formacin de los
coloides y soles de oro de los complejos de oro (I/III) - (Gray et al.,
1998). La interaccin del
oro
y la
materia
orgnica
involucra
generalmente elementos como N, O o S, ms que C. Vlassopoulos et al.
(1990b) demostr que el oro se une preferentemente con el S orgnico
en las condiciones de reduccin, mientras que en las condiciones de
oxidacin se une con N y C orgnicos. Los complejos organo-aurferos
pueden
estar
presentes
en soluciones acuosas como complejos
cianuros
+
+
de oro (I ). El oro (I ) forma fuertes
complejos con cianuro [Au(CN)2 ] que es estable en un amplio rango
de Eh-pH (Gray, 1998).
La adsorcin de los complejos y coloides de oro por la materia orgnica,
arcillas, minerales de Fe y Mn, como tambin la bioacumulacin y
biomineralizacin pueden conducir a la formacin de partculas de oro
secundario, las cuales frecuentemente fueron observadas cerca de los
depsitos primarios (Webster & Mann, 1984; Webster, 1986; Lawrance &
Griffin, 1994; Gray, 1998). El oro secundario es generalmente ms fino
comparando con el oro primario y los agregados de oro son a menudo ms
grandes que en la roca madre (Wilson, 1984; Mossman et al., 1999).
Machesky et al (1991) estudiaron la adsorcin de cloruros de oro (III+ ) y
aniones de thiosulfato de oro(I+ ) en la goethita y la adsorcin del oro
acuoso por goethita, esmectita y caolinita ha sido investigada por Cohen &
Waite (2004), en funcin de pH a 25C. Las isotermas de adsorcin indican
que el Au es principalmente adsorbido como complejos aninicos con lmite

de adsorcin pH 8.5 para goethita, 7.5 para esmectita y 8.0 para caolinita.
No se puede excluir la posibilidad de que el Au coloidal interacta con la
superficie del mineral. Una zona de lenta adsorcin de los complejos de
Au(III+ ) existe para la goethita con pH <6.5 y para la caolinita con pH <8.
La adsorcin por la goethita en el rango de pH entre 79 es ms rpida y
o
puede ser atribuida a la adsorcin de Au(OH)3.(H2O) . Ran et al (2002)
+
+
estudiaron la adsorcin de los complejos Au(I , III ) en los xidos de Fe,

3
y Au(S2O3)
con
Mn y cido hmico. La adsorcin de AuCl4 , AuCl
bajas concentraciones de Au, en las aguas ms suprgenas, en la goethita,
birnessita y cidos hmicos fue investigada con pH 4. Con un pH 4 la
adsorcin de Au(S2O3)2
es significativamente ms grande que la

de AuCl4
en la birnessita, pero la adsorcin de Au(S2O3)2 es
significativamente
ms pequea para la goethita y cido hmico. Sin

