Tema 4 Enlace Ionico

Esquema del tema
Modelo inico
Caractersticas de los compuestos inicos
Corrigiendo el modelo inico: Polarizacin y
Mdulo 12555- Qumica Inorgnica

Ttulo: Ingeniera Qumica
Responsable: Juan Jos Borrs
http://www.uv.es/~borrasj
curso 2006-07
Covalencia. Reglas de Fajans

Redes inicas:
racionalizacin de las redes inicas
ocupacin de las celdas unidad
descripcin de algunas estructura inicas comunes
Tema 4: Enlace inico
Tringulo de enlace
Qumica Inorgnica _ Ingenieros
Curso 2006-07
T-2
Un poco de empirismo
La formacin de enlaces inicos ocurre por
transferencia de electrones y la consecuente
atraccin electrosttica entre las iones. A pesar
de la diferencia formal establecida entre enlace
covalente e inico, son pocos los compuestos
inicos puros y es mejor considerar los enlaces
qumicos como un continuo entre ambos
extremos
Experimento: por qu conduce la electricidad

un vaso conteniendo NaCl?
inico
Enlace
metlico
covalente
Curso 2006-07
T-3
Curso 2006-07
T-4
Un poco de historia
El modelo inico
El enlace inico es una consecuencia de las interacciones
Arrhenius realiz estudios de la
electrostticas entre iones.
conductividad del agua cuando se disolvan

las sales
Para Arrhenius una sal esa compuesta por
iones que se disocian unos de otros
cuando el slido se disuelve en agua
La teora de la disociacin electrltica
fue propuesta por Arrhenius en 1884.
Los iones se forman mediante una transferencia de uno o ms

electrones desde un tomo poco electronegativo a otro muy
electronegativo.
Generalmente los electrones se transfieren para lograr la configuracin
de gas noble.
Cuando un elemento muy electronegativo reacciona con otro poco
Rechazada por los atomistas y por los no

atomistas
Premio Nobel de Qumica en 1903
T-5
Curso 2006-07
Caractersticas de los compuestos inicos
Curso 2006-07
T-6
Curso 2006-07
Fragilidad de los compuestos inicos
Todos los compuestos inicos son
slidos a T. ambiente
Los cristales de los compuestos
inicos son duros pero frgiles. No
son maleables
Suelen tener altos puntos de fusin
Cuando se funden (si no se
descomponen), conducen la
electricidad
Son insolubles en disolventes
apolares
Muchos de ellos son solubles en
disolventes polares (H2O) y cuando lo
hacen, la disolucin es conductora de
la electricidad.
electronegativo, se forma un compuesto inico (sal)

Un slido inico es una distribucin tridimensional ordenada de
cationes M+n y aniones X-n que se mantienen unidos por la accin
de fuerzas electrostticas. El nmero de cargas postivas y
negativas se debe compensar.
Los enlaces inicos son fuertes y omnidireccionales (debido a su
naturaleza electrosttica)
Un slido inico se disuelve en disolventes polares dando lugar a la
cationes y aniones solvatados
Que sean frgiles significa que no pueden deformarse

Escala Mohs
Cristal dureza
MgO
6,5
CaO
4,5
SrO
3,5
LiF
3,3
CaF2
SrF2
3,5
PbF2
3,2
T-7
apreciablemente sin romperse

a diferencia de las
estructuras de los
metales, el
desplazamiento
provoca aparici
aparicin
de fuertes
repulsiones entre
cationes y aniones
destruyendo la
estructura
ordenada
Curso 2006-07
T-8
Qu elementos forman un enlace inico?
Carcter inico vs covalente

Los trminos covalente e inico se utilizan para describir dos
El enlace inico lo forman elementos de

una gran diferencia de electronegatividad
situaciones extremas del enlace qumico.

