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Material
Fsico
Qumico
Equilibrio
Trmico
Reacciones
Qumicas
12/01/2016 17:57
Reaccin Qumica
Reaccin Irreversible.
Reacciones que ocurren solamente en una direccin.
Reaccin Reversible.
Reacciones que pueden ocurrir en ambas direcciones; es decir, no slo los
reactivos se pueden convertir en productos sino que estos ltimos pueden
descomponerse en las sustancias originales.
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Reaccin Qumica
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Equilibrio Qumico
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
N2O4(g
N2O4(g) 2NO2(g)
N2O4(g) 2NO2(g)
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Importante.
A partir de un momento dado las concentraciones de reactivos y
productos permanecen constantes en el tiempo.
No se consume completamente ningn reactivo.
Equilibrio Qumico
Condicin en la cual la concentracin de todos los reactivos y los productos deja
de cambiar con el tiempo, que se establece cuando estn ocurriendo dos
reacciones opuestas con la misma velocidad.
Equilibrio Qumico
Equilibrio Dinmico
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
y
Velocidad de Reaccin
Concentraciones
Existe
una
relacin
entre
las
concentraciones de equilibrio de los reactivos
y productos.
Esta relacin
constante.
proporciona
un
valor
NO2
K
N 2O4
4,63x10 3
Constante de Equilibrio
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Como Expresarlo?
aA +
bB
cC +
C D
Kc
a
b
A B
c
dD
d
Ley de Accin de
Masas.
Donde:
a, b, c y d son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin.
A, B, C y D son las sustancias qumicas involucradas en la reaccin.
Los corchetes indican concentraciones molares de reactivos y productos, expresadas
como mol/L.
Kc es la constante de equilibrio
DEPENDE de:
Temperatura
Estequiometria
NO DEPENDE de:
Concentraciones iniciales de
los reactivos
Sustancias inertes
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Constante de Equilibrio
1.- N2 (g)
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Ejemplo
2SO2 ( g ) O2 ( g )
2SO3( g )
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SO3
K1
SO2 2 O2
2SO3( g )
2SO2 ( g ) O2 ( g )
SO2 O2
K 2
SO3 2
1
K2
K1
4SO2 ( g ) 2O2 ( g )
4SO3( g )
SO3
K3
SO2 4 O2 2
K 3 K1
12
A + B C +D
C + D E + F
A + B E + F
Entonces:
C D
K1
AB
E F
K2
C D
E F
K3
AB
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K3 K1 K 2
Ejemplo:
Dados los siguientes datos:
SO2(g) O2(g) + S(s) Kc = 2.5 x 10-53
SO3(g) 1/2O2(g) + SO2(g) Kc = 4.0 x 10-13
Calcula Kc para la siguiente reaccin:
2S(s) + 3O2(g) 2SO3(g)
NO2
Kc
N 2O4
2
N2O4 (g)
2NO2 (g)
gases
En funcin de
las presiones
parciales de
cada gas.
En funcin de las
concentraciones
molares
Kp
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Equilibrio Homogneo
PNO2
PN O
2
Kp Kc
Existe alguna relacin entre ellas?
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Relacin entre Kc y Kp
B
Kc
a
A
concentraciones molares
PB
Kp a
PA
adems
PV nRT
nRT
P
V
Presiones parciales
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aA (g) bB(g)
Gas Ideal
nBTR
nB
V
V
ba
Kp
RT
a
a
n ATR
nA
V
V
B
n
RT
Kp
a
A
Kp Kc RT
Con n = b a.
moles de productos gaseosos moles de reactivos gaseosos
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Ejemplo
N2O4 (g)
CO (g)
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Equilibrio Heterogneo
CaCO3 (s)
CaO (S) +
CO2 (g)
Kc
CaO CO2
CaCO3
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CaCO3 Kc , Kc CO
2
CaO
En General:
Si un slido puro o un lquido puro
participa en un equilibrio heterogneo,
su concentracin se considera como
constante y no se incluye en la
expresin de equilibrio para la
reaccin.
