Universidad de Santiago de Chile.

Facultad de Ingeniera.
Departamento Qumica y Biologa.
Ingeniera de Ejecucin en Qumica.

Informe N1:
Potenciometra cido-Base.

CURSO:

Anlisis Instrumental.

INTEGRANTES:

lvaro Navarro M.
Christian Riquelme M.
Rodrigo Romn L.

PROFESOR:

Susana Aravena.

FECHA DE EXPERIENCIA: 6 Abril de 2016.

FECHA DE ENTREGA:

13 Abril de 2016.

Pgina | 2

I.

INTRODUCCIN

Los mtodos potenciomtricos de anlisis se basan en las medidas del potencial

de las celdas electroqumicas en ausencia de corrientes apreciables. Para ellos se
necesita un electrodo de trabajo, un electrodo de referencia y un instrumento para la
medida.
El potencial de un electrodo indicador adecuado se puede utilizar para establecer
el punto de equivalencia de una valoracin (valoracin potenciomtrica). El punto final
potenciomtrico es ampliamente aplicable y proporciona datos ms precisos que los
mtodos que utilizan indicadores. Este tipo de valoraciones es muy til en la valoracin de
soluciones coloreadas, turbias y para detectar la presencia de especies insospechadas en
solucin.
La utilidad del pH como una medida de la acidez a basicidad de un medio acuoso
y la amplia disponibilidad de electrodos indicadores de pH (electrodos de vidrio), han
hecho que las medidas potenciomtricas sean una de las medidas ms utilizadas en el
anlisis qumico.

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II.

OBJETIVOS

Objetivos generales.

Calibrar un medidor de pH y aprender el uso y cuidad de un electrodo.

Valorar potenciomtricamente una solucin conteniendo una mezcla de cidos.

Objetivos especficos.

Aprender el uso, cuidado y calibracin de un electrodo medidor de pH.

Determinacin de la concentracin de una muestra patrn y FAK, en una mezcla,
por valoracin potenciomtrica.

III.

MATERIALES Y MTODOS

Materiales y Reactivos:
Bureta de 25 mL
pHmetro

Pgina | 4

Agitador magntico
Vaso precipitado de 200 mL
NaOH 0,05 N
Barra magntica
Pipeta aforada de 25 mL
Piseta con agua destilada
Muestra problema: HCl H3PO4
Patrn Primario (FAK).

Mtodos:
Para este laboratorio se utilizaron los siguientes mtodos de anlisis:
Mtodo directo: El cual consiste en graficar los datos de potencial en funcin del
volumen de reactivo. El punto de inflexin en la parte ascendente de la curva se
estima visualmente y se toma como punto final.
Mtodo de la primera derivada: Implica calcular el cambio de potencial por unidad
de volumen titulante (E/V). El grfico de estos datos (en funcin del volumen
promedio v) produce una curva con un mximo que corresponde al punto de
inflexin. Si la curva es simtrica, el punto mximo de la pendiente coincide con el de
equivalencia. Las curvas asimtricas dan un pequeo error de titulacin si el punto
mximo se toma como el final. Estas curvas son comunes cuando el nmero de
electrones transfirindose es diferente en las semireacciones del analito y titulante.
Mtodo de la segunda derivada: En este caso se grafica 2E/V2. En esta grfica,
la segunda derivada de los datos cambia de signo en el punto de inflexin. Este
cambio de signo es tomado en algunos casos como el punto final. El punto final de la
titulacin se toma en el punto de interseccin de la segunda derivada con cero. Este
punto puede ser ubicado con mucha precisin.

IV.

RESULTADOS

i)

Valoracin con FAK.

Datos estandarizacin.
Masa FAK = 0,204 g
Volumen agua = 100 mL

PM = 204,22 g/mol
n= 0,9989 mmol

M = 0,009989M

Vol. (mL)
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
4,5
5
5,5
6
7
8
9
10
11
12
14
16
18
20
22
23
24
25
26

pH
3,85
0,25
3,986
0,75
4,006
1,25
4,113
1,75
4,165
2,25
4,253
2,75
4,285
3,25
4,353
3,75
4,456
4,25
4,493
4,75
4,614
5,25
4,58
5,75
4,68 6,5
4,71 7,5
4,867 8,5
4,95 9,5
5,045
10,5
5,12411,5
5,21 13
5,356 15
5,596 17
5,875 19
6,5 21
10,35
22,5
10,423
23,5
10,45
24,5
10,536
25,5
10,624

primera
derivada

segunda
derivada

0,272
0,04
0,214
0,104
0,176
0,064
0,136
0,206
0,074
0,242
-0,068
0,2
0,03
0,157
0,083
0,095
0,079
0,086
0,073
0,12
0,1395
0,3125
1,925
0,073
0,027
0,086
0,088
0,5
-0,464
1
0,348
1,5
-0,22
2
0,144
2,5
-0,224
3
0,144
3,5
0,14
4
-0,264
4,5
0,336
5
-0,62
5,5
0,536
6,125 -0,22666667
7
0,127
8
-0,074
9
0,012
10
-0,016
11
0,007
12,25 -0,00866667
14
0,0235
16
0,00975
18
0,0865
20
0,80625

Pgina | 5

Pgina | 6
Figura N1: Curva de pH
v/s volumen de titulante
para valoracin con FAK.