El modelo covalente es un buen modelo cuando escribimos el enlace entre
elementos no metlicos de parecida electronegatividad.
El inico es un buen modelo cuando tenemos un metal y un no metal (de
muy diferente electronegatividad).
Transicin gradual desde compuesto inico a molecular al

variar !
LiCl
BeCl2
BCl3
CCl4
NCl3
NaCl
MgCl2
AlCl3
SiCl4
PCl3
i
inicos
intermedios
En sentido estricto no hay ninguna sustancia 100% inica
moleculares
Las fuerzas que mantienen la red

cristalina son de naturaleza
electrosttica. Adireccional
T-9
Curso 2006-07
Carcter inico vs covalente
El proceso de fusin implica vencer parcialmente las
conforman un enlace se puede definir el grado de carcter inico

Si la diferencia de electronegatividad es grande: enlace esencialmente
inico
Si es pequea: enlace esencialmente covalente
En un enlace
inico
siempre hay un
cierto grado
de covalencia
HH
0
HC
0,3
0
Curso 2006-07
HO
1,3
T-10
Tendencias en los puntos de fusin
A partir de la diferencia de electronegatividad entre los elementos que
!A-!B
% caracter ionico
Curso 2006-07
HF
1,9
atracciones electrostticas entre los iones y permitir su

libre movimiento en fase lquida.
Los compuestos inicos tienen puntos de fusin altos lo
que indica que el enlace inico es bastante fuerte.
Segn un modelo puramente electrosttico, cuanto
ms pequeo es un ion, mayor es su densidad de
carga y ms alto ser el punto de fusin.
ion
FClBrI-
CsF
3,24
radio Punto de fusin (KX, C)

167
857
167
772
182
735
206
685
~100
T-12
Curso 2006-07
T-13
Corrigiendo el modelo inico. Polarizacin y covalencia
Los compuestos formados por cationes altamente
Uno de los defectos del modelo inico es considerar a los

iones como esferas indeformables
El catin siempre deforma en
cierta medida la densidad
electrnica del anin
POLARIZACIN: deformacin respecto de la

forma esfrica del anin ideal
M+n
polarizantes y aniones altamente polarizables tienen un

significativo carcter covalente en el enlace
La estructura del BeCl2, lejos de ser tpicamente inica
(como sugiere la diferencia de electronegatividades) es
una estructura en cadenas (tpica de sustancias
covalentes)
A-m
situacin inica pura
BeCl2
carcter parcialmente
covalente
Curso 2006-07
T-14
T-15
Reglas de Fajans
La polarizacin introduce un cierto grado de
Curso 2006-07
Variacin del carcter covalente en compuestos

inicos en trminos de polarizacin
covalencia; esta ser mayor conforme aumente el

poder polarizante del catin y la polarizabilidad del
anin
Para racionalizar los factores que favorecen la
polarizacion del enlace (y por tanto el grado de carcter
covalente) se enuncian las Reglas de Fajans
1. Un catin es ms polarizante cuanto ms pequeo

sea su radio y mayor su carga, es decir, cuanto mayor
sea su densidad de carga "= Z+/V+
2. Un anin se polariza con ms facilidad cuanto mayor
sea su radio y mayor su carga negativa
F-< Cl-< Br-< I- (yoduro es el ms polarizable)

O-2 es ms polarizable que el F-
3. Los cationes que no tienen un configuracin de gas

noble favorecen la polarizacin: Ag+, Cu+, Hg2+, Cd2+,
Tl+,
Curso 2006-07
T-16
Curso 2006-07
T-17
Reglas de Fajans
1 Regla. Efecto de la densidad de carga
Para discutir el grado de covalencia podemos recurrir a los puntos de fusin:

Los P.F. de los compuestos inicos (y covalentes reticulares) son altos
Los P.F. de compuestos moleculares son bajos
Compuesto Punto fusin
(C)
Los puntos de
fusin varan
inversamente al
grado de
polarizacin del
anin por efecto
de la interaccin
con el catin
Radio del
catin (pm)
Radio del
anin (pm)
BeCl2
405
31
181
MgCl2
712
65
181
CaCl2
772
99
181
Los cationes pequeos con carga elevada son muy

polarizantes
Al+3: n=+3
"=364 Cmm-3
SrCl2
872
113
181
especie
MnO2
BaCl2
960
135
181
Mn2O7
CaF2
1392
99
136
CaCl2
772
99
181
CaBr2
730
99
195
CaI2
575
99
216
T-18
Curso 2006-07
1x1,6 (10)19 C
"
% n( e
!$Na+ ' =
=
= 24 C ( mm)3
#
& V
3
4 "$
%
* 116 (10)9 mm'
&
3 #
Na+: n=+1
r=116 pm
"=24 Cmm-3
El Al+3 es mucho ms polarizante que el Na+

