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EQUILIBRIO QUMICO

Universidad Nacional Experimental del Tchira


Departamento de Qumica

Prof. Marisabel Vivas Morales


1 Qumica General II
Semestre 2015 - 1

Mecnico

Material

Fsico

Qumico

12/01/2016 05:57 p.m.

Equilibrio
Trmico

Reacciones
Qumicas

12/01/2016 17:57

Reaccin Qumica
Reaccin Irreversible.
Reacciones que ocurren solamente en una direccin.

2 HCl + Zn ZnCl2 + H2 (g)

C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4H2O (g)

Reaccin Reversible.
Reacciones que pueden ocurrir en ambas direcciones; es decir, no slo los
reactivos se pueden convertir en productos sino que estos ltimos pueden
descomponerse en las sustancias originales.

CuSO4 + 5H2O CuSO4.5H2O (s)


CaCO3(s) CaO(s) + CO2 (g)

12/01/2016 17:57

Reaccin Qumica

12/01/2016 17:57

Equilibrio Qumico
N2O4 (g) 2 NO2 (g)

N2O4(g

N2O4(g) 2NO2(g)

N2O4(g) 2NO2(g)

12/01/2016 17:57

N2O4 (g) 2 NO2 (g)

Importante.
A partir de un momento dado las concentraciones de reactivos y
productos permanecen constantes en el tiempo.
No se consume completamente ningn reactivo.

Cuando las concentraciones permanecen constantes decimos que se ha


alcanzado Equilibrio Qumico.

Equilibrio Qumico
Condicin en la cual la concentracin de todos los reactivos y los productos deja
de cambiar con el tiempo, que se establece cuando estn ocurriendo dos
reacciones opuestas con la misma velocidad.

Equilibrio Qumico
Equilibrio Dinmico
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
y

N2O4 (g) 2 NO2 (g)

2 NO2 (g) N2O4 (g)


En el equilibrio qumico se cumplen las siguientes condiciones:

Velocidad de Reaccin

Concentraciones


Existe
una
relacin
entre
las
concentraciones de equilibrio de los reactivos
y productos.
Esta relacin
constante.

proporciona

un

valor

Para el caso de la reaccin de tetraoxido


de nitrgeno.
2

NO2
K
N 2O4

4,63x10 3

Constante de Equilibrio

12/01/2016 17:57

Como Expresarlo?

aA +

bB

cC +

C D
Kc
a
b
A B
c

dD

d
Ley de Accin de
Masas.

Donde:
a, b, c y d son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin.
A, B, C y D son las sustancias qumicas involucradas en la reaccin.
Los corchetes indican concentraciones molares de reactivos y productos, expresadas
como mol/L.
Kc es la constante de equilibrio

DEPENDE de:
Temperatura
Estequiometria

NO DEPENDE de:
Concentraciones iniciales de
los reactivos
Sustancias inertes

12/01/2016 17:57

Constante de Equilibrio

Escriba la expresin matemtica para la constante de los


siguientes equilibrios:

1.- N2 (g)

3 H2 (g) NH3 (g)

2.- PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)


3.- NH3 (g) + O2 (g) NO2 (g) + H2O (g)

12/01/2016 17:57

Ejemplo

2SO2 ( g ) O2 ( g )

2SO3( g )

12/01/2016 17:57

Es importante siempre asociar la constante de equilibrio con una ecuacin


qumica definida.
2

SO3
K1
SO2 2 O2

1.- El sentido en el que se escribe la reaccin es arbitrario:

2SO3( g )

2SO2 ( g ) O2 ( g )

SO2 O2
K 2
SO3 2

1
K2
K1

2.- Si se balancea la ecuacin de forma diferente:

4SO2 ( g ) 2O2 ( g )

4SO3( g )

SO3
K3
SO2 4 O2 2

La constante de equilibrio debe calcularse a partir de la ecuacin


balanceada con los coeficientes estequimtricos ms pequeos, con
la finalidad de fijar criterios homogneos para su uso.

K 3 K1

12

A + B C +D
C + D E + F
A + B E + F
Entonces:

C D
K1
AB

E F
K2
C D

E F
K3
AB

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3.- Si debe aplicar un procedimiento similar a la Ley de Hess:

K3 K1 K 2

Ejemplo:
Dados los siguientes datos:
SO2(g) O2(g) + S(s) Kc = 2.5 x 10-53
SO3(g) 1/2O2(g) + SO2(g) Kc = 4.0 x 10-13
Calcula Kc para la siguiente reaccin:
2S(s) + 3O2(g) 2SO3(g)

Reacciones en las cuales todas las especies reactivas se encuentran en


la misma fase

NO2
Kc
N 2O4
2

N2O4 (g)

2NO2 (g)

gases

En funcin de
las presiones
parciales de
cada gas.