Metodo directo
12
10
8
pH

pH

4
2
0
0

10

15

20

25

30

Volumen NaOH (ml)

Metodo primera derivada

2.5

Figura N2: Primera

derivada correspondiente
a los datos de pH medidos
en laboratorio.

2
1.5

pH/V

primera derivada

1
0.5
0
-0.5 0

5 10 15 20 25 30

Volumen NaOH (mL)

Figura N3: Segunda

derivada derivada
correspondiente a los
datos de pH medidos en
laboratorio.

Pgina | 7

Resumen
volumen NaOH
[mL]
concentracin
NaOH [M]
V [mL]
0
1
2
3
4
5
6
9
12
15
16
18
19
21
22
23
25
27
28
30
31
34
37
40
43
46
47
50

clsic
o
22
0,045
4

1ra
derivada
21
0,0476

Primera
pH
derivada
0,684
ii) 0,5
Anlisis con
muestra patrn.
0,061
0,745
1,5
0,0415
segunda
0,7865
2,5
0,0415 derivada
0,828
3,5
0,112
1
-0,0195
0,94
4,5
0,0165
2
0
0,9565
5,5
0,0165
3
0,0705
0,973 0,04033333
7,5
4
-0,0955
1,094
10,
0,038
5 -1,1102E-16
1,208
5
6,5 0,01191667
13,
1,285 0,02566667
9 -0,00077778
5
1,292
12 -0,00411111
15,
0,007
1,41
14,
-0,00933333
5
1,48
5
17
0,059
1,566
16, 0,03466667
18,
0,07
1,613
25
5
17,
1,704
20
0,043 0,00733333
75
1,704
21,
0,047
19,
-0,018
1,832
5
25
22,
0,091
1,85
20, 0,00266667
5
1,948
75
24
0
2,024
22
0,044
26
0,064
2,213
23, -0,06066667
27,
0,018
25
2,363
5
25
0,032
2,761
29
0,049
26, -0,03066667
4,601
30,
0,076
75
6,052
5
28, 0,02066667
6,221
32,
0,063
25
5
6,575
29,
0,018
35,
0,05
75
5
31,
-0,0065
38,
0,13266667
5
5
34 -0,00433333
41,
0,61333333
37 0,02755556
5
40 0,16022222
44,
0,48366667
43 -0,04322222
5
46,
0,169
45, -0,15733333
5
5
48,
0,118
47,
-0,0255
5
5

2da derivada
21,75
0,0459

promedio
0,0463

Pgina | 8
Figura N4: Curva de pH
v/s volumen de NaOH
para valoracin con MP.

Metodo directo
7
6
5
4
pH 3
2
1
0

10

20

30

40

50

60

volumen [mL]

Figura N5: Primera

derivada correspondiente
a los datos de pH medidos
en laboratorio.

primera derivada
0.7
0.6
0.5
0.4

pH/pH 0.3
0.2
0.1
0

10

20

30

volumen [mL]

40

50

60

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Figura N6: Segunda

derivada correspondiente
a los datos de pH medidos
en laboratorio.

segunda derivada
0.2
0.15
0.1
0.05

2pH/V2

0
-0.05

10

15

20

25

30

35

40

45

50

-0.1
-0.15
-0.2

volumen [mL]

volumen NaOH [mL]

Concentracin MP [M]

V.

M. clsico

M. 1 derivada

43
0,199

41,5
0 ,192

M. 2 derivada
43
0,199

Promedio
0.197

DISCUSIN

Se puede apreciar que los volmenes obtenidos en los mtodos de la primera y segunda
derivada dan valores cercanos al obtenido experimentalmente. Adems de esto, se puede
apreciar que los grficos de los 3 mtodos son semejantes a los grficos que se obtendra
si se midiera el potencial de la reaccin, lo que conlleva a pensar que entre pH y el
potencial existe una relacin proporcional directa.
La figura N1 se muestra una curva a partir del mtodo directo de un cido con una
base fuerte, a medida que se va agregando la solucin valorante, el pH va aumentando
gradualmente; ya acercndose a los 20 mL (pH 6,5) el pH empieza a aumentar ms
rpido y al alcanzar los 22 mL este genera un salto, marcando un pH de 10,35, lo cual nos
indica que todo el cido en la muestra ha sido neutralizado.
La figura N4 nos muestra una curva tpica de la muestra problema (HCl-H3PO4) en
presencia de una base fuerte (NaOH), mientras se va agregando la solucin valorante,
siendo el pH inicial 0,684, va en aumento poco a poco, pero la reaccin no llega a
completarse; cuando lleva 40 mL con un pH de 2,761, se produce un ascenso gradual en
el cual el pH se va aproximando a la neutralidad sin cambios bruscos. Por un tema de

P g i n a | 10
tiempo, no se alcanz a apreciar el segundo punto de inflexin que caracteriza la
disociacin de los 2 primeros protones del cido fosfrico.