A pesar de no aparecer en la expresin de
equilibrio los slidos y lquidos deben
estar presentes para que se establezca
el equilibrio.
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Ejemplo:
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Kc 1 el
producto
de
las
concentraciones de los productos son
mayores que las de los reactivos.
producto
de
la
Kc 1 el
concentracin de los productos son
menores que la de los reactivos.
producto
de
las
Kc 1 el
concentraciones de los productos son
iguales a los de las reactivos.
Kc 1 la reaccin indirecta
apenas
transcurre
solo
existen
productos y cantidades muy pequeas de
reactivos.
Kc 1 la reaccin directa apenas
transcurre solo existen los reactivos y
cantidades muy pequeas de productos.
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CO (g)
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Cociente de Reaccin
CH 3OH equil
Kc
2
COequil H 2 equil
CH 3OH inicial
Qc
COinicialH 2 2
inicial
Q=
(solo Productos)
Aumento de Q
Q=0
(solo reactivos)
Kc
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Kc
Qc
Equilibrio
Qc
Qc Kc
Kc
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x = Cambio de Concentracin
N2 (g) +
1
O2 (g)
Inicial (mol)
Cambio (mol)
-x
-x
2x
3-x
4-x
2x
Equilibrio (mol)
2 NO (g)
M = mol/L
NO
Kc
N 2 O2
Estequiometria
x 0,4722
2x
5
Kc 0,1
3 x 4 x
5 5
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Moles
Molaridad
NO
2 x = 0,94 mol
0,188 M
N2
3 x = 2,53 mol
0,506 M
O2
4- x = 3,53 mol
0,706 M
23
La Kp correspondiente a la reaccin
Fe3O4 (s) + CO (g) 3 FeO (s) + CO2 (g) es 1,15 a 600C.
Si la mezcla constituida inicialmente por 1 mol de Fe3O4, 2 moles de CO, 0,5 moles de
FeO y 0,3 moles de CO2 fuese calentada hasta 600C a la presin total constante de 5
atm, Cul sera la cantidad en moles de cada sustancia en el equilibrio?.
La constante de equilibrio para la reaccin es Kp = 1,05 a 250C
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
La reaccin se inicia con una mezcla de PCl5 ,PCl3 y Cl2 cuyas presiones son 0,2 atm;
0,2 atm y 0,1 atm respectivamente a 250 C. Est la mezcla en equilibrio? Si no lo est,
cuando se alcance cuales presiones habrn disminuido y cuales aumentado. Calcule sus
valores.
La constante de equilibrio Kc es igual a 2,00 a 300C para la siguiente reaccin
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Se introduce una cierta cantidad de NH3, en un recipiente de 1,0L a 300C. Cuando se
alcanza el equilibrio se encontr que el recipiente contena 2,00 moles de N2. Cuntos
moles de NH3 se colocaron originalmente en el recipiente?
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Problemas
Dato = Kc.
2) Dato = moles de algn compuesto
3) Dato = moles totales
4) Dato = presin parcial de algn compuesto.
5) Dato = presin total
6) Dato = concentracin de algn compuesto
7) Dato = gramos de algn compuesto
8) Dato = grado de disociacin ()
1)
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moles iniciales
G H T S
G < 0 Reaccin espontnea en sentido directo
G = 0 El sistema esta en equilibrio.
G > 0 Reaccin no espontnea.
Debe aportarse trabajo para que
ocurra. Es espontnea en el sentido inverso.
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aA +
T = 25C
bB
G nG f
o
cC +
o
dD
productos
mG
o
f
reactivos
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Una reaccin qumica tiene una tendencia espontanea hacia el equilibrio que es
medida por su energa libre (G), la cual representa la cantidad de energa disponible
para realizar trabajo.
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G G R T LnQ
0
Donde:
R = constante de los gases
ideales (8,314J/K mol)
T = temperatura absoluta. (K)
Q = e reaccin.
Si G < 0
Reaccin
De forma
Espontnea.