embargo la adsorcin de AuCl

y AuCl2
en l cido hmico es similar a la
de birnessita y goethita para soluciones con pH ms alto. Como la birnessita
tiene muy fuerte capacidad de oxidacin y adsorcin para complejos de
Au +, tales como Au (S2O3)23-, puede jugar un papel muy importante en
la depositacin y acumulacin de oro disuelto en el ambiente suprgeno.
Se comprob que los microorganismos capaces de disolver y precipitar el
oro, desempean un papel mucho ms importante en el ciclo
biogeoqumico de lo que se crea inicialmente. Las recientes
investigaciones sugieren que bacterias y arqueas estn involucradas en
cada etapa del ciclo biogeoqumico del oro, desde la formacin de la
mineralizacin primaria hasta su disolucin,
dispersin
y
reconcentracin como oro secundario en las condiciones de subsuelo (Reith
et al., 2007, Reith & McPhail,
2007).
La bioacumulacin de oro por algunos microorganismos fue estudiada en
laboratorio para aclarar la interaccin entre el oro y los microorganismos,
usando principalmente el cloruro de oro (III) (Kashefi et al., 2001;
Ahmad et al., 2003; Nakajima, 2003; Lengke et al., 2006), tiosulfato de oro
(I) (Aylmore & Muir, 2001; Lengke and Southam, 2007), cido ntrico y
solucin cida de tiourea (Chacraborty et al, 2009) y soluciones que
contienen oro coloidal (Ulberg et al., 1992). El estudio con 30 diferentes
microorganismos (ocho bacterias, nueve actinomycetos, ocho hongos y
cinco levaduras (Nakajima, 2003), demostraron que las bacterias fueron
ms eficientes removiendo los complejos de oro (I/III) de las soluciones que
otros grupos de microorganismos. Estos resultados fueron confirmados por
Tsuruta (2004), quien estudi la bioacumulacin de cloruro de oro (III) en
75 diferentes especies (25 bacterias,
19 actinomycetos, 17 hongos y 14 levaduras), y encontr que las bacterias
como Acinetobacter calcoaceticus y P. aeruginosa, tienen la mayor
capacidad de acumulacin de oro. Algunas bacterias demuestran la

capacidad de precipitar los complejos de oro selectivamente

y/o
activamente, lo que sugiere que la bioacumulacin de oro en estos
organismos puede ser parte del proceso metablico, y no una biosorpcin
pasiva que a menudo es observada en hongos y algas (Khoo & Ting,
2001; Nakajima, 2003). Lengke (2004) en los experimentos con bacterias
que reducen los sulfatos y acumulan el oro determin que el oro es
precipitado inicialmente en la superficie de las bacterias en forma
framboidal e irregular. Mientras el oro framboidal fue formado solamente
en la superficie de Desulfovibrio spp., las formas irregulares de oro
fueron asociadas con otros tipos de bacterias.

PRECIPITACION DE ORO EN CONDICIONES SUPERGENAS

Existen varios mecanismos que conducen a la precipitacin del oro de las
soluciones que migran en la zona de oxidacin (Machairas, 1967; Boyle et
al., 1975):
- Cambio de pH de la solucin: el aumento de pH destruye los
cloro - complejos de oro y causa la precipitacin del oro nativo; la
disminucin de pH produce un efecto similar sobre los complejos alcalinos
como [AuS] , [Au(HS)2], thiosulfato, sulfito, etc. con precipitacin de oro
nativo.
- Precipitacin de oro nativo de la solucin por el ion ferroso - cuando
soluciones que contienen oro se topan con este ion en las zonas donde
predomina
leve
oxidacin,
el
oro nativo es precipitado. Este
mecanismo es muy importante en los yacimientos que contienen pirita,
pirrotina, arsenopirita, siderita y probablemente es el principal mecanismo
de precipitacin de oro en muchos gossans y tambin en zona de
reduccin (zona de sulfuros suprgenos).
- Precipitacin de oro nativo de la solucin por el ion manganfero en las
soluciones levemente cidas, neutras o alcalinas. Ocurre en las partes ms
profundas de los gossans y de los depsitos de oro oxidados. El oro nativo
es frecuentemente absorbido o adsorbido por el oxido hidratado de
manganeso en forma muy fina.
- Adsorcin y/o coprecipitacin de los complejos de oro cargados
negativamente y coloides por los geles cargados positivamente, p.ej. por
limonita. Se comprob que los xidos de hierro gelatinoso, cercanos a los
depsitos de oro, generalmente son enriquecidos en oro. Los minerales
arcillosos y complejos silicticos gelatinosos en las zonas de oxidacin de
los depsitos de oro tambin tienden a concentrar el Au. Otras substancias
naturales, parecidas a geles, como geles hmicos, hmico- limonticos,
geles de humus-limonita-wad-alumina, ocres de bismuto, ocres de telurio,
ocres de arsnico y antimonio amorfo tambin tienden a precipitar el oro
fcilmente.