catin
Mn+2
"(Cmm-3)
84
P. F. (C)
1785
Mn+7
1240
lquido a T. amb
estructura
red cristalina inica
molculas con enlace
covalente
T-19
Curso 2006-07
2 Regla. Efecto del tamao del anin
3 Regla de Fajans
Los aniones grandes con carga elevada son muy polarizables
La polarizacin se ve favorecida en cationes que no presentan

estructura electrnica de gas noble
La polarizacin del anin aumenta las caractersticas

covalentes de las sustancias ionicas
Ag+: [Kr] 4d10

Respecto de los Puntos de
Fusin:
Los PF de KX son mayores

(~300 C) que los de AgX
Los PF de KX muestran una
tendencia a la baja constante
mientras que los de AgX estn
ms dispersos
El Al+3 deforma de tal modo la nube del I- que se forman

molculas de AlI3 con uniones covalentes
AlF3
AlI3
Radio anin (pm)

F-(117)
I-(206)
P.F. (C)
1290
190
Los haluros de plata se

vuelven progresivamente ms
insolubles conforme bajamos
en el grupo
Punto de fusin (C)

ion
KX
AgX
FClBrI-
857
772
735
685
435
455
430
558
Respecto de la solubilidad en
mayor grado
de
covalencia
agua
AgCl,
Curso 2006-07
AgBr,
Los KX son solubles en agua

mientras que los AgX son
insolubles
El AgF es el nico soluble en
agua
AgI
T-20
Curso 2006-07
T-21
Solubilidad de sustancias inicas
Tamao de los iones
Por qu se disuelven las sustancias ionicas si su

interaccin electrosttica es tan fuerte?
Las sustancias inicas son solubles en disolventes
polares debido a las interacciones in-dipolo que se
establecen entre el ion y el disolvente
Los cationes siempre son ms pequeos que los
elementos neutros; los aniones siempre son ms

grandes.
slo se produce la disolucin si la magnitud de la interaccin iondipolo compensa la energa reticular y las fuerzas
intermoleculares en el disolvente
Si la interaccin es fuerte puede llegar a formarse
Medidas de densidad electrnica permiten hacer

estimaciones del radio
complejos de hidratacin
[Al(H2O)6]3Cl-
catin se enfrenta a la
parte negativa del dipolo
la fuerza de la interaccin
aumenta conforme el
catin es ms pequeo y
aumenta la carga
en un catin, los electrones ms externos sienten una mayor

carga nuclear efectiva, Zef
en un anin, los electrones ms externos sienten una menor
carga nuclear efectiva.
Catin
Radio (pm)
Anin
Radio (pm)
Na+
116
N3-
132
Mg+2
86
O-2
124
Al+3
68
F-
117
especies isoelectrnicas
Curso 2006-07
T-22
especies isoelectrnicas
Curso 2006-07
T-24
Redes inicas
Estructuras de slidos inicos
En general las redes inicas son las mismas

vistas para los empaquetamientos metlicos
pero con los cationes (ms pequeos)
ocupando los huecos dejados por los
aniones (ms grandes)
Curso 2006-07
T-26
Redes inicas. Ideas generales
Racionalizacin de estructuras inicas
Los iones se suponen esferas cargadas,
El tamao relativo de los iones condiciona las posibles
incompresibles y no polarizables.
A pesar del cierto grado de covalencia de todos los

compuestos inicos, este modelo de esferas duras funciona
bastante bien para las sustancias inicas
Los iones se rodean del mayor nmero de contraiones
(iones de carga contraria) posible y de la forma ms

compacta
La ratio catin/anin debe
reflejar la composicin
qumica del compuesto
estructuras cristalinas
Teoricamente, si se modelizan los iones como esferas
rgidas se pueden calcular las relaciones optimas que
han de tener los radios del cation y del anion
Prediccin del nmero de coordinacin del catin:
Regla de relacin de radios "
" = r+/r-
CaCl2:
(r+ < r- ! " <1 )
Ca+2: 1 + 8(1/8) = 2
Cl-: 4(1/2) + 2 = 4
Curso 2006-07
T-27
Relacin de radios para una

estructura octadrica
rr+
_
T-28
Curso 2006-07
Tipos de redes segn el valor de la relacin de radios

Las diferentes distribuciones de iones son posibles para
determinados valores de la relacin de radios:
corte transversal
r-
r-2+ r-2 = (r++ r-)2 ;