En funcin de las
concentraciones
molares

Kp

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Equilibrio Homogneo

PNO2
PN O
2

Kp Kc
Existe alguna relacin entre ellas?

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Relacin entre Kc y Kp

B
Kc
a
A

concentraciones molares

PB
Kp a
PA

adems

PV nRT
nRT
P
V

Presiones parciales

12/01/2016 17:57

aA (g) bB(g)

Gas Ideal

Sustituyendo la Presin en la ecuacin de Kp


b

nBTR
nB

V
V
ba

Kp

RT
a
a
n ATR
nA

V
V

B
n
RT
Kp
a
A

Kp Kc RT

Con n = b a.
moles de productos gaseosos moles de reactivos gaseosos

Se lleva a cabo la siguiente reaccin observando que al alcanzarse el


equilibrio existen el reactor de 23L, que esta a 950K, 5 mol de NO2 y 1,5
mol de N2O4. Calcular los valores de Kc y Kp.
2NO2 (g)

12/01/2016 17:57

Ejemplo

N2O4 (g)

Se lleva a cabo la siguiente reaccin observando que al alcanzarse el


equilibrio existen el reactor a una presin total de 5,38 atm: 0,753 mol de
CO, 1,506 mol de H2 y 0,247 mol de CH3OH. Calcular el valor de Kp.

CO (g)

2 H2 (g) CH3OH (g)

La presin de 10atm y temperatura de 1482,53K, la


composicin de equilibrio del vapor de sodio es: 71.30% en
peso de monmero y 28.70% de dmero. Calcular Kp para
la reaccin en las condiciones dadas.
2 Na(g) Na2(g)

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Equilibrio Heterogneo

CaCO3 (s)

CaO (S) +

CO2 (g)

Kc

CaO CO2

CaCO3

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Reacciones reversible en las cuales intervienen reactivos y productos


en distintas fases.

La concentracin de un slido o lquido puro es constante a una T determinada

CaCO3 Kc , Kc CO
2
CaO

En General:
Si un slido puro o un lquido puro
participa en un equilibrio heterogneo,
su concentracin se considera como
constante y no se incluye en la
expresin de equilibrio para la
reaccin.
A pesar de no aparecer en la expresin de
equilibrio los slidos y lquidos deben
estar presentes para que se establezca
el equilibrio.

Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kc y Kp, as


como la relacin entre ellas si es el caso, para cada una de las
siguientes reacciones:

12/01/2016 17:57

Ejemplo:

1. CH4(g) + 2 H2S (g) CS2(g) + 4 H2(g)


2. Ca(OH)2(ac) + CO2(g) CaCO3(s) + H2O(l)

3. NH3 (ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)


4. 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)

5. Cu(s) + Cl2 (g) CuCl2 (s)

18

1.- Significado del valor numrico de Kc

Kc 1 el

producto
de
las
concentraciones de los productos son
mayores que las de los reactivos.
producto
de
la
Kc 1 el
concentracin de los productos son
menores que la de los reactivos.
producto
de
las
Kc 1 el
concentraciones de los productos son
iguales a los de las reactivos.
Kc 1 la reaccin indirecta
apenas
transcurre
solo
existen
productos y cantidades muy pequeas de
reactivos.
Kc 1 la reaccin directa apenas
transcurre solo existen los reactivos y
cantidades muy pequeas de productos.

12/01/2016 17:57

Que informacin proporciona la


Constante de equilibrio?

CO (g)

2 H2 (g) CH3OH (g)

Si se comienza con los reactivos


La reaccin procede hacia la derecha

Si se comienza con los productos


La reaccin procede hacia la
izquierda

Si se comienza con una mezcla de reactivos y productos.

12/01/2016 17:57

2.- Predice la direccin en la que proceder una mezcla de reaccin


para alcanzar el equilibrio.