- Coagulacin y/o precipitacin de los coloides de oro por varios iones, soles
y geles. La importancia de este mecanismo no es bien conocida porque
no hay datos sobre el transporte del oro como coloide en las zonas de
oxidacin de los yacimientos de oro.
- Precipitacin debido a la presencia de algunos reductores naturales, como
son prcticamente todos sulfuros, silicatos, carbonatos, metales nativos,
minerales arcillosos, substancias carbonceas y gran variedad de hidrxidos
suprgenos, arseniatos, etc.
- Coprecipitacin y/o adsorcin por numerosos minerales suprgenos, como
bismutita, clorargilita, jarosita, beudantita, bindheimita, malaquita, azurita,
yeso, azufre nativo, piromorfita, escorodita y varios otros fosfatos,
vanadatos, arseniatos y antimoniatos.
- Precipitacin de oro por H2S que ocurre cuando en la solucin hay
ausencia de agentes solubilizantes, tales como carbonatos de los lcalis.
- Precipitacin de oro por reaccin con sulfuros suprgenos e hipgenos.

En condiciones de laboratorio se comprob que cuando una solucin de

HCl que contena cierta cantidad de AuCl4 y nitrato frrico fue diluida
hasta obtener pH neutro o alcalino, esto condujo a la precipitacin de
oro y fases de xido de hierro (ferrihidrita y goethita). El mismo
experimento se realiz en ausencia de hierro. La mayor parte de oro fue
removida de la solucin en presencia de los xidos de
hierro, mientras cuando no hubo xidos de hierro, el oro permaneca
disuelto en la solucin. Esto sugiere que los xidos de hierro son
altamente eficientes en atrapar el oro de las soluciones y favorecen la
precipitacin de oro en los sistemas ricos en Fe con Au (Greffie et al,
1996).

4.

Explicar la
deposicin del oro de las soluciones

hidrotermales.
Mecanismos de precipitacin de oro
Puesto que la solubilidad de los complejos clorurados y bisulfurados
aumenta con el aumento de la temperatura (Henley, 1973; Seward, 1973;
Word et al. 1994), un descenso de temperatura debera conducir a la
precipitacin de oro a partir de una solucin saturada en oro. El efecto de la
temperatura sobre sistemas naturales, sin embargo, es difcil de evaluar,
puesto que la temperatura afecta a otros parmetros, tales como fO2, la

cual puede tener una mayor influencia sobre la solubilidad de oro.

Generalmente, un aumento de la presin aumenta la solubilidad de los
minerales, pero Seward (1973) argumenta que la solubilidad de Au(HS)2por encima de 250C debera aumentar con el descenso de la presin. Como
se discutir despus, las relaciones entre presin y precipitacin de oro por
ebullicin es una de estas indirectas.
Las condiciones favorables para la precipitacin de oro a partir de un fluido
hidrotermal dependen del complejo dominante de oro. Esto puede ilustrarse
considerando unas pocas reacciones para la precipitacin del oro nativo, la
forma ms comn de oro en depsitos minerales. Para complejos
clorurados, una reaccin comn es esta:

4AuCl2- + 2H20 = 4Au0(s) + 8Cl- + 4H+(aq) + O2 (reaccin A)

Esta reaccin indica que la precipitacin del oro ser causada por un
incremento en el pH o por un descenso en la aCl- o en la aO2. Huston y
Large (1989) argumentan que, en un sistema de aCl- bastante constante, la
precipitacin de oro ser causada por un descenso de la temperatura,
seguido en importancia por un aumento en el pH y un descenso en la aO2.
Mecanismos comnmente propuestos para la precipitacin de oro
implicando AuCl2- son la mezcla (dilucin) de fluidos y la ebullicin. La
mezcla de fluidos puede disminuir no slo la temperatura sino tambin la
actividad de cloruros por dilucin. La ebullicin de fluidos aumentara su pH.
El descenso de temperatura por si slo no es un mecanismo efectivo para
la precipitacin del oro a partir de complejos bisulfurados, puesto que las
constantes de estabilidad para complejos bisulfurados de oro cambia muy
poco con la temperatura dentro del rango de 150-350C (Seward 1973;
Hayashi & Ohmoto, 1991). La precipitacin de oro a partir de complejos
bisulfurados debe ser representada por reacciones tales como (Huston &
Large 1989; Hannington et al. 1991; Hayashi & Ohmoto, 1991)