2 r-2 = (r++ r-)2 ;
r+ + r- = (r-)"2
Distribucin aniones
" + 1 ="2 ;
" ="2 - 1 = 0,414
Para " ! 0,414 se pueden
" = (r+/r-)
n.c.
entorno al catin
redes tipo
0,225-0,414
Tetradrica
Blenda de Zn
0,414-0,732
Octadrica
NaCl,TiO2
0,732-1
Cbica centrada
CsCl, CaF2
situar 6 aniones
alrededor del catin (4 en
el plano del catin y dos
axialmente)
Curso 2006-07
T-29
Curso 2006-07
T-30
Contando la ocupacin de la red
Huecos en las estructuras cristalinas

En una estructura cbica centrada en las
caras:
hueco trigonal: formado por dos esferas centradas

en las caras y una en el vrtice
hueco tetradrico: formado tres esferas centradas
en las caras y una en el vrtice
hueco octadrico: formado por las seis esferas
centradas en las caras del cubo
1/8 de tomo
Corte de un hueco octadrico
cbica centrada
cuerpo: 2 tomos
cbica centrada
caras: 4 tomos
cbica simple:
1 tomo
Curso 2006-07
T-31
Algunas estructuras inicas tpicas
Curso 2006-07
T-32
Estructura del NaCl
Estructura NaCl
Estructura CsCl
Estructura CaF2 (fluorita)
Estructura ZnS (blenda)
Estructura TiO2 (rutilo)
n.c. del Na+ = 6; n.c. del Cl- = 6

Na+ centro aristas y centro cubo
Cl- vrtices y centro caras del cubo
Celda unidad del NaCl.

Coordinaci
Coordinacin 6:6
Estructura NaCl la presentan: LiCl, KBr, RbI, AgCl, AgBr, MgO,

CaO, TiO, FeO, NiO, ..(estequiometra 1:1)
Curso 2006-07
T-33
Curso 2006-07
T-35
Frmula unidad
Estructura del CsCl
Por cada celda unidad

tenemos 1 Na+ y 1 Cl-
Cs+ centro del cubo

Cl- v
vrtices del cubo
Celda unidad del CsCl.

Coordinaci
Coordinacin 8:8
n.c. del Cs+ = 8

n.c. del Cl- = 8
GRAN tamao del Cs+

impide contacto entre
aniones Cl-
Estructura CsCl la presentan: TlCl, Ca(m),

Curso 2006-07
T-36
Estructura del CsCl
Curso 2006-07
T-37
Estructura del CaF2 (fluorita)
Ca2+ v
vrtices y centro caras del cubo
F- en los 8 vertides del cubito interior

Estructura CaF2 la presentan: CdF2, HgF2, PbF2, CeO2, PbO2.
Curso 2006-07
T-38
Curso 2006-07
T-39
Estructura del ZnS (blenda de Zn)
Estructura del TiO2 (rutilo)
El ZnS existe en dos formas

cristalinas: esfalerita (a, blenda,
cbica) y wurtzita (b, hexagonal)
Ti4+ v
vrtices y centro cubo
Cada ion titanio est

est rodeado por seis aniones O2-
Zn2+ en 4 de los centros de los 8 cubitos

S2- v
vrtices y centro caras del cubo
Curso 2006-07
CrO2, MnO2, SnO2, MgF2, NiF2.

T-40
Ejercicio
Excepciones a la regla de empaquetamiento
Muestra que las celdas unidad para el CaF2 y TiO2 son consistentes
con sus f
frmulas
tomos de
Ca+2:
tomos de
F-=
8(1/8) + 6(1/2)=4
T-41
Curso 2006-07
Compuesto
"
HgS
LiI
RbCl
0,78
0,35
0,99
empaquetamiento
esperado
NaCl
ZnS
CsCl
empaquetamiento
real
ZnS
NaCl
NaCl
La relacin de radios es slo una gua ya que hay
tomos de Ti+4: 8(1/8) + 1 = 2
compuestos inicos que no adoptan el

empaquetamiento sugerido por la relacin de
radios
Razones?
El grado de covalencia inherente a toda estructura inica

La escasa diferencia energtica existente entre los diversos
empaquetamientos
Los radios inicos varan segn el tipo de empaquetamiento
tomos de O-2=4(1/2) + 2 = 4
r (Li+, coordinacin 4) = 73 pm
r (Li+, coordinacin 6) = 90 pm
Curso 2006-07
T-42
Curso 2006-07
T-44
Predicciones de la relacin de radios

blenda de Zn
Relacin enlace, estructura y propiedades

Tipo de
slido
NaCl o TiO2
T-45
Curso 2006-07
Relacin enlace, estructura y propiedades