Cociente de Reaccin

CH 3OH equil
Kc
2
COequil H 2 equil

CH 3OH inicial
Qc
COinicialH 2 2

inicial

Q=
(solo Productos)

Aumento de Q

Q=0
(solo reactivos)

Kc

Q < Kc la reaccin procede hacia la


derecha, Formacin de Productos

12/01/2016 17:57

Mediante el Cociente de Reaccin Qc, sustituyendo en la ecuacin de equilibrio las


concentraciones iniciales de reactivos y productos; y comparando con Kc, puede
obtenerse el sentido de la reaccin.

Q > Kc la reaccin procede hacia la


izquierda, Formacin de Reactivos.

Kc

Qc

Equilibrio
Qc

Qc Kc

Kc

1.- Expresar las concentraciones en el equilibrio en funcin de


las concentraciones inciales y de una variable X.
X es el Cambio de Concentracin.
2.Escribir la expresin de Kc en trminos de las
concentraciones en el equilibrio.
Como se conoce el valor de Kc se despeja el valor de X
3.- Conocido el valor de x se pueden calcular las
Concentraciones de todas las especien una vez alcanzado el
equilibrio.
22

12/01/2016 17:57

3.- Permite calcular las concentraciones de reactivos y


productos una vez alcanzado el equilibrio

x = Cambio de Concentracin

N2 (g) +
1

O2 (g)

Inicial (mol)

Cambio (mol)

-x

-x

2x

3-x

4-x

2x

Equilibrio (mol)

2 NO (g)

Sustituyendo las concentraciones


al equilibrio en la expresin de la
constante de equilibrio

M = mol/L

NO
Kc
N 2 O2

Estequiometria

resolviendo la ecuacin cuadrtica


para calcular el valor de x

x 0,4722

2x
5
Kc 0,1
3 x 4 x
5 5

12/01/2016 17:57

En un recipiente de 5 L a 200 C, entran 3 moles de nitrgeno y 4 de oxgeno y se


espera hasta que se alcance el equilibrio segn la reaccin. Kc = 0,1

las concentraciones al equilibrio son:


4

Moles

Molaridad

NO

2 x = 0,94 mol

0,188 M

N2

3 x = 2,53 mol

0,506 M

O2

4- x = 3,53 mol

0,706 M

23

La Kp correspondiente a la reaccin
Fe3O4 (s) + CO (g) 3 FeO (s) + CO2 (g) es 1,15 a 600C.
Si la mezcla constituida inicialmente por 1 mol de Fe3O4, 2 moles de CO, 0,5 moles de
FeO y 0,3 moles de CO2 fuese calentada hasta 600C a la presin total constante de 5
atm, Cul sera la cantidad en moles de cada sustancia en el equilibrio?.
La constante de equilibrio para la reaccin es Kp = 1,05 a 250C
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
La reaccin se inicia con una mezcla de PCl5 ,PCl3 y Cl2 cuyas presiones son 0,2 atm;
0,2 atm y 0,1 atm respectivamente a 250 C. Est la mezcla en equilibrio? Si no lo est,
cuando se alcance cuales presiones habrn disminuido y cuales aumentado. Calcule sus
valores.
La constante de equilibrio Kc es igual a 2,00 a 300C para la siguiente reaccin
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Se introduce una cierta cantidad de NH3, en un recipiente de 1,0L a 300C. Cuando se
alcanza el equilibrio se encontr que el recipiente contena 2,00 moles de N2. Cuntos
moles de NH3 se colocaron originalmente en el recipiente?

12/01/2016 17:57

Problemas

Dato = Kc.
2) Dato = moles de algn compuesto
3) Dato = moles totales
4) Dato = presin parcial de algn compuesto.
5) Dato = presin total
6) Dato = concentracin de algn compuesto
7) Dato = gramos de algn compuesto
8) Dato = grado de disociacin ()
1)

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Pueden presentarse Diferentes Casos

Relacin entre los moles de la sustancia descompuesta y los


moles inciales de la misma. Es la fraccin que se disocia por
cada mol
moles disociados

moles iniciales

G H T S
G < 0 Reaccin espontnea en sentido directo
G = 0 El sistema esta en equilibrio.
G > 0 Reaccin no espontnea.
Debe aportarse trabajo para que
ocurra. Es espontnea en el sentido inverso.