4Au(HS)2- + 2H20 + 4H+(aq) = 4Au0(s) + 8H2S (aq) + O2 (reaccin B)

HAu(HS)20 + 0.5H2 (aq) = 4Au0(s) + 2H2S (aq) (reaccin C)

Esto implica que la precipitacin del oro puede ser causada por un descenso
de la aH2S , por un descenso en la aO2 o por un incremento en aH2,
dependiendo del complejo bisulfurado. Si HAu(HS)20 es la especie de oro
dominante, un cambio en el pH puede no causar la precipitacin del oro,
pero un descenso en el pH puede causar la precipitacin de oro si Au(HS)2es la especie de oro dominante. Tales cambio pueden ser ocasionados por la
interaccin de los fluidos portadores de oro con las rocas encajantes (e.g.,
Fyfe & Kerrich, 1984). Los clculos termodinmicos predicen que el mtodo

ms eficiente para precipitar el oro es el descenso de la actividad de azufre

reducido, puesto que la solubilidad de oro disminuye dos rdenes de
magnitud por cada orden de magnitud que disminuye la actividad de azufre
reducido, pero slo un orden de magnitud por cada unidad de pH que
disminuye (Huston & Large, 1989). Los mecanismos sugeridos para el
descenso de la actividad de azufre reducido en un fluido hidrotermal
incluyen: mezcla con fluidos empobrecidos en S= (dilucin); oxidacin de
H2S y HS- a sulfato y azufre, quizs debido a la mezcla con aguas
metericas oxidadas; ebullicin, y precipitacin de minerales sulfuros, por
ejemplo por la interaccin del fluido con rocas de caja ricas en Fe
(Drummond & Ohmoto, 1985). Ntese que el incremento en la solubilidad
del oro debida a un incremento en la aO2 es relativamente pequeo
comparado con el descenso en la solubilidad de oro causada por una
disminucin en aH2S debido a oxidacin.
Basado en evidencias de inclusiones fluidas, algunos autores han sugerido
que la ebullicin de fluidos hidrotermales podra tener un papel mayor en la
precipitacin de oro, especialmente en sistemas epitermales (Lyakhov &
Popivnyak 1978; Buchanan 1981; Cole & Drummond 1986; Spooner et al.
1987; Naden & Shepherd 1989, Seward 1991). La ebullicin puede dar lugar
a perdida de voltiles, particularmente CO2 y H2S, a la fase vapor por
reacciones tales como

H+ + HCO3- = H2O + CO2 (g) (reaccin D)

y
H+ + HS- = H2S (g) (reaccin E)

resultando en un incremento en el pH en el fluido residual. El incremento en

el pH permite la precipitacin inmediata de oro si est presente como AuCl2(reaccin A), pero realza la solubilidad del oro si est presente como
Au(HS)2- (reaccin B). Sin embargo, con una ebullicin continuada, el efecto
de la perdida de azufre recudido a la fase vapor puede alcanzar el efecto del
incremento de pH sobre la solubilidad de los complejos sulfurados, causando
la precipitacin del oro. La trayectoria de la reaccin actual es mucho mas
complicado a causa de las interacciones fluido-roca, incluyendo la disolucin
y precipitacin de varias fases minerales que se producen simultneamente
con la separacin de la fase fluida (Bowers 1991).