Tipo
Metlico
Unidad
estructural
tomos
metlicos
Enlace
Caractersticas
Modelo de bandas Los monocristales son

blandos
La resistencia
mecnica depende de
los defectos
estructurales y de grano
Buenos conductores
Los p.f. son variables
pero tienden a ser
elevados
Enlace
Caractersticas
Cationes y
aniones
Electrosttico, no
direccional
Cristales duros,
Red
covalente
extendida
tomos
Principalmente
covalente
Cristales muy duros,
Molecular
Molculas
Principalmente
covalente entre
los tomos de la
molcula; enlaces
de van der Waals
o de hidrgeno
entre molculas
Cristales blandos, de
Inico
CaF2, CsCl
Unidad
estructural
quebradizos, de alto
punto de fusin
Aislantes moderados
Fundidos son
conductores
de alto p.f. y con
elevado coeficiente de
expansin
Aislantes
Ejemplos
Haluros de
metales
alcalinos, y un
largo etctera.
Diamante,
slice (SiO2)
Hielo,
bajo p.f. y elevado
compuestos
coeficiente de expansin orgnicos
trmico
Aislantes
Curso 2006-07
T-46
El tringulo del enlace

Hemos estudiado los tres tipos de enlace:
Ejemplos
La mayora de
los elementos de
la tabla peridica:
Hierro, aluminio,
sodio, etc.
covalente: necesita del solapamiento entre los orbitales atmicos

de los tomos que forman el elemento o el compuesto
metlico: donde el solapamiento orbital no es entre determinados
tomos sino que se extiende a todo el cristal
inico: interacciones electrostticas entre iones individuales.
La situacin de enlace real puede ser una combinacin

de dos o tres tipos de enlace.
Esta situacin queda reflejada

en el triangulo de van ArkelKetelaar
Curso 2006-07
T-47
Curso 2006-07
T-48
Fin del tema

Tema 4 Enlace Ionico

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Mdulo 12555- Qumica Inorgnica

Covalencia. Reglas de Fajans

Tema 4: Enlace inico

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Experimento: por qu conduce la electricidad

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Arrhenius realiz estudios de la

electrostticas entre iones.

conductividad del agua cuando se disolvan

Los iones se forman mediante una transferencia de uno o ms

Cuando un elemento muy electronegativo reacciona con otro poco

Rechazada por los atomistas y por los no

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Caractersticas de los compuestos inicos

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Fragilidad de los compuestos inicos

Todos los compuestos inicos son

electronegativo, se forma un compuesto inico (sal)

Que sean frgiles significa que no pueden deformarse

apreciablemente sin romperse

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Qu elementos forman un enlace inico?

Carcter inico vs covalente

El enlace inico lo forman elementos de

situaciones extremas del enlace qumico.

Transicin gradual desde compuesto inico a molecular al

En sentido estricto no hay ninguna sustancia 100% inica

Las fuerzas que mantienen la red

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Carcter inico vs covalente

El proceso de fusin implica vencer parcialmente las

conforman un enlace se puede definir el grado de carcter inico

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Tendencias en los puntos de fusin

A partir de la diferencia de electronegatividad entre los elementos que

atracciones electrostticas entre los iones y permitir su

radio Punto de fusin (KX, C)

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Corrigiendo el modelo inico. Polarizacin y covalencia

Corrigiendo el modelo inico. Polarizacin y covalencia

Los compuestos formados por cationes altamente

Uno de los defectos del modelo inico es considerar a los

POLARIZACIN: deformacin respecto de la

polarizantes y aniones altamente polarizables tienen un

situacin inica pura

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Corrigiendo el modelo inico. Polarizacin y covalencia

La polarizacin introduce un cierto grado de

Variacin del carcter covalente en compuestos

covalencia; esta ser mayor conforme aumente el

1. Un catin es ms polarizante cuanto ms pequeo

F-< Cl-< Br-< I- (yoduro es el ms polarizable)

3. Los cationes que no tienen un configuracin de gas

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

1 Regla. Efecto de la densidad de carga

Para discutir el grado de covalencia podemos recurrir a los puntos de fusin:

Los cationes pequeos con carga elevada son muy

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

El Al+3 es mucho ms polarizante que el Na+

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

2 Regla. Efecto del tamao del anin