12/01/2016 17:57

Energa Libre y Constante de Equilibrio

Energa Libre Estndar de Reaccin: es el cambio de energa libre en una


reaccin cuando se lleva a cabo en condiciones estndar

aA +
T = 25C

bB

G nG f
o

cC +
o

dD

productos

mG

o
f

reactivos

26

Una reaccin qumica tiene una tendencia espontanea hacia el equilibrio que es
medida por su energa libre (G), la cual representa la cantidad de energa disponible
para realizar trabajo.

12/01/2016 17:57

Energa Libre y Constante de Equilibrio

G G R T LnQ
0

Donde:
R = constante de los gases
ideales (8,314J/K mol)
T = temperatura absoluta. (K)
Q = e reaccin.

Si G < 0

Reaccin

De forma
Espontnea.

Al pasar de reactivos a productos, Q


aumenta y G tambin hasta que se
hace cero.

27

Energa Libre y Constante de Equilibrio

Para un sistema que se encuentra en equilibrio


Sustituyendo

G 0
K Qc

0 G 0 R T LnK

G R T LnK
0

G0 negativo: K > 1
G0 cero: K = 1
G0 positivo: K < 1

Despejando el valor de K

K e

G 0

RT

Para gases las concentraciones se


expresan en atm y para soluciones
en Molaridad.

12/01/2016 17:57

G G R T LnQc
0

12/01/2016 17:57

Energa Libre y Constante de Equilibrio

K e

G 0

RT

Ejemplo:
Para la descomposicin del 2-propanol para formar acetona e hidrgeno
(CH3)2CHOH (g) (CH3)2CO (g) + H2(g)
La constante de equilibrio es 0,444 a 452C. Es espontanea esta reaccin en
condiciones estndar? Sera espontanea la reaccin cuando las presiones29
parciales del 2-propanol, acetona e hidrgeno sean 1,0; 0,1 y 0,1,
respectivamente?

12/01/2016 17:57

Principio de Le Chatelier
Si un sistema qumico en equilibrio se somete a cualquier
cambio que modifique la condicin de equilibrio, el
sistema se desplaza (reacciona) en la direccin que
contrarreste el efecto del cambio, hasta alcanzar una
nueva condicin de equilibrio.
Estos cambios se refieren a :
Cambios de concentracin
Cambio de Presin o Volumen

Cambio de Temperatura
30

Sistema Qumico en equilibrio + una sustancia (reactivo o producto).


la reaccin se desplaza para restablecer el equilibrio consumiendo
parte de la sustancia adicionada.

Ejemplo:
A 720C K = 2,37 x 10-3. Las concentraciones al equilibrio N2 = 0,683 M, H2 =
8,8 M y NH3 = 1,05 M. Se aade amoniaco hasta 3,65M. Que sucede en la
reaccin.
N2 (g) +

3H2 (g)

2 NH3 (g)

Segn el principio de Le Chatelier


N2 (g) +

3H2 (g)

2 NH3 (g)

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Cambios de Concentracin

Presin
Slidos y Lquidos

Gases

T = ctte
Generalmente un cambio de Presin
no afecta el equilibrio
La Presin se puede modificar de tres formas

1.- Aadiendo o Extrayendo un reactivo gaseoso efecto de cambiar


la concentracin.
2.- Aadiendo al sistema un gas inerte sin cambiar el volumen

3.- Cambiando el Volumen del sistema.

Si V = P
Si V = P

Si se reduce el Volumen el
sistema responder
desplazando su posicin
de equilibrio a fin de
reducir la presin

reduce el nmero de
moles del gas

12/01/2016 17:57

Cambios de Presin y Volumen

Cambios de Presin y Volumen


La reduccin del volumen de
un mezcla gaseosa en
equilibrio

reduce el nmero de
moles del gas

12/01/2016 17:57

T = ctte

Ejemplo:
A 472C K = 0,105. las concentraciones al equilibrio N2 = 0,0402 M, H2 =
0,1207 M y NH3 = 0,00272M. Que sucede si el volumen se reduce a la
mitad.
N2 (g)

3H2 (g)

Si se reduce el
V2 = V1/2,
las concentraciones de
reactivos en el
sistema aumentan el
doble lo cual afecta el
equilibrio

2 NH3 (g)

Segn el principio de
Le Chatelier

Qc < Kc
2

NH 3
0,005442
Qc

2
N 2 H 2 0,08140,24142

2,62 x10 2
33

2.- Aadiendo al sistema un gas inerte sin cambiar el volumen

12/01/2016 17:57

Puede modificarse la presin del sistema sin


cambiar el volumen agregando un gas
inerte como He

Aumenta la presin total del sistema pero las


presiones parciales permanecen constantes.