27
G 0
K Qc
0 G 0 R T LnK
G R T LnK
0
G0 negativo: K > 1
G0 cero: K = 1
G0 positivo: K < 1
Despejando el valor de K
K e
G 0
RT
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G G R T LnQc
0
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K e
G 0
RT
Ejemplo:
Para la descomposicin del 2-propanol para formar acetona e hidrgeno
(CH3)2CHOH (g) (CH3)2CO (g) + H2(g)
La constante de equilibrio es 0,444 a 452C. Es espontanea esta reaccin en
condiciones estndar? Sera espontanea la reaccin cuando las presiones29
parciales del 2-propanol, acetona e hidrgeno sean 1,0; 0,1 y 0,1,
respectivamente?
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Principio de Le Chatelier
Si un sistema qumico en equilibrio se somete a cualquier
cambio que modifique la condicin de equilibrio, el
sistema se desplaza (reacciona) en la direccin que
contrarreste el efecto del cambio, hasta alcanzar una
nueva condicin de equilibrio.
Estos cambios se refieren a :
Cambios de concentracin
Cambio de Presin o Volumen
Cambio de Temperatura
30
Ejemplo:
A 720C K = 2,37 x 10-3. Las concentraciones al equilibrio N2 = 0,683 M, H2 =
8,8 M y NH3 = 1,05 M. Se aade amoniaco hasta 3,65M. Que sucede en la
reaccin.
N2 (g) +
3H2 (g)
2 NH3 (g)
3H2 (g)
2 NH3 (g)
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Cambios de Concentracin
Presin
Slidos y Lquidos
Gases
T = ctte
Generalmente un cambio de Presin
no afecta el equilibrio
La Presin se puede modificar de tres formas
Si V = P
Si V = P
Si se reduce el Volumen el
sistema responder
desplazando su posicin
de equilibrio a fin de
reducir la presin
reduce el nmero de
moles del gas
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reduce el nmero de
moles del gas
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T = ctte
Ejemplo:
A 472C K = 0,105. las concentraciones al equilibrio N2 = 0,0402 M, H2 =
0,1207 M y NH3 = 0,00272M. Que sucede si el volumen se reduce a la
mitad.
N2 (g)
3H2 (g)
Si se reduce el
V2 = V1/2,
las concentraciones de
reactivos en el
sistema aumentan el
doble lo cual afecta el
equilibrio
2 NH3 (g)
Segn el principio de
Le Chatelier
Qc < Kc
2
NH 3
0,005442
Qc
2
N 2 H 2 0,08140,24142
2,62 x10 2
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La presencia de un gas
inerte no altera el
equilibrio
Cambios de Temperatura
Un cambio de Temperatura afecta el valor de K.
Exotrmica
Endotrmica
Kc
A menor T
Al calentar
Kc
A mayor T
Kc
A mayor T
Al Calentar
Kc
A menor T
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12/01/2016 17:57
Cambios de Temperatura
[Co(OH2)6]2+ + 4 Cl- + calor [CoCl4]2- + 6 H2O
Inicio Temperatura Ambiente (mezcla purpura)
Equilibrio
0 C
80 C
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Reaccin
Reaccin
Considerando que:
G 0 R T LnK
G o H o T S o
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H o S o
LnK
RT
R
Si se consideran 2 temperaturas, con un de K para cada una se tendra que:
K 2 H o 1 1
Ln
K1
R T2 T1
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ya que no afecta la
constante de equilibrio
ni la concentracin de
alguno de los reactivos.
Sin catalizador la
reaccin tarda ms
tiempo en alcanzar el
equilibrio.
NH3
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N2 + 3 H2
Proceso
Haber Bosch
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Se lleva a cabo una reaccin qumica para eliminar una impureza de un sistema
que es imposible retirar directamente. Se sabe que el sistema contiene 1,596 mol
de C; 3,77 atm de D y 0,807 mol de B. Estas cantidades son colocadas en un
reactor rgido de 80L a 495 C y se espera que alcance el equilibrio.
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Problemas
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Problemas
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