VI. CONCLUSIN
Se comprob que el mtodo de la primera y segunda derivada funciona para
calcular la concentracin de la muestra patrn con el mtodo de valoracin por pH.
Se confirma una relacin directa de similitud de los grficos de pH/v y de
potencia/v, ya que estos poseen la misma forma de curva caracterstica.
Se logr valorar potenciomtricamente el FAK con NaOH, logrando 3 curvas
caractersticas de una solucin potenciomtrica, basadas en cido y base fuerte.
Obteniendo por ende 3 valores claves; como lo es el pH de la solucin a medida que se
agregaba la base, observndose claramente en la curva que las condiciones cidas se
incrementaban conforme los valores de pH decrecan; el valor de cada pH, su primera
derivada, la cual implica el clculo de cambio de pH por volumen de titulante (pH/V),
producindose en nuestra primera determinacin, una curva con un pick de 1,925
correspondiente al punto de equivalencia y finalmente la segunda derivada de los
potenciales (2pH/V2), en el cual, el corte de la curva con el eje de las X corresponde al
volumen en el ocurre la neutralizacin de los protones del cido.
Se valor potenciomtricamente una base fuerte (NaOH), con una muestra
problema (HCl-H3PO4). Con esta solucin se logr medir el pH del cido fosfrico
presente, obteniendo inicialmente un valor de 0,684. Tal como se encontraron datos en la
valoracin del cido y base fuerte, en este se buscaron los mismos valores ya
mencionados, obtenindose diferentes resultados. Por ejemplo, en los resultados de la

P g i n a | 11
primera derivada, al realizar su curva, se observa 1 punto correspondiente a la disociacin
del protn del cido, las otras 2 disociaciones no se logran apreciar en el grafico debido a
la falta de tiempo que se present en el laboratorio.

VII.

CUESTIONARIO

1.- Indique que caractersticas debe cumplir un electrodo para ser utilizado como
electrodo indicador.
Los electrodos indicadores para las medidas potenciomtricas son de dos tipos
fundamentalmente, y se denominan: metlicos y de membrana.
Metlicos: Se utilizan para la cuantificacin del catin proveniente del metal con
que est construido el electrodo.
Membrana: La medida del pH consiste en medir el potencial que se desarrolla a
travs de una membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferentes
concentraciones de ion hidrgeno.

2.- Cuales son las caractersticas de un electrodo de referencia ideal y de ejemplos.

Es deseable que el potencial de media celda de uno de los electrodos sea conocido,
constante y completamente insensible a la composicin de la solucin en estudio. Un
electrodo con estas caractersticas, se denomina electrodo de referencia.
Por ejemplo: El electrodo calomelano y el electrodo de plata/cloruro de plata.

3.- Describa y explique la funcin de un electrodo de vidrio y electrodo de

calomelano saturado, e indique cual es la diferencia entre un electrodo de vidrio
simple y uno combinado.

P g i n a | 12
El electrodo de vidrio es un tipo de electrodo selectivo de iones formado por una
membrana de vidrio dopado que es selectiva a un ion especfico.
La mayor parte de los electrodos selectivos de iones forman parte de una celda galvnica.
El electrodo calomelano, es un electrodo de referencia basado en la reaccin entre
mercurio y cloruro de mercurio (I). La fase acuosa en contacto con el mercurio y el cloruro
de mercurio (I), Hg2Cl2 calomelano, es una disolucin saturada de cloruro de potasio en
agua.
El electrodo combinado, contiene tanto al electrodo de referencia como al electrodo de
medicin dentro de un mismo cuerpo.

4.- Establezca los equilibrios involucrados y las constantes respectivas para el

H3PO4
H3PO4 + OH- H2PO4- + H3O+

Ka: 7.1x10-3; pKa: 2.15

H2PO4- + OH- HPO42- + H3O+

HPO4-2 + OH- PO43- + H3O+

Ka: 6.2x 10-8; pKa 7.21

Ka: 4.6x10-12; pKa: 12.34

VIII. REFERENCIA
I)
II)
III)

http://www.monografias.com/trabajos74/metodos-potenciometricos/metodospotenciometricos2.shtml
http://ciencia-basica-experimental.net/potenciometria.htm
http://www.ugr.es/~focana/dfar/aplica/valorAcidoBase/valoraciones_acidobase.pdf