La presencia de un gas
inerte no altera el
equilibrio

Cambios de Temperatura
Un cambio de Temperatura afecta el valor de K.

Exotrmica

Endotrmica

reactivos Calor productos


Equilibrio

Kc
A menor T

Al calentar

Kc
A mayor T

La reaccin procede hacia la derecha


a mayor T

reactivos productos Calor


Equilibrio

Kc
A mayor T

Al Calentar

Kc
A menor T

La reaccin procede hacia la


izquierda a mayor T

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Cuando la temperatura aumenta el equilibrio se desplaza en el sentido que


absorbe calor.

12/01/2016 17:57

Cambios de Temperatura
[Co(OH2)6]2+ + 4 Cl- + calor [CoCl4]2- + 6 H2O
Inicio Temperatura Ambiente (mezcla purpura)
Equilibrio

0 C

80 C

36

Reaccin

Reaccin

Considerando que:

G 0 R T LnK

G o H o T S o

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Constante de equilibrio y Temperatura

Donde H y S de la Temperatura, se deduce que:

H o S o
LnK

RT
R
Si se consideran 2 temperaturas, con un de K para cada una se tendra que:

K 2 H o 1 1

Ln

K1
R T2 T1

Ecuacin de Vant Hoff

Aumenta la velocidad de reaccin ya que disminuye energa


de activacin.

12/01/2016 17:57

Efecto del catalizador

Pero este disminuye Ea de reaccin directa e inversa en


la misma proporcin.

NO afecta el equilibrio de la Reaccin

ya que no afecta la
constante de equilibrio
ni la concentracin de
alguno de los reactivos.

Sin catalizador la
reaccin tarda ms
tiempo en alcanzar el
equilibrio.

NH3

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N2 + 3 H2

Proceso
Haber Bosch

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Se lleva a cabo una reaccin qumica para eliminar una impureza de un sistema
que es imposible retirar directamente. Se sabe que el sistema contiene 1,596 mol
de C; 3,77 atm de D y 0,807 mol de B. Estas cantidades son colocadas en un
reactor rgido de 80L a 495 C y se espera que alcance el equilibrio.

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Problemas

A(g) + 2B(g) C(g) + 3D(g)


En este momento se comprueba que se han formado 0,248 atm de A. Qu
cantidad en moles de D pudo eliminarse del sistema?
La cantidad de D eliminada es baja y debe aumentarse ya que la norma ambiental
exige que la concentracin sea 0,01 mol/L. Usted debe decidir (justificarlo) cul de
estas opciones es posible llevar a cabo para disminuir la concentracin de D en el
sistema q ya est en equilibrio: (realice el clculo correspondiente). Es posible
cumplir con la normativa ambiental.
a)
b)
c)
d)

Eliminar A del reactor mediante condensacin.


Agregar un catalizador.
Eliminar D mediante cristalizacin.
Reducir el volumen a la mitad.
40

En la reaccin de Hierro con vapor de agua se establece el equilibrio


3Fe(s) + 4H2O(g) Fe3O4(s) + 4H2(g)
cuyo valor de la constante de equilibrio Kc es 4,6 a 850C. Cul es la concentracin de
agua presente en el equilibrio si la reaccin se inicia 6,5g de H2 y un exceso de oxido de
hierro (Fe3O4(s)), en un recipiente de 15,0L? Cuntos gramos de hierro hay una vez
alcanzado el equilibrio?
Si se elimina el hidrgeno del sistema en equilibrio, Qu cantidad de hierro y agua
quedan en el reactor?
Se busca calcular la constante de equilibrio para la siguiente reaccin porque se
requiere usarla en la produccin industrial de acido clorhdrico a partir de cloro y agua.
Para ello se realiza un experimento colocando en un matraz de 1 L a 300C 0,3 moles de
cada reactivo:
2Cl2(g) + 2H2O(g) 4HCl(g) + O2(g)
Durante el experimento se estudi la concentracin de agua observando que despus
de 100 min se hace constante en 0,238 mol/L.
La industria donde pretende producirse el acido clorhdrico cuenta con una cantidad de
41
cloro gas (Cl2) igual a 1065 gramos y de agua igual a 216 gramos. Usted debe calcular
cual es el volumen del reactor utilizado para que se produzcan 385,78 gramos de HCl.

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Problemas

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